CN111344145B - 装饰片及使用其的装饰材料 - Google Patents
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Abstract
提供满足隔热性且可以表现暗色度优异的设计的装饰片。一种装饰片,其在具有红外线反射性的基材上具有包含满版印刷层及图案层的装饰层,上述满版印刷层包含粘结剂树脂、和具有红外线透射性或红外线反射性的颜料,作为上述具有红外线透射性或红外线反射性的颜料,包含(A)选自由喹吖啶酮、异吲哚啉酮、镍偶氮络合物及酞菁组成的颜料组中的三种以上化合物,或者包含(B)选自由复合氧化物、甲亚胺偶氮系化合物及苝系化合物组成的颜料组中的一种以上化合物,上述复合氧化物含有锰、和锰以外的至少1种金属元素,上述图案层的至少一部分包含炭黑和粘结剂树脂。
Description
技术领域
本发明涉及装饰片及使用其的装饰材料。
背景技术
对于地板、墙壁、窗户、门、扶手、围栏、栅栏、踏板(日文:簀子)等建筑物或结构物,提出了在金属构件、树脂构件及木质构件等基体(被粘物)上贴合装饰片以提高设计性的想法。需要说明的是,以下,将在基体(被粘物)上贴合装饰片而得的物体称为“装饰材料”。
这些装饰片有时制造成暗色,以赋予高级感。为了将装饰片调整成暗色,通常,使用包含作为通用的黑色颜料的炭黑的墨来形成满版印刷层及图案层。
但是,炭黑会吸收红外线,因此在受到较多日照的地方使用包含炭黑的装饰材料时,有时会由于装饰片的温度上升而产生装饰材料变形、被粘物与装饰片剥离等不良。即,使用包含炭黑的墨来形成满版印刷层及图案层的装饰片的隔热性不充分。
为了解决隔热性问题,例如提出了专利文献1的技术。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本专利第6111559号公报
发明内容
发明要解决的课题
专利文献1中提出了一种隔热装饰片,其在包含氧化钛等反射红外线的颜料的浅色基材上形成木理纹的满版印刷层后,利用包含甲亚胺偶氮系颜料的黑色颜料形成导管花纹的图案层。
专利文献1中使用的甲亚胺偶氮系颜料可抑制黑色颜料的红外线的吸收,因此隔热性相对良好。但是,专利文献1的隔热装饰片由于暗色程度不足,因此不能高水平地表现木纹等暗色度高的设计。关于暗色度,虽然增大图案花纹层的膜厚或添加大量的甲亚胺偶氮系颜料会在一定程度上改善,但是,此时存在粘连、Backtrap等印刷适性、耐候性等发生劣化的问题。
本发明是在这种状况下完成的,其课题在于,提供满足隔热性且可以表现暗色度优异的设计的装饰片、及使用该装饰片的装饰材料。
用于解决课题的方案
为了解决上述课题,本发明提供以下的[1]~[2]。
[1]一种装饰片,其在具有红外线反射性的基材上具有包含满版印刷层及图案层的装饰层,上述满版印刷层包含粘结剂树脂、和具有红外线透射性或红外线反射性的颜料,作为上述具有红外线透射性或红外线反射性的颜料,包含(A)选自由喹吖啶酮、异吲哚啉酮、镍偶氮络合物及酞菁组成的颜料组中的三种以上化合物,或者包含(B)选自由复合氧化物、甲亚胺偶氮系化合物及苝系化合物组成的颜料组中的一种以上化合物,上述复合氧化物含有锰、和锰以外的至少1种金属元素,上述图案层包含炭黑和粘结剂树脂。
[2]一种装饰材料,其具有被粘物和上述[1]所述的装饰片。
发明效果
根据本发明,可以提供满足隔热性且可以表现暗色度优异的设计的装饰片、及使用该装饰片的装饰材料。
附图说明
图1为示出本发明的装饰片的一实施方式的剖视图。
图2为示出本发明的装饰片的另一实施方式的剖视图。
具体实施方式
[装饰片]
就本发明的装饰片而言,其在具有红外线反射性的基材上具有包含满版印刷层及图案层的装饰层,上述满版印刷层包含粘结剂树脂、和具有红外线透射性或红外线反射性的颜料,作为上述具有红外线透射性或红外线反射性的颜料,包含(A)选自由喹吖啶酮、异吲哚啉酮、镍偶氮络合物及酞菁组成的颜料组中的三种以上化合物,或者包含(B)选自由复合氧化物、甲亚胺偶氮系化合物及苝系化合物组成的颜料组中的一种以上化合物,上述复合氧化物含有锰、和锰以外的至少1种金属元素,上述图案层包含炭黑和粘结剂树脂。
需要说明的是,在本说明书中,红外线是指波长780~2500nm的光(所谓的“近红外线”)。
图1~2为示出装饰片100的实施方式的剖视图。
图1~2的装饰片100在具有红外线反射性的基材10上具有装饰层20,所述装饰层20包含满版印刷层21及图案层22。另外,图2的装饰片100在装饰层20上具有透明性树脂层30及表面保护层40。
<具有红外线反射性的基材>
具有红外线反射性的基材可列举例如:包含粘结剂树脂、和具有红外线反射性的颜料的基材。需要说明的是,以下有时将“具有红外线反射性的基材”简称为“基材”。
作为粘结剂树脂,可适宜使用聚烯烃树脂、聚酯树脂、聚碳酸酯树脂、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂(以下也称为“ABS树脂”。)、丙烯酸类树脂、氯乙烯树脂等热塑性树脂。
这些之中,从得到更优异的耐候性及耐伤性等表面特性的观点出发,优选聚烯烃树脂、聚酯树脂、聚碳酸酯树脂及ABS树脂,从加工适性的观点出发,更优选聚烯烃树脂。
作为聚烯烃树脂,没有特别限定,可列举例如:聚乙烯(低密度、中密度、高密度)、聚丙烯、聚甲基戊烯、聚丁烯、乙烯-丙烯共聚物、丙烯-丁烯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-丙烯-丁烯共聚物、聚烯烃系热塑性弹性体等。其中,从得到更优异的耐候性及耐伤性等表面特性的观点出发,优选聚乙烯(低密度、中密度、高密度)、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物、丙烯-丁烯共聚物。
作为具有红外线反射性的颜料,可列举:含有锰和锰以外的至少1种金属元素的复合氧化物(以下有时称为“锰系复合氧化物”。)、金属颜料、白色颜料等无机颜料等。作为金属颜料,可列举铝、银、黄铜等。作为白色颜料,可列举氧化钛等。
关于作为白色颜料使用的氧化钛,具体为二氧化钛(TiO2),作为其晶型,可以使用金红石型、锐钛矿型中的任一种。作为氧化钛的粒径,从白色度、遮蔽性、在粘结剂树脂中的分散性、制膜或印刷适性的角度出发,平均粒径0.5~5μm左右。
这些具有红外线反射性的颜料中,优选锰系复合氧化物及氧化钛。即,具有红外线反射性的基材优选为包含锰系复合氧化物的基材及包含氧化钛的基材。
锰系复合氧化物中所含的锰以外的金属元素没有特别限定,可以从得到亮度低的稳重设计的观点、及隔热性的观点等出发适宜选择。
锰以外的金属元素可以为单独1种,也可以为2种以上的组合。作为锰以外的金属元素的具体例,可列举:钙、钡等IIA族元素;钇、镧、镨、钕等IIIB族元素;钛、锆等IVB族元素;硼、铝、镓、铟等IIIA族元素;锑、铋等VA族元素等金属元素。这些中,优选第IIA族元素、第IVB族元素、第VA元素,更优选钙、钛、及铋,进一步优选钙及钛。
作为锰系复合氧化物的特别优选的具体例,可列举包含锰、钙及钛的复合氧化物。
锰系复合氧化物的结构没有特别限定,从结构的稳定性、隔热性及设计性等观点出发,优选钙钛矿结构、斜方晶结构、六方晶结构等,更优选钙钛矿结构。
上述锰系复合氧化物例如记载在WO2016/125907A1中。
从提高暗色度的观点出发,包含锰系复合氧化物的基材的、基于JIS Z8781-4:2013测定的CIE(国际照明委员会)L*a*b*表色体系的L*值优选为60以下,更优选为50以下。
包含锰系复合氧化物的基材中,可以含有锰系复合氧化物以外的具有红外线反射性的颜料、具有红外线透射性的颜料,优选按照使包含锰系复合氧化物的基材的L*值达到上述范围的方式来制造。
从提高隔热性的观点出发,包含氧化钛的基材的、基于JIS Z8781-4:2013测定的CIE(国际照明委员会)L*a*b*表色体系的L*值优选为80以上,更优选为90以上。需要说明的是,包含氧化钛的基材的L*值的上限为95左右。
在包含氧化钛的基材中,可以含有氧化钛以外的具有红外线反射性的颜料、具有红外线透射性的颜料,优选按照使包含氧化钛的基材的L*值达到上述范围的方式来制造。
若比较包含锰系复合氧化物的基材和包含氧化钛的基材,则后者的隔热性优异,前者的暗色度优异。
另外,关于后述的满版印刷层的具有红外线透射性或红外线反射性的颜料,若比较(A)选自由喹吖啶酮、异吲哚啉酮、镍偶氮络合物及酞菁组成的颜料组中的三种以上化合物和(B)选自由含有锰和锰以外的至少1种金属元素的复合氧化物、甲亚胺偶氮系化合物及苝系化合物组成的颜料组中的一种以上化合物,则前者的隔热性优异,后者的暗色度优异。
因此,从隔热性及暗色度的平衡的观点出发,在使用包含锰系复合氧化物的基材作为基材时,作为满版印刷层的颜料,优选使用(A)选自由喹吖啶酮、异吲哚啉酮、镍偶氮络合物及酞菁组成的颜料组中的三种以上化合物。同样,从隔热性及暗色度的平衡的观点出发,在使用包含氧化钛的基材作为基材时,作为满版印刷层的颜料,优选使用(B)选自由含有锰和锰以外的至少1种金属元素的复合氧化物、甲亚胺偶氮系化合物及苝系化合物组成的颜料组中的一种以上化合物。
需要说明的是,暗色是指:深灰色、深绿色、深蓝色、黑色、深紫色、胭脂色、茶色等低亮度且低彩度的感觉发暗的颜色。
关于基材中的具有红外线反射性的颜料的含量,从提高红外线反射率的观点出发,相对于粘结剂树脂100质量份优选为1质量份以上,更优选为3质量份以上,进一步优选为5质量份以上。另外,从装饰片的成型性的观点出发,上限优选为50质量份以下,更优选为40质量份以下,进一步优选为30质量份以下,更进一步优选为20质量份以下。
基材中,可以根据需要配合添加剂。作为添加剂,可列举例如阻燃剂、抗氧化剂、润滑剂、发泡剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂等。
作为添加于基材的紫外线吸收剂,没有特别限制,可列举例如:苯并三唑系紫外线吸收剂、二苯甲酮系紫外线吸收剂、三嗪系紫外线吸收剂等有机系紫外线吸收剂;包含平均粒径为380nm以下、优选100nm以下的氧化钛、氧化铁、氧化铈等粒子的无机系紫外线吸收剂等。。
作为光稳定剂,优选例如受阻胺系光稳定剂,其中,可优选列举:具有(甲基)丙烯酰基、乙烯基、烯丙基等作为烯属双键的官能团等的、含反应性基团的受阻胺系光稳定剂。
作为受阻胺系光稳定剂,可优选列举例如:(甲基)丙烯酸2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基酯、(甲基)丙烯酸1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基酯等在分子中具有作为烯属不饱和基的(甲基)丙烯酰基的受阻胺系光稳定剂;另外,2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基苯甲酸酯、4-苯甲酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶等各种有机酸来源的受阻胺系光稳定剂;1-(2-羟乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇与琥珀酸二乙酯的缩聚物、1,6-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基氨基)己烷与2,4-二氯-6-吗啉代-均三嗪的缩聚物等缩聚物系受阻胺系光稳定剂;1,5,8,12-四〔2,4-双(N-丁基-N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)氨基)-均三嗪-6-基〕-1,5,8,12-四氮杂十二烷、1,5,8,12-四〔2,4-双(N-丁基-N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)氨基)-均三嗪-6-基〕-1,5,8-12-四氮杂十二烷等。
基材中的紫外线吸收剂的含量相对于粘结剂树脂100质量份优选为0.1质量份以上,更优选为0.2质量份以上,进一步优选为0.3质量份以上,上限优选为5质量份以下,更优选为3质量份以下,进一步优选为2质量份以下。
另外,基材中的光稳定剂的含量相对于粘结剂树脂100质量份优选为0.5质量份以上,更优选为1质量份以上,进一步优选为3质量份以上,上限优选为10质量份以下,更优选为8质量份以下,进一步优选为6质量份以下。
基材中的紫外线吸收剂、光稳定剂的含量若在上述范围内,则不易渗出,可得到优异的添加效果。
基材可以为单层结构,也可以为具有两层以上的同种或不同种的层的多层结构。
关于基材的厚度,从处理性与强度的平衡的观点出发,优选为20μm以上,更优选为30μm以上,进一步优选为40μm以上。上限优选为200μm以下,更优选为160μm以下,进一步优选为100μm以下。
关于基材,为了提高与装饰层等构成装饰片的其他层的密合性、或强化与被粘物的粘接性等,基材的单面或双面可实施氧化法、凹凸化法等物理表面处理、或化学表面处理等表面处理。
作为氧化法,可列举例如电晕放电处理、铬酸化处理、火焰处理、热风处理、臭氧-紫外线处理法等,作为凹凸化法,可列举例如喷砂法、溶剂处理法等。这些表面处理可根据基材的种类适宜选择,通常从表面处理的效果及操作性等方面出发,优选使用电晕放电处理法。
另外,为了提高基材与其他层的层间密合性、强化与被粘物的粘接性等,可以对基材实施形成底涂层、背面底涂层等处理。这些底涂层如后述。
从隔热性的观点出发,优选基材实质上不含炭黑。实质上不含是指:为构成基材的全部固体成分的0.1质量%以下,更优选为0.01质量%以下,进一步优选为0.001质量%以下,更进一步优选为0质量%。后述的满版印刷层也优选实质上不含炭黑。
基材的、基于JIS K5602:2008测定的波长780~2500nm的光谱反射系数的平均值优选为30%以上,更优选为35%以上。
<装饰层>
本发明的装饰片100在基材10上具有装饰层20,所述装饰层20包含满版印刷层21及图案层22。
<<满版印刷层>>
满版印刷层为包含具有红外线透射性或红外线反射性的颜料和粘结剂树脂的层。
另外,满版印刷层中所含的具有红外线透射性或红外线反射性的颜料包含:(A)选自由喹吖啶酮、异吲哚啉酮、镍偶氮络合物及酞菁组成的颜料组中的三种以上化合物;或者(B)选自由复合氧化物、甲亚胺偶氮系化合物及苝系化合物组成的颜料组中的一种以上化合物,所述复合氧化物含有锰、和锰以外的至少1种金属元素。
本发明的装饰片通过具备包含上述(A)或(B)的颜料的满版印刷层、上述具有红外线反射性的基材、和后述的包含炭黑和粘结剂树脂的图案层,从而可以满足隔热性且表现暗色度优异的设计。
上述(A)的颜料为选自由喹吖啶酮、异吲哚啉酮、镍偶氮络合物及酞菁组成的颜料组中的三种以上化合物。满版印刷层通过包含选自由喹吖啶酮、异吲哚啉酮、镍偶氮络合物及酞菁组成的有机系颜料组中的三种以上化合物,从而可以维持隔热性且使满版印刷层暗色化。
喹吖啶酮为分子式C20H12N2O2所示的化合物。根据晶体结构的不同,喹吖啶酮可列举C.I.颜料紫19、C.I.颜料红122、C.I.颜料红209、C.I.颜料红202、C.I.颜料橙48、C.I.颜料橙49等。
异吲哚啉酮为具有吲哚啉酮骨架的化合物。作为异吲哚啉酮,可列举C.I.颜料黄109、C.I.颜料黄110、C.I.颜料黄173、C.I.颜料橙61等。
镍偶氮络合物是作为电子受体的镍与作为电子供体的偶氮基通过配位键形成的配位化合物。作为镍偶氮络合物,可列举C.I.颜料绿10、C.I.颜料黄150等。
酞菁为具有4个邻苯二甲酰亚胺通过氮原子而交联的结构的环状化合物。作为酞菁,可列举:作为无金属酞菁的C.I.颜料蓝16;作为金属酞菁的C.I.颜料蓝15、C.I.颜料蓝15:3、C.I.颜料蓝15:4、C.I.颜料蓝15:6、C.I.颜料绿7、C.I.颜料绿36等。
可以根据期望的颜色将选自由喹吖啶酮、异吲哚啉酮、镍偶氮络合物及酞菁组成的颜料组中的三种以上化合物适宜组合,例如,可以将(i)红色颜料或橙色颜料中的一种、(ii)黄色颜料或绿色颜料中的一种和(iii)蓝色颜料或紫色颜料中的一种组合。
作为具体的有机颜料组合,可列举C.I.颜料红122和C.I.颜料黄150和C.I.颜料蓝15的组合、C.I.颜料红122和C.I.颜料黄109和C.I.颜料蓝15的组合等。
上述(B)的颜料为选自由复合氧化物、甲亚胺偶氮系化合物及苝系化合物组成的颜料组中的一种以上化合物,所述复合氧化物含有锰、和锰以外的至少1种金属元素。满版印刷层通过包含选自由锰系复合氧化物、甲亚胺偶氮系化合物及苝系化合物组成的颜料组中的一种以上化合物,从而可以维持隔热性且使满版印刷层暗色化。
关于上述(B)的颜料的锰系复合氧化物,可以使用:与作为包含于具有红外线反射性的基材中的红外线反射性颜料而例示的锰系复合氧化物相同的锰系复合氧化物。
甲亚胺偶氮系颜料是作为四氯邻苯二甲酰亚胺与氨基苯胺的反应产物的具有重氮基的化合物。
苝系颜料为具有构成苝四羧酸二酐的六员环脱去2个氧原子后的结构的颜料,可列举苝黑等。
从遮蔽基材的色彩的观点、及装饰片的成型性的平衡的观点出发,满版印刷层中的具有红外线透射性或红外线反射性的颜料以满版印刷层的固体成分基准计优选为5~80质量%,更优选为8~80质量%,进一步优选为10~75质量%。
另外,在包含(A)的颜料作为具有红外线透射性或红外线反射性的颜料的情况下,该(A)的颜料的含量以满版印刷层的固体成分基准计优选为5~60质量%,更优选为8~40质量%,进一步优选为10~30质量%。
另外,在包含(B)的颜料作为具有红外线透射性或红外线反射性的颜料的情况下,该(B)的颜料的含量以满版印刷层的固体成分基准计优选为5~50质量%,更优选为5~40质量%,进一步优选为5~30质量%。
需要说明的是,可以在不阻碍本发明的效果的范围内,以(A)的颜料为主体并进一步添加(B)的颜料;或者以(B)的颜料为主体并进一步添加(A)的颜料。
另外,可以在不阻碍本发明的效果的范围内,组合使用其他具有红外线透射性或红外线反射性的颜料。作为其他具有红外线透射性或红外线反射性的颜料,可列举氧化钛及氧化铁。
关于具有红外线透射性或红外线反射性的颜料的平均粒径,从提高可见光区域的吸收性的观点出发,优选为0.1μm以上,更优选为0.2μm以上。具有红外线透射性或红外线反射性的颜料的平均粒径的上限没有特别限制,从使装饰层的设计性较细腻的观点出发,优选为3.0μm以下,更优选为2.0μm以下,进一步优选为1.0μm以下。
需要说明的是,本说明书中,平均粒径是指:可以作为利用激光衍射法进行的粒度分布测定中的质量平均值D50而求出的值。
作为满版印刷层的粘结剂树脂,没有特别限制,可优选列举例如氨基甲酸酯树脂、丙烯酸类多元醇树脂、丙烯酸类树脂、酯树脂、酰胺树脂、缩丁醛树脂、苯乙烯树脂、氨基甲酸酯-丙烯酸类共聚物、聚碳酸酯系氨基甲酸酯-丙烯酸类共聚物(来自在聚合物主链具有碳酸酯键且末端、侧链具有2个以上羟基的聚合物(聚碳酸酯多元醇)的氨基甲酸酯-丙烯酸类共聚物)、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯-丙烯酸类共聚物树脂、氯丙烯树脂、硝基纤维素树脂、乙酸纤维素树脂等树脂,可以单独使用这些或将多种组合使用。另外,除了单液固化型以外,还可以使用例如伴有甲苯二异氰酸酯(TDI)、二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPID)、苯二亚甲基二异氰酸酯(XDI)等异氰酸酯化合物等固化剂的双液固化型等各种类型的树脂。
从提高耐候性的观点出发,满版印刷层及后述图案层可以包含紫外线吸收剂、光稳定剂等耐候剂。作为紫外线吸收剂及光稳定剂,可列举:作为可包含于基材的紫外线吸收剂及光稳定剂而例示的紫外线吸收剂、光稳定剂。从提高耐候性的观点出发,紫外线吸收剂及光稳定剂的含量可例示与后述表面保护层中的含量相同的范围。
关于满版印刷层的厚度,从遮蔽性与成型性的平衡的观点出发,优选为0.5~15μm,更优选为1~10μm,进一步优选为2~8μm。
满版印刷层不需要为形成在基材整面的所谓的“全满版印刷层”。但是,从使隔热性和暗色度的平衡良好的观点出发,优选满版印刷层覆盖基材的总面积的90%以上,更优选覆盖95%以上,进一步优选覆盖99%以上,更进一步优选覆盖100%。
在利用装饰层所赋予的设计为木纹花纹时,满版印刷层优选设为树皮花纹(构成木纹花纹的花纹中,除导管沟花纹和/或节眼花纹以外的部分)。另外,在利用装饰层所赋予的设计为钙华等石头花纹时,满版印刷层优选设为除凹陷部以外的花纹。另外,在利用装饰层所赋予的设计为瓦花纹或砖花纹时,满版印刷层优选设为瓦部分或砖部分。
需要说明的是,满版印刷层可以为单层,也可以将多个满版印刷层层叠。
<<图案层>>
图案层为包含炭黑和粘结剂树脂的层。图案层形成在满版印刷层的与基材相反一侧。
本发明的装饰片通过使面积大的满版印刷层实质上不含炭黑、使面积小的图案层包含炭黑,从而可以满足隔热性且表现出暗色度优异的设计。
炭黑可以使用通用的炭黑。
炭黑的平均粒径优选为10~150nm,更优选为30~100nm。
关于图案层中的炭黑的含量,从提高暗色度且维持隔热性的观点出发,以图案层的固体成分基准计而优选为0.1~5.0质量%,更优选为0.5~2.5质量%,进一步优选为1.0~2.0质量%。
图案层可以在以上述比例含有炭黑的同时还含有其他着色剂。作为其他着色剂,可以使用通用的着色剂,可以使用例如选自由喹吖啶酮、异吲哚啉酮、镍偶氮络合物及酞菁组成的有机系颜料组中的一种以上。
图案层的面积相对于装饰片的总面积的比例优选为50%以下,更优选为30%以下。通过将该面积比例设为50%以下,可以使隔热性更良好。
另外,从使暗色度更良好的观点出发,优选将该面积比例设为20%以上,更优选设为25%以上。
需要说明的是,装饰片的总面积、及包含炭黑和粘结剂树脂的图案层的面积是指俯视装饰片时的面积。
关于图案层的粘结剂树脂,可以使用与上述满版印刷层的粘结剂树脂同样的粘结剂树脂。
从提高耐候性的观点出发,图案层可以包含紫外线吸收剂、光稳定剂等耐候剂。
作为紫外线吸收剂及光稳定剂,可列举:作为可包含于基材的紫外线吸收剂及光稳定剂而例示的紫外线吸收剂、光稳定剂。从提高耐候性的观点出发,紫外线吸收剂及光稳定剂的含量可例示与后述表面保护层中的含量相同的范围。
关于图案层的厚度,从暗色的赋予与成型性的平衡的观点出发,优选为0.5~20μm,更优选为1~10μm,进一步优选为2~8μm。在图案层为多层时,优选各图案层的厚度在上述范围内。
图案层的图案种类没有特别限制,由于为包含炭黑的暗色图案,故优选为表现凹部的图案。
在利用装饰层所赋予的设计为木纹花纹时,图案层优选设为导管沟花纹和/或节眼花纹。另外,在利用装饰层所赋予的设计为钙华等石头花纹时,图案层优选设为凹陷部花纹。另外,在利用装饰层所赋予的设计为瓦花纹或砖花纹时,图案层优选设为接缝花纹。
图案层例如可以通过使用包含炭黑和粘结剂树脂的图案层形成用墨的印刷来形成。此时,可以通过单色来形成图案层,也可以通过准备了将炭黑浓度、其他添加剂的配方变更而得的多个墨的多色印刷来形成图案层。另外,图案层可以为单层,也可以将多个图案层按照彼此重叠的方式层叠。
本发明的装饰片中,为了提高由暗色产生的高级感,在装饰片的装饰层侧的表面的具有满版印刷层及图案层的位置处,基于JIS Z8781-4:2013测定的CIE(国际照明委员会)L*a*b*表色体系的L*值优选为45以下,更优选为40以下。
<其他图案层>
本发明的装饰片可以具有其他图案层(包含炭黑和粘结剂树脂的图案层以外的图案层)作为装饰层。需要说明的是,从提高暗色度的观点出发,优选不具有其他图案层。
<粘接剂层A>
装饰片可根据需要具有粘接剂层A。
特别是,装饰片具有后述透明性树脂层时,设置粘接剂层A对提高装饰层与该透明性树脂层的层间密合性有效。作为构成粘接剂层A的粘接剂,可以无限制地使用通常用于装饰片的粘接剂。
作为粘接剂,可列举例如氨基甲酸酯系粘接剂、丙烯酸系粘接剂、环氧系粘接剂、橡胶系粘接剂等,其中,从粘接力的角度而优选氨基甲酸酯系粘接剂。需要说明的是,作为氨基甲酸酯系粘接剂,可列举例如利用双液固化型聚氨酯树脂的粘接剂,所述双液固化型氨基甲酸酯树脂包含聚醚多元醇、聚酯多元醇、丙烯酸类多元醇、聚碳酸酯二醇等各种多元醇化合物、和上述各种异氰酸酯化合物等固化剂。另外,丙烯酸-聚酯-氯乙烯乙酸乙烯酯(日文:アクリル-ポリエステル-塩酢ビ)系树脂等也为适宜的粘接剂,其通过加热而容易地表现出粘接性,即使在高温下使用时也可维持粘接强度。
关于粘接剂层A的厚度,从得到充分的粘接性的观点出发,优选为0.1μm以上,更优选为1μm以上,进一步优选为2μm以上,上限优选为20μm以下,更优选为10μm以下。
<透明性树脂层>
关于装饰片,从保护装饰层的观点、提高耐候性及耐伤性等表面特性的观点出发,优选在装饰层上直接或隔着其他层而层叠透明性树脂层。透明性树脂层可以为单层,也可以由两层以上来形成。
作为构成透明性树脂层的树脂,可优选列举例如:聚烯烃树脂、聚酯树脂、丙烯酸类树脂、聚碳酸酯树脂、聚氨酯树脂、聚苯乙烯树脂、氯乙烯树脂、乙酸乙烯酯树脂、氟树脂等。
其中,从提高耐候性及耐伤性等表面特性的观点出发,优选聚烯烃树脂、聚酯树脂及氟树脂,特别优选聚烯烃树脂。作为聚烯烃树脂,可列举作为可构成基材的聚烯烃树脂而例示的树脂,其中,优选聚丙烯树脂。
作为氟树脂,可列举聚氟乙烯、聚偏氟乙烯、聚四氟乙烯、乙烯-四氟乙烯共聚物、四氟乙烯-六氟化丙烯共聚物等,可以单独使用这些或使用这些中的两种以上的混合物。
包含氟树脂的透明性树脂层优选在氟树脂之外包含聚(甲基)丙烯酸甲酯、聚(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸丁酯共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸甲酯共聚物等丙烯酸类树脂。
另外,在使用包含氟树脂的透明性树脂层时,优选组合使用其他透明性树脂层而使透明性树脂层为多层结构。此时,优选按照其他透明性树脂层成为装饰层侧的方式来配置。
透明性树脂层可根据需要配合添加剂,例如,可以使用作为可配合于上述基材中的添加剂而例示的添加剂。各种添加剂中,优选使用紫外线吸收剂、光稳定剂之类的耐候剂。
作为紫外线吸收剂、光稳定剂,可列举作为可用于基材的紫外线吸收剂、光稳定剂而例示的紫外线吸收剂、光稳定剂。从提高耐候性的观点出发,这些耐候剂的含量可例示与基材中的含量相同的范围。
关于透明性树脂层的厚度,从保护装饰层、提高耐伤性及耐候性等表面特性的观点出发,优选为10μm以上,更优选为30μm以上,进一步优选为50μm以上。另外,从装饰片的处理性的观点出发,上限优选为150μm以下,更优选为120μm以下,进一步优选为100μm以下。另外,从保护装饰层、且得到优异的耐伤性的观点出发,优选设为与基材同等以上的厚度。
为了提高透明性树脂层与其他层的层间密合性等,透明性树脂层的单面或双面可实施氧化法、凹凸化法等物理表面处理或化学表面处理等表面处理。作为这些物理表面处理或化学表面处理,可优选例示与上述基材的表面处理相同的方法。
另外,为了提高透明性树脂层与其他层的层间密合性,可以对透明性树脂层的单面或双面实施形成底涂层等处理。该底涂层如后述。
<表面保护层>
关于装饰片,从主要赋予耐伤性及耐候性等表面特性的观点出发,优选在装饰层上直接设置表面保护层,或在其他层(粘接剂层A、透明性树脂层、底涂层)上设置表面保护层。
表面保护层是由含有固化性树脂的树脂组合物的固化物构成的层。
作为用于形成表面保护层的固化性树脂,除了双液固化型树脂等热固化性树脂以外,还优选使用电离辐射固化性树脂等,也可以为将这些中的多种组合而成的、例如将电离辐射固化性树脂与热固化性树脂组合使用、或将固化性树脂与热塑性树脂组合使用的所谓混合型。
作为固化性树脂,从提高构成表面保护层的树脂的交联密度、得到更优异的耐伤性及耐候性等表面特性的观点出发,优选电离辐射固化性树脂,另外从易于处理的观点出发,更优选电子束固化性树脂。
<<电离辐射固化性树脂>>
电离辐射固化性树脂是指通过照射电离辐射而发生交联、固化的树脂,其具有电离辐射固化性官能团。此处,电离辐射固化性官能团是指通过照射电离辐射而发生交联固化的基团,可优选列举(甲基)丙烯酰基、乙烯基、烯丙基等具有烯属双键的官能团等。另外,电离辐射是指电磁波或带电粒子束之中具有能够将分子聚合或交联的能量子的辐射,通常使用紫外线(UV)或电子束(EB),除此之外,还包括X射线、γ射线等电磁波、α射线、离子射线等带电粒子束。
作为电离辐射固化性树脂,具体而言,可以从以往作为电离辐射固化性树脂而惯用的聚合性单体、聚合性低聚物中适宜选择、使用。
作为聚合性单体,优选在分子中具有自由基聚合性不饱和基团的(甲基)丙烯酸酯系单体,其中,优选多官能性(甲基)丙烯酸酯单体。本说明书中,“(甲基)丙烯酸酯”是指“丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯”。
作为多官能性(甲基)丙烯酸酯单体,可列举在分子中具有2个以上电离辐射固化性官能团、且至少具有(甲基)丙烯酰基作为该官能团的(甲基)丙烯酸酯单体,从得到更优异的耐伤性及耐候性等表面特性的观点出发,优选具有丙烯酰基的丙烯酸酯单体。
从得到更优异的耐伤性及耐候性等表面特性的观点出发,官能团数优选为2以上,上限优选为8以下,更优选为6以下,进一步优选为4以下,特别优选为3以下。这些多官能性(甲基)丙烯酸酯可以单独使用或将多种组合使用。
作为聚合性低聚物,可列举例如:在分子中具有2个以上电离辐射固化性官能团且至少具有(甲基)丙烯酰基作为该官能团的(甲基)丙烯酸酯低聚物。可列举例如:氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物、环氧(甲基)丙烯酸酯低聚物、聚酯(甲基)丙烯酸酯低聚物、聚醚(甲基)丙烯酸酯低聚物、聚碳酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物、丙烯酸(甲基)丙烯酸酯低聚物等。
进一步地,作为聚合性低聚物,此外还有:在聚丁二烯低聚物的侧链具有(甲基)丙烯酸酯基的疏水性高的聚丁二烯(甲基)丙烯酸酯系低聚物、在主链上具有聚硅氧烷键的硅酮(甲基)丙烯酸酯系低聚物、将在小分子内具有多个反应性基团的氨基塑料树脂(日文:アミノプラスト樹脂)改性而得的氨基塑料树脂(甲基)丙烯酸酯系低聚物、或酚醛型环氧树脂、双酚型环氧树脂、脂肪族乙烯基醚、芳香族乙烯基醚等在分子中具有阳离子聚合性官能团的低聚物等。
这些聚合性低聚物可以单独使用或将多种组合使用。从得到更优异的耐伤性及耐候性等表面特性的观点出发,优选氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物、环氧(甲基)丙烯酸酯低聚物、聚酯(甲基)丙烯酸酯低聚物、聚醚(甲基)丙烯酸酯低聚物、聚碳酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物、丙烯酸(甲基)丙烯酸酯低聚物,更优选氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物、聚碳酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物。
从得到更优异的耐伤性及耐候性等表面特性的观点出发,这些聚合性低聚物的官能团数优选为2以上,上限优选为8以下,更优选为6以下,进一步优选为4以下,更进一步优选为3以下。
从得到更优异的耐伤性及耐候性等表面特性的观点出发,这些聚合性低聚物的重均分子量优选为2,500以上,更优选为3,000以上,进一步优选为3,500以上。另外,上限优选为15,000以下,更优选为12,500以下,进一步优选为11,000以下。此处,重均分子量为利用GPC分析测定且用标准聚苯乙烯换算的平均分子量。
关于电离辐射固化性树脂,可以与上述多官能性(甲基)丙烯酸酯等一起而适当组合使用单官能性(甲基)丙烯酸酯,以降低其粘度等。这些单官能性(甲基)丙烯酸酯可以单独使用或将多种组合使用。
作为电离辐射固化性树脂,从提高耐伤性及耐候性等表面特性的观点出发,优选包含聚合性低聚物的电离辐射固化性树脂。电离辐射固化性树脂中的聚合性低聚物的含量优选为80质量%以上,更优选为90质量%以上,进一步优选为95质量%以上,更进一步优选为100质量%。
构成表面保护层的固化性树脂组合物优选包含紫外线吸收剂。通过使表面保护层包含紫外线吸收剂,从而表面保护层中稳定地保持紫外线吸收剂,因此在严苛环境下也得到优异的耐候性。
作为紫外线吸收剂,可列举:作为可包含于基材的紫外线吸收剂而例示的苯并三唑系紫外线吸收剂、二苯甲酮系紫外线吸收剂、三嗪系紫外线吸收剂等,优选三嗪系紫外线吸收剂。
另外,从提高耐候性的观点出发,构成表面保护层的固化性树脂组合物优选包含光稳定剂。作为光稳定剂,优选受阻胺系光稳定剂,可以使用作为可用于基材的光稳定剂而例示的受阻胺系光稳定剂,从耐候性的观点出发,优选癸二酸(Sebacic acid)来源的受阻胺系光稳定剂。
在表面保护层中,这些紫外线吸收剂、光稳定剂可以单独使用或将多种组合使用。另外,紫外线吸收剂、光稳定剂可以为例如:具有(甲基)丙烯酰基、乙烯基、烯丙基等含烯属双键的反应性官能团的类型。通过与构成表面保护层的固化性树脂的相互作用而变得不易渗出,因此可以更大量地使用,得到更优异的耐候性。
关于表面保护层中的紫外线吸收剂的含量,相对于构成表面保护层的固化性树脂100质量份,优选为0.1质量份以上,更优选为0.2质量份以上,进一步优选为0.3质量份以上,更进一步优选为0.5质量份以上。另外,上限优选为20质量份以下,更优选为10质量份以下。
关于表面保护层中的光稳定剂的含量,相对于构成表面保护层的固化性树脂100质量份,优选为0.1质量份以上,更优选为0.5质量份以上,进一步优选为1质量份以上,更进一步优选为1.5质量份以上。另外,上限优选为10质量份以下,更优选为8质量份以下,进一步优选为5质量份以下,更进一步优选为3质量份以下。若表面保护层中的紫外线吸收剂、光稳定剂的含量在上述范围内,则不会渗出,可得到优异的添加效果。
表面保护层中,作为添加剂,除了上述紫外线吸收剂、光稳定剂以外还可以在不损害本发明的目的的范围内添加紫外线遮蔽剂、耐摩耗性提高剂、阻聚剂、交联剂、抗静电剂、粘接性提高剂、流平剂、触变性赋予剂、偶联剂、增塑剂、消泡剂、填充剂、防粘连剂、润滑剂、溶剂等。
关于表面保护层的厚度,从提高耐伤性及耐候性等表面特性的观点出发,优选为2μm以上,更优选为3μm以上,进一步优选为4μm以上。另外,从抑制进行装饰片成型时的表面保护层的裂纹的观点出发,表面保护层的厚度优选为15μm以下,更优选为10μm以下,进一步优选为8μm以下。
<底涂层>
装饰片可以根据需要设置底涂层。底涂层为主要用于得到提高层间密合性效果而设置的层。另外,当在基材的与表面保护层侧相反那侧的面上设置底涂层时(此时的底涂层也被称为“背面底涂层”。),可以提高基材与被粘物的层间密合性。
底涂层可以设置在:从基材与装饰层之间、粘接剂层A与透明性树脂层之间、透明性树脂层与表面保护层之间、基材的与装饰层侧相反那侧的面中选择的任意一个或多个位置。
在形成底涂层时,使用适宜混合有粘结剂、固化剂、紫外线吸收剂及光稳定剂等耐候剂、防粘连剂等添加剂的树脂组合物。
作为粘结剂,可优选列举例如作为可用于上述的满版印刷层的粘结剂而例示的树脂,可以单独使用这些或将多种组合使用。例如,可以使用聚碳酸酯系氨基甲酸酯-丙烯酸类共聚物与丙烯酸类多元醇树脂的混合物作为粘结剂。
另外,除了单液固化型以外,还可以使用例如:伴有甲苯二异氰酸酯(TDI)、二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPID)、苯二亚甲基二异氰酸酯(XDI)等异氰酸酯化合物等固化剂的双液固化型等各种类型的树脂。
从提高耐候性的观点出发,底涂层优选包含紫外线吸收剂、光稳定剂等耐候剂。作为紫外线吸收剂及光稳定剂,可列举作为可包含于基材的紫外线吸收剂、光稳定剂而例示的紫外线吸收剂、光稳定剂。
关于底涂层中的紫外线吸收剂的含量,相对于构成底涂层的树脂100质量份优选为1质量份以上,更优选为5质量份以上,进一步优选为10质量份以上,另外,上限优选为40质量份以下,更优选为30质量份以下,进一步优选为25质量份以下。
另外,关于底涂层中的光稳定剂的含量,相对于构成底涂层的树脂100质量份,优选为0.5质量份以上,更优选为1质量份以上,进一步优选为1.5质量份以上,更进一步优选为2质量份以上,另外,上限优选为20质量份以下,更优选为15质量份以下,进一步优选为10质量份以下,更进一步优选为8质量份以下。
若底涂层中的紫外线吸收剂及光稳定剂的含量在上述范围内,则可得到作为底涂层的优异性能、以及优异的耐候性。
关于底涂层的厚度,从提高层间密合性的效果、以及得到缓和各层的热收缩的效果的观点出发,优选为1μm以上,更优选为2μm以上,进一步优选为3μm以上。另外,上限优选为10μm以下,更优选为8μm以下,进一步优选为6μm以下。
装饰片可以为通过压花加工等而在表面形成有凹凸的装饰片。
进行压花加工的情况下,例如,将装饰片加热到优选80℃以上且260℃以下,更优选85℃以上且160℃以下,进一步优选100℃以上且140℃以下并将压花版按压于装饰片,从而可以进行压花加工。优选以装饰片的基材为基准,将压花版押抵于装饰层侧。
本发明的装饰片可以作为下述物品的装饰片来使用,所述物品为例如:地板、墙壁、窗户、门、扶手、围栏、栅栏、踏板等建筑物或结构物;仪表盘、手套箱、仪表板壳体(日文:インパネアッパーケース)、中控台、落地控制台(日文:フロアコンソール)等汽车等车辆的构成零件;等,尤其可以适宜用作日照所产生的热量容易成为问题的窗框用装饰片、汽车等车辆的内饰用的装饰片。
[装饰材料]
本发明的装饰材料为具有被粘物和上述本发明的装饰片的材料,更具体而言,为将被粘物的需要装饰的那一侧的面和装饰片的基材那一侧的面相对并层叠而成的材料。
<被粘物>
作为被粘物,可列举:各种材质的平板、曲面板等板材;立体形状物品、片(或膜)等。可列举例如:由杉、扁柏、松、柳安木等各种木材形成的木材单层板、木材合板、刨花板、MDF(中密度纤维板)等木质纤维板等板材,制成立体形状物品等使用的木质构件;铁、铝等板材或钢板、制成立体形状物品或片等所使用的金属构件;玻璃、陶器等陶瓷、石膏等非水泥窑业系材料、ALC(蒸压轻质混凝土)板等非陶瓷器窑业系材料等板材、制成立体形状物品等所使用的窑业构件;丙烯酸类树脂、聚酯树脂、聚苯乙烯树脂、聚丙烯等聚烯烃树脂、ABS(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物)树脂、酚醛树脂、氯乙烯树脂、纤维素树脂、橡胶等的板材;制成立体形状物品或片等所使用的树脂构件等。另外,这些构件可以单独使用或将多种组合使用。
被粘物的厚度可根据用途及材料适宜选择,优选为0.1mm以上且10mm以下,更优选为0.3mm以上且5mm以下,进一步优选为0.5mm以上且3mm以下。
<粘接剂层B>
为了得到优异的粘接性,被粘物与装饰片优选利用粘接剂层B来进行贴合。
作为用于粘接剂层B的粘接剂,没有特别限定,可以使用公知的粘接剂,可优选列举例如热敏粘接剂、压敏粘接剂等粘接剂。作为构成该粘接剂层B的粘接剂中使用的树脂,可列举例如丙烯酸类树脂、聚氨酯树脂、氯乙烯树脂、乙酸乙烯酯树脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚树脂、苯乙烯-丙烯酸类共聚树脂、聚酯树脂、聚酰胺树脂等,可以单独使用这些或将多种组合使用。另外,还可应用以异氰酸酯化合物等为固化剂的双液固化型的聚氨酯系粘接剂、聚酯系粘接剂。
另外,粘接剂层B中还可以使用粘合剂。作为粘合剂,可适宜选择使用丙烯酸系、氨基甲酸酯系、硅酮系、橡胶系等粘合剂。
粘接剂层B的厚度没有特别限制,从得到优异的粘接性的观点出发,优选为1μm以上且100μm以下,更优选为5μm以上且50μm以下,进一步优选为10μm以上且30μm以下。
<装饰材料的制造方法>
装饰材料可以经由将装饰片和被粘物层叠的工序来制造。
本工序为将被粘物和本发明的装饰片层叠的工序,使被粘物的需要装饰的那一侧的面与装饰片的基材侧的面相对并层叠。作为将被粘物和装饰片层叠的方法,可列举例如:隔着粘接剂层B用加压辊将装饰片层叠于板状的被粘物上的层压方法等。
在使用热熔粘接剂(热敏粘接剂)作为粘接剂时,加热温度虽然也取决于构成粘接剂的树脂的种类,但优选为160℃以上且200℃以下,在反应性热熔粘接剂的情况下,优选为100℃以上且130℃以下。另外,在真空成型加工的情况下,通常边加热边进行,而优选为80℃以上且130℃以下,更优选为90℃以上且120℃以下。
如上操作而得到的装饰材料可以作为下述物品的构件来使用,所述物品为例如:地板、墙壁、窗户、门、扶手、围栏、栅栏、踏板等建筑物或结构物;仪表盘、手套箱、仪表板壳体、中控台、落地控制台等汽车等车辆的构成零件;等,尤其可以适宜用作日照所产生的热量容易成为问题的窗框用装饰材料、汽车等车辆内饰的装饰材料。
实施例
然后,通过实施例进一步详细说明本发明,但是本发明不受该例任何限定。
1.测定及评价
1-1.隔热性
对于实施例及比较例中得到的装饰材料,使用200W类型的灯(白炽灯,岩崎电气(株)制造)在室温(23℃)、相对湿度50%的条件下从30cm高度进行照射,测定10分钟后的装饰材料的表面温度,按照下述的基准进行评价。
A:表面温度为85℃以上且低于90℃。
B:表面温度为90℃以上且低于95℃。
C:表面温度为95℃以上且低于100℃。
1-2.木纹设计的暗色程度
将比较例1的装饰片作为对照,从表面保护层观察实施例及比较例的装饰片,评价木纹设计的暗色程度。将木纹设计的暗色度相对于对照极优异者计为3分,将木纹设计的暗色度相对于对照优异者计为2分,将感觉与对照为同等或比对照差者计为1分,由20名检验者进行评价并计算平均分。将结果示于表1。需要说明的是,作为对照的比较例1为“C”。
<评价基准>
A:平均分为2.0以上
B:平均分为1.5以上且小于2.0
C:平均分为1.0以上且小于1.5
2.装饰片及装饰材料的制作
[实施例1]
作为具有红外线反射性的基材,准备包含锰系复合氧化物的基材(厚度60μm。波长780~2500nm的光谱反射系数的平均值为35%、L*值:58),在该片的一个面上,通过凹版涂布法涂布下述配方的满版印刷层形成用墨1,进行干燥,由此形成厚度4μm的满版印刷层(树皮花纹)。
<满版印刷层形成用墨1>
·粘结剂树脂(丙烯酸氨基甲酸酯系树脂) 76质量份
·红色颜料(C.I.颜料红122) 10质量份
(平均粒径:0.13μm)
·黄色颜料(C.I.颜料黄150) 9质量份
(平均粒径:0.05μm)
·蓝色颜料(C.I.颜料蓝15) 5质量份
(平均粒径:0.04μm)
·稀释溶剂 适量
接着,在满版印刷层上,通过凹版涂布法涂布下述配方的图案层形成用墨1,进行干燥,形成厚度7μm的图案层(导管沟花纹),形成包含满版印刷层及图案层的木纹花纹的装饰层。图案层的面积相对于装饰片的总面积的比例设为20%。
<图案层形成用墨1>
·粘结剂树脂(丙烯酸氨基甲酸酯系树脂) 80质量份
·红色颜料(C.I.颜料红122) 12质量份
(平均粒径:0.13μm)
·黄色颜料(C.I.颜料黄150) 6质量份
(平均粒径:0.05μm)
·黑色颜料(炭黑) 2质量份
·稀释溶剂 适量
接着,在图案层上形成粘接剂层(聚酯树脂、厚度:5μm),在该粘接剂层上挤出透明性树脂层(透明聚丙烯树脂、厚度:80μm),以层压方式进行层叠。
接着,对透明性树脂层的表面实施电晕放电处理后,涂布双液固化性氨基甲酸酯树脂组合物,形成底涂层(厚度:2μm)。
接着,在底涂层上,通过辊涂法涂布下述配方的表面保护层形成用墨,使用电子束照射装置在氧浓度:200ppm、加速电压:175keV、照射量:5Mrad的条件下照射电子束,使电离辐射固化性树脂组合物固化,形成厚度3μm的表面保护层,由此得到实施例1的装饰片。
<表面保护层形成用墨>
·3官能氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物 100质量份
(质量平均分子量5000)
·无机填料 25质量份
(二氧化硅粒子、平均粒径:5μm)
将涂布有包含双液固化型氨基甲酸酯树脂的粘接剂的涂装钢板(厚度:0.4mm)放入烘箱,在150℃下养护1分钟后,立即使用辊式层压机将上述涂装钢板和上述装饰片贴合,由此得到实施例1的装饰材料。贴合时,使涂装钢板的粘接剂涂布面与装饰片的白色聚戊二烯片侧相对。
对于得到的装饰片及装饰构件进行上述评价,将其评价结果示于表1。
[实施例2]
将满版印刷层形成用墨1变更为下述配方的满版印刷层形成用墨2,除此以外与实施例1同样地得到实施例2的装饰片及装饰材料。
<满版印刷层形成用墨2>
·粘结剂树脂(丙烯酸氨基甲酸酯系树脂) 30质量份
·红外线反射性颜料(TiO2) 50质量份
·红外线透射性颜料(FeOOH) 9质量份
(平均粒径:0.1μm)
·红外线透射性颜料(Fe2O3) 6质量份
(平均粒径:0.1μm)
·红外线反射性颜料 5质量份
(包含锰、钙及钛作为金属元素的复合氧化物)
(石原产业株式会社制、型号:MPT-370、黑色颜料、平均一次粒径0.8μm)
·稀释溶剂 适量
[实施例3]
将具有红外线反射性的基材变更为包含氧化钛的基材(厚度60μm。波长780~2500nm的光谱反射系数的平均值为40%、L*值:90),将满版印刷层形成用墨1变更为上述配方的满版印刷层形成用墨2,除此以外与实施例1同样地得到实施例3的装饰片及装饰材料。
[实施例4]
将具有红外线反射性的基材变更为包含氧化钛的基材(厚度60μm。波长780~2500nm的光谱反射系数的平均值为40%、L*值:90),除此以外与实施例1同样地得到实施例4的装饰片及装饰材料。
[比较例1]
将具有红外线反射性的基材变更为包含氧化钛的基材(厚度60μm。波长780~2500nm的光谱反射系数的平均值为40%、L*值:90),将图案层形成用墨1变更为下述配方的图案层形成用墨2,除此以外与实施例1同样地得到比较例1的装饰片及装饰材料。
<图案层形成用墨2>
·粘结剂树脂(丙烯酸氨基甲酸酯系树脂) 80质量份
·红色颜料(C.I.颜料红122) 6质量份
(平均粒径:0.13μm)
·黄色颜料(C.I.颜料黄150) 9质量份
(平均粒径:0.05μm)
·黑色颜料(甲亚胺偶氮系颜料) 5质量份
(平均粒径:0.2μm)
·稀释溶剂 适量
[比较例2]
将具有红外线反射性的基材变更为包含氧化钛的基材(厚度60μm。波长780~2500nm的光谱反射系数的平均值为40%、L*值:90),将满版印刷层形成用墨1变更为下述配方的满版印刷层形成用墨3,将图案层形成用墨1变更为下述配方的图案层形成用墨3,除此以外与实施例1同样地得到比较例2的装饰片及装饰材料。
<满版印刷层形成用墨3>
·粘结剂树脂(丙烯酸氨基甲酸酯系树脂) 80质量份
·红色颜料(C.I.颜料红122) 6质量份
(平均粒径:0.13μm)
·黄色颜料(C.I.颜料黄150) 9质量份
(平均粒径:0.05μm)
·黑色颜料(甲亚胺偶氮系颜料) 5质量份
(平均粒径:0.2μm)
·稀释溶剂 适量
<图案层形成用墨3>
·粘结剂树脂(丙烯酸氨基甲酸酯系树脂) 76质量份
·红色颜料(C.I.颜料红122) 10质量份
(平均粒径:0.13μm)
·黄色颜料(C.I.颜料黄150) 9质量份
(平均粒径:0.05μm)
·蓝色颜料(C.I.颜料蓝15) 5质量份
(平均粒径:0.04μm)
·稀释溶剂 适量
[比较例3]
将具有红外线反射性的基材变更为包含氧化钛的基材(厚度60μm。波长780~2500nm的光谱反射系数的平均值为40%、L*值:90),将满版印刷层形成用墨1变更为下述配方的满版印刷层形成用墨4,将图案层形成用墨1变更为下述配方的图案层形成用墨4,除此以外与实施例1同样地得到比较例3的装饰片及装饰材料。
<满版印刷层形成用墨4>
·粘结剂树脂(丙烯酸氨基甲酸酯系树脂) 80质量份
·红色颜料(C.I.颜料红122) 8质量份
(平均粒径:0.13μm)
·黄色颜料(C.I.颜料黄150) 10质量份
(平均粒径:0.05μm)
·黑色颜料(炭黑) 2质量份
·稀释溶剂 适量
<图案层形成用墨4>
·粘结剂树脂(丙烯酸氨基甲酸酯系树脂) 78质量份
·红色颜料(C.I.颜料红122) 6质量份
(平均粒径:0.13μm)
·黄色颜料(C.I.颜料黄150) 8质量份
(平均粒径:0.05μm)
·黑色颜料(炭黑) 8质量份
·稀释溶剂 适量
[表1]
由表1的结果可确认,实施例的装饰片的隔热性优异、且可以表现暗色度优异的设计。
产业上的可利用性
本发明的装饰片由于隔热性优异且可以表现暗色度优异的设计,因此作为下述物品的装饰片有用,所述物品为地板、墙壁、窗户、门、扶手、围栏、栅栏、踏板等建筑物或结构物;仪表盘、手套箱、仪表板壳体、中控台、落地控制台等汽车等车辆的构成零件;等,尤其是作为日照所产生的热量容易成为问题的窗框用装饰片、汽车等车辆内饰的装饰片极有用。
符号说明
10:基材
21:满版印刷层
22:图案层
20:装饰层
30:透明性树脂层
40:表面保护层
100:装饰片
Claims (15)
1.一种装饰片,其在具有红外线反射性的基材上具有包含满版印刷层及图案层的装饰层,
所述满版印刷层包含粘结剂树脂、和具有红外线透射性或红外线反射性的颜料,
所述满版印刷层实质上不包含炭黑,
作为所述具有红外线透射性或红外线反射性的颜料,包含(A)选自由喹吖啶酮、异吲哚啉酮、镍偶氮络合物及酞菁组成的颜料组中的三种以上化合物,或者包含(B)选自由复合氧化物、甲亚胺偶氮系化合物及苝系化合物组成的颜料组中的一种以上化合物,所述复合氧化物含有锰、和锰以外的至少1种金属元素,
所述图案层包含炭黑和粘结剂树脂。
2.根据权利要求1所述的装饰片,其中,
所述满版印刷层以固体成分基准计包含所述具有红外线透射性或红外线反射性的颜料5质量%~80质量%。
3.根据权利要求1或2所述的装饰片,其中,
所述满版印刷层的厚度为0.5μm~15μm。
4.根据权利要求1或2所述的装饰片,其中,
所述图案层以固体成分基准计包含所述炭黑0.1质量%~5.0质量%。
5.根据权利要求1或2所述的装饰片,其中,
所述图案层的厚度为0.5μm~20μm。
6.根据权利要求1或2所述的装饰片,其中,
所述具有红外线反射性的基材为包含复合氧化物的基材,所述复合氧化物包含锰、和锰以外的至少1种金属元素。
7.根据权利要求6所述的装饰片,其中,
所述具有红外线反射性的基材的基于JIS Z8781-4:2013测定的CIE即国际照明委员会L*a*b*表色体系的L*值为60以下。
8.根据权利要求6所述的装饰片,其中,
所述具有红外线透射性或红外线反射性的颜料为(A)选自由喹吖啶酮、异吲哚啉酮、镍偶氮络合物及酞菁组成的颜料组中的三种以上化合物。
9.根据权利要求1或2所述的装饰片,其中,
所述具有红外线反射性的基材为包含氧化钛的基材。
10.根据权利要求9所述的装饰片,其中,
所述具有红外线反射性的基材的基于JIS Z8781-4:2013测定的CIE即国际照明委员会L*a*b*表色体系的L*值为80以上。
11.根据权利要求9所述的装饰片,其中,
所述具有红外线透射性或红外线反射性的颜料为(B)选自由复合氧化物、甲亚胺偶氮系化合物及苝系化合物组成的颜料组中的一种以上化合物,所述复合氧化物含有锰、和锰以外的至少1种金属元素。
12.根据权利要求1或2所述的装饰片,其中,
所述图案层的面积相对于所述装饰片的总面积的比例为50%以下。
13.根据权利要求1或2所述的装饰片,其中,
所述装饰片在所述装饰层上具有透明性树脂层及保护层中的至少任一者。
14.根据权利要求1或2所述的装饰片,其中,
在所述装饰片的所述装饰层侧的表面的具有所述满版印刷层及所述图案层的位置处,基于JIS Z8781-4:2013测定的CIE即国际照明委员会L*a*b*表色体系的L*值为45以下。
15.一种装饰材料,其具有被粘物、和权利要求1~14中任一项所述的装饰片。
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