CN1113918A - 生物降解组合物制备方法及其应用 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种淀粉降解树脂组合物及其制备 方法和应用。该组合物包含淀粉、合成树脂、增混剂、 增塑剂、降解促进剂及其它添加剂；其制备方法包括： (a)选择生物降解剂；(b)制备变性淀粉母粒；(c)将变 性淀粉、EAA及合成树脂在双螺杆挤出机中挤出，造 粒得淀粉降解树脂。本发明的组合物含有生物降解 促进剂，淀粉含量可高达80％，具有非常好的生物降 解性和优良的物理机械性能，特别适合于用作各种轻 重包装膜及农用地膜等。

Description

本发明涉及一种生物降解组合物、其制备方法和应用，特别涉及一种新的淀粉降解树脂组合物、其制备方法和应用。
可生物降解树脂基本上可分为两大类：一、采用生物或化学的方法合成具有生物降解性的羟基酸类的聚合物或它们的共聚物，如PHB（poly 3-hydroxy butyrate），这类材料的优点是能完全被生物降解。但由于原材料的来源及合成方法的限制，这类产品价格十分昂贵，是常用塑料的几倍甚至几十倍，而且当制成薄膜时，延伸率小，产品脆。如GB  2058808，US  4293539。因而只适合于有特殊要求的用途。另一类是可生物降解的天然产物与合成树脂的共混物，其中天然产物提供了生物降解性，而合成树脂提供应用时所需的各种机械性能和加工性能。经常采用的天然产物有淀粉，纤维素及其它多糖和它们的衍生物。合成树脂可以是聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚氯乙烯等。由于淀粉来源广泛，可再生，价格低廉，因此被广泛使用。而淀粉与合成树脂制作淀粉降解树脂的方法又分为三种：（a）、用淀粉和亲水性合成树脂如聚乙烯醇，乙烯-乙烯醇共聚物及其它添加剂制得，如WO9102023。这类树脂生物降解性好，但其抗水性不好，产品的性能受环境湿度的影响很大，而且加工性能不好;（b）用有机硅化合物及钛酸酯处理干燥淀粉，使淀粉由亲水性物质变成疏水性物质，然后再与合成树脂共混。这种方法工艺简单，制品的加工工艺及设备与加工合成树脂可通用。但最终产品的淀粉含量只有6～16%，绝大部分都在10%以下。当淀粉含量高时，产品因机械性能很差而无法使用，但淀粉含量低，降解性能又很差;（c）将淀粉，聚乙烯，增混剂（EAA），增塑剂等在有外加水的条件下，使淀粉糊化，同时使聚乙烯，EAA与之共混，挤出除去多余水后，造粒得淀粉降解树脂。这种方法的特点是淀粉的糊化，共混一次完成，而且使湿淀粉的反应成为可能。如EP  0409789A2。但是这种方法加工的淀粉降解树脂，其中的淀粉含量不高，当淀粉含量高于25%时，产品机械性能不好，而且制品的加工及使用受湿度的影响很大。当吹成膜时，不能得到较薄的膜，而且透明度不好。我们的试验表明，由这种方法得到的膜，厚度在50μ以上，而且在干燥的环境中贮存后很快脆化，延伸率激刷下降，热合性很差。电子显微镜观察发现，淀粉分散在聚乙烯中的粒度在30～50μ之间，分散性不好。淀粉是一种强极性高分子物质，分子之间和分子内都存在极强的氢键，而聚乙烯树脂则是一种非极性的聚合物，因此改善淀粉与聚乙烯树脂的相容性是这项技术的关键。另外，这种共混物在加工成制品时，由于淀粉和合成树脂的流动性不同，吹薄时易出现孔。现有技术中，主要是采用EAA作为增混剂，但研究表明EAA与淀粉只是部分相容而且基本属于物理混合。另外为了使淀粉糊化而外加的水，实际上起到了隔离聚乙烯树脂与淀粉的作用，因而影响了淀粉在聚乙烯树脂中的分散。当淀粉中的水份挥发后，淀粉又会重新结晶，因而分散的淀粉颗粒太大。这就影响了膜的厚度、强度，而且限制了淀粉的添加量。
在EP专利中，采用先用微生物或酶的作用，使淀粉粒度降低，然后加植物油乳化、包覆、喷雾干燥，可得粒度小的淀粉，因而可提高淀粉添加量。但处理十分繁杂。实际上目前公布的许多技术中，当淀粉添加量高于30%时，其机械性能就很难再与塑料相比较了，因而很难制得有实用价值的薄膜产品。
此外，现有技术中，人们忽视了聚乙烯的分子特性对树脂共混物的制备的影响，只强调其作为塑性材料的作用提供热成型性，机械性能。
如上所述，现有技术中，还不能得到成本低、可生物降解性好并且应用性能好的生物降解树脂组合物，特别是淀粉降解树脂组合物。
本发明的目的是为了克服现有技术的缺点而提供一种生物降解组合物，特别是一种淀粉降解树脂组合物。
本发明的另一目的是提供一种制备所述的生物降解组合物，特别是所述的淀粉降解树脂组合物的方法。
本发明的再一目的是提供由本发明的所述的生物降解组合物，特别是所述的淀粉降解树脂组合物制得的树脂薄膜产品。
按照本发明的一个方面，本发明提供了一种淀粉降解树脂组合物，所述的组合物包含：
（a）30-80%（重量）的含有下述成分的变性淀粉母粒：
50-85%（重量）的淀粉;
4-16%（重量）的增混剂;
10-30%（重量）的增塑剂;
1-4%（重量）的碱性添加剂;
0.5-1.5%（重量）的生物降解促进剂;
（b）10-20%（重量）的乙烯-丙烯酸共聚物;
（c）10-60%（重量）的聚乙烯树脂。
按照本发明的另一个方面，本发明提供了一种淀粉降解树脂组合物的制备方法，所述的方法包括以下步骤：
（a）生物降解促进剂的选择：
选择耐高温、且稳定性高的枯草芽胞杆菌（Bacillus subtillis），例如枯草芽胞杆菌BF7864（Bacillus subtillis  BF7864，华中农业大学提供）作为生物降解促进剂的菌株;
将所选择的菌株用茄子瓶斜面混种到发酵罐中，37℃下，发酵65～75小时，加入淀粉，喷雾干燥，成粉状，制得含生物活性剂的生物降解促进剂;
（b）变性淀粉母粒的制备：
将淀粉、增混剂、上述的增塑剂、碱性添加剂、生物降解促进剂等按上述的比例混合均匀后在单螺杆挤出机中挤出造粒得到变性淀粉母粒;
（c）可生物降解淀粉树脂粒子的制备：
将上述的变性淀粉母粒和聚乙烯等按一定比例混合均匀后在双螺杆挤出机中挤出造粒同时除去多余的水分得到可生物降解淀粉树脂组合物的均匀的粒子。
本发明得到了非常满意的结果，组合物中淀粉的添加量显著提高，可达80%左右，加工性能好并可在常规的吹塑设备上很容易地吹制成薄膜，膜厚达10～12μ，电子显微镜分析表明，淀粉的分散颗粒在5μ以下。而且在150～180℃的温度下经多次加工，不会出现淀粉与树脂分离的现象。产品的机械性能好，添加60%淀粉的薄膜其主要性能指标与普通LDPE相当。降解促进剂的加入使组合物的降解速度和降解率显著提高。
本发明涉及一种新的可生物降解的淀粉树脂组合物，所述的组合物包含：
（a）30-80%（重量）的含有下述成分的变性淀粉母粒：
50-85%（重量）的淀粉;
4-16%（重量）的增混剂;
10-30%（重量）的增塑剂;
1-4%（重量）的碱性添加剂;
0.5-1.5%（重量）的生物降解促进剂;
（b）5-20%（重量）的乙烯-丙烯酸共聚物;
（c）10-60%（重量）的聚乙烯树脂。
按照本发明，所述的淀粉可以是玉米淀粉、土豆淀粉、红薯淀粉、氧化淀粉、阴离子淀粉、阳离子淀粉和醋酸淀粉，含水量14%以下，淀粉在变性淀粉母粒中的添加量为50～85%（重量）。
所述的增混剂包括两种成分，一是乙烯-丙烯酸共聚物（EAA），EAA在变性淀粉母粒中的作用是增加流动性，促使淀粉粒度的降低，同时能增加淀粉与聚乙烯树脂的相容性，EAA可用丙烯酸含量5～25%（重量），优选是10～20%（重量），融体指数为35g/10分钟以上，其在变性淀粉母粒中的添加量为1～6（重量）%，优选是3～5%（重量）;另一种成分是环氧化植物油，例如环氧化豆油、环氧化玉米油等，其在变性淀粉母粒中的添加量为3～10%（重量），在加工条件下，环氧化植物油可与淀粉发生化学反应，使淀粉接枝、交联，同时还能通过化学反应将淀粉与EAA连接起来，这样就大大降低了淀粉的亲水性，因而提高了与聚乙烯树脂的相容性，从而提高淀粉的添加量。另外，还能调节淀粉粒子的融体流动性、使其能很好地与聚乙烯树脂相匹配，这是能达到本发明效果的一个重要原因。
所述的增塑剂为：乙二醇、丙二醇及它们的低分子量缩合物（分子量400以下）、甘油、山梨醇等。其中优选的是甘油，其添加量以变性淀粉母粒计为10～30%（重量），含量在99%以上。
所述的碱性添加剂为：碱金属的氢氧化物如氢氧化钠、氢氧化钾、尿素、三乙醇胺等，优选的是NaOH，其添加量为1～4%（重量）。其作用是可以降低淀粉的熔融温度，促进淀粉粒度的降低。
组合物中，所述的乙烯-丙烯酸共聚物的丙烯酸含量为10-20%（重量），融体指数大于35克/10分钟，其添加量以组合物的量计为5-20%（重量），优选为10-20%（重量）。
淀粉树脂一直存在着淀粉的添加量和机械强度之间的矛盾，也就是在淀粉树脂组合物的降解速率和机械强度之间的矛盾，有鉴于此，本发明中所述的生物降解促进剂是一种生物活性剂，为枯草芽孢杆菌（Bacillus subtillis），包括Bacillus subtillis  BF7864（华中农业大学提供）等，其具有耐高温性和贮存稳定性。也可以使用具有耐高温性和贮存稳定的其他的枯草芽孢杆菌。由于在本发明的生物降解组合物中加入了耐高温性和贮存稳定性的枯草芽孢杆菌，当将其制品被弃于适宜于微生物生长、繁殖的环境中时，由于生物降解促进剂的存在，在应力集中的地方就会先降解，从而加快了生物降解的过程，大大提高了降解率。如上所述，现有技术中，人们忽视了聚乙烯的分子特性对树脂共混物的制备的影响，只强调其作为塑性塑料的作用提供热成型性，机械性能。本申请的发明人经过研究发现，聚乙烯树脂的选择对获得良好机械性能的产品影响很大，而且对改善与淀粉的相容性提高淀粉的添加量有十分意外的效果。
因此，按照本发明，所述的聚乙烯树脂是两种不同类型的聚乙烯树脂的混合物，其中一种聚乙烯树脂是一种常规的聚乙烯，例如低密度聚乙烯树脂（LDPE），高密度聚乙烯树脂（HDPE），其中，LDPE的强度在12MPa以上，延伸率为500～200%，融体指数5～7g/10分钟，HDPE的强度30MP a以上，融体指数2～5g/10分钟;另一种是特殊类型的聚乙烯树脂，其密度为0.86～0.90g/cm3，其融体指数2～5g/10分钟，熔融温度80～100℃，不规则支链少，选择这种聚乙烯树脂对提高淀粉添加量，增加淀粉降解树脂组合物的物理机械性能，特别是提高其抗撕裂强度起到十分重要的作用。按照本发明，所述的常规聚乙烯树脂与所述的特殊类型的聚乙烯树脂的重量比例为80-20∶20-80，所述的聚乙烯树脂的混合物添加量10～60%（重量），优选是20～55%（重量）。
本发明的淀粉降解树脂组合物的制备方法包括以下步骤：
（a）生物降解促进剂的选择
选择耐高温、而且稳定性高的枯草芽胞杆菌（Bacillus subtillis），例如枯草芽胞杆菌BF7864（Bacillus subtillis  BF7864，华中农业大学提供）作为生物降解促进剂的菌株;
将所选择的菌株用茄子瓶斜面混种到发酵罐中，37℃下，发酵65～75小时，加入淀粉，喷雾干燥，成粉状，制得含生物活性剂的淀粉降解促进剂;
（b）变性淀粉母粒的制备：
将淀粉、增混剂、上述的增塑剂、碱性添加剂、生物降解促进剂等按上述的比例混合均匀后在单螺杆挤出机中挤出造粒得到变性淀粉母粒;
（c）可生物降解淀粉树脂组合物粒子的制备：
将上述的变性淀粉母粒和聚乙烯树脂的混合物等按一定比例混合均匀后在双螺杆挤出机中挤出造粒同时除去多余的水分得到均匀的可生物降解的淀粉树脂组合物粒子。
按照本发明方法，其中所述的淀粉可以是玉米淀粉、土豆淀粉、红薯淀粉、氧化淀粉、阴离子淀粉、阳离子淀粉和醋酸淀粉，含水量14%以下，淀粉在变性淀粉母粒中的添加量为50～85%（重量）。
按照本发明方法，其中所述的增混剂包括两种成分，一是乙烯-丙烯酸共聚物（EAA），EAA在变性淀粉母粒中的作用是增加组合物的流动性，促使其中的淀粉粒度的降低，同时能增加淀粉与聚乙烯树脂的相容性，EAA可用丙烯酸含量5～25%（重量），优选是10～20%（重量）的EAA，其融体指数为35g/10分钟以上，其在淀粉母粒中的添加量以变性淀粉母粒的量计为1～6（重量）%，优选是3～5%（重量）;另一种成分是环氧化植物油，例如环氧化豆油、环氧化玉米油等，其在变性淀粉母粒中的添加量以变性淀粉母粒的量为3～10%（重量）。在加工条件下，环氧化植物油可与淀粉发生化学反应，使淀粉接枝、交联，同时还能通过化学反应将淀粉与EAA连接起来，这样就大大降低了淀粉的亲水性，因而提高了与聚乙烯树脂的相容性，从而提高淀粉的添加量。另外，还能调节淀粉粒子的融体流动性、与其能很好地与聚乙烯树脂相匹配，这是能达到本发明效果的一个重要原因。
按照本发明方法，其中所述的增塑剂为：乙二醇、丙二醇及它们的低分子量缩合物（分子量400以下）、甘油、山梨醇等。其中优选的是甘油，其添加量以变性淀粉母粒的量计为10～30%（重量），其含量在99%以上。
按照本发明方法，所述的碱性添加剂为：碱金属的氢氧化物如氢氧化钠、氢氧化钾、尿素、三乙醇胺等，优选的是NaOH，其添加量为1～4%（重量）。其作用是可以降低淀粉的熔融温度，促进淀粉粒度的降低。
按照本发明方法，其中所述的生物降解促进剂是一种生物活性剂，为枯草芽孢杆菌（Bacillus subtilis），包括Bacillus subtilis  BF7864（华中农业大学提供）等，其具有耐高温性和贮存稳定性。按照本发明方法，生物降解促进剂枯草芽孢杆菌（Bacillus subtillis），如Bacillus subtilis  BF7864是以淀粉为载体的，其可加入到变性淀粉母粒中，得到如上所述的组合物。
按照本发明的方法，其中所述的聚乙烯树脂是由两种不同类型的聚乙烯树脂组成的混合物，其中一种聚乙烯树脂是一种常规的聚乙烯树脂，例如LDPE，HDPE，其中，LDPE的强度在12MP a以上，延伸率为500～200%，其融体指数为5～7g/10分钟，HDPE的强度在30MP a以上，其融体指数为2～5g/10分钟;另一种是特殊类型的聚乙烯树脂，其密度为0.86～0.90g/cm3，其融体指数为2～5g/10分钟，熔融温度80～100℃，不规则支链少，选择这种聚乙烯树脂对提高组合物中淀粉的添加量、增加淀粉降解树脂组合物的物理机械性能，特别是提高其抗撕裂强度起到十分重要的作用。按照本发明，所述的常规聚乙烯树脂与所述的特殊类型的聚乙烯树脂的重量比例为80-20∶20-80，所述的聚乙烯树脂的混合物添加量以组合物的量计为10～60%（重量），优选是20～55%（重量）。
按照本发明的方法，可生物降解淀粉树脂粒子是在双螺杆挤出机中在加工温度为130～190℃，优选是135～170℃，螺杆转速为250～400转/分，以及扭矩为50～90%的条件下混合、熔融、混炼、挤出和造粒而得到的。
按照本发明，所述的生物降解促进剂也可在本发明的可生物降解的淀粉树脂组合物应用时，例如在将其制成膊膜产品的过程中加入，得到下述组成的组合物：
（a）30-80%（重量）的含有下述成分的变性淀粉母粒：
50-85%（重量）的淀粉;
4-16%（重量）的增混剂;
10-30%（重量）的增塑剂;
1-4%（重量）的碱性添加剂;
（b）5-20%（重量）的乙烯-丙烯酸共聚物;
（c）10-60%（重量）的聚乙烯树脂;
（d）0.15-1.2%（重量）的生物降解促进剂。
本发明还涉及本发明的可生物降解的淀粉树脂组合物的应用，可用常用于加工LDPE和HDPE的设备加工成成品，如薄膜制品例如农用膊膜，日常生活使用的膊膜包装袋，以及其他的包装膊膜等，产品具有良好的机械性能和可生物降解性能。
如上所述，本发明从两方面来改善淀粉与聚乙烯树脂的相容性，并使淀粉颗粒与聚乙烯树脂的流动性相适应。（1）除用EAA外，又加入了能与淀粉和EAA发生反应的环氧化植物油，并通过在无外加水的条件下，使淀粉从结晶性变成无定型，通过添加剂而阻止其重结晶的趋势。经高温、高压变性，得到热塑性的变性淀粉粒子，这种粒子与聚乙烯树脂具有很好的相容性并通过控制配比和工艺条件使得二者在加工条件下具有最佳的流动性匹配。（2）本发明中选用了如上所述的特种聚乙烯树脂，这种聚乙烯树脂具有较长的分子链，支链含量少，结晶度低，流动性好，其分子链的特殊性使得这种聚乙烯树脂易于与淀粉分子形成高度缠绕的稳定体系，因此淀粉易于分散在其中。本发明首次采用这种类型的聚乙烯树脂，并得到很好的结果。
在本发明中还加入了生物降解促进剂，当制品被弃于适宜于微生物生长，繁殖的环境中时，由于生物降解促进剂的存在、在应力集中的地方就会先降解，从而加快了生物降解的过程，大大提高了降解率。
研究结果表明，淀粉在常压下加热时，由于分子之间脱水而使淀粉焦化，因而淀粉不具有热塑性。但是在高压下，有自然含水量的淀粉（14～16%），在加热下，淀粉的结晶性结构被破坏，变成融体，具有热塑性。在本发明中为了改善淀粉与非极性合成聚合物的相容性，降低淀粉粒度，加入EAA及环氧化植物油和其它添加剂，经高温、高压加工得变性淀粉。
本发明的可生物降解树脂具有如下特点：
（a）淀粉含量高，变性淀粉母粒添加量可达80%，而且还具有非常好的物理机械性能，这是现有技术所不能达到的。
（b）易于加工成型：用常用塑料设备吹膜，工艺易于控制。由于消除了湿度的影响，并且变性淀粉的流动性与聚乙烯树脂相匹配，吹膜时不会产生气泡，能得到10～12μ的厚度均匀的膜，膜熔合性能好，贮存稳定性好。
（c）机械性能好：物理机械性能与高压聚乙烯相近。
（d）降解性能好：由于淀粉含量高及降解促进剂的作用，产品具有非常好生物降解性能。
下面结合实施例对本发明进行更加详细的描述。
实施例  1
（一）生物降解促进剂的制备
选择耐高温，而且稳定性高的枯草芽胞杆菌BF7864（Bacillus subtillis BF7864，华中农业大学提供）作为生物降解促进剂的菌株。将其接种到含有组成为
蛋白胨    1.0%    琼脂2.0%
牛肉膏    0.5%
ph＝7.0
的培养基的试管中，然后将其接种到含有具有下述组成的发酵培养基的茄子瓶斜面：
蛋白胨    1.6%    牛肉膏0.8%
氯化钠    0.5%
ph＝7.0
培养72小时左右，待孢子成熟均匀后，取出于4℃冰箱中贮存。
用两支茄子瓶斜面混种接到7吨发酵罐中，加入1吨淀粉，37℃下，发酵65～75小时，喷雾干燥，成粉状，制得含生物活性剂的降解促进剂。
（二）变性淀粉母粒的制备：
将淀粉75%，EAA2.0%，环氧化大豆油4.6%，甘油15%，尿素2.5%，上述的生物降解促进剂0.89%混合均匀后，在单螺杆挤出机中挤出，造粒。条件如下：
单螺杆挤出机    L/D＝20
转速：150转/分
温度：1区    2区    3区
90℃  100℃  120℃
4区    5区
130℃    120℃
（三）可生物降解淀粉树脂组合物粒子的制备：
将上述得到的变性淀粉母粒54%，EAA  9%，LDPE20%，EEP（EXXON制造，d＝0.9g/10分钟）17%混合均匀后，在双螺杆挤出机中挤出，造粒，同时真空下除去多余水份，得半透明、均匀粒子。条件如下：
双螺杆挤出机：ZSK-58型积木式同向双螺杆挤出机
L/D＝44，D＝58mm
转速：310转/分
扭矩：70～80%
温度：
1区    2区    3区    4区
115℃    140℃    140℃    138℃
5区    6区    熔体
138℃    135℃    140-150℃
真空度：100mmHg
（四）粒子质粒：
外观：微黄色，半透明
密度：1.15～1.20g/cm3
水份：1.2～1.5%
熔体指数：1.5～2.0g/10min
（五）吹膜试验
膜试验
吹膜机：D＝45mm，L/D＝30
吹胀比：4
索引比：6～7
温度：1区，2区，3区，4区，模头
125℃    135℃    145℃    150℃    155℃
膜折径：40cm
（六）机械性能
拉伸强度（纵）：19.2MP a
（横）：16.8MP a
直角撕裂强度（纵）：66.3N/mm
（横）：83.5N/mm
断裂伸长率，（纵）：400%
（横）：480%。
实施例2
采用与实施例1相同的条件和步骤制得生物降解促进剂、变性淀粉母粒、可生物降解淀粉树脂组合物粒子，并按相同的方法对其进行吹膜实验，只是变性淀粉母粒的组成为：玉米淀粉70%（重量），甘油20%（重量），环氧化大豆油5%（重量），EAA3%（重量），生物降解促进剂1.5%（重量），氢氧化钠0.5%（重量）;可生物降解淀粉树脂组合物粒子的组成为：淀粉母粒70%（重量），EAA9%（重量），EEP15%（重量），1F7B6%（重量）。由本实施例得到的可生物降解淀粉树脂组合物粒子制得的膜的机械性能为：
拉伸强度（纵）：18.9MP a
（横）：16.4MP a
直角撕裂强度（纵）：62.3N/mm
（横）：85.5N/mm
断裂伸长率（纵）：350%
（横）：400%。
比较实施例
（一）淀粉母粒的制备：
将玉米淀粉70%，EAA25%，甘油5%，按与实施例1（二）相同的条件和步骤制得淀粉母粒。
（二）淀粉树脂组合物粒子的制备：
将上述得到的淀粉母粒30%，EAA12%，LLDPE0209  42%，1F7B  16%，按与实施例1（三）相同的条件和步骤制得淀粉树脂组合物。
（三）吹膜试验
膜试验
吹膜机：D＝45mm，L/D＝30
吹胀比：4
索引比：6～7
温度：1区，2区，3区，4区，模头
125℃  135℃  145℃  150℃  155℃
膜折径：40cm
（四）机械性能
拉伸强度（纵）：15MP a
（横）：13MP a
断裂伸长率，（纵）：400%
（横）：250%。

Claims (26)

1、一种可生物降解的淀粉树脂组合物，包含：
(a)30-80%(重量)的含有下述成分的变性淀粉母粒：
50-85%(重量)的淀粉；
4-16%(重量)的增混剂；
10-30%(重量)的增塑剂；
1-4%(重量)的碱性添加剂；
0.5-1.5%(重量)的生物降解促进剂；
(b)5-20%(重量)的乙烯-丙烯酸共聚物；
(c)10-60%(重量)的聚乙烯树脂。
2、如权利要求1所述的组合物，其中所述的淀粉是玉米淀粉、土豆淀粉、红薯淀粉、氧化淀粉、阴离子淀粉、阳离子淀粉和醋酸淀粉，含水量14%以下，淀粉在变性淀粉母粒中的添加量为50～85%（重量）。
3、如权利要求1所述的组合物，其中所述的增混剂为乙烯-丙烯酸共聚物与环氧化植物油的混合物。
4、如权利要求3所述的组合物，其中所述的乙烯-丙烯酸共聚物中丙烯酸含量为5～25%（重量），融体指数为35g/10分钟，其加入量以变性淀粉母粒的量计为1～6（重量）%。
5、如权利要求4所述的组合物，其中所述的乙烯-丙烯酸共聚物中丙烯酸含量为10～20%（重量），融体指数为35g/10分钟，其加入量以变性淀粉母粒的量计为2～5（重量）%。
6、如权利要求3所述的组合物，其中所述的环氧化植物油为环氧化豆油、环氧化玉米油，其加入量以变性淀粉母粒的量计为3～10%（重量）。
7、如权利要求1所述的组合物，其中所述的增塑剂为乙二醇、丙二醇及它们的低分子量缩合物（分子量400以下）、甘油、山梨醇，其含量大于99%，其加入量以变性淀粉母粒的量计为10～30%（重量）。
8、如权利要求1所述的组合物，其中所述的碱性添加剂为碱金属的氢氧化物，包括氢氧化钠、氢氧化钾、尿素和三乙醇胺，其加入量以变性淀粉母粒的量计为1～4%（重量）。
9、如权利要求1所述的组合物，其中所述的生物降解促进剂为枯草芽孢杆菌（Bacillus subtilis）BF7864。
10、如权利要求1所述的组合物，其中所述的聚乙烯树脂是常规的聚乙烯树脂与特殊类型的聚乙烯树脂的重量比例为80-20∶20-80的混合物，其添加量以组合物的量计为10～60%（重量）。
11、如权利要求10所述的组合物，其中所述的混合物的添加量为20～55%（重量）。
12、如权利要求10所述的组合物，其中所述的常规聚乙烯树脂为低密度聚乙烯树脂或高密度聚乙烯树脂，其中，LDPE的强度大于12MP a，延伸率为500～200%，融体指数为5～7g/10分钟，HDPE的强度30MP a以上，融体指数2～5g/10分钟;所述的另一种聚乙烯树脂是密度为0.86～0.90g/cm3，融体指数2～5g/10分钟，熔融温度80～100℃的聚乙烯树脂。
13、一种可生物降解的淀粉树脂组合物的制备方法，包括以下步骤：
（a）生物降解促进剂的选择
选择耐高温，而且稳定性高的枯草芽胞杆菌（Bacillus subtillis）作为生物降解促进剂的菌株;
将所选择的菌株用茄子瓶斜面混种到发酵罐中，37℃下，发酵65～75小时，加入淀粉，喷雾干燥，成粉状，制得含生物活性剂的淀粉降解促进剂;
（b）变性淀粉母粒的制备：
将淀粉、增混剂、增塑剂、碱性添加剂、生物降解促进剂等按一定的比例混合均匀后在单螺杆挤出机中挤出造粒得到变性淀粉母粒;
（c）可生物降解淀粉树脂组合物粒子的制备：
将上述的变性淀粉母粒、乙烯-丙烯酸共聚物和聚乙烯树脂的混合物等按一定比例混合均匀后在双螺杆挤出机中挤出造粒同时除去多余的水分得到均匀的可生物降解的淀粉树脂组合物粒子。
14、如权利要求13所述的方法，其中所述的淀粉是玉米淀粉、土豆淀粉、红薯淀粉、氧化淀粉、阴离子淀粉、阳离子淀粉和醋酸淀粉，含水量14%以下，淀粉在变性淀粉母粒中的添加量为50～85%（重量）。
15、如权利要求13所述的方法，其中所述的增混剂为乙烯-丙烯酸共聚物与环氧化植物油的混合物。
16、如权利要求15所述的方法，其中所述的乙烯-丙烯酸共聚物中丙烯酸含量为5～25%（重量），融体指数为35g/10分钟，其加入量以变性淀粉母粒的量计为1～6（重量）%。
17、如权利要求16所述的方法，其中所述的乙烯-丙烯酸共聚物中丙烯酸含量为10～20%（重量），融体指数为35g/10分钟其加入量以变性淀粉母粒的量计为2～5（重量）%。
18、如权利要求15所述的方法，其中所述的环氧化植物油为环氧化豆油、环氧化玉米油，其加入量以变性淀粉母粒的量计为3～10%（重量）。
19、如权利要求13所述的方法，其中所述的增塑剂为乙二醇、丙二醇及它们的低分子量缩合物（分子量400以下）、甘油、山梨醇，其含量大于99%，其加入量以变性淀粉母粒的量计为10～30%（重量）。
20、如权利要求13所述的方法，其中所述的碱性添加剂为碱金属的氢氧化物，包括氢氧化钠、氢氧化钾、尿素和三乙醇胺，其加入量以变性淀粉母粒的量计为1～4%（重量）。
21、如权利要求13所述的方法，其中所述的生物降解促进剂为枯草芽孢杆菌（Bacillus subtilis）BF7864。
22、如权利要求13所述的方法，其中所述的聚乙烯树脂是常规的聚乙烯树脂与特殊类型的聚乙烯树脂的重量比例为80-20∶20-80的混合物，其添加量10～60%（重量）。
23、如权利要求22所述的方法，其中所述的混合物的添加量为20～55%（重量）。
24、如权利要求22所述的方法，其中所述的常规聚乙烯树脂为低密度聚乙烯树脂或高密度聚乙烯树脂，其中，LDPE的强度大于12MP a，延伸率为500～200%，融体指数为5～7g/10分钟，HDPE的强度30MP a以上，融体指数2～5g/10分钟;所述的另一种聚乙烯树脂是密度为0.86～0.90g/cm3，融体指数2～5g/10分钟，熔融温度80～100℃的聚乙烯树脂。
25、一种可生物降解的淀粉树脂组合物，包含：
（a）30-80%（重量）的含有下述成分的变性淀粉母粒：
50-85%（重量）的淀粉;
4-16%（重量）的增混剂;
10-30%（重量）的增塑剂;
1-4%（重量）的碱性添加剂;
（b）5-20%（重量）的乙烯-丙烯酸共聚物;
（c）10-60%（重量）的聚乙烯树脂;
（d）0.15-1.2%（重量）的生物降解促进剂。
26、用权利要求1或25所述的组合物制得的薄膜制品。
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