CN111133029B

CN111133029B - 胺官能化合物

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Publication number: CN111133029B
Application number: CN201880051559.3A
Authority: CN
Inventors: A·欧科尔; I·吉贝豪斯; G·W·让基; H-J·特鲁森; M·洛伦茨; A·沃格尔; J·伯默
Original assignee: BYK Chemie GmbH
Current assignee: BYK Chemie GmbH
Priority date: 2017-08-08
Filing date: 2018-08-07
Publication date: 2022-11-18
Anticipated expiration: 2038-08-07
Also published as: US11453748B2; JP6995977B2; US20200392286A1; EP3665209A1; JP6986134B2; WO2019030230A1; US20200216694A1; CN111032730B; WO2019030228A1; EP3665208A1; KR102355662B1; ES2882433T3; KR102356895B1; JP2020529510A; KR102392346B1; CN111032730A; KR20200038966A; EP3665208B1; KR20220018608A; JP2020530061A

Abstract

一种胺官能化合物，其包含i.至少一个由至少一个醚单元E和至少一个酯单元构成的链段，其中所述醚单元和酯单元通过醚键或通过酯键连接，并且其中醚单元和酯单元数之和为至少3，并且其中醚单元和酯单元以无规次序排列，和ii.至少一个胺基团ii.其选自叔胺基团、叔胺基团的盐和季铵基团，其中所述至少一个链段共价连接到包含所述至少一个胺基团ii.的聚合起始剂结构部分上。

Description

胺官能化合物

发明领域

本发明涉及胺官能化合物、胺官能化合物的用途、包含胺官能化合物的组合物及其生产方法。

发明背景

以溶解或分散形式存在于液体中的润湿剂降低表面张力或界面张力，并因此提高液体的润湿能力。由此，润湿剂使得表面容易被液体润湿。

分散剂一般适用于稳定粘合剂、漆、涂料、颜料浆、塑料和塑料共混物、胶粘剂和密封化合物中的固体粒子，以降低相应体系的粘度和改进流动性质。

为了能够将固体引入液体介质，高机械力是必要的。惯常使用分散剂降低分散力和使固体粒子的解絮凝所需的输入该系统的总能量最小化并因此也使分散时间最小化。这种类型的分散剂是阴离子、阳离子和/或中性结构的表面活性物质。将少量的这些物质直接施加到固体上或添加到分散介质中。还已知的是，在分散操作后附聚固体完全解絮凝成初级粒子后，还有再附聚的情况，因此使分散努力完全或部分失效。

由于分散不足和/或再附聚，通常发生不想要的效应，如颜色漂移、液体体系中的粘度提高、漆和涂料的光泽损失，以及塑料中的机械强度和材料均匀性的降低。

在实践中，各种类型的化合物可能被考虑用作润湿剂和分散剂。这特别归因于存在许多不同类型的体系的事实，它们特别基于多种多样的粘合剂以及要分散的不同粒子，如颜料、填料和纤维。就颜料和填料的分散而言，分散剂可含有叔胺基团或其衍生物作为官能团以提供阳离子官能分散剂。

US2017/0190840描述了多胺加成化合物、其生产方法、其作为润湿剂和分散剂的用途和含有所述添加化合物的漆和塑料材料。

考虑到现今使用的有机或无机颜料的多样性，无法充分确保足够稳定化，因此仍然需要进一步改进分散剂的性能。特别地，包含聚酯链段的分散剂可能具有在低温下，例如在10℃或更低温度下结晶的趋势。特别地，聚己内酯链段具有在低温下结晶的强烈趋势。由于分散剂的结晶，可能不利地影响分散剂的分散能力，并且所得分散体倾向于不充分分散和/或再附聚。这可能导致分散体系中的颜色漂移、光泽损失和/或粘度提高。另外，分散剂的结晶也可能不利地影响分散剂本身的操作，如计量。

因此本发明的一个目的是消除已知的现有技术状况分散剂的上述缺点，换言之开发提供粒子的有效稳定化，特别是用于分散颜料的分散剂。

发明概述

在第一个方面中，本发明提供一种胺官能化合物，其包含

i.至少一个由至少一个醚单元E和至少一个酯单元构成的链段，其中所述醚单元和酯单元通过醚键或通过酯键连接，并且其中醚单元和酯单元数之和为至少3，并且其中醚单元和酯单元以无规次序排列，和

ii.至少一个胺基团ii.，其选自叔胺基团、叔胺基团的盐和季铵基团，

其中所述至少一个链段共价连接到包含所述至少一个胺基团ii.的聚合起始剂结构部分上。

在进一步方面中，本发明提供一种胺官能化合物，其包含：

i.至少一个由通过醚键或酯键互相连接的至少一个醚单元和至少一个酯单元构成的链段，其中各链段由两个酯键之间的最大部分界定并且其中醚单元和酯单元数之和为至少3，并且其中所述至少一个链段包含在两个相邻醚单元之间的醚键平均数L和醚单元平均数E，其中根据公式(I):L/(E–1)定义比率R，并且其中，当E大于1.0时，R小于1.0，并且当E等于1.0时，L大于0.0；和

ii.至少一个胺基团，其选自叔胺基团、叔胺基团的盐和季铵基团，其中所述至少一个链段共价连接到包含所述至少一个胺基团ii.的聚合起始剂结构部分上。

所述至少一个链段的醚单元(ia.)和酯单元(ib.)通过醚键或酯键互相连接。醚单元(ia.)可通过环醚单体如环氧乙烷单体或氧杂环丁烷单体的开环聚合反应形成。酯单元(ib.)可通过环酯单体如内酯单体如ε-己内酯的开环聚合反应形成。醚键被定义为氧键，即–O–。醚键可在两个相邻醚单元之间形成并可在醚单元和酯单元之间在酯单体的羟基末端位置形成。酯键被定义为羧酸酯键：

酯键可在两个相邻酯单元之间形成并可在醚单元和酯单元之间在酯单体的羧酸末端位置形成。

所述至少一个链段i.由至少一个醚单元(ia.)和至少一个酯单元(ib.)构成。所述至少一个链段i.各自具有总共至少三个由至少一个醚单元ia.和至少一个酯单元ib.构成的单元。因此，所述至少一个链段的醚单元平均数E为至少1.0。如果E等于1.0，L需要大于0.0。如果E大于1.0，比率R小于1.0。

所述链段中的醚单元和酯单元的序列是本发明的基本方面。一方面通常有可能提供醚单元和酯单元的相应嵌段结构，但另一方面有可能生成其中结构单元或多或少无规共聚到链段中的结构(如无规共聚物类型)。根据本发明，所述链段应该提供酯单元和醚单元的序列，其中提供在两个相邻醚单元之间的醚键平均数L和比率R作为酯单元和醚单元多么无规排列在链段中的定量量度。

根据公式(I)的比率R基于这样的理解：在两个相邻醚单元之间的醚键平均数L与醚单元被酯单元沿序列的交替的改变(统计或非统计)相关。如果序列由聚醚嵌段和聚酯嵌段的双嵌段结构形成，在两个相邻醚单元之间的醚键平均数L等于所述链段中的醚单元平均数之和E减去一个醚单元(即E–1)。因此，对于聚醚嵌段和聚酯嵌段的双嵌段结构，公式(I)等于1.0，因为L等于(E-1)。

如果所述链段具有被至少一个酯单元中断的几个醚单元序列，在两个相邻醚单元之间的醚键平均数L相应地降低，而所述链段中的醚单元平均数E可保持恒定。因此，比率R相应地低于1.0。

即R＝L/(E–1)<1.0

当比率R小于1.0时，胺官能化合物提供增强的性质，如增强的作为分散剂的分散能力。特别地，可以改进胺官能化合物在较低温度下提供的分散稳定性，因为其表现出较低的结晶趋势。当使用胺官能化合物作为分散剂时，胺官能化合物的增强的性质可能是分散体的增强的颜色、增强的光泽和/或粘度的降低。另外，由于其低结晶趋势，胺官能化合物在添加剂组合物中的操作更容易。

聚合起始剂(starter)部分

胺官能化合物包含聚合起始剂结构部分。聚合起始剂结构部分是用于起动醚单元和酯单元的开环聚合以形成所述至少一个链段i.的聚合起始剂分子的残基。聚合起始剂结构部分包含胺基团ii.。聚合起始剂结构部分共价连接到所述至少一个链段i.上。聚合起始剂分子(即聚合起始剂化合物的分子)在聚合起始剂分子的官能团已起动醚单元和酯单元的加成反应由此形成所述至少一个链段i.后共价连接到链段i.上。用于起动加成反应的聚合起始剂分子的官能团的实例是羟基、伯胺基团和仲胺基团。

聚合起始剂化合物可由通式(II)表示：Y(-X-H)_q，其中Y以含有1-500个碳原子的有机基团为代表，X以O、NH和/或NR¹为代表，且q＝1–100。通常R¹独立地选择并以连向Y的碳原子的化学键和/或独立选择的含有1-20个碳原子的有机基团为代表。

在实施方案中，聚合起始剂结构部分共价连接到仅一个链段上。在该实施方案中，聚合起始剂分子通常是单官能的(q是1)并能够在开环聚合反应的过程中仅形成根据本发明的链段的一个链。在替代性实施方案中，聚合起始剂结构部分共价连接到多于一个链段上。在这些实施方案中，聚合起始剂分子是多官能的(q大于1)并能够由于开环聚合反应形成多于一个链(多于一个根据本发明的链段)。

胺官能化合物可由通式(III)表示：Y(-X-W)_q，其中Y如上所示以含有1-500个碳原子的有机基团为代表，X如上所示以O、NH和/或NR¹为代表，q＝1–100，且W是根据本发明的链段。通常R¹独立地选择并以连向Y的碳原子的化学键和/或独立选择的含有1-20个碳原子的有机基团为代表。

在胺官能化合物的该式(III)中，聚合起始剂结构部分由结构Y-X表示。因此，聚合起始剂结构部分含有基团Y和将基团Y共价连接到链段W上的连接X。

胺官能化合物的所述至少一个胺基团ii.(其合适地选自叔胺基团、叔胺基团的盐和季铵基团)提供用于亲和结合到分散体的粒子或纤维上的官能团。另外，胺官能化合物的所述至少一个胺基团ii.不阻碍或加速亲核可固化体系如环氧化物体系的固化反应。

链段单元次序

一般而言，醚单元和酯单元越交替地沿链段排列，比率R越小于1.0并且比率R越接近0.0。

通常，如果在胺官能化合物中存在链段混合物，其中在各链段中醚单元平均数E彼此相等(例如4.0个醚单元)且在两个相邻醚单元之间的醚键数L统计分布在所述链段中(即在使用4.0个醚单元时，在0.0–3.0之间)，比率R基本等于0.5。

最后，如果各链段具有醚单元和酯单元的完美交替结构(例如ia.-ib.-ia.-ib-.结构)，在两个相邻醚单元之间的醚键平均数L等于0.0(因为不存在醚键L)。因此完美交替结构的比率R等于0.0。

在一个示例性实施方案中，所述至少一个链段具有19:1至1:1的酯单元和醚单元之间的摩尔比。较高量的酯单元提供胺官能化合物与包含粒子的分散体系的良好相容性。此外，具有较高量的酯基团并具有如通过公式(I)定义的特定比率R的链段结构增强所需技术效果。

优选地，所述至少一个链段具有9:1至1:1的酯单元和醚单元之间的摩尔比。

在一个示例性实施方案中，醚单元与相邻酯单元的单元连接数为至少2，优选至少3。醚单元与相邻酯单元的单元连接数越高，醚单元和酯单元的次序越交替。在一个示例性实施方案中，比率R小于0.9，R优选小于0.8，R更优选小于0.7。比率R越低，醚单元和酯单元的次序越交替。

在一个示例性实施方案中，比率R基本等于0.5。在该实施方案中，所述至少一个链段的醚单元和酯单元以无规次序排列。如果所述至少一个链段的醚单元和酯单元以无规次序排列，比率R基本等于0.5。如果醚单元和酯单元之间的摩尔比等于1.0:1.0并且在所述链段的加成聚合反应的过程中酯单元连接到醚单元的几率基本等于醚单元连接到醚单元的几率，则所得链段的比率R为大约0.5。特别地，在该实例中，在加成聚合反应的过程中酯单元连接到醚单元的反应速率基本等于醚单元连接到醚单元的反应速率。在实例中，通过调节用于所述链段的加成聚合反应的醚单元和酯单元之间的摩尔比，可将所述链段的比率R相应地调节到低于或高于0.5。

在一个实例中，比率R为0.3至0.7，优选比率R为0.4至0.6。

在一个示例性实施方案中，比率R基本等于0.0。在该实施方案中，所述至少一个链段的醚单元和酯单元以基本交替次序排列。比率R为至少0.0。如果醚单元和酯单元之间的摩尔比为1:1且所述至少一个链段的醚单元和酯单元以完美交替次序排列，则比率R等于0.0。另外，再如果醚单元始终与一个或多个酯单元交替，则与醚单元和酯单元之间的摩尔比无关地，比率R等于0.0。在所有这些实施方案中，所述至少一个链段的两个相邻醚单元之间的醚键数L等于0.0。

在一个实例中，比率R为0.0至0.1。

醚单元ia.

在示例性实施方案中，醚单元选自式(IV)–[CR³⁰ ₂]_n-O-，其中n是2或3的整数，且R³⁰互相独立地代表具有1至25个碳原子的有机基团或氢。

R³⁰的有机基团可以是含有1-25个碳原子的连接性基团～R¹⁰¹-CH₂-O～，其中R¹⁰¹独立地选择并且是以含有1-25个碳原子的有机基团为代表的任选基团，

如果R³⁰是连接性基团～R¹⁰¹-CH₂-O～，醚单元可具有3个与其它酯单元和/或醚单元的连接。实际上，该连接性基团提供除根据式(II)在醚单元的两个末端的两个可能的醚单元的连接外，连向醚单元或酯单元的第三个连接的可能性。例如，连接性基团～R¹⁰¹-CH₂-O～可能与另一醚单元连接形成根据～R¹⁰¹-CH₂-O-–[CR³⁰ ₂]_n-O-的结构元素。

如果n等于2，通过相应的环氧官能单体的聚合生成醚单元。合适的类型或物类是例如：脂族、脂环族、芳族和/或芳脂族缩水甘油醚、缩水甘油酯和烯烃氧化物，如C₁-C₂₀-烷基缩水甘油醚、苯基缩水甘油醚、甲苯基缩水甘油醚、萘基缩水甘油醚、丁基缩水甘油醚、对叔丁基-苯基缩水甘油醚、2-乙基己基缩水甘油醚、C₁₂-C₁₄-缩水甘油醚、烯丙基缩水甘油醚、2,3-环氧丙基新癸酸酯(

E 10，Resolution Performance Products)、C₄-C₂₀-烯烃氧化物，如1,2-辛烯氧化物、1,2-壬烯氧化物、1,2-十一烯氧化物、1,2-十二烯氧化物、1,2-十八烯氧化物、4-甲基-1,2-戊烯氧化物、1,2-丁烯氧化物、环氧丙烷、环氧乙烷、氧化苯乙烯、丁二烯一氧化物、异戊二烯一氧化物、环戊烯氧化物和/或2-乙基-1,2-丁烯烯氧化物。在结构单元E1含有连接性基团～R¹⁰¹-CH₂-O～的情况下，该结构单元衍生自带有至少一个羟基官能团的相应环氧官能单体，例如缩水甘油。

在醚单元含有连接性基团～R¹⁰¹-CH₂-O～的情况下，该结构单元衍生自带有至少一个羟基官能团的相应环氧官能单体，例如缩水甘油。

在一个特定实施方案中，如果n等于2，至少一个R³⁰代表具有式-R³¹-O-R³²的醚基团，其中R³¹和R³²互相独立地代表具有1至30个碳原子的有机基团。合适的类型或物类是例如：脂族、脂环族、芳族和/或芳脂族缩水甘油醚、缩水甘油酯和烯烃氧化物，如C₁-C₂₀-烷基缩水甘油醚、苯基缩水甘油醚、甲苯基缩水甘油醚、萘基缩水甘油醚、丁基缩水甘油醚、对叔丁基-苯基缩水甘油醚、2-乙基己基缩水甘油醚、C₁₂-C₁₄-缩水甘油醚、烯丙基缩水甘油醚。根据这些实施方案的醚单元进一步降低链段的结晶趋势。

如果n等于3，通过相应的氧杂环丁烷单体的聚合生成醚单元。合适的类型或物类是例如：未取代的氧杂环丁烷及其脂族、脂环族、芳族和/或芳脂族衍生物，如3-乙基-3-(苯氧基甲基)氧杂环丁烷和3-乙基-3-(2-乙基己氧基甲基)氧杂环丁烷、3,3-二丙基氧杂环丁烷、3,3-二乙基氧杂环丁烷、3-乙基-3-丁基氧杂环丁烷、3-丁基-3-甲基氧杂环丁烷、3-乙基-3-甲基氧杂环丁烷和乙基己基氧杂环丁烷。

在醚单元含有连接性基团～R¹⁰¹-CH₂-O～的情况下，该结构单元衍生自带有至少一个羟基官能团的相应氧杂环丁烷官能单体，例如3-乙基-3-(羟甲基)氧杂环丁烷、3-甲基-3-(羟甲基)氧杂环丁烷和通过用1-10个环氧乙烷和/或环氧丙烷乙氧基化或丙氧基化(它们可以统计、嵌段或梯度结构排布)而得的其衍生物。

酯单元ib.

酯单元ib.可通过环酯的开环聚合反应形成，环酯例如为丙内酯、戊内酯、丁内酯、己内酯如ε-己内酯和δ-戊内酯。ε-己内酯是易得的己内酯，其可与自己和与环醚在开环聚合反应中反应。所述酯单元ib.容易以与醚单元的无规次序排列获得。

在一个优选实施方案中，链段i.通过ε-己内酯和环醚的开环聚合反应形成。

胺基团ii.

在本发明中，胺官能化合物的聚合起始剂结构部分包含所述至少一个胺基团ii.。

在特定实例中，可用于制备根据本发明的胺官能化合物的是包含叔胺基团的聚合起始剂化合物、或包含伯胺基团的聚合起始剂化合物、或包含仲胺基团的聚合起始剂化合物或包含叔胺基团、伯胺基团和仲胺基团的组合的聚合起始剂化合物。

在特定实例中，叔胺基团已包含在聚合起始剂分子的结构中。因此，在式(II)中，叔胺基团包含在基团Y中。在这些实例中，聚合起始剂分子提供至少一个叔胺基团形式的胺基团ii。任选地，叔胺基团可转化成其盐或可季铵化。该转化优选在形成链段i.后进行。在这些实例中，叔胺基团已包含在聚合起始剂化合物本身的分子结构中。实例是具有叔胺的氨基官能化合物和具有叔胺的羟基官能化合物。

具有叔胺基团的聚合起始剂化合物的实例具有通式：

R²R³N-R⁴-(XH)_n

其中R²、R³、R⁴是有机基团，任选含有另一叔胺，

n是至少1的整数，

X以O、NH和/或NR¹为代表。R¹通常独立地选择并以连向Y的碳原子的化学键和/或独立选择的含有1-20个碳原子的有机基团为代表。

关于可包含在根据式(II)的聚合起始剂化合物的Y中的叔胺：

具有叔胺的羟基官能化合物也可充当Y(-O-H)_q。

适当的具有叔胺的羟基官能化合物的实例是2-二甲基氨基乙醇、2-二乙基氨基乙醇、3-二甲基氨基丙醇、3-二乙基氨基丙醇、2-[2-(二甲基氨基)乙氧基]乙醇、N,N,N’-三甲基氨基乙基乙醇胺、N,N-二甲基异丙醇胺、N-乙基-N-(2-羟乙基)苯胺、N,N,N’-三甲基-N’-羟乙基-双氨基乙基醚和N,N-双-(3-二甲基氨基丙基)-N-异丙醇胺、三(2-羟乙基)胺。

替代性地或附加地，聚合起始剂化合物的伯胺基团和/或仲胺基团(即式(II)中的基团X)可充当用作起动根据本发明形成链段i.的环醚和环酯的开环加成反应的起始剂位置的官能团。当使用伯胺基团或仲胺基团起动开环加成反应时，如果最先添加的单体是环醚，伯胺基团和仲胺基团各自可转化成叔胺基团。因此，聚合起始剂化合物最初可包含伯胺基团或仲胺基团，其用于起动醚单元和酯单元的加成反应并由于聚合起始剂结构部分偶联到醚单元上而转化成叔胺基团。在该情况下，叔胺基团是从聚合起始剂结构部分到链段i.的相邻醚单元的连接键(即X)。具有可转化成叔胺基团ii的伯胺基团或仲胺基团的聚合起始剂化合物的典型实例是具有至少一个伯胺基团和/或至少一个仲胺基团的单官能胺和多官能胺。

以任意方式，当共价连接到胺官能化合物中的链段i.上时，聚合起始剂结构部分含有叔胺基团ii.。

在一个示例性实施方案中，聚合起始剂结构部分经由选自醚基团、酯基团、仲酰胺基团、叔酰胺基团、仲胺基团和叔胺基团的基团连接到所述至少一个链段上。如果聚合起始剂化合物的官能团是羟基且第一个单元是醚单元，则所述至少一个链段经由醚基团连接到聚合起始剂结构部分上。

如果聚合起始剂化合物的官能团是羟基且第一个单元是酯单元，则所述至少一个链段经由酯基团连接到聚合起始剂结构部分上。

如果聚合起始剂化合物的官能团是伯或仲胺基团且第一个单元是酯单元，则所述至少一个链段经由仲酰胺基团或叔酰胺基团连接到聚合起始剂结构部分上。

如果聚合起始剂化合物的官能团是伯或仲胺基团且第一个单元是醚单元，则所述至少一个链段经由仲胺基团或叔胺基团连接到聚合起始剂结构部分上。

在本发明的进一步优选的实施方案中，相应的聚合起始剂Y(-X-H)_q是氨基羟基化合物，其中X以O和NH和/或NR¹代表并且条件是q≥2。

适当的氨基羟基化合物的实例是乙醇胺、丙醇胺、异丙醇胺、4-氨基丁醇、5-氨基戊醇、6-氨基己醇、2-(2-氨基乙氧基)乙醇、N-甲基乙醇胺、N-乙基乙醇胺、N-丁基乙醇胺、二乙醇胺、3-((2-羟乙基)-氨基)-1-丙醇、二异丙醇胺、2-(2-氨基乙基氨基)乙醇和N-(2-羟乙基)苯胺。

在本发明的一个具体实施方案中，相应的聚合起始剂Y(-X-H)_q是胺类化合物，其中X以NH和/或NR¹为代表。用于合成根据本发明的胺官能化合物的胺类化合物Y(-X-H)_q可含有附加杂原子，如O和/或N和/或醚、酰胺和/或脲基团。Y基团可含有在胺官能化合物的形成中为惰性的附加基团，如C═C双键和/或叔胺基团。任选存在的醚基团可存在于嵌段结构中(例如聚环氧乙烷嵌段-聚环氧丙烷嵌段)、可形成梯度或也可无规排列。

在本发明的一个具体实施方案中，X以NH和/或NR¹为代表，q＝1–200，优选q＝2–50，且Y含有1–250个氨基。通常R¹独立地选择并以连向Y的碳原子的化学键和/或独立选择的含有1-20个碳原子的有机基团为代表。

可用作聚合起始剂Y(-X-H)_q的适当的单官能胺的实例是例如脂族、脂环族、芳族和/或芳脂族胺。其实例是丁基胺、己基胺、2-乙基-1-己基胺、双(2-乙基己基)胺、二丁基胺、二乙基胺、二丙基胺、苄胺、N-苄基甲基胺和N-苯基苄胺和环己基胺。

进一步的实例是饱和和不饱和伯脂肪胺，如(氢化)牛脂胺、椰油胺(cocosamine)、硬脂胺和C₁₆-C₂₂烷基胺(可以商标名

类型获自EcogreenOleochemicals GmbH)。也可使用饱和和不饱和伯以及仲脂族(脂肪)胺(可以商标名

类型获自Akzo Nobel Surface Chemistry LLC)作为聚合起始剂。

适当的单官能胺的进一步实例是通式：R^t-[OEt]_d[OPr]_e[OBu]_f-NH₂所示的聚醚单胺，其中R^t是具有1至22个碳原子，优选1至4个碳原子的烷基残基。d个[OEt]、e个[OPr]和f个[OBu]单元可以任何次序排列。这特别包括：统计序列或以[OEt]、[OPr]和/或[OBu]嵌段的形式排列或以梯度形式排列，例如沿聚环氧烷链富集或贫[OEt]或其它烷氧基单元。

适当的聚醚单胺的实例是来自Huntsman Corporation的

M类型(例如

M-2070、

M-2005、

M-600和

M-1000)和来自Huntsman Corporation的

L类型和

B类型(例如

L-100、

L-200、

L-207、

L-300、

B-60、

B-100、

B-200)。

优选地，d>e>f。

特别优选的是f＝0且d/e的比率>1，更好地>2，再更好地>3，例如3至50。

也可使用具有叔胺的氨基官能化合物作为Y(-X-H)_q。适当的具有叔胺的氨基官能化合物的实例是2-(二乙基氨基)乙基胺、2(二甲基氨基)乙基胺、3-(二甲基氨基)丙基胺、3-(二乙基氨基)丙基胺、双-(3-二甲基氨基丙基)胺、N-(3-氨基丙基)咪唑、1-(3-氨基丙基)-2-甲基-1H-咪唑、2-(1H-咪唑-1-基)乙胺、2-(氨基甲基)吡啶、4-(氨基甲基)吡啶和3-(2-乙基-1H-咪唑-1-基)丙-1-胺、四甲基亚氨基双丙基胺。

在本发明的一个具体实施方案中，可使用多胺化合物作为相应的聚合起始剂Y(-X-H)_q。适当的多胺化合物的实例是脂族线性多胺，如1,6-六亚甲基二胺、二亚乙基三胺(DETA)、三亚乙基四胺(TETA)、四亚乙基五胺(TEPA)、五亚乙基六胺、六亚乙基七胺和更高分子同系物、根据式NH₂-(C₂H₄NH)_n-C₂H₄-NH₂(其中n>5)的线性缩合产物、二亚丙基三胺、(3-(2-氨基乙基)氨基丙基胺、N,N-双(3-氨基丙基)甲基胺、N,N-二甲基二亚丙基三胺和N,N'-双(3-氨基丙基)-乙二胺、三(3-氨基丙基)胺、三(2-氨基乙基)胺；进一步实例是异佛尔酮二胺、4,4'-二氨基-二苯甲烷、1,3-和1,4-二甲苯二胺、4,4'-二氨基二环己基甲烷、1,4-双(氨基甲基)环己烷、1-哌嗪乙胺、N,N'-双-(2-氨基乙基)哌嗪、N-[(2-氨基乙基)2-氨基乙基]哌嗪、基于聚环氧烷的二和/或多胺，适当的具有胺基团的低分子量聚醚的实例是例如来自Huntsman Corporation的

D、ED、EDR、T和SD类型(例如D-230、D-400、D-2000、D-4000、HK-511、ED-600、ED-900、ED-2003、EDR-148、EDR-176、T-403、T-3000、T-5000、SD-231、SD-401、SD-2001、ST-404)。通常使用脂族和支化多胺，尤其是具有伯、仲和叔氨基的聚(C2-C4)-亚烷基胺。进一步适当的物类是被称为聚乙烯亚胺和作为氮丙啶均聚物的那些，如

(BASF SE)或被称为

类型(Nippon Shokubai)的化合物。这些化合物根据已知方法合成(例如乙烯亚胺的聚合)。

对聚合的起动无反应性的具有支化结构并具有叔氨基的多胺实现不造成高粘度的高分子结构。

通常，低分子量经常导致弱吸附在粒子表面，其中高分子量可能造成与操作和溶解度有关的问题。

在实施方案中，多胺聚合起始剂化合物具有200–100,000g/mol，优选200–25,000g/mol，最优选200–10,000g/mol的M_n平均分子量。

在实施方案中，多胺不含羟基并具有至少200的分子量和含有至少4，优选至少8个伯或仲氨基。优选的多胺含有至少六个叔氨基。

在替代性实施方案中，用环氧化物单体将多胺改性，以使其含有羟基。改性多胺可容易地用作聚合起始剂化合物。改性多胺含有更少伯氨基和/或仲氨基并含有更多羟基。改性多胺的优点在于所得胺官能化合物含有更少连向链段的酰胺键(和更多连向链段的酯键或醚键)，由此获得具有更低粘度的胺官能化合物。

在替代性实施方案中，多胺可由多环氧化物(如二环氧化物、三环氧化物、四环氧化物、五环氧化物或六环氧化物)与具有至少一个伯胺的化合物和如上所述具有至少一个伯胺的低聚胺的加成反应制备。

胺官能化合物

在示例性实施方案中，基于所述至少一个链段和聚合结构部分的总重量计，胺官能化合物的所述至少一个链段为40-98重量％。优选地，胺官能化合物的所述至少一个链段为50-98重量％，更优选地，胺官能化合物的所述至少一个链段为80-98重量％，基于所述至少一个链段和聚合部分的总重量计。

末端羟基的后改性

根据本发明的胺官能化合物包含聚合起始剂结构部分(在式(II)中由Y-X表示)和至少一个链段i.。当由于开环聚合反应而形成链段i.时，所述至少一个链段i.各自通常具有末端羟基。在实施方案中，链段的末端OH基团可完全或部分后改性。例如，可通过与羧酸的酯化反应、通过与非环状酸酐的乙酰化反应或通过与(单)异氰酸酯的单加成反应转化一个或多个末端羟基。

在本发明的另一个方面中，提供根据本发明的胺官能化合物作为分散剂的用途。

在本发明的另一个方面中，提供根据本发明的胺官能化合物作为润湿剂的用途。

在本发明的另一个方面中，提供包含粒子和根据本发明的胺官能化合物的组合物。

可包含胺官能化合物以充当粒子的分散剂和/或润湿剂。

在一个示例性实施方案中，胺官能化合物在组合物中的量为该组合物的总重量的0.1-50.0重量％。优选地，胺官能化合物在组合物中的量为该组合物的总重量的0.1-10.0重量％。特别地，如果使用胺官能化合物作为分散剂，所述量增强该组合物中的粒子的分散稳定性。

当使用难以稳定的固体时，根据本发明的润湿剂和分散剂的量可能高得多。需要的分散剂的浓度通常取决于待分散的固体的比表面积。因此，例如，重要的是知道涉及哪种颜料。通常可以说，无机颜料的稳定化通常需要的分散剂少于有机颜料的稳定化，因为有机颜料倾向于具有更高比表面积，因此需要更大量的分散剂。用于无机颜料的润湿剂和分散剂的典型剂量是1至30重量％，用于有机颜料是10至50重量％，各自基于待分散的固体，特别是颜料计。在极细碎颜料，例如一些炭黑的情况下，需要30至100％或更大的添加量。

在一个示例性实施方案中，该组合物中的粒子和胺官能化合物之间的重量比在1:1-20:1的范围内。特别地，如果使用胺官能化合物作为分散剂，所述量增强该组合物中的粒子的分散稳定性。

在一个示例性实施方案中，该组合物进一步包含至少一种有机粘合剂。有机粘合剂可以是基于聚氨酯、硝酸纤维素、乙酰丁酸纤维素、醇酸树脂、三聚氰胺、聚酯、氯化橡胶、环氧化物和丙烯酸酯的任一树脂。

在本发明的另一个方面中，提供一种生产根据本发明的胺官能化合物的方法，其包括步骤：

a)通过使环酯和环醚一起在开环聚合反应中反应而制备链段，其中开环聚合反应通过包含至少一个选自羟基、伯胺和仲胺基团的官能团的聚合起始剂化合物起动，其中所述聚合起始剂化合物包含至少一个选自胺基团ii、伯胺基团和仲胺基团的基团。

聚合起始剂化合物起动环酯和环醚的开环聚合反应，由此形成链段。聚合起始剂化合物可以是单官能的，适用于起动一个链段的形成，或可以是多官能的，适用于起动至少两个链段的形成。在形成链段后，形成与所述链段的共价连接。因此，形成聚合起始剂结构部分。聚合起始剂结构部分包括原始聚合起始剂化合物的分子结构，其包括所形成的与所述链段的连接。与所述链段的连接由聚合起始剂化合物的原始官能团(其选自羟基和伯胺和仲胺基团)和连接到聚合起始剂结构部分上的第一个单元决定。第一个单元是由环醚形成的醚单元和由环酯形成的酯单元之一。

在一个示例性实施方案中，在步骤a)中环酯和环醚之间的摩尔比在19:1至1:1的范围内。优选地，在步骤a)中酯单元和醚单元之间的摩尔比在9:1至1:1的范围内。

在一个示例性实施方案中，在步骤a)中，聚合起始剂化合物包含聚乙烯亚胺。聚乙烯亚胺在实施方案中可以是包含羟基和伯胺基团和/或仲胺基团的组合的改性聚乙烯亚胺。

在一个示例性实施方案中，在步骤a)中，将环酯和环醚基本同时添加到保持在反应条件下的反应混合物中。可以通过使环酯和环醚一起在开环聚合反应中反应而制备链段以使所述链段的醚单元和酯单元以无规次序排列。在一个实施方案中，可在达到反应条件之前将环酯和环醚混合在一起。在一个实例中，可将环酯和环醚的混合物可控制地，例如逐滴添加到反应混合物中以使所述链段的醚单元和酯单元以无规次序聚合。

在一个示例性实施方案中，在步骤a)中，将聚合起始剂化合物添加到含有环酯和环醚的反应混合物中，该反应混合物保持在反应条件下。在该实施方案中，步骤a)包括形成含有环酯和环醚的反应混合物、使反应混合物达到反应条件，如对加成反应而言合适的温度和合适的气氛，和将聚合起始剂化合物添加到反应混合物中。对反应条件而言合适的气氛可以是无氧气氛。

在一个实例中，将聚合起始剂化合物以液体形式逐滴添加到反应混合物中。可将聚合起始剂化合物溶解在溶剂中并可将溶解的聚合起始剂化合物逐滴添加到反应混合物中。

可以使用促进所述单体的开环聚合的任何催化剂。代表性的催化剂包括布朗斯台德酸/路易斯酸(CF₃SO₃CH₃/AlCl₃、BF₃、ZnCl₂)、稀土三氟甲磺酸盐(Sc(OTf)₃)、胍和脒，例如1,5,7-三氮杂双环[4.4.0]癸-5-烯(TBD)、N-甲基-1,5,7-三氮杂双环十二烯(MTBD)和1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一-7-烯(DBU)、磷腈、硫脲-胺、NH-卡宾和酶(H.Sardon,A.Pascual,D.Mecerreyes,D.Taton,H.Cramail,J.Hedrick,Macromolecules 2015,48,3153-3165)。

优选的催化剂类型是提供环酯和环醚二者的类似反应性的催化剂，如双重催化剂体系，如AlCl₃/DBU(S.Naumann,P.Scholten,J.Wilson,A.Dove,J.Am.Chem.Soc.2015,137,14439-14445)。

催化剂以取决于反应物的性质和量、温度和混合的催化显著量使用。0.001至5重量％的催化剂浓度是典型的，0.01至2重量％的浓度是优选的。

在聚合反应的过程中加入更多反应性单体的半分批生产可能是生成相关的无规聚合物的进一步可能性。

对于嵌段型和无规型这两种类型的聚合物的表征-可以使用不同的分析方法，例如元素分析、¹H NMR、¹³C NMR、UV和IR谱法、GPC和DSC。如果相应均聚物(各自基于一种相关的单体类型)的玻璃化转变温度足够不同，可借助DSC(差示扫描量热法)测量来区分相应的均聚物和无规聚合物。在文献(Polymere,Synthese,Eigenschaften und Anwendung,S.Koltzenburg,M.Maskos,O.Nuyken,Springer-Verlag Berlin Heidelberg,2014,S.397-399)中描述了区分嵌段和无规聚合物的分析方法的确切描述。

在一个特定实例中，可以通过包括下列步骤的方法进行嵌段型和无规型这两种类型的聚合物的表征：首先水解所述至少一个链段的酯键，由此获得不含酯基团的所述至少一个链段的序列。这些序列可能具有各种序列长度，所述序列长度由在相邻醚单元之间的并任选包括将酯单元与醚单元相连的醚键的醚键数L构成。可以基于例如LC-MS技术和/或GPC技术测定醚单元的序列的平均长度(average number length)。由这些测量，可以测定在相邻醚单元之间的醚键平均数L并且可以测定醚单元平均数E。

任选地，可以使用其它技术，例如用NMR测定在相邻醚单元之间的醚键平均数L和/或醚单元平均数E。

在一个示例性实施方案中，在步骤a)中，环醚包含羟基。在一个实例中，环醚是具有一个羟基的三羟甲基丙烷氧杂环丁烷单体。环醚的官能团可另外与另一环醚或环酯反应形成醚单元，具有至少三个与所述链段的其它单元的连接。由此形成支化链段。

在一个示例性实施方案中，在步骤a)中，聚合起始剂化合物是每分子用于起动至少两个开环聚合反应的多官能起始剂，其中聚合起始剂化合物的所述至少一个官能团包含由两个羟基、两个仲胺基团、伯胺基团构成的组中的至少一种。在该实施方案中，聚合起始剂化合物是多官能的，通过由同一聚合起始剂化合物起动至少两个链的形成。因此，多官能聚合起始剂化合物能够在步骤a)的过程中由同一聚合起始剂化合物形成至少两个链段。

在本发明的另一个方面中，提供一种胺官能化合物，其包含：

i.至少一个由通过醚键或酯键互相连接的醚单元和酯单元构成的链段，其中所述至少一个链段的醚单元和酯单元以无规次序排列；和

ii.至少一个胺基团，其选自叔胺基团、叔胺基团的盐和季铵基团，其中所述至少一个链段连接到包含胺基团ii.的聚合起始剂结构部分上。

在本发明的另一个方面中，提供可由生产根据本发明的胺官能化合物的方法获得的胺官能化合物，其中所述至少一个链段的链段的醚单元和酯单元以无规次序排列，并且其中胺官能化合物包含至少一个选自叔胺基团、叔胺基团的盐和季铵基团的胺基团ii.，其中所述至少一个胺基团共价连接到所述至少一个链段上，其中所述至少一个链段连接到包含胺基团ii.的聚合起始剂结构部分上。

应用例

本发明的胺官能化合物特别用于分散剂的已知应用领域，例如在漆和清漆、印刷墨水、纸涂料、皮革着色剂和织物着色剂、浆料(pastes)、颜料浓缩物、陶瓷或化妆制品的生产或加工中，尤其当这些产品包括固体，如颜料和/或填料。

本发明的胺官能化合物也可用于生产或加工基于合成、半合成或天然大分子物质，如聚氯乙烯、饱和或不饱和聚酯、聚氨酯、聚苯乙烯、聚丙烯酸酯、聚酰胺、环氧树脂、聚烯烃，如聚乙烯或聚丙烯的浇铸化合物和/或模制化合物。可以使用相应的聚合物，例如用于生产浇铸化合物、PVC塑料溶胶、凝胶涂料(gel coats)、聚合物混凝土、印刷电路板、工业漆、木材和家具清漆、车漆、船用漆、防腐蚀漆、罐涂料和卷材涂料、装饰漆和建筑漆。常规粘合剂的实例是基于聚氨酯、硝酸纤维素、乙酰丁酸纤维素、醇酸树脂、三聚氰胺、聚酯、氯化橡胶、环氧化物和丙烯酸酯的树脂。水基涂料的实例是例如用于车身的阴极或阳极电泳涂料体系。进一步的实例是灰泥、硅酸盐漆、乳胶漆、基于水稀释性醇酸树脂的水性漆、醇酸乳液、杂化体系、2-组分体系、聚氨酯分散体和丙烯酸酯分散体。

本发明的胺官能化合物尤其也适合作为用于生产固体浓缩物，如颜料浓缩物的分散剂。为此，例如，在载体介质，如有机溶剂、增塑剂和/或水中引入胺官能化合物，并在搅拌下加入待分散的固体。这些浓缩物可另外包含粘合剂和/或其它辅助剂。但是，使用本发明的胺官能化合物，特别可制造稳定的无粘合剂的颜料浓缩物。用该聚合物也可由颜料压滤饼制造自由流动的固体浓缩物。在这种情况下，将本发明的聚合物混入仍可含有有机溶剂、增塑剂和/或水的压滤饼中，并分散所得混合物。然后可将以各种方式制成的固体浓缩物并入各种底物，例如醇酸树脂、聚酯树脂、丙烯酸酯树脂、聚氨酯树脂或环氧树脂中。但是，也可将颜料无溶剂地直接分散到本发明的胺官能化合物中并尤其适用于热塑性和热固性塑料制剂的着色。

本发明的胺官能化合物也可有利地用于生产用于“非击打式”印刷法，如“热喷墨”和“气泡喷墨法”的墨水。这些墨水可以例如是水性墨水制剂、溶剂型墨水制剂、用于UV用途的无溶剂或低溶剂墨水，和蜡型墨水。

本发明的胺官能化合物也可有利地用于生产用于液晶显示器、液晶屏、颜色分辨设备、传感器、等离子显示屏幕、基于SED的显示器(表面传导电子发射显示器)和用于MLCC(多层陶瓷化合物)的滤色片。在这种情况下可以通过多种多样的施加方法来施加液体滤色清漆(liquid color filter varnish)，也称为彩色光阻剂(color resist)，如旋涂、刮刀涂布、两者的组合、或通过“非击打式”印刷法，例如喷墨法。MLCC技术用于生产微芯片和印刷电路板。

本发明的胺官能化合物也可用于生产化妆品制剂，例如彩妆品、粉剂(powders)、唇膏、染发剂、霜、指甲油和防晒产品。这些产品可以常见形式存在，例如W/O或O/W乳剂、溶液、凝胶、霜、化妆水(lotions)或喷雾。可有利地在用于生产这些制品的分散体中使用本发明的聚合物。这些分散体可包含在化妆品中常规用于这些用途的载体介质，如水、蓖麻油或硅酮油，和固体，例如有机和无机颜料，如二氧化钛或氧化铁。

最后，这种类型的分散剂也可用于在基底上制造着色的涂层，在这种情况下将着色漆施加到基底上并将施加到基底上的色漆干燥、烘烤或固化或交联。

本发明的胺官能化合物可独自或与常规粘合剂一起使用。在用于聚烯烃的情况下，例如有利的是，与胺官能化合物一起使用相应的低分子量聚烯烃作为载体材料。

本发明的胺官能化合物的另一可能的用途在于粉末粒子和/或纤维粒子形式的可分散固体(更特别是可分散颜料或聚合填料)的生产，在这种情况下用胺官能化合物涂布粒子。有机和无机固体的这种涂布以已知方式进行。在这种情况下溶剂或乳化介质可以除去或可留在混合物中形成浆料。这些浆料是常规商品并可另外包含粘合剂成分以及附加辅剂和助剂。尤其在颜料的情况下，可在颜料合成过程中或之后(例如通过将胺官能化合物添加到颜料悬浮液中)或在颜料调理过程中或之后进行颜料表面的涂布。由此预处理的颜料，与未处理的颜料相比，以更易并入性以及改进的粘度、絮凝和光泽特性和更高的颜色强度为特征。

颜料的实例是单-、二-、三-和多偶氮颜料、噁嗪、二噁嗪和噻嗪颜料、吡咯并吡咯二酮、酞菁、群青和其它金属络合物颜料、靛类颜料、二苯甲烷、三芳基甲烷、呫吨、吖啶、喹吖啶酮、次甲基(methine)颜料、蒽醌、皮蒽酮、苝和其它多环羰基颜料。有机颜料的进一步实例可见于下列专著:W.Herbst,K.Hunger"Industrial Organic Pigments",1997(出版商:Wiley-VCH,ISBN:3-527-288368)。无机颜料的实例是基于炭黑、石墨、锌、二氧化钛、氧化锌、硫化锌、磷酸锌、硫酸钡、锌钡白、氧化铁、群青、磷酸锰、铝酸钴、锡酸钴、锌酸钴、氧化锑、硫化锑、氧化铬、铬酸锌、基于镍、铋、钒、钼、镉、钛、锌、锰、钴、铁、铬、锑、镁、铝的混合金属氧化物(例如镍钛黄、钒钼酸铋黄或铬钛黄)的颜料。进一步的实例列举在下列专著中：G.Buxbaum,"Industrial Inorganic Pigments",1998(出版商:Wiley-VCH、ISBN:3-527-28878-3)。无机颜料也可以是基于纯铁、氧化铁和氧化铬或混合氧化物的磁性颜料、由铝、锌、铜或黄铜构成的金属效果颜料和珠光颜料、荧光和磷光发光颜料。进一步的实例是具有低于100nm的粒度的纳米级有机或无机固体，如特定类型的炭黑或由金属或半金属氧化物和/或氢氧化物构成的粒子，以及由混合金属和/或半金属氧化物和/或氢氧化物构成的粒子。例如，可以使用铝、硅、锌、钛等的氧化物和/或氧化物氢氧化物制造这类极细分散的固体。用于制造这些氧化物和/或氢氧化物和/或氧化物-氢氧化物粒子的方法可通过多种多样的方法进行，例如离子交换操作、等离子体操作、溶胶-凝胶法、沉淀、粉碎(例如通过研磨)或火焰水解等。这些纳米级固体也可以是所谓的杂化粒子，由无机核和有机壳构成，或反之亦然。粉末或纤维形式的填料的实例是例如由氧化铝、氢氧化铝、二氧化硅、硅藻土、硅质土、石英、硅胶、滑石、高岭土、云母、珍珠岩、长石、板岩粉、硫酸钙、硫酸钡、碳酸钙、方解石、白云石、玻璃、聚偏二氟乙烯(PVDF)或碳的粉末或纤维形式的粒子构成的那些。颜料或填料的进一步实例可见于例如EP-A-0 270 126。阻燃剂，如铝或镁氢氧化物，和消光剂，例如二氧化硅同样也可有效分散和稳定化。

此外，本发明的胺官能化合物也可用作乳化剂、相中介(phase mediator)(液体/液体增容剂)或粘合促进剂。

下面借助实施例更详细阐释本发明。

实施例

一般说明

在不具备分子一致性的物质的情况下，下文指定的分子量-如上文的描述中那样-代表数值平均的平均值。当存在可滴定的羟基或氨基时，分子量或数均分子量M_n经端基测定法分别借助测定OH值或胺值来测定。在无法适用端基测定法的化合物的情况下，借助对照聚苯乙烯标样的凝胶渗透色谱法测定数均分子量。除非另有说明，百分比是重量百分比。

非挥发组分的测量

在预先干燥的铝坩埚中称出样品(2.0±0.1g受试物质)并在炉中在150℃下干燥20分钟，在干燥器中冷却，然后再称重。残留物对应于样品中的固含量(ISO 3251)。

酸值的测量

酸值是在指定条件下中和1克物质所需的以毫克计的KOH量。根据DIN EN ISO2114通过与在乙醇中的0.1N KOH的中和反应测定酸值。

羟值的测量

通过用过量乙酸酐乙酰化而使醇式羟基反应。通过加水使过量乙酸酐裂解成乙酸并使用KOH乙醇溶液反滴定。羟值被理解为是如下以毫克计的KOH量：该量与将1克物质乙酰化时结合的乙酸量相当(根据DIN ISO 4629)。

胺值的测量

在乙酸中的高氯酸(HClO₄)已证实是适用于含氮以及伯、仲和叔胺基团的有机碱的滴定剂。酸溶剂如乙酸适合测定弱有机碱的试验(良好的溶解性质，给质子的酸溶剂)。惰性溶剂，如环己烷、二氧杂环己烷、氯苯、丙酮和甲乙酮的添加可改进极弱碱的滴定(根据DIN 16945)。

R-NH₂+HClO₄→R-NH₃ ⁺+ClO₄ ^-

NMR测量

在Bruker DPX 300上在300MHz(¹H)或75MHz(¹³C)下进行NMR测量。所用溶剂是氘代氯仿(CDCl₃)和氘代二甲亚砜(DMSO-d₆)。

中间产物的制备:第一步骤

根据本发明的实施例

制备方法1

在配有回流冷凝器、KPG搅拌器、温度传感器和氮气线路的干净干燥四颈烧瓶(500毫升)中装载内酯和环氧化物的混合物并加热到80℃。然后将聚合起始剂缓慢添加到该混合物中。在完全添加后将混合物加热到140℃并搅拌2小时。然后将反应混合物冷却到40℃，加入催化剂并将温度提高到140℃。借助NMR测定环氧化物和内酯单体的并入。

表1：根据方法1制备的中间产物

对比中间产物的制备：第一步骤

制备方法2

在配有回流冷凝器、KPG搅拌器、温度传感器和氮气线路的干净干燥四颈烧瓶(500毫升)中装载环氧化物并加热到80℃。然后将聚合起始剂缓慢添加到该混合物中。在完全添加后将温度提高到140℃并将该混合物搅拌2小时。然后将反应混合物冷却到40℃，加入催化剂并将温度提高到140℃。反应混合物在此温度下搅拌直至环氧化物完全反应(借助NMR控制)。然后在140℃下缓慢加入内酯。借助NMR测定环氧化物和内酯单体的并入。

表2：根据方法2制备的中间产物

产物的制备：第二步骤

对比样品用(*)标示。

制备方法3

在配有回流冷凝器、KPG搅拌器、温度传感器和氮气线路的干净干燥四颈烧瓶(500毫升)中装载中间产物和妥尔油脂肪酸并加热到50℃。反应混合物在此温度下搅拌2小时。此后，测定酸值和胺值。

表3:根据方法3制备的中间产物

应用实施例

用(*)标示的样品是对比例。

应用实施例1

用(*)标示的样品是对比例。

工作方法1

在应用试验的过程中将添加剂L2与L1*比较和将添加剂L4与L3*比较。

用于应用试验的原材料

Ebecryl 4381:UV/EB可固化树脂-以30％二丙二醇二丙烯酸酯(DPGDA)稀释的不饱和聚酯树脂，购自Allnex

Laromer DPGDA:二丙二醇二丙烯酸酯，购自BASF

Irgacure 1173:在反应性和辐射固化胶粘剂中使用的2-羟基-2-甲基-1-苯基-丙-1-酮，购自IGM

ACEMATT HK 440:未处理的二氧化硅基消光剂，购自Evonik

BYK-088:用于溶剂型体系的消泡剂，购自BYK Chemie GmbH

BYK-306:用于环境固化型塑料体系和溶剂型涂料体系的含有机硅的表面添加剂，购自BYK Chemie GmbH

BYK-350:用于溶剂型和无溶剂体系的丙烯酸系流平添加剂，购自BYK ChemieGmbH

UV消光基质的制备

为了实现优质UV消光基质，消光剂的充分润湿和分散是重要的。下列性质指示所用添加剂的效果：光泽度降低(优选低光泽度)、表面外观(优选光滑和精细)和涂料粘度(优选低/可流动)。

制剂的详细组成显示在表4中。

表4:制剂的组成

位置	原材料	组成[wt％]
			1	Ebecryl 4381	30.2
2	Laromer DPGDA	46.5
			3	Irgacure 1173	5.0
4	BYK-088	0.4
			5	BYK-306	0.2
6	BYK-350	0.2
			7	Laromer DPGDA	1.0
8	W&D-Additive	1.5
			9	ACEMATT HK 440	15
总计		100.0

首先通过溶解器(1865rpm)简短混合位置1-3中所列的原材料以制备UV消光基质。然后将位置4-7中所列的添加剂添加到这种混合物中并在1865rpm下搅拌另外3分钟。随后将W&D添加剂(位置8)在搅拌下添加到该混合物中。最后，加入消光剂(位置9)并将整个混合物在1865rpm下搅拌10分钟。

将最终涂料施加在黑色PMMA(聚甲基丙烯酸甲酯)面板上并使用来自IST MetzGmbH的汞UV灯(速度5m/min、100％强度)固化。

下面给出应用试验的结果。

结果

在受试涂料体系中，添加剂L2和L4带来比相应样品L1*和L3*好的粘度降低，并能获得更高载量涂料的制剂(含有15-20重量％消光剂的涂料)。低粘度支持用辊涂机施加并改进消光剂在最终涂层中的流平和取向。如表6中所示，用L2和L4制成的涂层的外观和触感非常光滑和精细并提供优质表面的感觉。

表5:粘度测量的结果

L2和L4带来比对比样品L1*和L3*低的涂料粘度。

表6:涂层表面外观

L2和L4带来明显好于L1*和L3*的表面外观。

	表面外观
		L1*	粗糙，颗粒感(rough，coarse)
L2	光滑，精细
		L3*	粗糙，颗粒感(rough，coarse)
L4	光滑，精细

Claims

1.胺官能化合物作为分散剂或润湿剂的用途，该胺官能化合物包含

i.至少一个由至少一个醚单元E和至少一个酯单元构成的链段，其中所述醚单元和酯单元通过醚键或通过酯键连接，并且其中醚单元和酯单元数之和为至少3，并且其中醚单元和酯单元以无规次序排列，其中所述至少一个链段具有19:1至1:1的酯单元和醚单元之间的摩尔比，和

2.根据权利要求1的用途，其中所述聚合起始剂结构部分经由选自醚基团、酯基团、仲酰胺基团、叔酰胺基团、仲胺基团和叔胺基团的基团直接连接到所述至少一个链段上。

3.根据权利要求1的用途，其中所述聚合起始剂结构部分包含聚乙烯亚胺。

4.根据前述权利要求1-3任一项的用途，其中所述醚单元选自式(IV)–[CR³⁰ ₂]_n-O-，其中n是2或3的整数，且R³⁰互相独立地代表具有1至25个碳原子的有机基团或氢。

5.根据前述权利要求1-3任一项的用途，其中所述至少一个链段具有9:1至1:1的酯单元和醚单元之间的摩尔比。

6.根据权利要求4的用途，其中所述至少一个链段具有9:1至1:1的酯单元和醚单元之间的摩尔比。

7.包含有机或无机颜料形式的粒子和前述权利要求1-6任一项中所定义的胺官能化合物的组合物。