CN111132560B - 由非氢化油脂构成的三层结构胶囊及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供在三层结构胶囊的制备中防止保护层的裂缝，解决制备时的裂缝和低温保管时的裂缝的三层结构胶囊及其制备方法。本发明涉及：三层结构胶囊，其中，在油性物质中分散或溶解有主剂的内容物、被覆该内容物且包含食用精制加工油脂的保护层和在该保护层的外侧形成且包含天然高分子的被膜呈同心圆状存在；及其制备方法。

Description

由非氢化油脂构成的三层结构胶囊及其制备方法
技术领域
本发明涉及三层结构胶囊及其制备方法，详细而言，涉及减少在制备时和低温环境保管时产生的裂缝的三层结构胶囊及其制备方法。
背景技术
从控制粒径的容易性、制备的简略性等观点出发，无缝胶囊被用于多种用途。特别是市售有封入双歧杆菌等有用细菌的胶囊、封入薄荷醇等香料的胶囊等。这些无缝胶囊通常采用将内容物的溶液或外皮的溶液自双重喷嘴或三重喷嘴的液滴滴加到流动的冷却液(通常为油性物质)中而制备的方法。
例如，在日本特开平7-69867号公报(专利文献1)或日本特开2016-74615号公报(专利文献2)中，记载了在三层无缝胶囊的制备中，将以下溶液同时挤出到冷却液中的方法：将分散或溶解有主剂和硬化油脂的内容物溶液从最内侧喷嘴，将另一硬化油脂的保护层溶液从中间喷嘴，将外皮溶液从最外侧喷嘴。
在使用如上所述的三层喷嘴的无缝胶囊的制备方法中，从三层喷嘴挤出的胶囊射流在温度为10℃以下的冷却液中骤冷而固化，但保护层容易因骤冷而产生裂缝，是制备上应解决的问题。另外，在低温保管时(例如5℃~-20℃)也可观察到裂缝的产生。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开平5-31352号公报
专利文献2：日本特开2016-74615号公报。
发明内容
发明所要解决的课题
本发明的目的在于，提供：在如上所述的以往的三层结构胶囊的制备中，防止保护层的裂缝，解决了制备时的裂缝和低温保管时的裂缝的三层结构胶囊及其制备方法。
解决课题的手段
本发明人为了解决上述目的而反复深入研究，结果发现，若在内容物溶液和/或保护层中使用食用精制加工油脂、特别是非氢化油脂，则可防止三层结构胶囊的保护层的裂缝，从而完成本发明。
本发明涉及三层结构胶囊，所述胶囊是在油性物质中分散或溶解有主剂的内容物、被覆该内容物且含有食用精制加工油脂的保护层和在该保护层的外侧形成且含有天然高分子的被膜呈同心圆状存在的三层结构胶囊，其特征在于，
所述油性物质为食用植物油脂、食用精制加工油脂、蔗糖脂肪酸酯(SAIB)、甘油脂肪酸酯等和它们的混合物，
所述食用精制加工油脂为具有15~55℃的熔点以及在10℃下为30~90%、在20℃下为0.3~80%、在30℃下为0.1~70%、在40℃下为0.3~40%和在45℃下为0.3~30%的固体脂含量(SFC)的非氢化油脂，并且
所述非氢化油脂为将棕榈油分级而得到的棕榈硬脂精、棕榈油精、棕榈超级油精、棕榈双油精、棕榈中间级分，棕榈油的酯交换油脂，棕榈分级油的酯交换油脂，或它们的混合物。
另外，本发明提供三层结构胶囊的制备方法，所述制备方法是根据权利要求1所述的三层结构胶囊的制备方法，其中，向由已冷却的液态油构成的冷却液中，从同心三重喷嘴的最内侧的喷嘴排出在油性物质中溶解或分散有主剂的内容物液体，并将含有食用精制加工油脂的保护层液体从该最内侧喷嘴的外侧的中间喷嘴和将含有天然高分子的天然高分子液体从最外侧喷嘴同时滴加，从而形成三层结构胶囊，所述制备方法的特征在于，
所述油性物质为食用植物油脂、食用精制加工油脂、蔗糖脂肪酸酯(SAIB)、甘油脂肪酸酯等和它们的混合物，
所述食用精制加工油脂为具有15~55℃的熔点和在10℃为30~90%、在20℃下为0.3~80%、在30℃下为0.1~70%、在40℃下为0.3~40%和在45℃下为0.3~30%的固体脂含量(SFC)的非氢化油脂，并且
所述非氢化油脂为将棕榈油分级而得到的棕榈硬脂精、棕榈油精、棕榈超级油精、棕榈双油精、棕榈中间级分，棕榈油的酯交换油脂，棕榈分级油的酯交换油脂，或它们的混合物。
为了适宜地实施本发明，考虑以下方案：
所述天然高分子为水溶性；
所述天然高分子选自明胶、琼脂、结冷胶、卡拉胶、红藻胶、果胶、壳聚糖、海藻酸、凝胶多糖、淀粉、改性淀粉、普鲁兰多糖、甘露聚糖和它们的混合物；
所述三层结构胶囊为无缝胶囊；
所述保护层具有比内容物的熔点高2~9℃的熔点；
所述主剂选自双歧杆菌、乳酸菌、乳铁蛋白、纳豆激酶、维生素C、维生素B1、维生素B2、维生素B12和它们的混合物。
发明的效果
根据本发明，通过在三层结构胶囊的保护层中使用食用精制加工油脂、特别是非氢化油脂，可防止在制备时产生的裂缝。另外，三层结构胶囊在低温保管(例如在10℃以下的温度下保管)时，同样也容易产生保护层的裂缝，胶囊的内容成分的保护效果降低，从而保存稳定性变差，但本发明的三层结构胶囊在低温保管时也不产生裂缝。
到目前为止，在制备三层结构胶囊时，作为用于保护内容物的保护层，多利用硬化油脂。硬化油脂(或硬化油)指对含有大量的熔点较低的不饱和脂肪酸的在常温下为液体的油脂进行氢化(加氢)，使熔点更高的饱和脂肪酸的比例增加，而在常温下固体化的油脂，存在完全氢化油脂、部分氢化油脂。另一方面，由于在欧洲发表的论文(European Journal ofClinical Nutrition (2009) 63, S22-S33)中，关于部分氢化硬化油脂指出了心脏病的可能性，所以FDA (美国食品药品管理局)限制反式脂肪酸的一日的利用量，载明了食品中使用的部分氢化硬化油脂的量。如同呼应该FDA的动作那样，在美国拒绝使用部分氢化硬化油脂的消费者增加，最近只要有“氢化”这样的词语就不使用的消费者增多。在本发明中，使用非氢化油脂，可制备也能够应对这样的消费者的消费倾向的三层结构胶囊。
附图说明
[图1] 图1是适合于使用三层喷嘴通过滴加法制备三层结构无缝胶囊的制备装置的喷嘴部的示意截面图。
[图2] 图2-1是在比较例1中制备的存在裂缝的无缝胶囊的放大照片，图2-2是由于在图2-1的照片中难以观察而按照能够观察到裂缝的方式制成的示意图。
[图3] 图3-1是在比较例1中制备的存在裂缝的无缝胶囊的从另一个角度的放大照片，图3-2是由于在图3-1的照片中难以观察而按照能够观察到裂缝的方式制成的示意图。
[图4] 图4-1是在实施例1中制备的不存在裂缝的无缝胶囊的放大照片，图4-2是与图2和3相同的示意图。
具体实施方式
本发明的三层结构胶囊是在油性物质中分散或溶解有主剂的内容物、被覆该内容物且含有食用精制加工油脂的保护层和在该保护层的外侧形成且含有天然高分子的被膜呈同心圆状存在的三层结构胶囊，其特征在于，
所述油性物质为食用植物油脂、食用精制加工油脂、蔗糖脂肪酸酯(SAIB)、甘油脂肪酸酯等和它们的混合物，
所述食用精制加工油脂是具有15~55℃的熔点以及在10℃下为30~90%、在20℃下为0.3~80%、在30℃下为0.1~70%、在40℃下为0.3~40%和在45℃下为0.3~30%的固体脂含量(SFC)的非氢化油脂，并且
所述非氢化油脂为将棕榈油分级而得到的棕榈硬脂精、棕榈油精、棕榈超级油精(palm super olein)、棕榈双油精(palm double olein)、棕榈中间级分(palm midfraction)，棕榈油的酯交换油脂，棕榈分级油的酯交换油脂，或它们的混合物。
封入本发明的三层结构胶囊中的主剂只要是通常可封入胶囊中的物质，则可为任一种物质，无限制，可列举出肠内有用细菌类、蛋白质类、酶类、维生素类，更具体而言，可列举出选自双歧杆菌、乳酸菌、乳铁蛋白、纳豆激酶、维生素C、维生素B1、维生素B2、维生素B12和它们的混合物的物质。
上述主剂需要悬浮在油性物质中。如此悬浮在油性物质中的原因在于，内容物不会因在制备胶囊时存在的大量的水等而受到影响。在本发明中，油性物质使用食用植物油脂、食用精制加工油脂、蔗糖脂肪酸酯(SAIB)、甘油脂肪酸酯等和它们的混合物。
食用精制加工油脂也被用于后述保护层，根据食用精制加工油脂的日本农林规格(平成25年12月24日农林水产省告示第3115号)，是在动物油脂、植物油脂或它们的混合油脂中通过“氢化(通过氢化使不饱和脂肪酸饱和化，从而调整熔点)”、“分级(通过离心、过滤或滴加进行分离操作，从而分成熔点、硬度或固体脂含量不同的部分)”和“酯交换(通过使用催化剂来改变脂肪酸的组成，从而调整熔点)”等技术调整为适合于食用用途的熔点的油脂。本发明的内容物中使用的食用精制加工油脂特别使用未氢化(加氢)的油脂(在本说明书中称为“非氢化油脂”)。非氢化油脂指，不是如上所述的对天然的油脂类进行氢化从而调整熔点的油脂，而可以是将油脂分级或酯交换从而调整熔点的油脂。需说明的是，本发明中记载的“熔点”指上升熔点(将油脂在毛细管中加热时，软化并开始上升的温度)。
本发明中使用的非氢化油脂为未进行氢化处理(所谓的氢化处理)的油脂，优选棕榈油系油脂。棕榈油的主要脂肪酸为棕榈酸和油酸，这两种脂肪酸的组成比例为80%以上，在室温下为半固体状。若在特定的温度下将该棕榈油分级，则可分成低熔点的液态油和高熔点的固态油。在低熔点的液态油中含有大量的油酸，在高熔点的固态油中含有大量的棕榈酸，液态油被习惯性地称为棕榈油精，固态油被习惯性地称为棕榈硬脂精(虽然棕榈酸在组成中最多，但未称为棕榈棕榈精)。另外，通过对棕榈油进行酯交换，也可得到熔点得到调整的所希望的非氢化油脂。另外，本发明中使用的非氢化油脂也可将棕榈油的分级油和棕榈油或该棕榈分级油的酯交换油脂分别单独使用，或将它们混合使用。
本发明中使用的非氢化油脂具有15~55℃的熔点以及在10℃下为30~90%、在20℃下为0.3~80%、在30℃下为0.1~70%、在40℃下为0.3~40%和在45℃下为0.3~30%的固体脂含量(SFC)。需说明的是，所述SFC (固体脂含量)可依据日本油化学会制定的基准油脂分析试验法(II)中记载的NMR法(暂3-1983 暂定固体脂含量)测定。由于非氢化油脂在10℃以下的固体脂含量(SFC)多为90%以下，所以即使在急速冷却至10℃以下的情况下，保护层也难以产生裂缝，可保持高品质。另外，由于非氢化油脂不是“氢化”油脂，所以也不会使对“氢化”敏感的消费者感到不安。
本发明中使用的非氢化油脂具体而言可列举出将棕榈油分级而得到的棕榈硬脂精、棕榈油精、棕榈超级油精、棕榈双油精、棕榈中间级分，和棕榈油或该棕榈分级油的酯交换油脂，或它们的混合物。当然，并不限定于此。
本发明中使用的油性物质可为蔗糖脂肪酸酯(SAIB)或甘油脂肪酸酯。蔗糖脂肪酸酯是脂肪酸(例如硬脂酸或油酸)等与蔗糖的羟基反应而得到的物质，通常被用作乳化剂。甘油脂肪酸酯是甘油具有的3个羟基中的1个乃至2个与脂肪酸成酯键而得到的物质，也被用作乳化剂。与全部3个羟基成键而得到的物质是脂肪或油脂，区别于甘油脂肪酸酯。本发明中使用的油性物质可将食用植物油脂、食用精制加工油脂、蔗糖脂肪酸酯(SAIB)或甘油脂肪酸酯单独使用，也可使用它们的混合物。
在本发明的三层结构胶囊中，内容物中的主剂的量通常为1~50质量%，优选为5~30质量%，更优选为10~20质量%。若比50质量%多，则难以胶囊化，若比1质量%少，则主剂的效果无法产生。在本发明的三层结构胶囊的内容物中也可适宜配合赋形剂、稳定剂、表面活性剂、助剂或发泡剂等。这些配合剂的量无特殊限制，但不是阻碍本发明的三层结构胶囊的作用的量。
在本发明的三层结构胶囊中，在内容物的外侧形成保护层。保护层使用内容物中使用的食用精制加工油脂、特别是非氢化油脂。在保护层中，希望具有比内容物的熔点高2~9℃、优选高2~8℃的熔点，使得在冷却时可控制固化。就熔点而言，若比2℃小，则在冷却时容易发生内容物和保护层混杂，反之若比9℃高，则不发生保护层的固化，对胶囊的形成产生障碍。
在保护层和内容物中，为了调整界面张力或粘性、比重，也可配合卵磷脂或二氧化硅。这些配合剂的量无特殊限制，但不是阻碍本发明的三层结构胶囊的作用的量。
进而用被膜被覆保护层。被膜含有天然高分子。天然高分子多为水溶性，例如可选自明胶、酪蛋白、玉米朊、果胶或它的衍生物、海藻酸或它的盐、琼脂、结冷胶、卡拉胶、红藻胶(furcellaran)、壳聚糖、凝胶多糖(curdlan)、淀粉、改性淀粉、普鲁兰多糖、甘露聚糖和它们的混合物。当然并不限定于此。以三层结构胶囊的被膜组合物的全部固体成分重量为基准，这些天然高分子优选为50重量%~90重量%的范围。
在本发明的三层结构胶囊的被膜中，为了在干燥状态下赋予柔性，还可含有增塑剂，作为上述增塑剂的实例，可列举出甘油、山梨糖醇等。以干燥后的被膜总重量为基准，上述增塑剂的配合量为1~50质量%，优选为5~40质量%，更优选为15~30质量%。若上述增塑剂的配合量低于1质量%，则被膜不耐受真空干燥，或在干燥状态下无法保证充分的柔性而产生裂缝，若超过50质量%，则被膜软化而在高温下产生粘着或溶化。
除了上述组成以外，本发明的三层结构胶囊的被膜还可根据需要含有香料、甜味剂、着色剂、尼泊金酯等防腐剂等、在该领域通常使用的各种添加剂。使用如上所述的添加剂的情况下，相对于胶囊被膜组合物中的全部固体成分重量，全部添加剂的合计含量例如为0.01重量%~10重量%，优选为0.1重量%~5重量%。
本发明的三层结构胶囊的干燥后的被膜希望具有10~600μm、优选30~400μm、更优选40~250μm的厚度。若上述被膜的厚度低于10μm，则被膜强度低，若超过600μm，则内容物量变少，崩解性也变差。
本发明的三层结构胶囊的大小无特殊限定，希望具有0.3~10mm、优选1~8mm的直径。若上述胶囊的直径低于0.3mm，则3层结构的保护层的厚度变小，防止水分浸入的效果变小，若超过8mm，则难以吞咽。
三层结构胶囊的制备方法
本发明的三层结构胶囊是具有三层结构的无缝胶囊。无缝胶囊可列举出使用三层以上的多重喷嘴的滴加法，具体而言使用三层喷嘴滴加至冷却液中的方法(例如日本特开昭49-59789号公报、日本特开昭51-8176号公报和日本特开昭60-172343号公报)。
在本发明的胶囊的制备中，在使用三层喷嘴滴加法的情况下，优选将内容物从最内侧的喷嘴排出，将被膜从最外侧的喷嘴排出，从中间的喷嘴排出作为保护层的食用精制加工油脂。在排出时，通过向以恒定速度流下的冷却液中以一定速度同时挤出而形成复合射流，并释放至冷却液中，从而利用在冷却液与被膜组合物之间起作用的表面张力，可连续地制备三层结构无缝胶囊。在三层喷嘴的情况下，得到的胶囊具有三层的结构，在其最内侧含有内容物。在本发明中，在上述制备时，若使用非氢化油脂作为食用精制加工油脂，则更有效地防止裂缝。
在图1中示出适合于使用三层喷嘴通过滴加法制备三层结构无缝胶囊的制备装置的喷嘴部的示意截面图。
在图1中，表示从喷嘴截面A排出的无缝胶囊射流B在冷却液8中被切断而形成各无缝胶囊7的状态。喷嘴截面A中，内侧喷嘴1、中间喷嘴2和外侧喷嘴3呈同心圆状存在，从内侧喷嘴1中排出胶囊内容物溶液4，从中间喷嘴2 (具体而言是中间喷嘴2与内侧喷嘴1之间)排出保护层溶液，从外侧喷嘴3 (具体而言是外侧喷嘴3与中间喷嘴2之间)排出被膜溶液，三种溶液被同时排出，从而形成无缝胶囊射流B。
如上所述得到的无缝胶囊在5℃~30℃下进行2~12小时的通风干燥。另外，在需要进一步降低无缝胶囊水分含量的情况下，在通风干燥后也可进一步进行真空干燥或真空冷冻干燥。真空干燥是将真空度保持为0.5~0.002MPa以下而干燥的方法，进而真空冷冻干燥是在-20℃以下冷冻而干燥的方法。真空干燥或真空冷冻干燥所需要的时间无特殊限定，通常为5~60小时，优选为24~48小时。若为5小时以下，则干燥不充分，胶囊内存在的水会对内容物造成不良影响。
如上所述，由于通过上述方法得到的三层结构胶囊可防止制备时的裂缝，从而在制备时可大幅度降低次品的出现频率，所以有节省资源或减少浪费等显著的优点。另外，在为了应对夏季的高温而在冷藏库内保存的情况或将该胶囊配合在酸奶中所得的制品的情况下，必然要在温度为0~10℃的环境下保管，因此在以往的硬化油层中保护层容易产生裂缝，胶囊内容成分的保护效果降低，保存稳定性变差。因此，本发明的三重结构胶囊在低温环境保管时也难以产生裂缝。需说明的是，本说明书中“低温保管”指在温度为10℃~-80℃的范围、优选为8℃~-40℃、更优选为5℃~-20℃的温度范围内保管。
作为保护层的裂缝对胶囊保存稳定性造成的影响，可设想以下情况：由于裂缝部分成为内容物层与被膜层的导通路径，所以内容物成分经时地转移至被膜层，进而泄漏到胶囊外的情况；或反之水分(包括水蒸气)或氧(包括其它的气体)等从胶囊外部环境透过被膜层而进入内容物层的情况。由此，产生胶囊内容成分定量性降低、不耐水分或氧的内容物成分劣化等品质上的问题。
在将本发明的非氢化油脂用于保护层的胶囊中，由于可防止保护层的裂缝而实现保存稳定性的提高，所以在将该胶囊配合在酸奶中的情况下胶囊内容物的经时稳定性提高，还可期待延长配合该胶囊的酸奶制品的保质期。此外，就对“氢化”的词语表现出拒绝反应的消费者而言，可提供不使用“氢化”的原料的制品，在提高所述稳定性的同时，可给予大的影响，从而扩大消费。
实施例
通过实施例来更详细地说明本发明。本发明并不解释为限定于这些实施例。
实施例1
(a) 内容物液：在81.0质量份的熔点为51℃的棕榈硬脂精(非氢化油脂)熔化所得物中分散19.0质量份的双歧杆菌粉末，将得到的物质作为内容物液。
(b) 保护层液：将93.0质量份的棕榈硬脂精(非氢化油脂，熔点为53℃)和7.0质量份的卵磷脂混合作为保护层液。
(c) 被膜液：将18.0质量份的明胶[凝胶强度：280布卢姆(Bloom)]、6.0质量份的食品添加剂浓甘油、1.0质量份的低甲氧基(LM)果胶和75.0质量份的纯化水混合，作为被膜液。
通过将上述内容物液从同心三重喷嘴的内侧喷嘴、进而将保护层液从其外侧的中间喷嘴滴以及将上述被膜液从最外侧喷嘴同时滴加到冷却且流动的油中，制作直径为6.5mm的配合有双歧杆菌的三重结构无缝胶囊P。将得到的三层结构无缝胶囊在20℃下通气干燥8小时。内容物:保护层:被膜的构成比(质量)为50%:30%:20%。
实施例2
除了保护层液(b)使用93.0质量份的棕榈油精(非氢化油脂，熔点为24℃)和7.0质量份的卵磷脂的混合物以外，与实施例1相同地制作直径为6.5mm的配合有双歧杆菌的三重结构无缝胶囊Q。将得到的三层结构无缝胶囊在20℃下通气干燥8小时。内容物:保护层:被膜的构成比(质量)为50%:30%:20%。
实施例3
除了将内容物液(a)和保护层液(b)变更为如下所述的物质以外，与实施例1相同地制作直径为6.5mm的配合有双歧杆菌的三层结构无缝胶囊R。
内容物液(a)：在65.0质量份的熔点为51℃的棕榈硬脂精(非氢化油脂)和16.0质量份的熔点为24℃的棕榈油精(非氢化油脂)熔化所得物中分散19.0质量份的双歧杆菌粉末，将得到的物质作为内容物液。
保护层液(b)：将75.0质量份的棕榈硬脂精(非氢化油脂，熔点为53℃)与18.0质量份的熔点为24℃的棕榈油精(非氢化油脂)和7.0质量份的卵磷脂混合作为保护层液。
将得到的三层结构无缝胶囊在20℃下通气干燥8小时。内容物:保护层:被膜的构成比(质量)为50%:30%:20%。
实施例4
除了将内容物液(a)和保护层液(b)变更为如下所述的物质以外，与实施例1相同地制作直径为6.5mm的配合有双歧杆菌的三层结构无缝胶囊S。
内容物液(a)：在73.0质量份的熔点为51℃的棕榈硬脂精(非氢化油脂)和8.0质量份的常温下为液态油的棕榈超级油精(非氢化油脂)熔化所得物中分散19.0质量份的双歧杆菌粉末，将得到的物质作为内容物液。
保护层液(b)：将84.0质量份的棕榈硬脂精(非氢化油脂，熔点为53℃)与9.0质量份的常温下为液态油的棕榈双油精(非氢化油脂)和7.0质量份的卵磷脂混合，作为保护层液。
将得到的三层结构无缝胶囊在20℃下通气干燥8小时。内容物:保护层:被膜的构成比(质量)为50%:30%:20%。
实施例5
除了将内容物液(a)和保护层液(b)变更为如下所述的物质以外，与实施例1相同地制作直径为6.5mm的配合有双歧杆菌的三层结构无缝胶囊T。
内容物液(a)：在65.0质量份的熔点为51℃的棕榈硬脂精(非氢化油脂)和16.0质量份的熔点为26℃的棕榈中间级分(非氢化油脂)熔化所得物中分散19.0质量份的双歧杆菌粉末，将得到的物质作为内容物液。
保护层液(b)：将75.0质量份的棕榈硬脂精(非氢化油脂，熔点为53℃)与18.0质量份的熔点为26℃的棕榈中间级分(非氢化油脂)和7.0质量份的卵磷脂混合，作为保护层液。
将得到的三层结构无缝胶囊在20℃下通气干燥8小时。内容物:保护层:被膜的构成比(质量)为50%:30%:20%。
实施例6
除了将内容物液(a)和保护层液(b)变更为如下所述的物质以外，与实施例1相同地制作直径为6.5mm的配合有双歧杆菌的三层结构无缝胶囊U。
内容物液(a)：在81.0质量份的熔点为38℃的棕榈分级油的酯交换油脂(非氢化油脂)熔化所得物中分散19.0质量份的双歧杆菌粉末，将得到的物质作为内容物液。
保护层液(b)：将93.0质量份的棕榈油的酯交换油脂(非氢化油脂，熔点为43℃)和7.0质量份的卵磷脂混合，作为保护层液。
将得到的三层结构无缝胶囊在20℃下通气干燥8小时。内容物:保护层:被膜的构成比(质量)为50%:30%:20%。
将上述实施例1~6中使用的氢化油脂的SFC(%)记载于以下表1中。
[表1]
需说明的是，棕榈超级油精和棕榈双油精是常温下为液态的油。
比较例1
(a) 内容物液：在81.0质量份的熔点为39℃的硬化油(氢化油脂)熔化所得物中分散19.0质量份的双歧杆菌粉末，将得到的物质作为内容物液。
(b) 保护层液：将93.0质量份的硬化油(氢化油脂，熔点为44℃)和7.0质量份的卵磷脂混合作为保护层液。
(c) 被膜液：将18.0质量份的明胶[凝胶强度：280布卢姆(Bloom)]、6.0质量份的食品添加剂浓甘油、1.0质量份的低甲氧基(LM)果胶和75.0质量份的纯化水混合，作为被膜液。
通过将上述内容物液从同心三重喷嘴的内侧喷嘴、进而将保护层液从其外侧的中间喷嘴滴以及将上述被膜液从最外侧喷嘴同时滴加到冷却且流动的油中，制作直径为6.5mm的配合有双歧杆菌的三重结构无缝胶囊W。将得到的三层结构无缝胶囊在20℃下通气干燥8小时。内容物:保护层:被膜的构成比(质量)为50%:30%:20%。
将实施例1的配合有双歧杆菌的三重结构无缝胶囊P~U和比较例1的配合有双歧杆菌的三重结构无缝胶囊W各100粒3个样品于10℃保管24小时后，调查保护层的裂缝，结果在比较例1的无缝胶囊W中100粒中有8~10粒确认有裂缝(图2和图3)。在实施例1的本发明的配合有双歧杆菌的三重结构无缝胶囊P~U中100粒中0粒有裂缝(图4)。需说明的是，图2-1和图3-2是为了容易观察裂缝而改变角度拍摄的比较例1的三重结构无缝胶囊W的放大照片，由于在照片中也难以观察，所以图2-2和3-2是它们的示意图。图4-1是实施例1的无裂缝的三重结构无缝胶囊P的放大照片，图4-2是与图2和图3相同的示意图。
由上述实施例1~实施例6与比较例1的比较可知，若将本发明的非氢化油脂中的各种油脂用于保护层，则三重结构无缝胶囊的裂缝在100中为0，可得到非常大的防止裂缝的性能。另一方面，在将以往的氢化油脂用于保护层的比较例1中，在100粒中有8~10粒存在裂缝，产生生产损耗。需说明的是，比较例1的保护层的裂缝在10℃以下可如照片那样明确地辨别，但若超过10℃，则难以显现，用肉眼也几乎无法确认。但是，若再次冷却至10℃以下，则裂缝再现。该现象可认为是由于温度上升，低熔点固体脂液体化而进入到低温下在固体脂中产生的裂缝中，从而在外观上仿佛看到裂缝被修复。
产业上的可利用性
本发明通过在三层结构胶囊中将食用精制加工油脂、特别是非氢化油脂用于保护层，可大大地防止在制备时或低温环境保管时产生的裂缝所导致的次品的产生。可减少胶囊制备中的次品损耗，实现节省资源和制品保存稳定性的提高。另外，在将该胶囊制品在冷藏库内保存的情况下或将该胶囊配合在酸奶中所得的制品的情况下，必然要在温度为0~10℃的环境下保管，在以往的硬化油层中保护层容易产生裂缝，胶囊的内容成分的保护效果降低，从而保存稳定性变差。由于在使用本发明的非氢化油脂硬化油脂的胶囊中可防止保护层的裂缝，所以可实现保存稳定性的提高，由于在将该胶囊配合在酸奶中的情况下胶囊内容物的经时稳定性也提高，所以也可期待酸奶制品的保质期延长。此外，由于非氢化油脂不是经氢化的油脂，所以在用于食品的情况下，也可应对讨厌成分中含有“氢化油脂”的商品的消费者。
符号说明
A…喷嘴截面
B…无缝胶囊射流
1…内侧喷嘴
2…中间喷嘴
3…外侧喷嘴
4…胶囊内容物溶液
5…保护层溶液
6…被膜溶液
7…三层结构无缝胶囊
8…冷却液。

Claims (12)

1.三层结构胶囊，所述胶囊是在油性物质中分散或溶解有主剂的内容物、被覆所述内容物且含有食用精制加工油脂的保护层和在该保护层的外侧形成且含有天然高分子的被膜呈同心圆状存在的三层结构胶囊，其特征在于，
所述油性物质为食用植物油脂、食用精制加工油脂、蔗糖脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯或它们的混合物，
所述食用精制加工油脂为具有15～55℃的熔点以及在10℃下为30～90％、在20℃下为0.3～80％、在30℃下为0.1～70％、在40℃下为0.3～40％和在45℃下为0.3～30％的固体脂含量“SFC”的非氢化油脂，并且
所述非氢化油脂为将棕榈油分级而得到的棕榈硬脂精、棕榈油精、棕榈超级油精、棕榈双油精、棕榈中间级分，棕榈油的酯交换油脂，棕榈分级油的酯交换油脂，或它们的混合物。
2.根据权利要求1所述的三层结构胶囊，其中，所述天然高分子为水溶性。
3.根据权利要求1或2所述的三层结构胶囊，其中，所述天然高分子选自明胶、琼脂、结冷胶、卡拉胶、红藻胶、果胶、壳聚糖、海藻酸、凝胶多糖、淀粉、改性淀粉、普鲁兰多糖、甘露聚糖和它们的混合物。
4.根据权利要求1或2所述的三层结构胶囊，其中，所述三层结构胶囊为无缝胶囊。
5.根据权利要求1或2所述的三层结构胶囊，其中，所述保护层具有比内容物的熔点高2～9℃的熔点。
6.根据权利要求1或2所述的三层结构胶囊，其中，所述主剂选自双歧杆菌、乳酸菌、乳铁蛋白、纳豆激酶、维生素C、维生素B1、维生素B2、维生素B12和它们的混合物。
7.根据权利要求1所述的三层结构胶囊的制备方法，其中，向由已冷却的液态油构成的冷却液中，从同心三重喷嘴的最内侧的喷嘴排出在油性物质中溶解或分散有主剂的内容物液体，并将含有食用精制加工油脂的保护层液体从该最内侧喷嘴的外侧的中间喷嘴和将含有天然高分子的天然高分子液体从最外侧喷嘴同时滴加，从而形成三层结构胶囊，所述制备方法的特征在于，
所述油性物质为食用植物油脂、食用精制加工油脂、蔗糖脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯或它们的混合物，
所述食用精制加工油脂为具有15～55℃的熔点以及在10℃下为30～90％、在20℃下为0.3～80％、在30℃下为0.1～70％、在40℃下为0.3～40％和在45℃下为0.3～30％的固体脂含量“SFC”的非氢化油脂，并且
所述非氢化油脂为将棕榈油分级而得到的棕榈硬脂精、棕榈油精、棕榈超级油精、棕榈双油精、棕榈中间级分，棕榈油的酯交换油脂，棕榈分级油的酯交换油脂，或它们的混合物。
8.根据权利要求7所述的三层结构胶囊的制备方法，其中，所述天然高分子为水溶性。
9.根据权利要求7或8所述的三层结构胶囊的制备方法，其中，所述天然高分子选自明胶、琼脂、结冷胶、卡拉胶、红藻胶、果胶、壳聚糖、海藻酸、凝胶多糖、淀粉、改性淀粉、普鲁兰多糖、甘露聚糖和它们的混合物。
10.根据权利要求7或8所述的三层结构胶囊的制备方法，其中，所述三层结构胶囊为无缝胶囊。
11.根据权利要求7或8所述的三层结构胶囊的制备方法，其中，所述保护层液体具有比内容物的熔点高2～9℃的熔点。
12.根据权利要求7或8所述的三层结构胶囊的制备方法，其中，所述主剂选自双歧杆菌、乳酸菌、乳铁蛋白、纳豆激酶、维生素C、维生素B1、维生素B2、维生素B12和它们的混合物。
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