CN112405931A - 一种纳米蒙脱土增强淀粉基生物降解吹膜材料的制备方法及其产品和应用 - Google Patents

一种纳米蒙脱土增强淀粉基生物降解吹膜材料的制备方法及其产品和应用 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种纳米蒙脱土增强淀粉基生物降解吹膜材料的制备方法，包括：S1、将包含植物淀粉、增塑剂、纳米蒙脱土与阳离子表面活性剂的原料A混合后，从主喂料口加入到挤出机中；S2、将包含生物降解塑料与加工助剂的原料B混合后从侧喂料口加入到挤出机中，经挤出造粒得到纳米蒙脱土增强淀粉基生物降解吹膜材料。本发明公开的制备方法，通过对加工工艺的优化，可一次造粒制备得到具有高拉伸强度的生物降解吹膜材料。避免了现有工艺中必须先将淀粉一次造粒后再与基材及其它原料进行二次造粒，简化了工艺，降低了生产成本，且缩短了生产周期。

Description

一种纳米蒙脱土增强淀粉基生物降解吹膜材料的制备方法及 其产品和应用
技术领域
本发明属于可生物降解材料的制造领域，具体涉及一种高强度低成本全生物降解材料的制备方法及其产品和在制备纳米蒙脱土增强淀粉基生物降解薄膜中的应用。
背景技术
随着工业进程的加快，生活水平的提高，日常生活中每天都在生产和消耗大量的塑料制品，然而这些普通的塑料制品被废弃后处理起来相当麻烦，燃烧会产生有毒气体，污染大气，填埋完全降解需要一两百年，对土地资源造成严重的浪费。
生物可降解塑料，指在自然界如土壤和/或沙土等条件下，和/或特定条件如堆肥化条件下或厌氧消化条件下或水性培养液中，由自然界存在的微生物作用引起降解，并最终完全降解变成二氧化碳(CO2)或/和甲烷(CH4)、水(H2O)及其所含元素的矿化无机盐以及新的生物质的塑料。目前应用较为广泛的生物可降解材料包括聚乳酸(PLA)、聚己二酸/对苯二甲酸丁二酯(PBAT)、聚丁二酸丁二醇酯(PBS)等，但生物可降解塑料一般价格较贵。
淀粉是一种廉价易得的天然可降解材料，所以通常都将淀粉作为填料添加到可降解树脂中来降低成本，但是由于淀粉分子间作用力强，淀粉亲水性强等特点造成淀粉与可降解树脂相容性差，且淀粉分子间的氢键造成淀粉容易成团，难分散于可降解树脂中，在吹膜过程中会出现膜的表面有颗粒感，并且淀粉呈海岛结构分散在膜内，不仅影响外观，且导致材料强度下降。
蒙脱土主要来源于自然界，环保、安全，可以作为改性插层剂来增强材料。如公开号为CN 101165087 A的中国专利文献中公开了一种纳米复合生物降解塑料及其制备方法，该纳米复合生物降解塑料包括聚乳酸PLA 200-600重量份，改性淀粉300-700重量份，纳米蒙脱土200-400重量份；改性淀粉为经聚乙二醇、甘油改性得到。制备方法为先将淀粉与聚乙二醇、甘油混合后挤出、干燥得到预糊化改性淀粉；再将该预糊化改性淀粉与纳米蒙脱土、PLA共混后二次挤出造粒。
上述技术方案结合了淀粉的低成本与蒙脱土的增强功能，但为避免淀粉与可降解树脂相容性差导致表观与性能的下降，需要先将淀粉挤出造粒后再二次造粒。
发明内容
针对现有技术中存在的上述问题，本发明公开了一种纳米蒙脱土增强淀粉基生物降解吹膜材料的制备方法，通过对加工工艺的优化，可一次造粒制备得到具有高拉伸强度的生物降解吹膜材料。
为解决以上技术问题，本发明采取的技术方案如下：
一种纳米蒙脱土增强淀粉基生物降解吹膜材料的制备方法，包括如下步骤：
S1、将包含植物淀粉、增塑剂、纳米蒙脱土与阳离子表面活性剂的原料A混合后，从主喂料口加入到挤出机中；
S2、将包含生物降解塑料与加工助剂的原料B混合后从侧喂料口加入到挤出机中，经挤出造粒得到所述的纳米蒙脱土增强淀粉基生物降解吹膜材料。
本发明在生物降解塑料基材中同时加入纳米蒙脱土与淀粉，通过对加工工艺，尤其是喂料方式、螺杆的长径比与螺杆组合的优化，实现了仅通过一次造粒即可制备得到具有高拉伸强度的生物降解吹膜材料，简化了工艺，降低了生产成本，且缩短了生产周期。
优选的，所述挤出机的长径比为52～64，螺杆转速为200～500rpm。经试验发现，长径比过低，原料塑化的不完全，导致最终制备的吹膜材料拉伸强度不理想。
本发明的制备工艺中，侧喂料的前半段(主喂料口到侧喂料口之间记为前半段)与后半段(侧喂料口到模头记为后半段)分开设计，前半段采用稍低的加工温度，螺杆排列为强剪切，强分散，后半段采用稍高的温度，螺杆排列为中等剪切，强分散。经试验，采用上述的设计可以保证淀粉的完全塑化并利于纳米蒙脱土的插层与剥离，从而实现一次造粒，保证了产物的高拉伸强度与优异的表观性能。
优选的：
所述挤出机的侧喂料口前的温度设定为100～130℃，螺杆组合中包含2～4段剪切区域，每段剪切区域至少由连续三组剪切螺纹块组成，每段剪切区域至少包含一组45°剪切螺纹块，最后一段剪切区域后接反旋输送块；
所述挤出机的侧喂料口后的温度设定为140～180℃，螺杆组合中包含3～5段剪切区域，每段剪切区域至多由连续2组剪切螺纹块组成，所述剪切螺纹块的角度为45°和/或60°，最后一段剪切区域后接45°反旋剪切块。
进一步优选：
侧喂料前，螺杆组合为44/44A、80/80、80/80、80/80、64/64、64/64、56/56、44/44、30°/7/72、45°/5/56/、60°/4/44、56/56、56/56、44/44、45°/5/56/、60°/5/44、90°/5/56、44/44、45°/5/44、60°/4/44、90°/5/56、44/22L、80/80。
或：44/44A、80/80、80/80、80/80、64/64、56/56、44/44、30°/7/72、45°/5/56/、60°/4/44、56/56、44/44、45°/5/56/、60°/5/44、90°/5/56、44/44、45°/5/44、60°/4/44、90°/5/56、44/22L、80/80。
侧喂料后，螺杆组合为80/80、64/64、56/56、56/56、56/56、45°/5/56、45°/5/56、56/56、56/56、45°/5/44、45°/5/56、80/80、72/72、32/32、32/32、28/28、28/28、56/56、45°/5/56、45°/5/56、56/56、56/56、44/44、44/44、45°/5/56、45°/5/56L、80/80、72/72、32/32、32/32、56/56、56/56、44/44、44/44、44/44。
或：80/80、64/64、56/56、56/56、45°/5/56、45°/5/56、56/56、56/56、45°/5/44、45°/5/56、72/72、32/32、28/28、28/28、56/56、45°/5/56、45°/5/56、56/56、44/44、44/44、45°/5/56、45°/5/56L、80/80、72/72、32/32、32/32、56/56、44/44、44/44、44/44。
优选的，所述挤出机前半段的挤出温度为100～110℃，后半段挤出温度为160～165℃。
优选的，所述侧喂料口位于挤出机的第6～8段。
经试验发现，采用上述工艺参数下制备得到的吹膜材料，或者是以该吹膜材料制备的薄膜具有优异的拉伸强度。
步骤S1中：
所述植物淀粉选自本领域的常见种类，如玉米淀粉、小麦淀粉、番薯淀粉中的一种或几种；优选为玉米淀粉。
所述增塑剂选自甘油、环氧大豆油、聚乙二醇、山梨醇中的一种或几种；优选为甘油。
阳离子表面活性剂中的阳离子部分可以进入到纳米蒙脱土的间隙中，为纳米蒙脱土在材料中的插层和剥离提供有力条件，所述阳离子表面活性剂选自十六烷基三甲基溴化铵、溴化二甲基苄基十二烷基铵、十八烷基三甲基氯化铵中的一种或几种；优选为十六烷基三甲基溴化铵。
优选的，步骤S1中：
所述原料A还包括淀粉有机酸酯和润滑剂；
所述淀粉有机酸酯选自淀粉醋酸酯、淀粉黄原酸酯、淀粉磺酸基丁二酸酯、淀粉乙酰乙酸酯中的一种或者几种；优选为淀粉乙酰乙酸酯。
所述润滑剂选自芥酸酰胺、油酸酰胺、季戊四醇硬脂酸酯、乙烯丙烯酸共聚物、乙撑双硬脂酰胺(EBS)中的一种或者几种，优选为EBS。
加入优选的润滑剂后，可以与增塑剂小分子进入到淀粉颗粒的分子间，与淀粉分子上的羟基形成氢键，进一步促进淀粉的塑化，更有利于其在生物降解塑料中的分散。加入优选的淀粉有机酸酯，可与淀粉发生酯交换反应，降低淀粉的亲水性，更进一步提升了淀粉与降解树脂之间的相容性，保证在挤出机后半段塑化完全的淀粉与其它剩余组分充分熔融混合。
步骤S2中：
所述生物降解塑料选自聚乳酸、聚对苯二甲酸-己二酸-丁二醇酯、聚丁二酸-丁二醇酯中的一种或几种；优选为聚乳酸和聚对苯二甲酸-己二酸-丁二醇酯。
所述加工助剂包括偶联剂和抗氧剂。
所述偶联剂采用本领域的常见种类，如钛酸酯偶联剂、硅烷偶联剂、锡酸酯偶联剂中的一种或多种。
所述抗氧剂采用本领域的常见种类。
优选的，步骤S2中，所述原料B还包括环氧官能团接枝甲基丙烯酸甘油酯。
优选加入的环氧官能团接枝甲基丙烯酸甘油酯，其中的环氧官能团可以与生物降解塑料中的酯基与淀粉上的羟基同时发生交联反应，进一步提升薄膜的强度和韧性，提高各组分之间的相容性，淀粉自身可降解的同时还可以加快薄膜埋地后的降解速度。所述环氧官能团接枝甲基丙烯酸甘油酯可通过市售获得，如佳易容公司的SG-20。
经试验发现，若不加入环氧官能团接枝甲基丙烯酸甘油酯，制备的聚合物熔体强度下降，导致最终制备的薄膜厚度有波动。
优选的，所述的纳米蒙脱土增强淀粉基生物降解吹膜材料，按重量百分比计，原料组成包括：
Figure BDA0002742189010000061
进一步优选，原料组成包括：
Figure BDA0002742189010000062
经试验发现，采用上述优选的原料组成搭配优选的生产工艺制备得到的吹膜材料的表观性能与力学性能均达到更佳。
本发明还公开了根据上述的方法制备的纳米蒙脱土增强淀粉基生物降解吹膜材料，以及以所述纳米蒙脱土增强淀粉基生物降解吹膜材料为原料，经加热熔融吹膜后制备得到的纳米蒙脱土增强淀粉基生物降解薄膜。优选的，加热熔融的温度为130～150℃。
经测试，该薄膜厚度均匀、外观美观，且拉伸强度高。尤其是生产成本低、可完全降解，可以用于生产需求量大的超市购物袋、手提袋、连卷袋等等。
与现有技术相比，本发明具有如下有益效果：
本发明公开了一种纳米蒙脱土增强淀粉基生物降解吹膜材料的制备方法，在生物降解塑料基材中同时加入纳米蒙脱土与淀粉，通过对加工工艺，尤其是喂料方式、螺杆的长径比与螺杆组合的优化，实现了仅通过一次造粒即可制备得到具有高拉伸强度的生物降解吹膜材料，避免了现有工艺中必须先将淀粉一次造粒后再与基材及其它原料进行二次造粒，简化了工艺，降低了生产成本，且缩短了生产周期。
附图说明
图1为实施例1制备的纳米蒙脱土增强淀粉基生物降解吹膜材料的截面扫描电镜图；
图2为对比例1制备的最终产物的截面扫描电镜图；
图3为对比例2制备的最终产物的截面扫描电镜图。
具体实施方式
下面结合具体实施例，进一步阐述本发明。应理解，这些实施例仅用于说明本发明，而不用于限制本发明的范围。此外应理解，在阅读了本发明的内容之后，技术人员可以对本发明作各种改动和修改，这些等价形式同样属于本发明限定的范围内。
实施例1
首先将玉米淀粉(中粮食用玉米淀粉)25wt％，丙三醇(双马化工)5wt％，EBS(花王)2wt％，淀粉乙酰乙酸酯(广州健科生物)2wt％，纳米蒙脱土(广州亿丰化工)3wt％，十六烷基三甲基溴化铵(西安天茂化工)0.5wt％，加入到高速搅拌机中搅拌10分钟，得到原料A，然后将原料A通过主喂料加入双螺杆挤出机，然后将PBAT(蓝山屯河801T)53wt％，PLA(中粮集团510X)10wt％，环氧官能团接枝甲基丙烯酸甘油酯(上海佳易容SG-20)0.2wt％，硅烷偶联剂(KH550)0.2％，在搅拌桶中混合均匀得到原料B，从侧喂料加入到双螺杆挤出机中，转速300rpm，侧喂料前半段挤出温度100～110℃，侧喂料后半段挤出温度160～165℃，共有16个加热段，侧喂料在第8段，螺杆长径比为64。螺纹块排列如下，造粒得到纳米增强淀粉基生物降解吹膜材料。
侧喂料前，螺杆组合为44/44A、80/80、80/80、80/80、64/64、64/64、56/56、44/44、30°/7/72、45°/5/56/、60°/4/44、56/56、56/56、44/44、45°/5/56/、60°/5/44、90°/5/56、44/44、45°/5/44、60°/4/44、90°/5/56、44/22L、80/80。
侧喂料后，螺杆组合为80/80、64/64、56/56、56/56、56/56、45°/5/56、45°/5/56、56/56、56/56、45°/5/44、45°/5/56、80/80、72/72、32/32、32/32、28/28、28/28、56/56、45°/5/56、45°/5/56、56/56、56/56、44/44、44/44、45°/5/56、45°/5/56L、80/80、72/72、32/32、32/32、56/56、56/56、44/44、44/44、44/44。
图1为本实施例制备的纳米增强淀粉基生物降解吹膜材料的截面扫描电镜图，观察发现，纳米蒙脱土已经在基材中形成剥离结构，从而可重复发挥其补强的功能。
对比例1
原料的组成与实施例1中完全相同，区别仅在于将所有原料一次性共混后从主喂料口加入双螺杆挤出机。
螺杆组合与制备工艺与实施例1中完全相同。
图2为本对比例制备的产物的截面扫描电镜图，观察发现，纳米蒙脱土在材料中形成插层结构，而未出现剥离。说明，采用一次性共混喂料并不利于纳米蒙脱土在该体系中充分发挥其补强的功能。
对比例2
原料的组成与实施例1中完全相同，制备工艺与实施例1中相同，区别仅在于螺杆组合不同，本对比例中在实施例1公开的螺杆组合基础上将第一和第二块反旋块去掉，降低螺杆的剪切，具体如下：
侧喂料前，螺杆组合为44/44A、80/80、80/80、80/80、64/64、64/64、56/56、44/44、30°/7/72、45°/5/56/、60°/4/44、56/56、56/56、44/44、45°/5/56/、60°/5/44、90°/5/56、44/44、45°/5/44、60°/4/44、90°/5/56、22/22、80/80。
侧喂料后，螺杆组合为80/80、64/64、56/56、56/56、56/56、45°/5/56、45°/5/56、56/56、56/56、45°/5/44、45°/5/56、80/80、72/72、32/32、32/32、28/28、28/28、56/56、45°/5/56、45°/5/56、56/56、56/56、44/44、60°/4/44、45°/5/56、56/56、80/80、72/72、32/32、32/32、56/56、56/56、44/44、44/44、44/44。
图3为本对比例制备的产物的截面扫描电镜图，观察发现，纳米蒙脱土在材料中未形成剥离或者插层结构。说明，采用调整后的螺杆组合并不利于纳米蒙脱土在该体系中充分发挥其补强的功能。
对比例3
首先将玉米淀粉25wt％(中粮食用玉米淀粉)，丙三醇(双马化工)5wt％，EBS(花王)2wt％，淀粉乙酰乙酸酯(广州健科生物)2wt％加入到高速搅拌机中搅拌10分钟，得到原料A，然后将原料A通过主喂料口加入双螺杆挤出机，然后将PBAT(蓝山屯河801T)56wt％，PLA(中粮集团510X)10wt％，环氧官能团接枝甲基丙烯酸甘油酯(上海佳易容SG-20)0.2wt％，硅烷偶联剂(KH550)0.2wt％，在搅拌桶中混合均匀，从侧喂料口加入到双螺杆挤出机中，转速300rpm，侧喂料前半段挤出温度100～110℃，侧喂料后半段挤出温度160～165℃，共有16个加热段，侧喂料在第8段，螺杆长径比为64。螺纹块排列与实施例1的一致。造粒得到淀粉基生物降解吹膜材料。
对比例4
原料的组成与实施例1中基本相同，区别仅在于未加入环氧官能团接枝甲基丙烯酸甘油酯，螺杆组合与制备工艺与实施例1中完全相同。
对比例5
原料与制备工艺与实施例1中完全相同，区别在于螺杆的长径比为48，螺杆组合采用与实施例1中相似的排列规则，具体如下：
侧喂料前，螺杆组合为44/44A、80/80、80/80、80/80、64/64、56/56、30°/7/72、45°/5/56/、60°/4/44、56/56、44/44、45°/5/56/、60°/5/44、90°/5/56、44/44、45°/5/44、60°/4/44、90°/5/56、44/22L、80/80。
侧喂料后，螺杆组合为80/80、64/64、56/56、56/56、45°/5/56、45°/5/56、56/56、56/56、45°/5/44、45°/5/56、72/72、28/28、56/56、45°/5/56、45°/5/56、56/56、44/44、44/44、45°/5/56、45°/5/56L、80/80、72/72、44/44、44/44、32/32、32/32。
对比例6
原料与制备工艺与实施例1中完全相同，螺杆组合与实施例1中也完全相同，区别仅在于侧喂料前半段挤出温度为140～145℃，侧喂料后半段挤出温度为160～165℃。
实施例2
首先将玉米淀粉(中粮食用玉米淀粉)20wt％，丙三醇(双马化工)5wt％，EBS(花王)1wt％，淀粉乙酰乙酸酯(广州健科生物)1wt％，纳米蒙脱土(广州亿丰化工)3wt％，十六烷基三甲基溴化铵(西安天茂化工)0.8wt％，加入到高速搅拌机中搅拌10分钟，得到原料A，然后将原料A通过主喂料加入双螺杆挤出机，然后将PBAT(蓝山屯河801T)55wt％，PLA(中粮集团510X)15wt％，环氧官能团接枝甲基丙烯酸甘油酯(上海佳易容SG-20)0.2wt％，硅烷偶联剂(KH550)0.2wt％，在搅拌桶中混合均匀，从侧喂料加入到双螺杆挤出机中，转速500rpm，侧喂料前半段挤出温度100～110℃，侧喂料后半段挤出温度160～165℃，共有12个加热段，侧喂料在第6段，螺杆长径比为52。螺纹块排列如下，造粒得到纳米增强淀粉基生物降解吹膜材料。
侧喂料前，螺杆组合为44/44A、80/80、80/80、80/80、64/64、56/56、44/44、30°/7/72、45°/5/56/、60°/4/44、56/56、44/44、45°/5/56/、60°/5/44、90°/5/56、44/44、45°/5/44、60°/4/44、90°/5/56、44/22L、80/80。
侧喂料后，螺杆组合为80/80、64/64、56/56、56/56、45°/5/56、45°/5/56、56/56、56/56、45°/5/44、45°/5/56、72/72、32/32、28/28、28/28、56/56、45°/5/56、45°/5/56、56/56、44/44、44/44、45°/5/56、45°/5/56L、80/80、72/72、32/32、32/32、56/56、44/44、44/44、44/44。
将以上各实施例与对比例分别制备的生物降解吹膜材料通过吹膜机经加热熔融吹膜制成厚度为15μm的薄膜，加热熔融的温度为130～150℃。测得拉伸强度数据(测试标准参考ISO 527)列于下表1中，每组拉伸强度数据均为重复10次后获得的平均值：
表1
Figure BDA0002742189010000121
分析表1中的实验数据可以看出合适的螺杆排列组合以及喂料方式生产出的产品具有优异的拉伸强度。
而对比例1中未采用分段喂料的方式，虽然纳米蒙脱土也是插层结构，但是由于一次性共混喂料，淀粉未能得到充分塑化，与基材的结合力很弱，所以拉伸强度下降显著。
对比例2中采用比实施例1更弱剪切的螺纹块排列，其制备得到的产物的力学性能与对比例3中未加入纳米蒙脱土的数据相当，这也进一步说明当纳米蒙脱土没有形成剥离或插层结构将完全无法起到增强的效果。
对比例4在实施例1的配方基础上省去了环氧官能团接枝甲基丙烯酸甘油酯，力学性能相比实施例1有所下降，但更为重要的是，在吹膜制备薄膜的过程中发现，制备薄膜的厚度波动较大，可能是由于材料交联度下降造成熔体强度下降导致的。
对比例5在实施例1的基础上，将螺杆长径比调整为48；对比例6在实施例1的基材上，将侧喂料前半段挤出温度升高，缩小了前半段与后半段的温差。对比数据发现，对比例5与对比例6分别制备的产物的力学性能均较实施例1有所下降。
实施例2采用的是长径比为52的螺杆，螺杆的排列原则与实施例1一致，制得得材料性能优越，与实施例1相当。
上述实施例只为说明本发明的技术构思及特点，其目的在于让熟悉此项技术的人士能够了解本发明的内容并据以实施，并不能以此限制本发明的保护范围。凡根据本发明精神所作的等效变化或修饰，都应涵盖在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种纳米蒙脱土增强淀粉基生物降解吹膜材料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
S1、将包含植物淀粉、增塑剂、纳米蒙脱土与阳离子表面活性剂的原料A混合后，从主喂料口加入到挤出机中；
S2、将包含生物降解塑料与加工助剂的原料B混合后从侧喂料口加入到挤出机中，经挤出造粒得到所述的纳米蒙脱土增强淀粉基生物降解吹膜材料。
2.根据权利要求1所述的纳米蒙脱土增强淀粉基生物降解吹膜材料的制备方法，其特征在于，所述挤出机的长径比为52～64，螺杆转速为200～500rpm。
3.根据权利要求1所述的纳米蒙脱土增强淀粉基生物降解吹膜材料的制备方法，其特征在于：
所述挤出机的侧喂料口前的温度设定为100～130℃，螺杆组合中包含2～4段剪切区域，每段剪切区域至少由连续三组剪切螺纹块组成，每段剪切区域至少包含一组45°剪切螺纹块，最后一段剪切区域后面接反旋输送块；
所述挤出机的侧喂料口后的温度设定为140～180℃，螺杆组合中包含3～5段剪切区域，每段剪切区域至多由连续2组剪切螺纹块组成，所述剪切螺纹块的角度为45°和/或60°，最后一段剪切区域后面接45°反旋剪切螺纹块。
4.根据权利要求1所述的纳米蒙脱土增强淀粉基生物降解吹膜材料的制备方法，其特征在于，步骤S1中：
所述植物淀粉选自玉米淀粉、小麦淀粉、番薯淀粉中的一种或几种；
所述增塑剂选自甘油、环氧大豆油、聚乙二醇、山梨醇中的一种或几种；
所述阳离子表面活性剂选自十六烷基三甲基溴化铵、溴化二甲基苄基十二烷基铵、十八烷基三甲基氯化铵中的一种或几种。
5.根据权利要求1所述的纳米蒙脱土增强淀粉基生物降解吹膜材料的制备方法，其特征在于，步骤S1中：
所述原料A还包括淀粉有机酸酯和润滑剂；
所述淀粉有机酸酯选自淀粉醋酸酯、淀粉黄原酸酯、淀粉磺酸基丁二酸酯、淀粉乙酰乙酸酯中的一种或者几种；
所述润滑剂选自芥酸酰胺、油酸酰胺、季戊四醇硬脂酸酯、乙烯丙烯酸共聚物、乙撑双硬脂酰胺中的一种或者几种。
6.根据权利要求1所述的纳米蒙脱土增强淀粉基生物降解吹膜材料的制备方法，其特征在于，步骤S2中：
所述生物降解塑料选自聚乳酸、聚对苯二甲酸-己二酸-丁二醇酯、聚丁二酸-丁二醇酯中的一种或几种；
所述加工助剂包括偶联剂和抗氧剂。
7.根据权利要求1所述的纳米蒙脱土增强淀粉基生物降解吹膜材料的制备方法，其特征在于，步骤S2中，所述原料B还包括环氧官能团接枝甲基丙烯酸甘油酯。
8.根据权利要求1～7任一权利要求所述的纳米蒙脱土增强淀粉基生物降解吹膜材料的制备方法，其特征在于，按重量百分比计，原料组成包括：
Figure FDA0002742186000000021
Figure FDA0002742186000000031
9.一种根据权利要求1～8任一权利要求所述的方法制备的纳米蒙脱土增强淀粉基生物降解吹膜材料。
10.一种纳米蒙脱土增强淀粉基生物降解薄膜，其特征在于，以所述纳米蒙脱土增强淀粉基生物降解吹膜材料为原料，经加热熔融吹膜后制备得到。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115197548A (zh) * 2022-06-24 2022-10-18 杭实科技发展(杭州)有限公司 低熔点生物降解农用地膜及热融开孔装置
CN115716977A (zh) * 2022-11-18 2023-02-28 苏州和塑美科技有限公司 一种全生物降解纳米复合材料的制备方法及其产品和应用
CN116082811A (zh) * 2023-01-31 2023-05-09 安徽华驰环保科技有限公司 一种可降解包装袋的加工方法

Citations (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5384187A (en) * 1991-05-15 1995-01-24 Nippon Gohsei Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Biodegradable resin compositions and laminates based thereon
JPH0929819A (ja) * 1995-07-20 1997-02-04 Asahi Chem Ind Co Ltd 押出機運転シミュレーションシステム
JPH0994823A (ja) * 1995-10-02 1997-04-08 Mazda Motor Corp 相容化剤およびその製造方法並びに該相容化剤を含有した樹脂複合材およびその製造方法
JPH10292053A (ja) * 1997-02-18 1998-11-04 Asahi Chem Ind Co Ltd 樹脂組成物の製造方法
US5861461A (en) * 1995-12-06 1999-01-19 Yukong Limited Biodegradable plastic composition, method for preparing thereof and product prepared therefrom
CN1706883A (zh) * 2004-06-09 2005-12-14 华东理工大学 疏水性可完全生物降解材料及其制备方法
CN101003645A (zh) * 2006-12-25 2007-07-25 刘津平 用淀粉基物系直接制造全降解材料或成型品的方法
CN101165087A (zh) * 2006-10-17 2008-04-23 路德石油化工（北京）有限公司 纳米复合生物降解塑料及其制备方法
JP2008296569A (ja) * 2007-05-01 2008-12-11 Agri Future Joetsu Co Ltd 高分子複合材料の製造装置及びその製造方法
CN102320117A (zh) * 2011-05-26 2012-01-18 株洲时代工程塑料制品有限责任公司 一种玻纤增强as树脂的制备方法
CN103224653A (zh) * 2013-04-01 2013-07-31 浙江俊尔新材料股份有限公司 一种可生物降解尼龙6/淀粉复合材料及其制备方法
CN103554858A (zh) * 2013-10-31 2014-02-05 广州碧嘉材料科技有限公司 聚乳酸/粘土纳米复合材料及其制备方法和制备发泡制品的方法
CN103951873A (zh) * 2014-02-27 2014-07-30 上海金发科技发展有限公司 一种用于汽车发动机冷却风扇的异形s玻纤增强聚丙烯复合物及其制备方法
CN104191588A (zh) * 2014-08-15 2014-12-10 浙江渤海卫生用品有限公司 适用于全生物降解塑料的吹膜设备
US20150210844A1 (en) * 2008-12-26 2015-07-30 Mitsubishi Chemical Corporation Resin composition, film, bag product and production process of resin composition
CN105291397A (zh) * 2015-11-19 2016-02-03 湖南省客来宝生物能源科技有限公司 一种生物降解膜加工设备
CN105566901A (zh) * 2016-02-01 2016-05-11 佳易容相容剂江苏有限公司 聚酰胺/聚烯烃合金材料及其原位接枝制备方法
CN108559232A (zh) * 2017-12-11 2018-09-21 杭州鑫富科技有限公司 一种耐撕裂性能优异的淀粉基塑料薄膜及其制备方法
CN109291404A (zh) * 2018-09-07 2019-02-01 青岛国恩科技股份有限公司 用于尼龙和玻璃纤维挤塑加工的双螺杆组合及其加工方法
WO2019043134A1 (en) * 2017-08-31 2019-03-07 Carbiolice BIODEGRADABLE POLYESTER ARTICLE COMPRISING ENZYMES
WO2019113713A1 (en) * 2017-12-15 2019-06-20 University Of Guelph Biodegradable nanostructured composites
CN110583326A (zh) * 2019-09-30 2019-12-20 苏州中达航材料科技有限公司 一种三层共挤全降解地膜及其生产工艺
CN110682520A (zh) * 2019-10-09 2020-01-14 广东轻工职业技术学院 一种玻纤增强热塑性树脂复合材料的制备方法
CN111073156A (zh) * 2019-12-19 2020-04-28 广州市合诚化学有限公司 一种微交联发泡大输液软袋用连接体材料及制备方法与应用
CN111454545A (zh) * 2020-04-16 2020-07-28 广东特莱福生物科技有限公司 一种可降解高流动性改性聚酯合金材料及其制备方法和应用
CN111571987A (zh) * 2020-05-21 2020-08-25 南京科尔克挤出装备有限公司 一种用于pet瓶片物料的节能型组合螺杆

Patent Citations (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5384187A (en) * 1991-05-15 1995-01-24 Nippon Gohsei Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Biodegradable resin compositions and laminates based thereon
JPH0929819A (ja) * 1995-07-20 1997-02-04 Asahi Chem Ind Co Ltd 押出機運転シミュレーションシステム
JPH0994823A (ja) * 1995-10-02 1997-04-08 Mazda Motor Corp 相容化剤およびその製造方法並びに該相容化剤を含有した樹脂複合材およびその製造方法
US5861461A (en) * 1995-12-06 1999-01-19 Yukong Limited Biodegradable plastic composition, method for preparing thereof and product prepared therefrom
JPH10292053A (ja) * 1997-02-18 1998-11-04 Asahi Chem Ind Co Ltd 樹脂組成物の製造方法
CN1706883A (zh) * 2004-06-09 2005-12-14 华东理工大学 疏水性可完全生物降解材料及其制备方法
CN101165087A (zh) * 2006-10-17 2008-04-23 路德石油化工（北京）有限公司 纳米复合生物降解塑料及其制备方法
CN101003645A (zh) * 2006-12-25 2007-07-25 刘津平 用淀粉基物系直接制造全降解材料或成型品的方法
JP2008296569A (ja) * 2007-05-01 2008-12-11 Agri Future Joetsu Co Ltd 高分子複合材料の製造装置及びその製造方法
US20150210844A1 (en) * 2008-12-26 2015-07-30 Mitsubishi Chemical Corporation Resin composition, film, bag product and production process of resin composition
CN102320117A (zh) * 2011-05-26 2012-01-18 株洲时代工程塑料制品有限责任公司 一种玻纤增强as树脂的制备方法
CN103224653A (zh) * 2013-04-01 2013-07-31 浙江俊尔新材料股份有限公司 一种可生物降解尼龙6/淀粉复合材料及其制备方法
CN103554858A (zh) * 2013-10-31 2014-02-05 广州碧嘉材料科技有限公司 聚乳酸/粘土纳米复合材料及其制备方法和制备发泡制品的方法
CN103951873A (zh) * 2014-02-27 2014-07-30 上海金发科技发展有限公司 一种用于汽车发动机冷却风扇的异形s玻纤增强聚丙烯复合物及其制备方法
CN104191588A (zh) * 2014-08-15 2014-12-10 浙江渤海卫生用品有限公司 适用于全生物降解塑料的吹膜设备
CN105291397A (zh) * 2015-11-19 2016-02-03 湖南省客来宝生物能源科技有限公司 一种生物降解膜加工设备
CN105566901A (zh) * 2016-02-01 2016-05-11 佳易容相容剂江苏有限公司 聚酰胺/聚烯烃合金材料及其原位接枝制备方法
WO2019043134A1 (en) * 2017-08-31 2019-03-07 Carbiolice BIODEGRADABLE POLYESTER ARTICLE COMPRISING ENZYMES
CN108559232A (zh) * 2017-12-11 2018-09-21 杭州鑫富科技有限公司 一种耐撕裂性能优异的淀粉基塑料薄膜及其制备方法
WO2019113713A1 (en) * 2017-12-15 2019-06-20 University Of Guelph Biodegradable nanostructured composites
CN109291404A (zh) * 2018-09-07 2019-02-01 青岛国恩科技股份有限公司 用于尼龙和玻璃纤维挤塑加工的双螺杆组合及其加工方法
CN110583326A (zh) * 2019-09-30 2019-12-20 苏州中达航材料科技有限公司 一种三层共挤全降解地膜及其生产工艺
CN110682520A (zh) * 2019-10-09 2020-01-14 广东轻工职业技术学院 一种玻纤增强热塑性树脂复合材料的制备方法
CN111073156A (zh) * 2019-12-19 2020-04-28 广州市合诚化学有限公司 一种微交联发泡大输液软袋用连接体材料及制备方法与应用
CN111454545A (zh) * 2020-04-16 2020-07-28 广东特莱福生物科技有限公司 一种可降解高流动性改性聚酯合金材料及其制备方法和应用
CN111571987A (zh) * 2020-05-21 2020-08-25 南京科尔克挤出装备有限公司 一种用于pet瓶片物料的节能型组合螺杆

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
于同敏等: "微注塑充模流动中的粘性耗散效应", 《高分子材料科学与工程》 *
王建国等: "螺杆组合方式对GF增强PET/PBT共混物性能的影响", 《工程塑料应用》 *

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115197548A (zh) * 2022-06-24 2022-10-18 杭实科技发展(杭州)有限公司 低熔点生物降解农用地膜及热融开孔装置
CN115716977A (zh) * 2022-11-18 2023-02-28 苏州和塑美科技有限公司 一种全生物降解纳米复合材料的制备方法及其产品和应用
CN115716977B (zh) * 2022-11-18 2023-09-19 苏州和塑美科技有限公司 一种全生物降解纳米复合材料的制备方法及其产品和应用
CN116082811A (zh) * 2023-01-31 2023-05-09 安徽华驰环保科技有限公司 一种可降解包装袋的加工方法

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