CN111107744A - 酸性/阴离子抗微生物组合物和杀病毒组合物以及其用途 - Google Patents

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Abstract

提供了包含至少一种酸和至少一种阴离子表面活性剂的抗微生物组合物。具体地，包含至少一种酸和至少一种阴离子表面活性剂的食物接触抗微生物组合物提供了有效的杀病毒活性，包含抗诺如病毒的活性，其具有不需要使用个人防护设备(PPE)的可接受的使用溶液pH；所述抗微生物组合物具有表面相容性并且不会在经过处理的表面上留下残留物。还提供了用所述组合物清洁表面的方法，并且所述方法可以有益地消除使用后冲洗所述抗微生物组合物的需要。

Description

酸性/阴离子抗微生物组合物和杀病毒组合物以及其用途
相关申请的交叉引用
本申请根据35 U.S.C.§119要求于2017年9月26日提交的临时申请序列号62/563,461的优先权，所述临时申请通过引用整体并入本文。
技术领域
本发明涉及包含至少一种酸和至少一种阴离子表面活性剂的抗微生物组合物。具体地，包含至少一种酸和至少一种阴离子表面活性剂的食物接触(或非食物接触)抗微生物组合物提供了对于消毒和抗诺如病毒(Norovirus)有效的免冲洗组合物，所述组合物具有不需要使用个人防护设备(PPE)的可接受的使用溶液pH；所述抗微生物组合物具有表面相容性并且不会在经过处理的表面上产生有条纹、模糊或发粘的残留物。所述组合物适合用作硬表面抗微生物组合物，包含器皿洗涤应用、第3水槽消毒剂、食物接触和非食物接触应用、生物膜处理组合物等，包含作为季铵化合物的替代物的组合物。还提供了用所述组合物清洁表面的方法。
背景技术
微生物和病毒病原体是日益增加的公共卫生问题。致病性病毒引起了重大的卫生问题，因为致病性病毒能够在表面上存留持续较长的时间段，并且需要完全且可靠的灭活以阻止疾病传播。可以根据与针对被灭活的抗性水平相对应的层级识别病毒。三种病毒亚群包含小的无包膜病毒、大的无包膜病毒和有包膜病毒。能够灭活小的无包膜病毒的抗微生物产品也能够灭活任何大的无包膜病毒或任何有包膜病毒。类似地，可以灭活大的无包膜病毒的抗微生物产品也能够灭活任何有包膜病毒。因此，期望识别并开发能够灭活小的无包膜病毒的抗微生物组合物，从而然后能够跨整个病毒层级具有相对应的抗微生物功效。
诺如病毒是需要用于表面处理的另外的抗微生物组合物的示例性小的无包膜病毒。无包膜诺如病毒(NoV)(先前也被称为“诺瓦克样病毒”(NLV)或小圆形结构病毒)是在发达国家和发展中国家两者均发生的流行性急性肠胃炎的最重要病毒病原体。NoV属于杯状病毒科(Caliciviridae)家族，并且是二十面体、单链、正义RNA病毒，其衣壳由180个拷贝的单一主要结构蛋白构成。诺如病毒被估计以每年在美国导致2300万例急性肠胃炎，并且是美国肠胃炎的主要原因。在病毒中，仅普通感冒比病毒性肠胃炎(诺如病毒)更常见。诺如病毒引起恶心、呕吐(有时伴有腹泻)和胃痉挛。这种感染通常通过直接接触在人与人之间传播。
诺如病毒传染性很强，并且可以容易地在人与人之间传播。人们可以通过若干种方式感染诺如病毒，包含食用被诺如病毒污染的食物或饮用被诺如病毒污染的液体；接触被诺如病毒污染的表面或物体，并且然后将其手放在口中；或与被感染并且出现症状的另一个人具有直接接触(例如，当护理病人，或与病人分享食物或餐具时)。在诺如病毒肠胃炎发作期间，已经记录了若干种传播模式，例如，最初在餐馆中通过食源性传播，随后是通过家庭接触的二次人际传播。
季铵化合物已经成为常见的抗微生物剂，并且广泛用于食品服务行业中的食物接触消毒和杀菌剂应用，其杀菌声明集要求后续冲洗步骤。然而，最近对季铵化合物的监管审查可能会改变这些消毒和杀菌剂组合物的使用。
季铵化合物和其它化学物质用于治疗诺如病毒的产品中，所述诺如病毒是传染性很强、重大的公共卫生负担。诺如病毒是最难消毒的病毒之一。诺如病毒是流行性肠胃炎的最常见原因，其导致美国每年估计有2000万例的所有发作中的至少50％，并且是食源性疾病的主要原因。对财务影响很大。相对于其它食源性疾病，每例诺如病毒的成本较低，但是由于其高发病率，因此诺如病毒的总疾病成本非常大。诺如病毒来源于感染者的粪便或呕吐物，并且通过许多方式传播，包含接触未洗的手、摄取污染的食物或水，以及与污染的表面接触。研究显示，感染者在康复后2周内可能具有传染性，并且可能在长达2个月内持续在粪便中排出病毒颗粒。鉴于诺如病毒的持久性，应在感染者不再出现症状之后很长时间对表面进行净化。
具有免冲洗能力的产品是令人期望的，但是由于监管要求所有活性和惰性成分均要具有指定的在公共饮食场所、乳制品加工设备以及食品加工设备和器具中应用于食物接触表面的抗微生物农药调配物中用作成分的化学物质的列表公差，因此所述产品带来了挑战。市场上存在向诺如病毒提供免冲洗选项的各种可商购的产品，包含例如，如在美国专利第8,143,309号中公开的Purell专业型食品服务消毒剂(Purell Professional FoodService Sanitizer)以及在美国专利第6,197,814号和第6,583,176号中公开的Pure生物科学Pure硬表面(Pure Bioscience Pure Hard Surface)，所述美国专利的全部内容通过引用以其全文并入。然而，这些产品带来了各种挑战。例如，各种产品存在易燃性问题、产生模糊和/或发粘的残留物和/或差的表面外观、与软金属表面(包含铝)的相容性有限，并且仅作为即用型(RTU)调配物而不是浓缩物和/或固体提供，这限制了所述产品用途的应用。因此，存在各种限制，这使得需要改进的组合物。
因此，所述组合物和方法的目标是提供一种不使用季铵化合物而可以提供免冲洗消毒的产品。
所述组合物和方法的进一步的目标是提供抗诺如病毒(和其它小的无包膜病毒，也提供抗大的无包膜病毒和有包膜病毒的抗病毒功效)的抗微生物剂和杀菌剂组合物，包含短的接触时间，优选地10分钟或更短、更优选地5分钟或更短，并且最优选地1分钟或更短。
所述组合物和方法的进一步的目标是提供可接受的支持良好的清洁性能、在经过处理的表面上没有模糊、有条纹或发粘的残留物的材料相容性的处理选项。
所述组合物和方法的进一步的目标是具有不需要使用个人防护设备(PPE)的使用溶液pH的处理选项。
所述组合物和方法的仍进一步的目标是提供抗生物膜的功效。
本发明的其它目标、优点和特征将根据以下说明结合附图而将变得显而易见。
发明内容
所述组合物和方法的优点是抗微生物组合物提供了针对微生物病原体(包含如诺如病毒等病毒)的可稀释的、不易燃的、免冲洗的功效，同时提供了不会在经过处理的表面上留下模糊、有条纹或发粘的残留物的表面相容的调配物。所述组合物和方法的另外的优点是使用溶液pH不需要使用者使用PPE。作为仍进一步的益处，所述组合物适合用作硬表面抗微生物组合物，包含器皿洗涤应用、第3水槽消毒剂、食物接触和非食物接触应用、生物膜处理组合物等，包含作为季铵化合物的替代物的组合物。
在一个实施例中，固体抗微生物组合物包括约10wt-％到约70wt-％的至少一种酸；至少一种磺酸盐、硫酸盐和/或羧酸盐阴离子表面活性剂；以及至少一种非离子表面活性剂和/或固化剂，其中所述固体组合物的使用溶液具有酸性pH并且是不易燃的。在进一步的实施例中，所述阴离子表面活性剂是C8-C22烷基磺酸盐和/或α磺化羧酸或其酯，并且所述一种或多种酸包含强酸、弱酸或其组合。在进一步的实施例中，所述阴离子表面活性剂占所述固体组合物的约0.1wt-％到约38wt-％，所述酸包括弱酸和强酸，所述弱酸占约8wt-％到约55wt-％，所述强酸占所述固体组合物的约2wt-％到约75wt-％，并且所述固化剂是尿素、PEG和/或固化聚合物。
在进一步的实施例中，一种使用抗微生物组合物的方法，所述方法包括将所述固体抗微生物组合物的使用溶液与需要处理的表面接触；其中所述方法实现了至少3-log的微生物减少。所述接触可以包含擦拭、浸渍、浸没或喷涂。在各个实施例中，所述表面可以是硬表面、预清洁的硬表面、人或哺乳动物组织，和/或被生物膜和/或小的无包膜病毒、大的无包膜病毒和/或有包膜病毒污染的表面。在优选的方面，所述接触在小于1分钟内提供完全杀灭所述诺如病毒。
在进一步的实施例中，固体杀病毒组合物包括约10wt-％到约70wt-％的至少一种酸，其中所述酸包括弱酸、强酸或其组合；至少一种磺酸盐、硫酸盐和/或羧酸盐阴离子表面活性剂；以及至少一种非离子表面活性剂和/或固化剂，其中所述固体组合物提供使用溶液，所述使用溶液是不易燃的可稀释的酸性液体浓缩物。在优选实施例中，所述阴离子表面活性剂是C8-C22烷基磺酸盐和/或α磺化羧酸或其酯，并且所述组合物的使用pH为约1.5到约4。在进一步的实施例中，所述弱酸占约8wt-％到约55wt-％，所述强酸占所述固体组合物的约2wt-％到约75wt-％，并且所述阴离子表面活性剂占所述固体组合物的约1wt-％到约40wt-％。
另外的实施例包含灭活病毒的方法，所述方法包括：使所述固体杀病毒组合物与水性源接触以生成使用溶液；使所述使用溶液与需要病毒灭活的表面接触，其中所述接触所述表面在小于约1分钟内提供至少3log减少到完全灭活的抗病毒灭活功效。在优选实施例中，所述病毒是小的无包膜病毒、大的无包膜病毒和/或有包膜病毒。在进一步优选的实施例中，所述病毒是诺如病毒。
虽然公开了多个实施例，但根据以下示出并说明了本发明的说明性实施例的具体实施方式，本发明的仍其它实施例对本领域中技术人员而言将变得显而易见。因此，附图和详细说明本质上被认为是示例性的而不是限制性的。
附图说明
图1示出了将对诺如病毒有功效的可商购的产品与本文公开的酸性/阳离子表面活性剂进行比较的清洁性能评估结果。
将参考附图对本发明的各个实施例进行详细描述，其中贯穿若干个视图，相同的附图标记表示相同的部件。对各个实施例的参考并不限制本发明的范围。本文表示的图不是对根据本发明的各个实施例的限制，并且是为了示例性说明本发明而呈现的。
具体实施方式
本发明涉及固体组合物和可稀释的液体组合物，所述组合物针对包含诺如病毒在内的微生物和病毒病原体而提供免冲洗功效的不易燃的抗微生物组合物，同时提供不会在经过处理的表面上留下模糊、有条纹或发粘的残留物并且不需要PPE的表面相容的调配物。实施例不限于特定组合物及其使用方法，其可以变化并且被技术人员所理解。进一步应当理解的是，本文使用的所有术语仅用于描述特定实施例的目的，并且不旨在以任何方式或范围进行限制。例如，如在本说明书和所附权利要求中所使用的，除非上下文另有明确指明，否则单数形式“一个/一种(a、an)”和“所述(the)”可以包含复数指示物。进一步地，所有单位、前缀以及符号均可以以其SI可接受的形式表示。
本说明书内列举的数值范围包含在限定的范围内的数值。贯穿本公开，此发明的各个方面均以范围格式呈现。应当了解，采用范围格式的描述仅为了方便和简洁起见，并且不应当被解释为是对本发明的范围的固定限制。因此，对范围的描述应被视为已经具体地公开了该范围内所有可能的子范围以及单独数值(例如，1到5包含1、1.5、2、2.75、3、3.80、4和5)。
为了可以更容易地理解本发明，首先定义某些术语。除非另外定义，否则本文使用的所有技术术语和科学术语均具有与本发明的实施例所属领域的普通技术人员通常所理解的相同的含义。可以在无需过分实验的情况下在本发明的实施例的实践中使用与本文所述的方法和材料类似的、修改的或等效的许多方法和材料，本文描述了优选的材料和方法。在描述和要求保护本发明的实施例时，将根据下面给出的定义来使用以下术语。
如本文所使用的，术语“约”是指可能发生的数量的变化，例如，通过用于在现实世界中制备浓缩物或使用溶液的典型测量和液体处置程序；通过这些程序中的疏忽性错误；通过用于制备组合物或执行方法的成分的制造、来源或纯度的差异；等。术语“约”还涵盖由于由特定初始混合物产生的组合物的不同平衡条件而不同的量。不管是否被术语“约”修饰，权利要求均包含量的等效物。
术语“活性剂”或“活性剂百分比”或“活性剂重量百分比”或“活性剂浓度”在本文中可互换地使用，并且是指涉及清洁的那些成分的浓度，表示为减去如水或盐等惰性成分之后的百分比。
如本文所使用的，术语“烷基”或“烷基基团”是指具有一个或多个碳原子的饱和烃，包含直链烷基(例如，甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基等)、环状烷基(或“环烷基”或“脂环基”或“碳环基”)(例如，环丙基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基等)、支链烷基(例如，异丙基、叔丁基、仲丁基、异丁基等)和经烷基取代的烷基(例如，经烷基取代的环烷基和经环烷基取代的烷基)。
除非另外说明，否则术语“烷基”包含“未经取代的烷基”和“经取代的烷基”两者。如本文所使用的，术语“经取代的烷基”是指具有置换烃主链的一个或多个碳上的一个或多个氢的取代基的烷基。这些取代基可以包含例如烯基、炔基、卤基、羟基、烷基羰氧基、芳基羰氧基、烷氧基羰氧基、芳氧基、芳氧基羰氧基、羧酸酯基、烷基羰基、芳基羰基、烷氧基羰基、氨基羰基、烷基氨基羰基、二烷基氨基羰基、烷基硫基羰基、烷氧基、磷酸酯基、膦酸基、亚膦酸基、氰基、氨基(包含烷基氨基、二烷基氨基、芳基氨基、二芳基氨基及烷基芳基氨基)、酰胺基(包含烷基羰基氨基、芳基羰基氨基、氨甲酰基和脲基)、亚氨基、巯基、烷基硫基、芳基硫基、硫代羧酸酯基、硫酸酯基、烷基亚磺酰基、磺酸酯基、氨磺酰基、磺酰胺基、硝基、三氟甲基、氰基、叠氮基、杂环基、烷基芳基或芳香族(包含杂芳香族)基团。
在一些实施例中，经取代的烷基可以包含杂环基。如本文所使用的，术语“杂环基”包含与其中环上碳原子中的一个或多个是非碳元素(例如，氮、硫或氧)的碳环基类似的闭环结构。杂环基可以是饱和或不饱和的。示例性杂环基包含但不限于氮丙啶、环氧乙烷(环氧化物、环氧乙烷)、环硫乙烷(环硫化物)、双环氧乙烷、氮杂环丁烷、氧杂环丁烷、硫杂环丁烷、二氧杂环丁烷、二硫杂环丁烷、二硫环丁烯、氮杂环戊烷、吡咯啶、吡咯啉、氧杂环戊烷、二氢呋喃以及呋喃。
抗微生物剂的“杀生物(-cidal)”或“生物抑制(-static)”活性的区分，所述定义描述功效程度，并且用于测量此功效的官方实验室方案是理解抗微生物剂和组合物的相关性的考虑因素。抗微生物组合物可以影响两种微生物细胞损伤。第一种是致命的、不可逆转的作用，导致微生物细胞完全破坏或失能。第二种类型的细胞损伤是可逆的，使得如果生物体不含试剂，则其可以再次繁殖。前者称为杀菌，并且后者称为抑菌。根据定义，消毒剂和杀菌剂是提供抗微生物或杀微生物活性的试剂。相比之下，防腐剂通常被描述为抑制剂或抑菌组合物。
如本文所指，抗微生物组合物进一步适用于针对包含例如诺如病毒在内的病毒病原体的杀灭活性。出于本专利申请的目的，当病毒群体被完全灭活时，即可实现成功的杀病毒减少。
如本文所使用的，术语“生物膜”意指其中微生物群体分散和/或形成菌落的细胞外基质。生物膜被理解为通常由多糖和其它大分子构成，所述生物膜通常称为胞外多糖，其集中在界面(通常是固体/液体)上，并且作为包围这些微生物群体的结合剂。生物膜被进一步理解为包含细胞、细胞外产物和碎屑(或非活性颗粒有机物质)的复杂结合，所述碎屑被捕获在生物膜内或从生物膜内的细胞中释放。如本文所使用的，术语生物膜进一步是指生物膜的ASTM定义，即固定在基层并且嵌入微生物来源的有机聚合物基质的细菌细胞的积累。生物膜被理解为是微生物以及微生物和环境副产物的动态、自组织的积累，这是由生物膜所生活的环境决定的。
如本文所使用的，术语“清洁”是指用于促进或帮助污垢去除、漂白、微生物群体减少、冲洗以及其任何组合的方法。
如本文所使用的，术语“微生物”是指任何非细胞生物或单细胞(包含菌落)生物。微生物包含所有原核生物。微生物包含细菌(包含蓝藻细菌)、孢子、地衣类、真菌、原生动物、朊病毒、类病毒、病毒、噬菌体以及一些海藻。如本文所使用的，术语“微菌(microbe)”与微生物同义。
术语“商业上可接受的清洁性能”通常是指当使用清洁产品或清洁系统解决典型基材上的典型污染状况时，典型消费者期望达到或消耗的清洁度、努力程度或两者。根据特定的清洁产品和特定的基材，这种清洁程度可以相当于通常不存在可见的污垢或清洁度较低。可以根据所使用的特定清洁产品(例如，器皿或衣物洗涤剂、漂洗助剂、硬表面清洁剂、车辆洗净剂或漂洗剂等)和所清洁的特定硬表面或软表面(例如，器皿、衣物、织物、车辆等)以多种方式对清洁度进行评估，并且通常可以使用普遍认可的行业标准测试或此类测试的局部变化来确定清洁度。在缺乏此类商定的行业标准测试的情况下，可以使用制造商或销售商已经采用的一项或多项测试对清洁度进行评估，从而对与其品牌相关的含磷清洁产品的清洁性能进行评估。在一些方面，所述方法提供了商业上可接受的清洁性能，同时确保了调配物不会在经过处理的表面上留下模糊、有条纹或发粘的残留物。
如本文所使用的，术语“腐蚀性”是指导致化学侵蚀、氧化、变色、尺寸变化和/或表面重量损失和/或表面点蚀的试剂或组合物。于1984在美国腐蚀工程师协会(NationalAssociation of Corrosion Engineers)的《腐蚀基础(Corrosion Basics)》中公开了腐蚀的各种机制，包含例如，通过氧化还原侵蚀的金属腐蚀、侵蚀和穿透金属钝化层、表面点蚀等。无腐蚀性的组合物有益地不会引起或表现出任何化学侵蚀、氧化、变色、表面尺寸和/或重量损失和/或表面点蚀。在实例中说明了用于评估组合物的腐蚀性或非腐蚀性特性的示例性方法，并且可以包含重量评估以测量表面变化和/或光泽度测量。
如本文所使用的，术语“杀菌剂”是指使用《A.O.A.C.使用稀释方法(A.O.A.C.UseDilution Methods)》，官方分析化学家协会的官方分析方法，第955.14段和适用的章节，第15版，1990(EPA指南91-2)中描述的程序杀死包含大多数公认的病原微生物的所有营养细胞的试剂。如本文所使用的，术语“高水平杀菌”或“高水平杀菌剂”是指除了高水平的细菌孢子之外基本上杀死所有生物，并且是由美国食品和药物管理局批准作为灭菌剂销售的用化学杀菌剂起效的化合物或组合物。如本文所使用的，术语“中等水平杀菌”或“中等水平杀菌剂”是指由环境保护局(EPA)注册为杀结核菌剂的用化学杀菌剂杀死分枝杆菌、大多数病毒和细菌的化合物或组合物。如本文所使用的，术语“低水平杀菌”或“低水平杀菌剂”是指由EPA注册为医院杀菌剂的用化学杀菌剂杀死一些病毒和细菌的化合物或组合物。
如本文所使用的，短语“食品加工表面”是指用作食品加工、制备或储存活动的一部分的工具、机器、设备、建造物、建筑物等的表面。食品加工表面的实例包含食品加工器皿(例如器具、餐具、洗涤器皿和吧台杯)的食品加工或制备设备(例如，切片、罐装或输送设备，包含引水槽)、以及进行食品加工的建造物的地板、墙壁或固定装置的表面。食品加工表面见于并用于食品防腐空气循环系统、无菌包装消毒、食品冷藏和冷却器清洁剂和消毒剂、器皿洗涤消毒、烫漂器清洗和消毒、食品包装材料、切割板添加剂、第三水槽消毒、饮料冷却器和保温器、肉冷却或烫洗水、自动盘碟消毒剂、消毒凝胶、冷却塔、食品加工抗微生物服装喷剂和非水性至低水性食品制备润滑剂、油和冲洗添加剂中。
如本文所使用的，短语“食品”包含可能需要用抗微生物剂或组合物处理并且可在有或没有进一步制备的情况下食用的任何食物。食品包含肉类(例如，红肉和猪肉)、海鲜、家禽、农产品(例如，水果和蔬菜)、鸡蛋、活卵、蛋产品、即食食品、小麦、种子、块根、块茎、叶子、茎、玉米、花、豆芽、调味料或其组合。术语“农产品”是指食品，如水果和蔬菜以及植物或植物衍生的材料，所述材料通常以未烹饪并且通常未包装的方式销售，并且有时可以生吃。
术语“硬表面”是指实心的、基本上非柔性的表面，如台面、瓷砖、地板、墙壁、面板、窗户、卫生洁具、厨房和浴室家具、器具、发动机、电路板和盘碟。硬表面可以包含例如，医疗保健表面和食品加工表面。
如本文所使用的，短语“医疗保健表面”是指用作医疗保健活动的一部分的器械、装置、推车、笼子、家具、建造物、建筑物等的表面。医疗保健表面的实例包含发生医疗保健的医疗或牙科器械的、医疗或牙科装置的、用于监测患者健康的电子设备的、以及建造物的地板、墙壁或固定装置的表面。在医院、外科、疾病、分娩、太平间和临床诊断室中发现医疗保健表面。这些表面可以是“硬表面”(如墙壁、地板、床板等)；或织物表面，例如编织、织造和非织造表面(如手术服装、帐帘、床上用品、绷带等)；或患者护理设备(如呼吸器、诊断设备、分流器、人体窥镜、轮椅、床等)；或手术和诊断设备中的典型。医疗保健表面包含用于动物医疗保健的制品和表面。
术语“经过改进的清洁性能”通常是指当使用替代清洁产品或替代清洁系统而不是常规清洁产品来解决典型基材上的典型污染状况时，替代清洁产品或替代清洁系统实现了通常更高程度的清洁度或通常减少的努力的支出，或两者。根据特定的清洁产品和特定的基材，这种清洁度可以相当于通常不存在可见的污垢，以及不具有模糊、有条纹或发粘的残留物的经过处理的表面。
当用于参考材料列表时，术语“包含(include/including)”是指但不限于如此列出的材料。
如本文所使用的，术语“器械”是指可以得益于用根据本发明的组合物清洁的各种医疗或牙科器械或装置。
如本文所使用的，术语“微生物”是指任何非细胞生物或单细胞(包含菌落)生物。微生物包含所有原核生物。微生物包含细菌(包含蓝藻细菌)、地衣类、微形真菌、原生动物、朊病毒、类病毒、病毒(包膜和无包膜)以及一些海藻。如本文所使用的，术语“微菌”与微生物同义。
如本文所使用的，术语“消毒剂”是指根据公共卫生要求判断的，将细菌污染物的数量减少到安全水平的试剂。在一个实施例中，用于本发明的消毒剂将提供至少3log减少，并且更优选地5log级减少。可以使用在《杀菌剂的杀菌和洗涤剂消毒作用(Germicidal andDetergent Sanitizing Action of Disinfectants)》，官方分析化学家协会的官方分析方法，第960.09段和适用的章节，第15版，1990(EPA指南91-2)中阐述的程序评估这些降低。根据此参考文献，消毒剂应当针对若干种测试生物在室温25±2℃下，在30秒内提供99.999％的降低(5log级减少)。
如本文所使用的，术语“污物”是指极性或非极性有机或无机物质，包含但不限于碳水化合物、蛋白质、脂肪、油等。这些物质可以以其有机状态存在，或与金属络合形成无机络合物。
如本文所使用的，术语“基本上不含”是指组合物完全缺乏组分或具有的组分的量少到使得所述组分不影响组合物的性能。组分可以作为杂质或作为污染物存在，并且应小于0.5wt-％。在另一个实施例中，组分的量小于0.1wt-％，并且在又另一个实施例中，组分的量小于0.01wt-％。
术语“阈值剂”是指抑制水硬度离子从溶液中结晶，但不需要与水硬度离子形成特定络合物的化合物。阈值剂包含但不限于聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、烯烃/马来共聚物等。
如本文所使用的，术语“杀病毒剂”是指减少表面或基材上的病毒数量的试剂。在一个实施例中，杀病毒组合物将提供至少3log级减少、或优选地5log级减少、或更优选地完全灭活病毒。可以使用在ASTM E1053《用于无生命环境表面的杀病毒剂功效的标准测试方法(Standard Test Method for Efficacy ofVirucidal Agents Intended forInanimate Environmental Surfaces)》中阐述的程序评价这些减少；在EPA 810.2200中阐述了美国标准。根据此参考文献，杀病毒组合物应提供99.9％减少的杀病毒活性(3log级减少)。
如本文所使用的，术语“病毒”是指一种可以包含致病性病毒和非致病性病毒两者的微生物。就病毒结构而言，病原性病毒可以分类为两种一般类型：有包膜病毒和无包膜病毒。一些众所周知的有包膜病毒包含疱疹病毒(herpes virus)、流感病毒；副粘病毒(paramyxovirus)、呼吸道合胞病毒(respiratory syncytial virus)、冠状病毒(coronavirus)、HIV、乙型肝炎病毒、丙型肝炎病毒和SARS-CoV病毒。无包膜病毒(有时称为“裸”病毒)包含家族微小核糖核酸病毒科、呼肠孤病毒科、杯状病毒科、腺病毒科和细小病毒科。这些家族的成员包含鼻病毒(rhinovirus)、脊髓灰质炎病毒(poliovirus)、腺病毒(adenovirus)、甲型肝炎病毒、诺如病毒、乳头瘤病毒(papillomavirus)和轮状病毒(rotavirus)。本领域已知“包膜”病毒相对敏感，并且因此可以被常用的杀菌剂灭活。相比之下，无包膜病毒对常规杀菌剂的抵抗力要强得多，并且比有包膜病毒在环境上显著更稳定。
如本文所使用的，术语“器皿”是指如食用和烹调用具、餐具等物品，以及其它硬表面，如淋浴器、水槽、马桶、浴缸、工作台面、窗户、镜子、运输车辆以及地板。如本文所使用的，术语“器皿洗涤”是指洗涤、清洁或冲洗器皿。术语“器皿”通常是指如食用和烹调用具、餐具和其它硬表面的物品。器皿还指由各种基材制成的物品，所述基材包含玻璃、陶瓷、瓷器、晶体、金属、塑料或天然物质，如但不限于粘土、竹、大麻等。可以用组合物清洁的金属类型包含但不限于包含铝、铜、黄铜和不锈钢的金属。可以用组合物清洁的塑料类型包含但不限于包含以下的的塑料：聚丙烯(PP)、高密度聚乙烯(HDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、聚氯乙烯(PVC)、苯乙烯丙烯晴(SAN)、聚碳酸酯(PC)、三聚氰胺甲醛树脂或三聚氰胺树脂(三聚氰胺)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)和聚砜(PS)。可以使用化合物和组合物清洁的其它示例性塑料包含聚对苯二甲酸乙二酯(PET)聚苯乙烯聚酰胺。
如本文所使用的，术语“水”包含食品加工或运输用水。水温的范围可以为约40°F-160°F、约60°F-140°F或约70°F-140°F。食品加工或运输用水包含生产运输用水(例如，如见于引水槽、管道运输、切割器、切片刀、烫漂器、蒸馏系统、洗涤器等中)、用于食品运输线路的带喷雾、洗鞋和洗手的水滴盘、第三水槽冲洗水等。水还包含家用和娱乐用水，如池、温泉、娱乐引水槽和滑水道、喷泉等。
术语“水溶性”是指可以以大于1wt％的浓度溶解于水中的化合物。术语“微溶性”或“微水溶性”是指仅可以在0.1wt％到1.0wt％浓度的水中溶解的化合物。术语“非水溶性”是指仅可以在小于0.1wt％浓度的水中溶解的化合物。
如本文所使用的，术语“重量百分比”、“wt-％”、“按重量计的百分比”、“重量％”及其变体是指物质的重量除以组合物的总重量并乘以100的物质浓度。应当理解，如此处所使用的，“百分比”、“％”等旨在与“重量百分比”、“wt-％”等同义。
本发明的方法和组合物可以包括、基本上由以下组成或由以下组成：本发明的组分和成分以及本文所描述的其它成分。如本文所使用的，“基本上由…组成”意指方法和组合物可以包含另外的步骤、组分或成分，但前提是另外的步骤、组分或成分不会实质性地改变所要求保护的方法组合物的基本特征和新颖特征。
还应当注意的是，如本说明书和所附权利要求中所使用的，术语“配置”描述被构建成或被配置成执行特定任务或采用特定配置的系统、设备或其它结构。术语“配置”可以与其它类似短语互换地使用，如布置和配置、构建和布置、适配和配置、适配、构建、制造和布置等。
酸性/阴离子组合物
表1和2示出了抗微生物组合物和杀病毒组合物的示例性范围，示出了基于活性物浓度(表1A和1B)和基于重量百分比(表2A和2B)的液体和固体调配物。表1A-1B可以包含具有最低酸组分和去离子水的调配物，以提供即用型调配物所需的酸性pH。表2A和2B的重量％示出为2oz./gal的可稀释液体调配物，包括表1A和1B中概述的活性物范围。当将浓度基础转换为重量百分比时，假设所有原料均为100％活性。2oz./gal的稀释比率提供足够的调配空间以调配原材料，以便在使用溶液中递送高达6000ppm的任何一种原料。
表2C和2D示出为0.25-1oz./gal的可稀释液体调配物。表2E和2F示出了固体或液体浓缩物调配物。表2G和2H示出了即用型液体调配物。
示出了具有下限阈值为0wt-％的强酸和弱酸两者的范围的表1B、2B、2D和2H表明了酸中的任何一种可以包含在所述调配物或其组合中。然而，在本文所公开的范围内，至少一种酸包含在所述调配物中。在示例性实施例中，对于仅包含强酸的2oz./gal可稀释调配物将需要至少约0.1wt-％的强酸，而对于仅包含强酸的0.25-1oz./gal可稀释调配物将需要至少约0.3wt-％的强酸。在示例性实施例中，对于仅包含弱酸的2oz./gal可稀释调配物将需要至少约0.1wt-％的弱酸，而对于仅包含弱酸的0.25-1oz./gal可稀释调配物将需要至少约0.8wt-％的弱酸。本领域技术人员可以调整组合物的重量％，以获得具有不同稀释比率的、在所公开的组合物的范围内的组合物。有益地，在活性物的范围内，组合物可以被调配成包含几乎或完全无水的液体或固体组合物。
表1A
Figure BDA0002421453300000151
表1B
Figure BDA0002421453300000161
表2A
Figure BDA0002421453300000162
表2B
Figure BDA0002421453300000163
表2C
Figure BDA0002421453300000164
表2D
Figure BDA0002421453300000171
表2E[固体或液体浓缩物]
Figure BDA0002421453300000172
表2F[固体或液体浓缩物]
Figure BDA0002421453300000173
表2G
Figure BDA0002421453300000174
表2H
Figure BDA0002421453300000181
抗微生物组合物和杀病毒组合物可以包含可以被稀释以形成使用组合物或即用型(RTU)组合物的浓缩物组合物。有益地，所述组合物克服了现有技术的局限性，因为可以提供可稀释的浓缩物。一般来说，浓缩物是指旨在用水稀释以提供接触物体的使用溶液，从而提供期望的清洁、抗微生物功效等的组合物。接触制品的抗微生物组合物和杀病毒组合物可以称为浓缩物或使用组合物(或使用溶液)，这取决于用于本文所描述的方法中的调配物。应当理解，组合物中酸、一种或多种阴离子表面活性剂和任何另外的功能性成分，如非离子表面活性剂的浓度将根据组合物是作为浓缩物提供还是作为使用溶液提供而变化。
使用溶液可以由浓缩物，通过以提供具有期望洗涤特性的使用溶液的稀释比率用水稀释固体或液体浓缩物来制备。用于稀释浓缩物以形成使用组合物的水可以被称作稀释水或稀释液，并且可以随不同地点变化。典型的稀释系数介于约1与约10,000之间。在一个实施例中，将浓缩物以介于约1:10与约1:10,000之间的浓缩物:水比率、约1:10与约1:1,000之间的浓缩物:水比率或约1:10与约1:510之间的浓缩物:水比率进行稀释。
在另一方面，可以将浓缩物以以下比率稀释：约1/8oz./gal到约2oz./gal、约1/4oz./gal到约1oz./gal，或约1/2oz./gal到约1oz./gal，同时提供食物接触消毒功效。在一方面，可稀释的浓缩物组合物提供了使用溶液，其pH为约1.5到约4、约2到约4、约2.2到约3.5，或约2.5到约3.5，包含其间范围。
可以以本领域技术人员熟知的各种形式提供液体组合物。所述组合物还可以被制造成包含饱和的抗微生物擦拭物，如其上以液体组合物饱和的纸或布基材。
可以以本领域技术人员熟知的各种形式提供固体组合物。所述组合物可以被制造成包含固体块，包含压制、挤出、铸造，压片等。固体还可以包含颗粒和粉末，包含可流动的粉末。在某些实施例中，固体还可以包含适用的包装(例如，薄膜，如PVA膜)。有益地，包含酸和阴离子表面活性剂的组合的固体组合物提供了使用季铵化合物的挤出固体的有效且稳定的固体替代物。除了固体块之外，还可以包含各种形式和大小的固体，包含例如，圆盘、片剂、粉末、颗粒等。
固体组合物可以具有形状以及尺寸。在示例性实施例中，固体的重量可以介于约50克与约250克之间、约100克或更大，并且约1千克与约10千克之间。在某些实施例中，固体组合物可以包含单位剂量，如片剂或圆盘。单位剂量是指经设定大小使得整个单位在单个使用应用期间使用的固体组合物单位。当固体组合物以单位剂量提供时，通常作为铸造固体、挤出颗粒或片剂形式提供，其大小介于约1克与约50克之间。在其它实施例中，固体组合物以如块或多个颗粒等多用途固体的形式提供，并且可以重复地用于生成用于多种应用或清洁周期的水性组合物。在某些实施例中，固体组合物作为压制固体、铸造固体、挤出块或片剂的形式提供，其质量介于约5克与约10千克之间。在某些实施例中，多用途形式的固体组合物的质量介于约1千克与约10千克之间。
固体铸造组合物和/或压制的固体组合物的硬度范围可以从相对致密且坚硬的熔融固体产品(例如，像混凝土)的硬度到表征为硬化糊剂的稠度。另外，术语“固体”是指在固体清洁组合物的预期储存和使用的条件下组合物的状态。通常，当暴露于高达约100°F、高达约120°F或高达约125°F的温度时，预期所述组合物将保持固体形式，同时维持物理和尺寸稳定性。如果在高达约100℉(40℃)、高达约120℉(50℃)或高达约140℉(60℃)的温度下在延长的时间段内加热，如至少30分钟、或至少一小时、长达两周、长达四周、长达六周或长达八周，并且湿度介于约40-65％之间，则通过小于约3％的增长指数来确认固体组合物的尺寸稳定性。
酸
所述组合物包含至少一种酸。在实施例中，所述组合物包含两种酸。在此方面，酸可以是弱酸与强酸的组合。出于本发明的目的，酸是可以添加到水性体系中并且导致pH低于7的组分。可以使用的强酸是基本上使水性溶液离解的酸。“弱”有机酸和无机酸是酸或酸组分，其中当酸在环境温度下以可用于形成本发明组合物的范围内的浓度溶解在水中时，质子从酸部分的第一离解步骤基本上不进行到完成。
在不希望受理论束缚的情况下，组合物的酸用于使细菌磷脂膜上的羧酸盐官能团质子化，并且降低膜电子排斥包含在抗微生物组合物和杀病毒组合物中的阴离子表面活性剂的趋势。就病毒而言，酸被认为以相同的方式影响脂质包膜和/或衣壳。此外，本文所公开的酸有助于在基材表面上产生低pH的缓冲液，从而延长其所掺入的组合物和产品的残留抗微生物和杀病毒活性。
适用于所述组合物的示例性强酸包含甲磺酸、硫酸、硫酸氢钠、磷酸、膦酸、硝酸、氨基磺酸、盐酸、三氯乙酸、三氟乙酸、甲苯磺酸、谷氨酸等；链烷磺酸，如甲磺酸、乙烷磺酸、直链烷基苯磺酸、二甲苯磺酸、枯烯磺酸等。在优选的方面，所述组合物包含pKa小于约2.5的强酸，以有益地提供pH小于约4或优选地小于约3的酸性用途组合物。在一个实施例中，所述组合物包含强酸与阴离子表面活性剂组合，并且任选地包含弱酸。
适用于所述组合物的示例性弱酸包含α-羟基羧酸，如乳酸、柠檬酸、酒石酸、苹果酸、葡萄糖酸等；羧酸、如甲酸、乙酸、丙酸等；还可以使用其它常见的有机酸，如抗坏血酸、谷氨酸、乙酰丙酸等。在优选的方面，所述组合物包含pKa大于约2.5的弱酸，以有益地提供pH小于约4或优选地小于约3的酸性用途组合物。在一个实施例中，所述组合物包含弱酸与阴离子表面活性剂组合，并且任选地包含强酸。
在一些实施例中，所述组合物不包含脂肪酸。
在某些实施例中，强酸与弱酸的组合导致令人惊讶地增加了抗微生物和杀病毒功效。在优选实施例中，酸包括乳酸和甲磺酸。在不受特定作用机制的限制的情况下，可能期望具有缓冲的酸性组合物。例如，如果需要处理的表面没有被充分清洁，则所述组合物借助于弱酸和强酸的组合而具有缓冲的组合物，将有益地能够支持对pH敏感生物的灭活。
在一方面，除了上表所阐述的范围之外，具有约2oz./gal稀释度的组合物包含约0.1wt-％到约50wt-％的至少一种酸、约0.1wt-％到约38wt-％的至少一种酸、约1wt-％到约32wt-％的至少一种酸、约1.5wt-％到约29wt-％的至少一种酸，或约2wt-％到约26wt-％的至少一种酸。另外，并不根据本发明所限，所提及的所有范围都包含限定范围的数，并且包含所限定范围内的每个整数。
在一方面，除了上表所阐述的范围之外，具有约0.25-1oz./gal稀释度的组合物包含约0.3wt-％到约95wt-％的至少一种酸、约1wt-％到约90wt-％的至少一种酸、约5wt-％到约80wt-％的至少一种酸、约10wt-％到约70wt-％的至少一种酸，或约30wt-％到约60wt-％的至少一种酸。另外，并不根据本发明所限，所提及的所有范围都包含限定范围的数，并且包含所限定范围内的每个整数。
在某些方面，除了上表所阐述的范围之外，具有约2oz./gal稀释度的组合物包含约0.1wt-％到约20wt-％的强酸、约0.1wt-％到约19wt-％的强酸、约0.1wt-％到约13wt-％的强酸，或约0.1wt-％到约6wt-％的强酸，与弱酸组合，其中所述组合物包含约0.1wt-％到约40wt-％的弱酸、约0.1wt-％到约38wt-％的弱酸、约0.1wt-％到约32wt-％的弱酸、约0.1wt-％到约29wt-％的弱酸，或约0.1wt-％到约26wt-％的弱酸。另外，并不根据本发明所限，所提及的所有范围都包含限定范围的数，并且包含所限定范围内的每个整数。
在某些方面，除了上表所阐述的范围之外，具有约0.25-1oz./gal稀释度的组合物包含约0.1wt-％到约75wt-％的强酸、约0.1wt-％到约75wt-％的强酸、约0.1wt-％到约50wt-％的强酸，或约0.1wt-％到约25wt-％的强酸，与弱酸组合，其中所述组合物包含约0.1wt-％到约95wt-％的弱酸、约0.1wt-％到约90wt-％的弱酸、约0.1wt-％到约90wt-％的弱酸，或约0.1wt-％到约95wt-％的弱酸。另外，并不根据本发明所限，所提及的所有范围都包含限定范围的数，并且包含所限定范围内的每个整数。
在某些方面，在任何稀释之前，所述组合物包含约10wt-％到约75wt-％的酸(包含强酸和/或弱酸)、约15wt-％到约75wt-％的酸、约20wt-％到约75wt-％的酸、约30wt-％到约75wt-％的酸、约30wt-％到约70wt-％的酸、约40wt-％到约70wt-％的酸、或约40wt-％到约60wt-％的酸。在某些方面，在任何稀释之前，所述组合物包含约8wt-％到约55wt-％的弱酸和/或约2wt-％到约75wt-％的强酸、约10wt-％到约50wt-％的弱酸和/或约4wt-％到约65wt-％的强酸、约10wt-％到约50wt-％的弱酸和/或约5wt-％到约55wt-％的强酸、或约20wt-％到约45wt-％的弱酸和/或约8wt-％到约45wt-％的强酸。另外，并不根据本发明所限，所提及的所有范围都包含限定范围的数，并且包含所限定范围内的每个整数。在某些方面，处于即用型浓度的组合物包含约5ppm到约10,000ppm的酸(包含强酸和/或弱酸)、约50ppm到约5,000ppm的酸、50ppm到约4,000ppm的酸或约50ppm到约2,000ppm的酸。在某些方面，处于即用型浓度的组合物包含约0ppm到约4,000ppm的强酸、约0ppm到约3,000ppm的强酸、0ppm到约2,000ppm的强酸或约0ppm到约1,000ppm的强酸。在某些方面，处于即用型浓度的组合物包含约0ppm到约10,000ppm的弱酸、约0ppm到约5,000ppm的弱酸、0ppm到约4,000ppm的弱酸或约0ppm到约2,000ppm的弱酸。另外，并不根据本发明所限，所提及的所有范围都包含限定范围的数，并且包含所限定范围内的每个整数。
阴离子表面活性剂
所述组合物包含至少一种阴离子表面活性剂。在实施例中，所述组合物包含两种阴离子表面活性剂。在实施例中，所述组合物包含多于两种的阴离子表面活性剂。阴离子表面活性剂是根据疏水物上的负电荷进行分类的表面活性物质；或其中分子的疏水性部分不携带电荷除非pH升高到中性或更高的表面活性剂(例如，羧酸)。羧酸根、磺酸根、硫酸根和磷酸根为见于阴离子表面活性剂中的极性(亲水性)溶解基团。在与这些极性基团相关的阳离子(抗衡离子)中，钠、锂、和钾赋予水溶解度；铵和经取代的铵离子提供水和油溶解度两者；并且钙、钡和镁促进油溶解度。
适用于所述组合物中的阴离子磺酸盐表面活性剂还包含烷基磺酸盐、直链和支链伯和仲烷基磺酸盐，以及具有或不具有取代基的芳香族磺酸盐。在一方面，磺酸盐包含磺化羧酸酯。在一方面，合适的烷基磺酸盐表面活性剂包含C8-C22烷基磺酸盐，或优选地C10-C22烷基磺酸盐。在示例性方面，阴离子烷基磺酸盐表面活性剂是直链烷基苯磺酸(LAS)。在采用LAS作为阴离子表面活性剂的优选实施例中，所述组合物在pH 3.0或更低时最有效。
适用于所述组合物中的阴离子硫酸盐表面活性剂还包含烷基醚硫酸盐、烷基硫酸盐、直链和支链伯和仲烷基硫酸盐、烷基乙氧基硫酸盐、脂肪油烯基甘油硫酸盐、烷基苯酚环氧乙烷醚硫酸盐、C5-C17酰基-N-(C1-C4烷基)和-N-(C1-C2羟烷基)还原葡糖胺硫酸盐，以及烷基多糖的硫酸盐，如烷基多聚葡萄糖苷的硫酸盐等。还包含烷基硫酸盐、烷基聚(乙基氧基)醚硫酸盐和芳香族聚(乙基氧基)硫酸盐，如环氧乙烷和壬基苯酚的硫酸盐或缩合产物(通常每个分子具有1个到6个氧化乙烯基团)。
适用于所述组合物的另外的阴离子表面活性剂包含具有羧酸或α羟基酸基的表面活性剂的阴离子羧酸盐表面活性剂。适用于所述组合物中的阴离子羧酸盐表面活性剂还包含羧酸(和盐)，如链烷酸(和链烷酸酯)、酯羧酸(包含磺化羧酸酯)、醚羧酸、磺化脂肪酸，如磺化油酸等。在一方面，合适的酯羧酸包含烷基琥珀酸盐，例如琥珀辛酯磺酸钠。这种羧酸盐包含烷基乙氧基羧酸盐、烷基芳基乙氧基羧酸盐、烷基聚乙氧基聚羧酸盐表面活性剂和皂类(例如，烷基羧基)。用于所述组合物的仲羧酸盐包含含有连接到仲碳的羧基单元的羧酸盐。仲碳可以位于环结构中，例如如在对辛基苯甲酸中，或如在经烷基取代的环己基羧酸盐中。仲羧酸盐表面活性剂通常不含有醚键，不含有酯键并且不含有羟基。进一步地，其在头基(两亲性部分)中通常缺少氮原子。合适的第二表面活性剂通常含有总共11个到13个碳原子，但是可以存在多个碳原子(例如，多达16个)。合适的羧酸盐还包含酰基氨基酸(和盐)，如酰基谷氨酸盐、酰基肽、肌氨酸盐(例如，N-酰基肌氨酸盐)、牛磺酸盐(例如，N-酰基牛磺酸盐和甲基牛磺酰基脂肪酸酰胺)等。
合适的阴离子表面活性剂包含下式的烷基或烷基芳基乙氧基羧酸盐：
R-O-(CH2CH2O)n(CH2)m-CO2X(3)
其中R是C8到C22烷基或
Figure BDA0002421453300000241
其中R1是C4-C16烷基；n是1到20的整数；m是1到3的整数；并且X是抗衡离子，如氢、钠、钾、锂、铵、或胺盐如单乙醇胺、二乙醇胺或三乙醇胺。在一些实施例中，n是4到10的整数并且m是1。在一些实施例中，R是C8-C16烷基。在一些实施例中，R是C12-C14烷基，n是4，并且m是1。
在其它实施例中，R是
Figure BDA0002421453300000242
并且R1是C6-C12烷基。在仍又其它实施例中，R1是C9烷基，n是10并且m是1。
另一类阴离子表面活性剂包含α磺化羧酸酯，如得自斯泰潘公司(Stepan)的MC或PC-48。
在优选实施例中，阴离子表面活性剂不包含磺酸盐表面活性剂。
在一方面，具有约2oz./gal稀释度的组合物包含约0.1wt-％到约40wt-％的至少一种阴离子表面活性剂、约0.1wt-％到约38wt-％的至少一种阴离子表面活性剂、约0.3wt-％到约26wt-％的至少一种阴离子表面活性剂、约0.5wt-％到约13wt-％的至少一种阴离子表面活性剂，或约0.6wt-％到约6.4wt-％的至少一种阴离子表面活性剂。另外，并不根据本发明所限，所提及的所有范围都包含限定范围的数，并且包含所限定范围内的每个整数。
在一方面，具有约0.25-1oz./gal稀释度的组合物包含约0.2wt-％到约50wt-％的至少一种阴离子表面活性剂、约1wt-％到约40wt-％的至少一种阴离子表面活性剂、约2wt-％到约30wt-％的至少一种阴离子表面活性剂，或约2.5wt-％到约25wt-％的至少一种阴离子表面活性剂。另外，并不根据本发明所限，所提及的所有范围都包含限定范围的数，并且包含所限定范围内的每个整数。
另外的功能性成分
抗微生物组合物和杀病毒组合物的组分可以进一步与各种另外的功能性组分组合。在一些实施例中，包含至少一种酸和至少一种阴离子表面活性剂的抗微生物组合物和杀病毒组合物构成了组合物总重量的大部分，或甚至基本上全部。例如，在一些实施例中，其中包含很少或不包含另外的功能性成分。
在其它实施例中，另外的功能性成分可以包含在组合物中。功能性成分向组合物提供期望的特性和功能。出于此申请的目的，术语“功能性成分”包含当分散或溶解于使用和/或浓缩溶液，如水性溶液中时，在特定用途中提供有益特性的材料。功能性材料的一些特定实例在下文中进行了更详细的讨论，但是所讨论的特定材料仅以实例的方式给出，并且可以使用各种各样的其它功能性成分。
在优选实施例中，所述组合物不包含季铵化合物。在另外的实施例中，所述组合物不包含常规诺如病毒活性物，包含例如，乙醇、柠檬酸银和/或电解氯。在另外的实施例中，所述组合物不包含醇和/或其它有机溶剂以有益地提供不易燃的产品。在其它实施例中，所述组合物可以包含固化剂、消泡剂、润湿剂、抗再沉积剂、溶解度改性剂、分散剂、漂洗助剂、金属保护剂、稳定剂、腐蚀抑制剂，螯合剂和/或络合剂、阈值剂、芳香剂和/或染料、流变改性剂或增稠剂、水溶助长剂或成色剂、缓冲剂、溶剂、传感器指示剂等。
表面活性剂
在一些实施例中，所述组合物包含另外的表面活性剂。适合于与所述组合物一起使用的表面活性剂包含但不限于非离子表面活性剂、两性表面活性剂和/或两性离子表面活性剂。在一些实施例中，所述组合物包含约0wt-％到约40wt-％、约0.1wt-％到约38wt-％之间、约1wt-％到约20wt-％之间、约1wt-％到约15wt-％之间的另外的表面活性剂，或约1wt-％到约6wt-％之间的另外的表面活性剂。
非离子表面活性剂
适用于与本发明的组合物一起使用的合适的非离子表面活性剂包含经过烷氧基化的表面活性剂。合适的经过烷氧基化的表面活性剂包含EO/PO共聚物、封端的EO/PO共聚物、醇烷氧基化物、封端的醇烷氧基化物、其混合物等。适合用作溶剂的经过烷氧基化的表面活性剂包含EO/PO嵌段共聚物，如普朗尼克和反相普朗尼克表面活性剂；醇烷氧基化物,如Dehypon LS-54(R-(EO)5(PO)4)和Dehypon LS-36(R-(EO)3(PO)6)；以及封端的醇烷氧基化物，如Plurafac LF221和Tegoten EC11；其混合物等。
在示例性方面，在市场上以商标名“普朗尼克”获得的非离子表面活性剂作为另外的表面活性剂包含在组合物中。这些化合物是通过将环氧乙烷与由环氧丙烷和丙二醇缩合形成的疏水碱基缩合而形成的。分子的疏水部分的分子量为约1,500到1,800。向这种疏水部分添加聚氧乙烯基倾向于增加整个分子的水溶性，并且产物的液体特性一直保持到聚氧乙烯含量约为缩合产物总重量的50％的程度为止。
半极性类型的非离子表面活性剂是用于本发明组合物中的另一个类别的非离子表面活性剂。半极性非离子表面活性剂包含氧化胺、氧化膦、亚砜和其经过烷氧基化的衍生物。
氧化胺是对应于以下通式的叔胺氧化物：
Figure BDA0002421453300000271
其中箭头为半极性键的常规表示；并且，R1、R2和R3可以是脂肪族基、芳香族基、杂环基、脂环基、或其组合。一般来说，对于洗涤剂相关的氧化胺，R1是具有约8个到约24个碳原子的烷基；R2和R3是具有1个到3个碳原子的烷基或羟烷基或其混合物；R2和R3可以例如通过氧原子或氮原子彼此附接，以形成环形结构；R4是含有2个到3个碳原子的亚烷基或羟基亚烷基；并且n在0到约20的范围内。氧化胺可以由相应的胺和氧化剂如过氧化氢生成。
适用的水溶性氧化胺表面活性剂选自辛基、癸基、十二烷基、异十二烷基、椰子或动物脂烷基二-(低碳数烷基)氧化胺，其具体实例是辛基二甲基氧化胺、壬基二甲基氧化胺、癸基二甲基氧化胺、十一烷基二甲基氧化胺、十二烷基二甲基氧化胺、异十二烷基二甲基氧化胺、十三烷基二甲基氧化胺、十四烷基二甲基氧化胺、十五烷基二甲基氧化胺、十六烷基二甲基氧化胺、十七烷基二甲基氧化胺、十八烷基二甲基氧化胺、十二烷基二丙基氧化胺、十四烷基二丙基氧化胺、十六烷基二丙基氧化胺、十四烷基二丁基氧化胺、十八烷基二丁基氧化胺、双(2-羟乙基)十二烷基氧化胺、双(2-羟乙基)-3-十二烷氧基-1-羟丙基氧化胺、二甲基-(2-羟基十二烷基)氧化胺、3,6,9-三十八烷基二甲基氧化胺、以及3-十二烷氧基-2-羟丙基二-(2-羟乙基)氧化胺。
两性表面活性剂
两性(amphoteric)或两性(ampholytic)表面活性剂含有碱性和酸性亲水基团两者以及有机疏水基团。这些离子实体可以是本文关于其它类型的表面活性剂所描述的阴离子或阳离子基团中的任一个。碱性氮和酸性羧酸盐基团是用作碱性和酸性亲水基团的典型官能团。在几种表面活性剂中，磺酸根、硫酸根、膦酸根或磷酸根提供负电荷。
两性表面活性剂可以广义地描述为脂肪族仲胺和叔胺的衍生物，其中脂肪族基可以是直链或支链并且其中脂肪族取代基中的一个含有约8个到18个碳原子，并且一个含有阴离子水助溶基，例如羧基、磺酸基、硫酸根合、磷酸根合或膦酰基。两性表面活性剂被细分成两个主要类别，如本领域中的普通技术人员所已知并且描述于“表面活性剂大全(Surfactant Encyclopedia)”，《化妆品和盥洗用品(Cosmetics&Toiletries)》，第104卷(2)69-71(1989)，所述文献通过引用以其整体并入本文。第一类包含酰基/二烷基乙二胺衍生物(例如，2-烷基羟乙基咪唑啉衍生物)和其盐。第二类包含N-烷基氨基酸和其盐。一些两性表面活性剂可能被认为符合这两类。
两性表面活性剂可以通过本领域中的普通技术人员已知的方法合成。例如，通过长链羧酸(或衍生物)与二烷基乙二胺的缩合和闭环来合成2-烷基羟乙基咪唑啉。商用两性表面活性剂通过使咪唑啉环依次水解和例如借助氯乙酸或乙酸乙酯通过烷基化而开环来进行衍生化。在烷基化期间，一个或两个羧基-烷基反应，以形成叔胺和醚键，其中不同的烷基化剂产生不同的叔胺。
在本发明中具有应用的长链咪唑衍生物一般具有通式：
Figure BDA0002421453300000291
其中R是含有约8个到18个碳原子的非环状疏水基团，并且M是用于中和阴离子，一般为钠的电荷的阳离子。可以用于本组合物中的商业上著名的咪唑啉衍生的两性表面活性剂包含例如：可可两性丙酸盐、可可两性羧基丙酸盐、可可两性甘氨酸盐、可可两性羧基甘氨酸盐、可可两性丙基磺酸盐和可可两性羧基丙酸。两性羧酸可以由脂肪咪唑啉产生，其中两性二羧酸的二羧酸官能团是二乙酸和/或二丙酸。
本文以上所述的羧基甲基化化合物(甘氨酸盐)经常被称为甜菜碱。甜菜碱是本文下文在标题为两性离子表面活性剂的部分中所讨论的一类特殊两性表面活性剂。
容易通过RNH2，其中R＝C8-C18直链或支链烷基、脂肪胺与卤代羧酸的反应来制备长链N-烷基氨基酸。氨基酸的伯氨基的烷基化产生仲胺和叔胺。烷基取代基可以具有提供多于一个反应性氮中心的另外的氨基。大多数商用N-烷基胺酸是β-丙氨酸或β-N(2-羧乙基)丙氨酸的烷基衍生物。在此发明中具有应用的商用N-烷基氨基酸两性电解质的实例包含烷基β-氨基二丙酸盐、RN(C2H4COOM)2和RNHC2H4COOM。在一个实施例中，R可以是含有约8个到约18个碳原子的非环状疏水基团，并且M是用于中和阴离子的电荷的阳离子。
合适的两性表面活性剂包含由如椰子油或椰子脂肪酸等椰子产物衍生的两性表面活性剂。另外的合适的椰子衍生的表面活性剂包含作为其结构的一部分的乙二胺部分、烷醇酰胺部分、氨基酸部分，例如甘氨酸、或其组合；以及约8个到18个(例如，12个)碳原子的脂肪族取代基。这种表面活性剂还可以被视为烷基两性二羧酸。这些两性表面活性剂可以包含如下表示的化学结构：C12-烷基-C(O)-NH-CH2-CH2-N+(CH2-CH2-CO2Na)2-CH2-CH2-OH或C12-烷基-C(O)-N(H)-CH2-CH2-N+(CH2-CO2Na)2-CH2-CH2-OH。椰油两性二丙酸二钠是一种合适的两性表面活性剂，并且可以以商标名MiranolTM FBS从新泽西州克兰伯里的罗地亚公司(Rhodia Inc.，Cranbury，N.J)商购获得。另一种合适的具有化学名称椰油两性二乙酸二钠的椰子衍生的两性表面活性剂以商标名MirataineTM JCHA销售，也来自新泽西州克兰伯里的罗地亚公司。
这些表面活性剂的两性类别和种类的典型列表在Laughlin和Heuring于1975年12月30日发表的美国专利第3,929,678号中给出。进一步的实例在“《表面活性剂和洗涤剂(Surface Active Agents and Detergents)》”(第I卷和第II卷，Schwartz、Perry和Berch著)中给出。
两性离子表面活性剂
两性离子表面活性剂可以视为两性表面活性剂的亚组并且可以包含阴离子电荷。两性离子表面活性剂广义地可以描述为仲胺和叔胺的衍生物、杂环仲胺和叔胺的衍生物、或季铵、季鏻或叔锍化合物的衍生物。两性离子表面活性剂通常包含带正电荷的季铵离子，或在一些情况下，锍或鏻离子；带负电荷的羧基；以及烷基。两性离子表面活性剂一般含有阳离子基团和阴离子基团，其在分子的等电位区域中以几乎相同的程度离子化，并且其可以在正-负电荷中心之间形成强“内盐”吸引力。这种合成的两性离子表面活性剂的实例包含脂肪族季铵、鏻和锍化合物的衍生物，其中脂肪族基可以是直链或支链并且其中脂肪族取代基中的一个含有8个到18个碳原子，并且一个含有阴离子水助溶基，例如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根。
甜菜碱表面活性剂和磺基甜菜碱表面活性剂是用于本文的示例性两性离子表面活性剂。这些化合物的通式是：
Figure BDA0002421453300000311
其中R1含有8个到18个碳原子的烷基、烯基或羟烷基，具有0个到10个环氧乙烷部分和0个到1个甘油基部分；Y选自由以下组成的组：氮、磷和硫原子；R2是含有1个到3个碳原子的烷基或单羟基烷基；当Y是硫原子时x是1并且当Y是氮或磷原子时x为2，R3是1个到4个碳原子的亚烷基或羟基亚烷基或羟基亚烷基并且Z是选自由以下组成的组的基团：羧酸根、磺酸根、硫酸根、膦酸根和磷酸根。
具有上文所列的结构的两性离子表面活性剂的实例包含：4-[N,N-二(2-羟乙基)-N-十八烷基铵]-丁烷-1-羧酸盐；5-[S-3-羟丙基-S-十六烷基二氢硫基]-3-羟基戊烷-1-硫酸盐；3-[P,P-二乙基-P-3,6,9-三氧杂二十四烷磷]-2-羟基丙-1-磷酸；3-[N,N-二丙基-N-3-十二烷氧基-2-羟丙基-铵基]-丙烷-1-膦酸盐；3-(N,N-二甲基-N-十六烷基铵基)-丙烷-1-磺酸盐；3-(N,N-二甲基-N-十六烷基铵基)-2-羟基-丙烷-1-磺酸盐；4-[N,N-二(2(2-羟乙基)-N(2-羟基十二烷基)铵基]-丁烷-1-羧酸盐；3-[S-乙基-S-(3-十二烷氧基-2-羟丙基)锍]-丙烷-1-磷酸盐；3-[P,P-二甲基-P-十二烷基膦酸酯]-丙烷-1-膦酸盐；和S[N,N-二(3-羟丙基)-N-十六烷基铵基]-2-羟基-戊烷-1-硫酸盐。在所述洗涤剂表面活性剂中含有的烷基可以为是直链或支链的并且可以是饱和或不饱和的。
适用于本组合物中的两性离子表面活性剂包含具有以下通式结构的甜菜碱：
Figure BDA0002421453300000312
这些表面活性剂甜菜碱通常既不在pH极值下表现强阳离子或阴离子特性，也不在其等电位范围中示出水溶性降低。不同于“外部”季铵盐，甜菜碱与阴离子表面活性剂相容。合适的甜菜碱的实例包含椰油酰基酰胺基丙基二甲基甜菜碱；十六烷基二甲基甜菜碱；C12-14酰基酰胺基丙基甜菜碱；C8-14酰基酰胺基己基二乙基甜菜碱；4-C14-16酰基甲基酰胺基二乙基铵基-1-羧基丁烷；C16-18酰基酰胺基二甲基甜菜碱；C12-16酰基酰胺基戊烷二乙基甜菜碱；以及C12-16酰基甲基酰胺基二甲基甜菜碱。
用于本发明中的磺基甜菜碱包含具有式(R(R1)2N+R2SO3-的那些化合物，其中R是C6-C18烃基，每个R1通常独立地是C1-C3烷基，例如，甲基，并且R2是C1-C6烃基，例如C1-C3亚烷基或羟基亚烷基。
这些表面活性剂的两性离子类别和种类的典型列表在Laughlin和Heuring于1975年12月30日发表的美国专利第3,929,678号中给出。进一步的实例在“《表面活性剂和洗涤剂(Surface Active Agents and Detergents)》”(第I卷和第II卷，Schwartz、Perry和Berch著)中给出。这些参考文献中的每一个均以其整体并入本文。
在一个实施例中，本发明的组合物包含甜菜碱。例如，所述组合物可以包含椰油酰胺基丙基甜菜碱。
消泡剂
消泡剂也可以包含在所述组合物中。通常，根据本发明可以使用的消泡剂优选地包含醇烷氧基化物和EO/PO嵌段共聚物。消泡剂还可以包含聚亚烷基二醇缩合物和丙二醇，包含聚丙二醇。在一些实施例中，所述组合物可以包含在给定所述方法的应用的情况下具有食品级质量的破泡剂或消泡剂。为此，一种更有效的破泡剂包含硅树脂。硅树脂如二甲基硅树脂、乙二醇聚硅氧烷、甲基苯酚聚硅氧烷、三烷基或四烷基硅烷、疏水性二氧化硅消泡剂和其混合物均可以用于消泡应用。这些消泡剂可以在浓度范围为约0.01wt-％到20wt-％、0.01wt-％到20wt-％、约0.01wt-％到5wt-％，或约0.01wt-％到约1wt-％下存在。
固化剂
固化剂(也称为硬化剂)也可以包含在固体组合物中。固化剂可以包含显著有助于固体组合物的均匀固化的有机或无机的化合物或化合物体系。固化剂应能够在混合和固化时与固体组合物的活性组分形成均质的基质，以在使用期间从固体组合物中提供活性物的均匀溶解。
示例性固化剂包含尿素。尿素可以呈丸粒珠或粉末的形式。丸粒尿素通常作为粒度范围约8-15个美国筛目的混合物从商业来源获得，例如，从阿卡迪亚索亥俄公司(Arcadian Sohio Company)的氮化工部门(Nitrogen Chemicals Division)获得。优选地，将丸粒形式的尿素研磨以将粒度减小到约50美国筛目到约125美国筛目，具体地约75-100美国筛目，优选地使用湿磨机如单螺杆或双螺杆挤出机、Teledyne混合器、Ross乳化剂等。
另外的固化剂可以是有机硬化剂，包含例如：聚乙二醇(PEG)化合物，合适的实例包含通式H(OCH2CH2)nOH的固体聚乙二醇，其中n大于15，具体地约30到约1700，如PEG 4000、PEG 1450和PEG 8000等。仍进一步地，PEG可以包含不同的分子量，例如，约1,400到约30,000的分子量。在某些实施例中，固化剂包含或是固体PEG，例如PEG 1500直到PEG 20,000。在某些实施例中，PEG包含PEG 1450、PEG 3350、PEG 4500、PEG 8000、PEG 20,000等。可从联合碳化物公司(Union Carbide)以商标名CARBOWAX商购获得合适的固体聚乙二醇。
另外的固化剂可以是无机硬化剂，包含例如：可水合的无机盐，包含但不限于可以是碱金属或碱土金属盐的碳酸盐、硫酸盐和碳酸氢盐。合适的盐包含锂、钠、钾、钙、镁、铁、锶、锌、锰、镧、钛、镓、铝、钴、铜、钼、铼、铑、钪、锡和锆。合适的金属盐包含钠盐、锂盐、钾盐，包含但不限于硫酸盐、氯化物、磷酸盐、乙酸盐、硝酸盐和碳酸盐。特别有用的金属盐包含锂、钠和硫酸钾、氯化物和乙酸盐。以下专利公开了可以用于本发明的固体组合物中的固化剂、结合剂和/或硬化剂的各种组合。以下美国专利均通过引用以其整体并入本文：美国专利第7,153,820号；第7,094,746号；第7,087,569号；第7,037,886号；第6,831,054号；第6,730,653号；第6,660,707号；第6,653,266号；第6,583,094号；第6,410,495号；第6,258,765号；第6,177,392号；第6,156,715号；第5,858,299号；第5,316,688号；第5,234,615号；第5,198,198号；第5,078,301号；第4,595,520号；第4,680,134号；第RE32,763号；以及第RE32818号。
仍进一步地，固化剂可以包含聚合物和增稠剂，所述增稠剂包含天然树胶，如黄原胶、瓜尔豆胶或来自植物粘液的其它树胶；基于多糖的增稠剂，如藻酸盐、淀粉和纤维素聚合物(例如，羧甲基纤维素)；固体EO/PO嵌段共聚物；聚丙烯酸酯；和水胶体。在一个实施例中，增稠剂不会在物体表面上留下污染残留物。例如，增稠剂或胶凝剂可以在接触区域与食物或其它敏感产品相容。
固化剂可以在范围为约0wt-％到70wt-％、0wt-％到50wt-％、0.01wt-％到30wt-％、约0.01wt-％到20wt-％，或约1wt-％到约20wt-％下包含在组合物中。在采用固体酸与阴离子表面活性剂的组合的其它实施例中，需要很少或不需要固化剂就可以在本文所公开的各种固体调配物中提供稳定的固体组合物。
使用方法
抗微生物组合物和杀病毒组合物特别适用于处理需要抗微生物功效(包含例如杀病毒功效)的表面。在进一步方面，抗微生物组合物和杀病毒组合物仍进一步非常适用于处理需要对小的无包膜病毒、大的无包膜病毒和/或任何有包膜病毒具有杀病毒功效的表面。在具体的方面，抗微生物组合物和杀病毒组合物特别适用于处理需要灭活包含诺如病毒在内的小的无包膜病毒的表面。因此，根据本公开涵盖了使用抗微生物剂的方法。根据本公开还涵盖了灭活病毒的方法。根据本公开还涵盖了灭活小的无包膜病毒的方法。仍进一步地，根据本公开涵盖了灭活诺如病毒的方法。
包含抗病毒、杀菌以及灭活病毒在内的抗微生物的使用方法包含接触步骤，其中将本文所公开的抗微生物组合物和杀病毒组合物应用于需要处理的表面。在一方面，使所述组合物与被病毒污染的表面接触，所述病毒包含有包膜病毒和无包膜病毒，如包含诺如病毒在内的杯状病毒。在优选的方面，所述使用方法提供了完全杀灭诺如病毒。有益地，在一方面，用小于10分钟、小于5分钟、小于2分钟、小于1分钟或小于30秒的接触时间实现了表面上的诺如病毒的完全杀灭。
在进一步方面，使所述组合物与被生物膜污染的表面接触。如本文所指，生物膜通常在与水接触的表面上形成从而提供多糖的水合基质，以提供对灭微生物剂和抗微生物剂的结构保护，使得生物膜比其它病原体更难以杀灭。接触步骤可以包含将抗微生物组合物和/或杀病毒组合物提供给与生物膜接触的硬表面，如墙壁、地板、水槽、工作台面、排水管路、管道和其它管道表面、管和阀门等。可以使用所述方法和组合物的示例性行业包含但不限于包含酒店、家政和餐饮服务在内的机构性行业；食品加工；补水护理行业；清洁工业；和医疗保健。根据所述方法的实施例，所述接触步骤减少和/或消除了由各种细菌和其它微生物产生的生物膜生长。例如，根据实施例，用于处理生物膜的方法对于包括各种病原体(如革兰氏阳性和阴性细菌两者)的生物膜是有效的，包含例如铜绿假单胞菌(Pseudomonasaeruginosa)、大肠杆菌(Escherichia coli)、表皮葡萄球菌(Staphylococcusepidermidis)、金黄色葡萄球菌(Staphylococcus aureus)和单核细胞增多性李斯特氏菌(Listeria monocytogenes)。
在进一步方面，可以使抗微生物组合物和/或杀病毒组合物与食物接触和/或与非食物接触的硬表面接触。此类表面可以进一步包含器械，如医疗器械。表面也可以包含在第三水槽消毒中清洁的表面，包含各种器皿。在仍进一步方面，可以使所述组合物与CIP(原位清洁)应用接触。
在仍进一步方面，可以使所述组合物与器皿清洗机器如器皿清洗应用接触。
在仍进一步方面，可以使所述组合物与第三水槽消毒应用接触。在仍进一步方面，所述接触与第一水槽洗涤剂有益地相容，使得第三水槽消毒步骤可以用作水循环以与第一水槽洗涤剂结合。这优于含有与第一水槽洗涤剂不相容的季铵化合物的常规组合物。
在仍进一步方面，可以使所述组合物与包含组织处理应用的组织表面接触。示例性组织表面包含哺乳动物皮肤，如动物或人的皮肤，包含例如人的手。
可以将所述组合物应用于其上的各种表面可以包含任何常规的应用方式。应用可以包含例如，通过擦拭、喷涂、浸渍、浸没等。接触还可以包含提供首先溶解于水中的固体以形成用于接触的溶液。接触步骤允许所述组合物接触污染的表面持续预定时间量。所述时间量可以足以允许包含几秒钟到一个小时、约30秒到约15分钟，或其间的任何范围。所述方法可以包括在没有直接物理去除的情况下将所述组合物应用于表面上的单一步骤，如冲洗步骤。有益地，所述组合物提供了免冲洗应用。
在一些方面，所述方法可以进一步包含如在其中应用、擦拭和/或冲洗清洁组合物的预清洁步骤，并且然后应用所述组合物。所述组合物和其使用方法可以包含处理经过清洁的或被污染的表面。在一些实施例中，组合物与表面之间的接触时间量足以减少生物膜污染的表面上或生物膜污染的表面中的微生物(包含诺如病毒)群体，以提供大于90％的减少(1log级减少)、在此类群体中大于99％的减少(2log级减少)、在此类群体中大于99.9％的减少(3log级减少)、在此类群体中大于99.99％的减少(4log级减少)，或在微生物和病原体群体中大于99.999％的减少(5log级减少)。
有益地，所述方法不需要冲洗步骤。在一方面，所述组合物是食物接触批准的，并且不需要冲洗步骤。作为进一步的益处，所述方法不会引起腐蚀和/或干扰表面(例如，表面上的模糊、暗淡或其它负面美学效果)。
所述方法可以任选地包含各种传感器和/或指示器的使用。在一方面，可以通过各种方式监测使用溶液中的活性成分的水平。在一种方法中，通过颜色变化在视觉上指示产品将开始显著丧失其杀生物功效的溶液的临界pH，并且所述颜色变化通过选择在这一pH下显示出剧烈的颜色变化的染料来实现。可以将染料简单地掺入产品中，并且优选地将染料掺入聚合物基材中以形成变色条，并且将所述条放入容器例如，第3水槽中，以显示在溶液通过临界pH值时的颜色变化。另外，也可以通过类似的方式监测使用溶液中阴离子表面活性剂的水平，其中颜色变化将指示杀生物功效所需的阴离子表面活性剂的临界浓度。
在另外的实施例中，作为视觉指示器的替代物，可以通过传感器监测包含pH、阴离子活性、荧光性和/或电导率的使用溶液的特性，当溶液不再处于指定范围内时，所述传感器提供视觉或听觉信号。在一些实施例中，可以将标志物分子添加到组合物中，其中使用溶液中活性成分的变化将触发标志物分子的物理和/或化学特性的变化，并且通过信号处理来量化所述变化。
作为在各种常规抗微生物组合物中发现的进一步优于使用季铵化合物，本文所公开的抗微生物和抗病毒组合物不吸附在经过处理的表面上，如包含例如微纤维布、拖把、涂层表面等柔软表面上。
本说明书中的所有的出版物和专利申请表明了本发明所属领域的普通技术的水平。所有的出版物和专利申请均通过引用并入本文，其程度如同每个单独的出版物或专利申请被专门地且单独地指示通过引用并入。
实例
在以下非限制性实例中进一步限定了本发明的实施例。应当理解的是，这些实例在指示本发明的某些实施例的同时，是仅以说明的方式给出的。通过以上讨论和这些实例，本领域的技术人员可以确定本发明的必要特征，并且可以在不脱离本发明的精神和范围的情况下可以对本发明的实施例进行各种改变和修改，以使本发明适合各种用途和条件。因此，除了本文所示和所述的那些之外，本发明的实施例的各种修改对于本领域的技术人员来说将从前面的描述中变得显而易见。这样的修改也预期落入所附权利要求书的范围之内。
诺如病毒测试方案(实例1-4)
在400ppm硬合成水中制备样品以提供表中列出的化学物质的活性水平。合成水是400ppm碳酸钙的AOAC硬水。测量并记录这些溶液的pH。
猫杯状病毒(FCV)菌株VR782是诺如病毒功效评估的替代物，并且在选择ASTME1053-11 5％胎牛血清作为有机土壤后进行测试。通过三次不同的测试，一式两份地测试化学性质，总共六次重复测试，其中所有重复测试均需要完全灭活(无存活生物)，以被视为合格的结果。在实例1-4中，病毒滴度为6.5-7log。如果在六次重复测试之前观察到不合格，则测试结束并报告不合格。实例1-4显示了高挑战性测试，所述测试识别出了能够强有力地减少病毒群体以支持公共卫生和食品安全利益的化学物质。
在实例中，以下缩略语用于所评估的调配物的组分：
LAS：阴离子表面活性剂、直链烷基苯磺酸
MSA：酸、甲磺酸
DOS：阴离子表面活性剂、磺基琥珀酸二辛酯钠
SAS：酸、硫酸氢钠
普朗尼克F68：非离子表面活性剂、以伯羟基为末端的双官能嵌段共聚物表面活性剂
普朗尼克17R4：非离子表面活性剂、双官能嵌段共聚物表面活性剂、聚(丙二醇)-嵌段-聚(乙二醇)-嵌段-聚(丙二醇)、PPG-PEG-PPG
SXS：助水溶剂、二甲苯磺酸钠
实例1
五分钟功效评估在400ppm合成水(SW)中制备样品，其中化学物质的活性水平如表3所概述。根据以上所概述的诺如病毒测试方案，用5分钟接触时间来评估组合物的功效。使用弱酸(乳酸)和强酸(MSA)的共混物的组合物1-2能够提供对测试生物的完全灭活，而仅使用强酸(硫酸)的组合物1-1不能提供对测试生物的完全灭活，尽管所述组合物具有非常相似的pH值(分别为2.4和2.5)。
表3
Figure BDA0002421453300000391
结果表明，酸选择会影响针对测试生物的功效结果。基于所述结果，假设组合物1-1中另外的强酸浓度和/或向组合物1-1中添加弱酸，可能导致合格的功效结果。因此，完成了另外的测试。
实例2
FCV诺如病毒接触的30秒功效评估在400ppm SW中制备样品，其中化学物质的活性水平如表4所概述。按照以上所概述的诺如病毒测试方案，用30秒接触时间来评估经过评估的组合物的功效。
表4
Figure BDA0002421453300000392
如表中所示，在实例1中在5分钟接触时间内提供完全灭活的组合物1-2在30秒接触时间内没有提供对测试生物的完全灭活。另外，即使在pH为2.1的情况下，具有430ppmLAS的组合物2-2在30秒接触时间内也没有提供对测试生物的完全灭活。当LAS浓度增加到650ppm时，组合物2-5在pH为2.1的情况下实现了对测试生物的完全灭活。尽管观察到完全灭活，但低pH范围对于某些表面的处理可能不是优选的，因为在较低碱性水供应中制备的组合物将导致使用溶液pH低于pH 2.0。基于这些结果，需要进行另外的评估，以确定乳酸对功效性能的贡献，以及添加另一种阴离子表面活性剂以识别具有能够支持30秒功效要求的更高pH范围的组合物。
实例3
FCV诺如病毒接触-乳酸功效贡献的30秒功效评估在400ppm SW中制备样品，其中化学物质的活性水平如表5所概述。按照以上所概述的诺如病毒测试方案，用30秒、60秒、1分钟、2分钟和5分钟接触时间来评估组合物的功效。
表5
Figure BDA0002421453300000401
当组合物3-2和3-4的乳酸增加到3000ppm时，在LAS浓度低至540ppm时，用30秒时间点实现了对测试生物的完全灭活。用在类似或较低使用溶液pH下研究的较低浓度的乳酸不能实现对测试生物的完全灭活。
实例4
另外的阴离子表面活性剂的评估在400ppm SW中制备样品，其中化学物质的活性水平如表6所概述。按照以上所概述的诺如病毒测试方案，用30秒和60秒接触时间来评估组合物的功效。
表6
Figure BDA0002421453300000411
结果显示，将第二阴离子掺入组合物4-1中支持了在60秒接触时间内对测试生物的完全灭活。
实例5
清洁组合物的残留物的清洁性能评估在5格令水中制备样品，其中化学物质的活性水平如表7所概述。将0.5g测试物质添加到一块粗棉布中。擦拭硬表面并且允许其风干(约10分钟)。表面的视觉评估等级为1-5，其中1具有最佳外观。
表7
Figure BDA0002421453300000412
如图1所示，根据本公开的实施例的LAS和酸性清洁组合物在所有经过评估的表面上显示出相对于可商购的产品Pure和Purell显著的视觉改善。就表面清洁外观的视觉评估而言，采用强酸(LAS 590ppm MSA)、弱酸(LAS 4600ppm LA)和强/弱酸(LAS 6A)的化学物质均优于可商购的产品。这种评估对于确保清洁组合物不会产生模糊或发粘的表面非常重要。尽管对弱酸(LAS 4600ppm LA)和强/弱酸(LAS 6A)组合物的视觉评估排名相当，但由于通过酸的组合而获得的调配物益处，强/弱酸(LAS 6A)仍获得了优选结果。
实例6
腐蚀评估在5格令水中制备样品，其中化学物质的活性水平如表8所概述。测量并记录溶液的pH。除非另有说明，否则在5格令水中制备测试化学物质。
表8
Figure BDA0002421453300000421
测量并记录1”×2”铝6061试片的重量、高度、宽度和深度。将试片添加到含有50mL测试化学物质的样品罐中，并且在50℃的烘箱中暴露持续3天。如果暴露于化学物质中1分钟、2次/天、365天/年，则暴露时间时段代表器皿的约5年使用寿命。在指定的暴露时间段之后，将铝试片从溶液中取出，用去离子水进行冲洗，并且允许其干燥。视觉评估并重新测量样品。表9中提供了代表3天暴露结果的视觉评估和变化数据％。
表9
Figure BDA0002421453300000422
如表9所示，记录的视觉变化显示，就在经过处理的表面上无腐蚀而言，采用强酸和/或弱酸的经过评估的组合物优于可商购的Purell产品。
实例7
不同酸对的腐蚀评估通过对表10A-10C中所概述的浓缩物调配物进行1oz./gal稀释，在去离子水中制备样品。测量并记录溶液的pH。将铝6061试片添加到含有测试化学物质的样品罐中，并且在50℃的烘箱中暴露持续约12小时、24小时、3天、1周、2周和4周的时间点。在指定的暴露时间段之后，将铝试片从溶液中取出，用去离子水进行冲洗，并且允许其干燥。
表10A
调配物名称 A4-MSA A4-SAS
LAS(96％) 5.38 5.38
普朗尼克F68 2.58 2.58
柠檬酸(无水) 13.93 13.86
MSA(70％) 8.99 0
硫酸氢钠(无水) 0 6.02
磷酸(75％) 0 0
SXS(40％) 18.17 4.18
DI H20 50.95 67.98
表10B
调配物名称 B1-MSA B2-MSA B3-MSA B4-MSA B1-SAS B2-SAS B3-SAS B4-SAS
LAS 5.38 5.38 5.38 5.38 5.38 5.38 5.38 5.38
普朗尼克F68 2.58 2.58 2.58 2.58 2.58 2.58 2.58 2.58
乳酸(88％) 68.90 55.98 43.06 17.23 68.90 55.98 43.06 17.23
MSA(70％) 0.00 2.60 5.21 10.41 0.00 0.00 0.00 0.00
硫酸氢钠 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 2.37 4.73 9.46
磷酸(75％) 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00
DI H20 23.14 33.46 43.77 64.41 23.14 33.69 44.25 65.36
表10C
调配物名称 B1-H3PO4 B2-H3PO4 B3-H3PO4 B4-H3PO4
LAS 5.38 5.38 5.38 5.38
普朗尼克F68 2.58 2.58 2.58 2.58
乳酸(88％) 68.90 55.98 43.06 17.23
MSA(70％) 0.00 0.00 0.00 0.00
硫酸氢钠 0.00 0.00 0.00 0.00
磷酸(75％) 0.00 1.33 2.66 5.31
DI H20 23.14 34.73 46.32 69.51
对样品进行视觉评估并且对试片的光泽度进行测量。光泽度数据用作捕获试片的暗淡度的度量标准。光泽度值越低，观察到的试片的变化越大。结果显示在表11中，报告了pH和20°光泽度数据。结果显示，根据组合物的实施例，对强酸和弱酸的组合的偏好。例如，B4-MSA与B4-SAS(硫酸氢钠)之间的结果差异表明，含有MSA强酸的组合物向经过处理的表面提供了约4倍低的失光(其中，光泽度值越高表示有光泽的表面，而不是暗淡的表面)。类似地，B4-MSA与A4-MSA之间的结果差异表明，含有乳酸弱酸的组合物向经过处理的表面提供了约4倍低的失光(其中，光泽度值越高表示有光泽的表面，而不是暗淡的表面)。
表11
Figure BDA0002421453300000441
实例8
进行另外的测试，以证明抗微生物组合物与可商购的组合物相比的优越性。使用与实例1-3中所描述的方法和方案相同的方法和方案，但这些研究中的滴度范围修改为5-7。介于20-26℃之间的环境温度是温度条件。
在第一研究中，根据表13评估了猫杯状病毒(FCV)诺如病毒替代物(菌株VR782)。根据本公开，如表12所示的调配物1，将LAS与酸结合以用于抗微生物功效。以0.20wt-％对调配物1进行稀释。将含有Bardac 205M多季铵化合物(3％n-烷基(50％C14、40％C12、10％C16)二甲基苄基氯化铵、2.25％辛基癸基二甲基氯化铵、1-5％乙醇、1.35％二癸基二甲基氯化铵、0.9％二辛基二甲基氯化铵和氯(二氯异氰尿酸钠、二水合物)的商业季铵化合物调配物用作功效比较的对照。商业季铵化合物调配物的活性为15wt-％，并且以0.53wt-％对其进行稀释。将50ppm的氯稀释到0.1g/L。
表12
调配物1 Wt-％
水 32.8
LAS(96％) 13.3
乳酸(88％) 38.8
MSA(70％) 10.0
普朗尼克17R4 5.0
另外的功能性成分 其余部分
表13
Figure BDA0002421453300000451
如表13中所示，氯和调配物1两者均能够在30秒接触时间内实现完全灭活，而多季铵化合物对照调配物仅能够实现平均1.125log减少。
在第二研究中，使用稀释到0.42wt-％的表12的调配物1，根据表14评估鼠诺如病毒(MNV)替代菌株。商业季铵化合物调配物的活性为15wt-％并且以0.53wt-％进行稀释。将50ppm氯(次氯酸钠10％)稀释到0.05wt-％。将100ppm氯(二氯异氰尿酸钠，二水合物)稀释到0.18g/L。将200ppm氯(次氯酸钠10％)稀释到0.20wt-％。用于评估氯所选择的浓度是基于免冲洗应用的所允许的浓度，包含400ppm活性季铵、当氯来源于二氯异氰尿酸钠二水合物时100ppm，以及当氯来源于次氯酸钠时200ppm。此外，所评估的浓度是目前公认的气味、残留物和腐蚀特征的化学阈值水平。因此，除了具有期望的气味、残留物和腐蚀特征的免冲洗应用特征之外，还具有对病毒的完全灭活(或至少5log减少)的所要求保护的组合物是有益的。在不受限于所述组合物和其使用方法的特定益处的情况下，不需要免冲洗应用。可以进一步采用冲洗步骤。
表14
化学物质 接触时间 污物状况 R1
调配物1(541ppm) 1分钟 无污物 3.25
调配物1(541ppm) 5分钟 无污物 完全杀灭(7log滴度)
商业季铵化合物对照(400ppm) 5分钟 无污物 2.5
氯(50ppm) 5分钟 无污物 0
氯(100ppm) 5分钟 无污物 <1
氯(200ppm) 5分钟 无污物 1.25
如表14所示，结合酸和阴离子表面活性剂的调配物1提供了优于可商购的多季铵化合物组合物和氯组合物对照的结果。调配物1证明了5分钟接触时间内的完全灭活。然而，在相同条件下，可商购的多季铵化合物组合物仅能够实现2.5log减少。在相同条件下，50ppm氯证明没有对数减少，并且100ppm氯证明小于1log减少。
实例9
使用允许用于食物接触消毒的固体酸来评估固体组合物(在此实例中为调配物1-11)，所述固体酸能够为食物接触消毒提供稳定的具有目标酸性pH的固体，同时在所有环境室内均保持稳定。表15示出了所评估的压制固体调配物。压制/片剂/圆盘调配物使用具有颗粒的Carver液压机，而粉末则用手混合。
表15
Figure BDA0002421453300000471
表16示出了通过铸造和挤出两者所产生的调配物。铸造调配物使用蒸汽夹套，并且挤压调配物使用烤盘。
表16
Figure BDA0002421453300000472
分析固体调配物1-8在具有用于生长诺如病毒的EMEM缓冲液的500ppm软水和400ppm软水(接种之前)中的pH，以获得食物接触消毒水平以及确认灭活诺如病毒的能力，包含用于需要消除冲洗步骤的应用。EMEM缓冲液用于生长和悬浮FCV。
pH测量值显示在表17中。没有对调配物9-11的pH进行测试，因为其与调配物8的调配物类似。
表17
pH 500ppm SW pH 400ppm SW
调配物1 2.31 2.55
调配物2 2.71 2.70
调配物3 2.55 2.35
调配物4 2.61 2.53
调配物5 2.71 2.59
调配物6 3.14 3.17
调配物7 3.06 3.05
调配物8 2.72 2.62
调配物9 -- 2.77
调配物10 -- 2.57
调配物11 2.82 2.67
将用于压制/粉末/颗粒的调配物1-7在烧杯中进行混合并且放置于稳定室中，并且观察长达2周。将用于铸造的调配物8-11与高架混合器和蒸汽夹套共混加热，并且允许其在冷冻箱的模具中放置1小时，并且在观察时解冻。调配物8-11也是通过挤出制成的；为了挤出，将调配物共混并且在盘中捏合，并且放置于要进行观察的模具中。根据视觉评估对稳定性结果进行评估，以确保调配物不从固体中渗出；结果在表18中示出。
表18
Figure BDA0002421453300000481
调配物1-5中的两种酸(强酸和弱酸)的组合提供了足够的稳定性。调配物6-7证明了由于柠檬酸浓度而导致的渗出。需要进行修改以提供稳定的、仅弱酸的调配物，如提供作为可替代的固体调配物(例如，粉末)或使用包装(例如，非透湿性)的固体。可替代地，可以选择吸收较少水分和/或添加到调配物中的脂肪酸的其它弱酸。
微功效数据在表19中示出。葡萄球菌、大肠杆菌、大肠杆菌O157:H7、李斯特菌和沙门氏菌测试采用了标准AOAC 960.09:杀菌方法的杀菌剂和洗涤剂消毒作用。猫杯状病毒(FCV)测试采用了ASTM E1053-11:评估旨在无生命、无孔环境表面杀菌的
化学品的杀病毒活性的标准测试方法。
表19
Figure BDA0002421453300000491
如表19所示，固体调配物有益地维持了抗微生物剂，具体地对于液体调配物所实现的杀病毒功效。所述组合物实现了食物接触消毒和对诺如病毒的完全灭活。
实例10
进行了另外的固体稳定性测试，以评估稳定调配物中的酸的组合。在40℃下，在相对湿度为65％的湿度室中完成稳定性测试。每周进行一次视觉评估。所评估的调配物和结果在表20-23中示出。
表20
Figure BDA0002421453300000501
表21
Figure BDA0002421453300000511
表22
Figure BDA0002421453300000512
Figure BDA0002421453300000521
表23
Figure BDA0002421453300000522
对本发明如此进行了描述，将显而易见的是，可以以许多方式改变本发明。这些变化不会被视为脱离本发明的精神和范围，并且所有这种修改旨在包含于以下权利要求的范围内。以上说明书提供了所公开的组合物和方法的制造和使用的描述。由于许多实施例可以在不脱离本发明的精神和范围的情况下进行，因此本发明归属于权利要求书。

Claims (47)

1.一种抗微生物组合物，其包括：
约10wt-％到约75wt-％的至少一种酸；
至少一种磺酸盐、硫酸盐和/或羧酸盐阴离子表面活性剂；以及
水，
其中所述组合物是具有酸性pH的不易燃的可稀释液体浓缩物。
2.根据权利要求1所述的组合物，其中所述阴离子表面活性剂是C8-C22烷基磺酸盐和/或α磺化羧酸或其酯，并且其中所述酸是强酸、弱酸和/或其组合。
3.根据权利要求2所述的组合物，其中所述C8-C22烷基磺酸盐是直链烷基苯磺酸。
4.根据权利要求1到3中任一项所述的组合物，其中所述酸包括乳酸和甲磺酸。
5.根据权利要求1到4中任一项所述的组合物，其进一步包括非离子表面活性剂，优选地，具有EO/PO嵌段共聚物的经过烷氧基化的表面活性剂。
6.根据权利要求1到5中任一项所述的组合物，其中所述组合物的使用pH为约1.5到约4、约2到约4、约2.2到约3.5或约2.5到约3.5。
7.根据权利要求1到6中任一项所述的组合物，其中所述酸占约30wt-％到约70wt-％，并且其中所述至少一种阴离子表面活性剂占约0.1wt-％到约38wt-％，并且所述组合物进一步包括约1wt-％到约38wt-％的至少一种另外的功能性成分，并且其余部分包括水。
8.根据权利要求7所述的组合物，其中所述至少一种酸包括弱酸和强酸，所述弱酸占约10wt-％到约50wt-％，所述强酸占约0.1wt-％到约19wt-％。
9.根据权利要求5到8中任一项所述的组合物，其进一步包括非离子表面活性剂，所述非离子表面活性剂占所述组合物的约1wt-％到约38wt-％，和/或至少一种阴离子表面活性剂占约0.2wt-％到约50wt-％，并且任选地所述组合物进一步包括约1wt-％到约75wt-％的至少一种另外的功能性成分，并且其余部分包括水。
10.根据权利要求1到9中任一项所述的组合物，其中所述液体组合物饱和到擦拭基材上。
11.根据权利要求1到9中任一项所述的组合物，其中所述液体组合物是包括约5ppm到约10,000pm的所述至少一种酸以及约10ppm到约6,000ppm的所述阴离子表面活性剂的即用型浓度。
12.一种使用抗微生物组合物的方法，所述方法包括：
使根据权利要求1到11中任一项所述的抗微生物组合物与需要处理的表面接触；
其中所述方法实现了至少3log微生物减少。
13.根据权利要求12所述的方法，其中所述接触是通过擦拭、浸渍、浸没或喷涂进行的。
14.根据权利要求12到13中任一项所述的方法，其中所述表面是硬表面、预清洁的硬表面、被诺如病毒(Norovirus)污染的表面、被生物膜污染的表面和/或人或哺乳动物组织。
15.根据权利要求14所述的方法，其中所述接触在小于5分钟、小于2分钟、小于1分钟或小于30秒内提供完全杀灭所述诺如病毒。
16.根据权利要求12到15中任一项所述的方法，其中所述浓缩物以约1/8oz./gal到约2oz./gal、约1/4oz./gal到约1oz./gal或约1/2oz./gal到约1oz./gal的比率稀释以形成使用溶液，并且其中所述使用溶液的使用溶液pH为约1.5到约4、约2到约4、约2.2到约3.5或约2.5到约3.5。
17.根据权利要求12到16中任一项所述的方法，其中所述组合物的应用不需要使用个人防护设备。
18.根据权利要求12到17中任一项所述的方法，其中采用传感器和/或指示器测量和检测以下中的至少一项：所述组合物丧失杀生物功效的溶液pH、所述使用溶液中的阴离子表面活性剂的浓度、荧光性和/或电导率。
19.根据权利要求12到18中任一项所述的方法，其中所述接触步骤是在约40℉-160℉、或约60℉-140℉、或约70℉-140℉的水性使用温度下进行的。
20.根据权利要求12到19中任一项所述的方法，其中使用溶液包括约5ppm到约10,000ppm的至少一种酸，以及约10ppm到约6000ppm的至少一种阴离子表面活性剂。
21.一种杀病毒组合物，其包括：
约10wt-％到约75wt-％的至少一种强酸和至少一种弱酸；
至少一种磺酸盐、硫酸盐和/或羧酸盐阴离子表面活性剂；以及
水，
其中所述组合物是不易燃的可稀释的酸性液体浓缩物。
22.根据权利要求21所述的组合物，其中所述阴离子表面活性剂是C8-C22烷基磺酸盐和/或α磺化羧酸或其酯，优选地直链烷基苯磺酸。
23.根据权利要求21到22中任一项所述的组合物，其中所述组合物的使用pH为约1.5到约4、约2到约4、约2.2到约3.5或约2.5到约3.5。
24.根据权利要求21到23中任一项所述的组合物，其进一步包括非离子表面活性剂。
25.根据权利要求21到24中任一项所述的组合物，其中所述弱酸占约10wt-％到约50wt-％，并且所述强酸占约0.1wt-％到约19wt-％，并且所述至少一种阴离子表面活性剂占约0.2wt-％到约50wt-％。
26.一种灭活病毒的方法，所述方法包括：
使根据权利要求21到25中任一项所述的杀病毒组合物与需要处理的表面接触；
其中所述接触在小于1分钟，或优选地小于30秒内提供至少3log减少到完全灭活的抗病毒灭活功效，并且
其中所述方法不会在经过处理的表面上留下残留物。
27.根据权利要求26所述的方法，其中所述病毒是小的无包膜病毒、大的无包膜病毒和/或有包膜病毒，优选地所述病毒是诺如病毒。
28.一种固体抗微生物组合物，其包括：
约10wt-％到约70wt-％的至少一种酸；
至少一种磺酸盐、硫酸盐和/或羧酸盐阴离子表面活性剂；以及
至少一种非离子表面活性剂和/或固化剂，
其中所述固体组合物的使用溶液具有酸性pH并且是不易燃的。
29.根据权利要求28所述的组合物，其中所述阴离子表面活性剂是C8-C22烷基磺酸盐和/或α磺化羧酸或其酯，优选地直链烷基苯磺酸。
30.根据权利要求28到29中任一项所述的组合物，其中所述一种或多种酸包含强酸、弱酸或其组合，优选地所述酸包括乳酸和甲磺酸。
31.根据权利要求28到30中任一项所述的组合物，其中所述非离子表面活性剂是具有EO/PO嵌段共聚物的经过烷氧基化的表面活性剂。
32.根据权利要求28到31中任一项所述的组合物，其中所述组合物的所述使用溶液的pH为约1.5到约4、约2到约4、约2.2到约3.5或约2.5到约3.5。
33.根据权利要求28到32中任一项所述的组合物，其中所述阴离子表面活性剂占所述固体组合物的约0.1wt-％到约38wt-％，其中所述酸包括弱酸和强酸，所述弱酸占约8wt-％到约55wt-％，所述强酸占所述固体组合物的约2wt-％到约75wt-％，并且任选地所述组合物进一步包括约1wt-％到约25wt-％的至少一种另外的功能性成分。
34.根据权利要求28到33中任一项所述的组合物，其中所述固化剂是尿素，PEG和/或固化聚合物。
35.一种使用抗微生物组合物的方法，所述方法包括：
使根据权利要求28到34中任一项所述的固体抗微生物组合物的使用溶液与需要处理的表面接触；
其中所述方法不需要冲洗步骤并且实现至少3log微生物减少。
36.根据权利要求35所述的方法，其中所述接触是通过擦拭、浸渍、浸没或喷涂进行的。
37.根据权利要求35到36中任一项所述的方法，其中所述表面是硬表面、预清洁的硬表面、被诺如病毒(Norovirus)污染的表面、被生物膜污染的表面和/或人或哺乳动物组织。
38.根据权利要求35到27中任一项所述的方法，其中所述接触在小于5分钟、小于2分钟、小于1分钟或小于30秒内提供完全杀灭所述诺如病毒，并且其中所述使用溶液pH为约1.5到约4、约2到约4、约2.2到约3.5或约2.5到约3.5。
39.根据权利要求35到38中任一项所述的方法，其中所述使用溶液的应用和/或所述固体组合物的处置不需要使用个人防护设备和/或其中所述接触步骤是在约40℉-160℉、或约60℉-140℉、或约70℉-140℉的水性使用温度下进行的。
40.根据权利要求35到39中任一项所述的方法，其中采用传感器和/或指示器测量和检测以下中的至少一项：所述组合物丧失杀生物功效的溶液pH、所述使用溶液中的阴离子表面活性剂的浓度、荧光性和/或电导率。
41.根据权利要求35到40中任一项所述的方法，其中使用溶液包括约50ppm到约6000ppm的所述弱酸和所述强酸，以及约10ppm到约6000ppm的所述阴离子表面活性剂。
42.一种固体杀病毒组合物，其包括：
约10wt-％到约70wt-％的至少一种酸，其中所述酸包括弱酸、强酸或其组合；
至少一种磺酸盐、硫酸盐和/或羧酸盐阴离子表面活性剂；以及
至少一种非离子表面活性剂和/或固化剂，
其中所述固体组合物提供使用溶液，所述使用溶液是不易燃的可稀释的酸性液体浓缩物。
43.根据权利要求42所述的组合物，其中所述阴离子表面活性剂是C8-C22烷基磺酸盐和/或α磺化羧酸或其酯，优选地直链烷基苯磺酸。
44.根据权利要求42到43中任一项所述的组合物，其中所述组合物的使用pH为约1.5到约4、约2到约4、约2.2到约3.5或约2.5到约3.5。
45.根据权利要求42到44中任一项所述的组合物，其中所述弱酸占约8wt-％到约55wt-％，所述强酸占所述固体组合物的约2wt-％到约75wt-％，并且所述阴离子表面活性剂占所述固体组合物的约1wt-％到约40wt-％。
46.一种灭活病毒的方法，所述方法包括：
使根据权利要求42到45中任一项所述的固体杀病毒组合物与水性源接触以生成使用溶液；
使所述使用溶液与需要病毒灭活的表面接触；
其中所述接触所述表面在小于1分钟，或优选地小于30秒内提供至少3log减少到完成灭活的抗病毒灭活功效。
47.根据权利要求46所述的方法，其中所述病毒是小的无包膜病毒、大的无包膜病毒和/或有包膜病毒，优选地其中所述病毒是诺如病毒。
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