DE19753982A1

DE19753982A1 - Geschirrspülmittel mit antibakterieller Wirkung

Info

Publication number: DE19753982A1
Application number: DE19753982A
Authority: DE
Inventors: Brigitte Giesen; Dagmar Dr Zaika; Hans Dr Andree; Michael Prof Dr Heinzel; Norbert Dr Stelter
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1997-12-05
Filing date: 1997-12-05
Publication date: 1999-06-10
Also published as: ES2236963T3; JP2001526301A; WO1999029815A1; EP1036146B1; EP1036146A1; DE59812520D1; ATE287940T1

Description

Die Erfindung betrifft Geschirrspülmittel, die bei konzentrierter Anwendung eine antibakteri elle Wirkung zeigen, d. h. bei unverdünnter Anwendung eine Hemmung des bakteriellen Wachstums bewirken und darüber hinaus eine Reihe von Bakterien in erheblichem Umfange abtöten.

Eine der meist unterschätzten Gesundheitsgefahren sind die hygienischen Verhältnisse in der Küche. Krankheitserregende Bakterien können sich - insbesondere nach Verarbeitung von Ei ern, rohem Fleisch und rohem Fisch - auf Arbeitsflächen und Küchengeräten, wie z. B. Schneidbrettern vermehren und damit eine ernste Gefahr darstellen.

Versucht man mit herkömmlichen Geschirrspülmitteln eine bakteriostatische Wirkung zu er reichen, so stellt man bei der Überprüfung der antibakteriellen Wirksamkeit schnell fest, daß eine Reihe von Handgeschirrspülmittel schon bei konzentrierter Anwendung keine ausrei chende Wachstumshemmung oder gar Keimabtötung bewirken.

Die Anwendung von konzentriertem Produkt auf feuchten Arbeitsflächen oder Küchengeräten unter Zuhilfenahme von feuchten Spülschwämmen, Tüchern oder Bürsten führt zudem zwangsläufig zu einer Verdünnung des Handgeschirrspülmittels und damit zu einer weiter reduzierten antibakteriellen Wirkung.

Eine Überprüfung der antibakteriellen Wirkung von Handgeschirrspülmittelformulierungen nach dem in der Desinfektionsmittelprüfung anerkannten "quantitativen Suspensionstest" der DGHM (Deutsche Gesellschaft für Hygiene und Mikrobiologie), bei dem die Zahl überleben der Keime nach Ablauf einer definierten, praxisrelevanten Einwirkzeit in Abhängigkeit von der Einsatzkonzentration bestimmt wird, hat nun gezeigt, daß schon bei Einsatz einer 50%igen Spülmittelverdünnung eine Reihe von Konservierungsmittel-haltigen Rezepturen keine ausreichende bakteriostatische Wirkung aufweisen.

Aufgabe der Erfindung war es nun, ein Handgeschirrspülmittel zu formulieren, daß auch bei 50% iger Verdünnung noch eine deutliche Hemmung des Bakterienwachstums und zudem in hohem Maße eine Keimabtötung bewirkt.

Daneben muß ein modernes Handgeschirrspülmittel auch ein besonderes Eigenschaftsspek trum aufweisen, welches ausgezeichnete Reinigungung, Hautverträglichkeit, Temperatur- und Lagerstabilität und ökologische Verträglichkeit umfaßt.

Antibakterielle Spülmittel sind im Stand der Technik bekannt. Als bakteriostatische Kompo nente werden u. a. Triclosan (2,4,4'-Trichior-2'-hydroxydiphenylether), natürliche bzw. natur identische Extrakte, wie z. B. Extrakte aus der Orangenschale, Pineöl, Geraniol, Nerol usw. verwendet.

Ein Einsatz ökologisch und ökonomisch vertretbarer Triclosan-Mengen führt zwar zu einer ausreichenden antibakteriellen Wirkung bei 100% iger Anwendungskonzentration, bei Prü fung der antibakteriellen Eigenschaften bei einer Einsatzkonzentration von 50% ist aber keine ausreichende Hemmwirkung auf das Bakterienwachsturn mehr gegeben.

Arbeitet man relativ hohen Mengen natürlicher oder naturidentischer Extrakte ein, so ergeben sich - neben Problemen bei der homogenen Einarbeitung der Wirkstoffe - auch Parfümie rungprobleme, da die geruchsintensiven Extrakte nicht oder nur mühsam in die vom Ent wickler gewünschte Duftrichtung überparfümiert werden können.

Bei niedrigen Einsatzmengen reicht die bakteriostatische Wirkung nicht aus, um auch eine ausreichende Hemmung des Bakterienwachstums bei Anwendung des Handgeschirrspülmit tels unter Nutzung feuchter Spültücher, Schwämme oder Bürsten zu garantieren.

Andere Wirkstoffe, wie z. B. Chloramin-T (Toluolsulfonsäurechloramid-Natriumsalz), Ger mall 115 (Imidazolidinyl-Harnstoff), Natriumformiat, 2-Phenoxyethanol, 1-Phenoxy-2- propanol, 2-Phenoxy-1-propanol zeigten insbesondere bei 50%iger Einsatzkonzentration kei ne ausreichende antibakterielle Wirkung.

Keine im Stand der Technik vorgeschlagenen Zusammensetzungen eignet sich demnach als beliebig parfümierbares, ausgezeichnet reinigendes, hautverträgliches, temperatur- und lager stabiles und ökologisch besonders verträgliches Handgeschirrspülmittel mit spezifischer anti bakterieller Wirksamkeit bei konzentrierter Anwendung auf feuchten Arbeitsflächen, Kü chengeräten unter Nutzung feuchter Spültücher, Schwämme und Bürsten.

Problemlos parfümierbare, ausgezeichnet reinigende, hautverträgliche, temperatur- und lager stabile und ökologisch besonders verträgliche Produkte mit guter antibakterieller Wirksamkeit bei konzentrierter Anwendung erhält man, wenn man ein Gemisch aus Fettalkoholethersulfat, ggf. Fettalkoholsulfat, Alkylpolyglykosid und Betain zusammen mit einer Carbonsäure bzw. deren Salze bereitstellt.

Gegenstand der vorliegenden Anmeldung ist demnach ein Handgeschirrspülmittel mit guter antibakterieller Wirksamkeit enthaltend Tensidmischungen aus anionischen Tensiden und oder nichtionischen Tensiden und/oder Betaintenside dadurch gekennzeichnet, daß Carbon säure und/oder deren Salze mit antibakterieller Wirkung enthalten sind.

Als Tensidmischungen eignen sich besonders jene aus anionischen und nichtionischen Tensi den. Aber auch die zusätzliche Verwendung von Betaintensiden im Gemisch kann für viele Anwendungen sehr sinnvoll sein. Insgesamt verwendet man die Tenside in Mengen von 0,4 bis 50 Gew.-, bevorzugt von 1 bis 45 Gew.-%, besonders bevorzugt 3 bis 42 Gew.- und äu ßerst bevorzugt 5 bis 40 Gew.-%.

Carbonsäuren bzw. Carbonsäuresalze im Sinne der vorliegenden Erfindung sind besonders Benzoesäure (Phenylameisensäure), Milchsäure (2-Hydroxypropionsäure), Salicylsäure (2- Hydroxybenzoesäure), Sorbinsäure (2,4-Hexadiensäure) oder deren Mischungen, und/oder deren Natrium-, Kalium-, Magnesium- oder Calciumsalze sowie deren Mischungen.

Besonders geeignet ist die Benzoesäure.

Anionische Tenside gemäß der vorliegenden Erfindung können aliphatische Sulfate wie Fet talkoholsulfate, Fettalkoholethersulfate, Dialkylethersulfate, Monoglyceridsulfate und alipha tische Sulfonate wie Alkansulfonate, Olefinsulfonate, Ethersulfonate, n-Alkylethersulfonate, Estersulfonate, und Lingninsulfonate sein. Ebenfalls im Rahmen der vorliegenden Erfindung verwendbar sind Fettsäurecyanamide, Sulfobernsteinsäureester, Fettsäureisethionate, Acylami noalkansulfonate (Fettsäuretauride), Fettsäuresarcosinate, Ethercarbonsäuren und Al kyl(ether)phosphate.

Besonders bevorzugt im Rahmen der vorliegenden Erfindung sind die Fettalkoholethersulfate. Fettalkoholethersulfate sind Produkte von Sulfatierreaktionen an alkoxylierten Alkoholen. Dabei versteht der Fachmann allgemein unter alkoxylierten Alkoholen die Reaktionsprodukte von Alkylenoxid, bevorzugt Ethylenoxid, mit Alkoholen, bevorzugt im Sinne der vorliegen den Erfindung die längerkettigen Alkohole. In der Regel entstehen aus n Molen Ethylenoxid und einem Mol Alkohol, abhängig von den Reaktionsbedingungen ein komplexes Gemisch von Additionsprodukten unterschiedlichen Ethoxylierungsgrades. Eine weitere Ausführungs form besteht im Einsatz von Gemischen der Alkylenoxide bevorzugt des Gemisches von Ethylenoxid und Propylenoxid. Ganz besonders bevorzugt im Sinne der vorliegenden Erfin dung sind niederethoxylierte Fettalkohole (0,5-4 mol EO, bevorzugt 1-2 mol EO).

Bevorzugt werden die anionischen Tenside in Mengen zwischen 0,2 und 39,8 Gew.-% einge setzt, bevorzugt 5 bis 35 Gew.-%, besonders bevorzugt 10 bis 32 Gew.-%. Aber auch Mengen bis ungefähr 45 Gew.-% können verwendet werden, z. B. wenn die Verwendung von Fettal koholsulfaten beabsichtigt wird.

Nichtionische Tenside im Rahmen der vorliegenden Erfindung können Alkoxylate sein wie Polyglycolether, Fettalkoholpolygycolether, Alkylphenolpolyglycolether, endgruppenver schlossene Polyglycolether, Mischether und Hydroxymischether und Fettsäurepolyglycolester sein. Ebenfalls verwendbar sind Ethylenoxid, Propylenoxid, Blockpolymere und Fettsäureal kanolamide und Fettsäurepolyglycolether. Eine wichtige Klasse nichtionischer Tenside die erfindungsgemaß verwendet werden kann, sind die Polyol-Tenside und hier besonders die Glucotenside, wie Alkylpolyglycosid und Fettsäureglucamide. Besonders bevorzugt sind die Alkylpolyglucoside.

Alkylpolyglycoside sind Tenside, die durch die Reaktion von Zuckern und Alkoholen nach den einschlägigen Verfahren der präparativen organischen Chemie erhalten werden können, wobei es je nach Art der Herstellung zu einem Gemisch monoalkylierter, oligomerer oder polymerer Zucker kommt. Bevorzugte Alkylpolyglykoside können Alkylpolyglucoside sein, wobei besonders bevorzugt der Alkohol ein langkettiger Fettalkohol ist oder ein Gemisch langkettiger Fettalkohole ist mit verzweigten oder unverzweigten Alkylkettenlängen zwi schen C₈ und C₁₈ und der Oligomerisierungsgrad der Zucker zwischen 1 und 10 ist.

Besonders bevorzugt verwendet man die Alkylpolyglycoside in Mengen zwischen 0,1 bis 14,9 Gew.-% bevorzugt 0,5 bis 8 Gew.-% und besonders bevorzugt 1 bis 6 Gew.-%.

Zu den zwitterionischen Tensiden oder Amphotensiden, die erfindungsgemäß eingesetzt wer den können, zählen die Alkylbetaine, die Alkylamidobetaine, die Imidazoliniumbetaine und die Aminopropionate, genauso wie die Sulfobetaine und Biotenside. Ein bevorzugter Inhalts stoff ist Alkylamidobetain.

Bevorzugt werden diese zwitterionischen Tenside in Mengen zwischen 0,1 bis 14,9 Gew.-% bevorzugt 0,5 bis 8 Gew.-% und besonders bevorzugt 1 bis 6 Gew.-% eingesetzt.

Als Lösungsvermittler, etwa für Farbstoffe und Parfümöle können beispielsweise Alkanola mine, Polyole wie Ethylenglycol, Propylenglycol, 1,2 Glycerin und andere ein- und mehr wertige Alkohole, sowie Alkylbenzolsulfonate mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen im Alkylrest dienen.

Wichtig ist u. a. die Klarheit der Produkte, ein Absetzen von Phasen oder Inhaltsstoffen sowie ein trübes Aussehen ist in der Regel nicht erwünscht.

Besondere Vorteile erhält man - insbesondere bei hochtensid-haltigen Mischungen -, wenn man der Formulierung eine Zusammensetzung aus Na-Salzen der Adipin- Bernstein- und Glutarsäure beimengt, wie sie z. B. unter dem Handelsnamen Sokalan®DSC erhältlich ist. Als besonders günstig hat sich hierbei der Einsatz von 0,1 bis 8 Gew.-%, bevorzugt 1 bis 6 Gew.- %, besonders bevorzugt 2,5 bis 5 Gew.-%.

Eine weitere günstige Komponente der erfindungsgemäßen Mittel sind Lösungsmittel (z. B. Alkohole, wie Ethanol). Sie tragen zur Einarbeitung von Parfüm und Farbstoff bei, verhindern die Ausbildung flüssigkristalliner Phasen und haben Anteil an der Bildung klarer Produkte. Erfindungsgemäß zwischen 0 und 12 Gew.-% Lösungsmittel enthalten, bevorzugt zwischen 3 und 10 Gew.-% besonders bevorzugt zwischen 5 und 8 Gew.-%.

Es wurde überraschend gefunden, daß besonders geeignete antibakterielle Wirkstoffe Benzoe säure und/oder deren Natriumsalz, Salicylsäure und/oder deren Natriumsalz, Milchsäure und/oder deren Natriumsalz sowie Mischungen von zwei oder mehreren Carbonsäuren und/ oder deren Salze sind.

Zur Sicherstellung einer ausreichenden Hemmung des Bakterienwachstums sowie zu einer möglichst hohen Keimabtötungsrate ist eine Einsatzkonzentration zwischen 0,1 und 8 Gew.- %, bevorzugt zwischen 0,5 und 6% Gew.-% und besonders bevorzugt zwischen 1 und 4% Gew.-% anzustreben.

Überraschenderweise wurde zudem gefunden, daß es eine kombinierte Verwendung von Car bonsäuren/Carbonsäuresalzen und des Imidazolinidyl-Harnstoffs Germall 115 ermöglicht, - unter Beibehaltung der guten bakteriostatischen Eigenschaften - die Einsatzmenge an Carbon säure und/oder Carbonsäuresalz drastisch zu senken. Die geeignete Einsatzmenge an Car bonsäure und/oder Carbonsäuresalz liegt im Falle eines kombinierten Wirkstoffeinsatzes zwischen 0,05 und 2 Gew.-%, bevorzugt zwischen 0,1 und 1 Gew.-% und besonders bevor zugt zwischen 0,2 und 0,5 Gew.-%. Die Einsatzmenge an Germall 115 liegt in diesem Fall zwischen 0,05 und 2 Gew.-%, bevorzugt zwischen 0,1 und 1,5 Gew.-% und besonders bevor zugt zwischen 0,2 und 1 Gew.-%.

Es wurde außerdem gefunden, daß - im Sinne der Erfindung - eine Carbonsäure und/oder Carbonsäure-Salz-haltige Spülmittelformulierung bei einem pH-Wert im Fertigprodukt zwi schen 4 und 6, bevorzugt zwischen 4,5 und 5,5, besonders bevorzugt zwischen 4,9 und 5,3 die stärkste antibakterielle Wirksamkeit gepaart mit der günstigsten Lagerstabilität aufweist.

Neben den bisher erwähnten Inhaltsstoffen können noch weitere, in Handgeschirrspülmitteln übliche, Inhaltstoffe, wie z. B. Entschäumer (wie z. B. Siliconöle, Paraffinöle oder Mineralöle), Strukturierungsmittel, Parfümstoffe, Farbstoffe Korrosionsinhibitoren, Konservierungsmitteln o.a. in Handgeschirrspülmitteln übliche Inhaltstoffe in Mengen bis zu 5 Gew.-% enthalten sein.

Beispiele

Die antibakterielle Wirkung beanspruchten Handgeschirrspülmittel sei beispielhaft an folgen den Rezepturen verdeutlicht.
Grundrezeptur:
31,5 Gew.-% C_12-14 -Fettalkoholethersulfat (1,3 EO)
3,0 Gew.-% C_8-16-Alkylpolyglucosid d_p1,4
5,0 Gew.-% Cocoamidopropylbetain
3,5 Gew.-% Dicarbonsäuregemisch (Sokalan®-DSC-Na)
x Gew.-% Ethanol
y Gew.-% Wirkstoff
add. 100,0 Gew.-% Wasser.

Claims

1. Antibakterielles Handgeschirrspülmittel enthaltend Tensidmischungen aus anionischen Tensiden und/oder nichtionischen Tensiden und/oder Betaintensiden, dadurch gekenn zeichnet, daß eine oder mehrere Carbonsäuren und/oder deren Salze mit antibakterieller Wirkung enthalten sind.

2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Mittel einen pH-Wert zwischen 4,0 und 6,0, bevorzugt zwischen 4,5 und 5,5, besonders bevorzugt zwischen 4,9 und 5,3 aufweist.

3. Mittel nach einem der vorgehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Tensid mischungen anionische und nichtionische Tenside enthalten.

4. Mittel nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß zusätzlich nach Betaintenside ent halten sind.

5. Mittel nach Anspruch 3 oder 4, dadurch gekennzeichnet, daß als ein nichtionisches Ten sid Alkylpolyglycoside, bevorzugt Alkylpolyglucoside verwendet werden.

6. Mittel nach einem der vorgehenden Ansprüche dadurch gekennzeichnet, daß zwischen 0,1 und 8 Gew.-%, bevorzugt, 0,5 bis 6 Gew.-% und besonders bevorzugt zwischen 1 und 4 Gew.-% Carbonsäure und/oder Carbonsäuresalze enthalten sind.

7. Mittel nach einem der vorstehenden Ansprüche dadurch gekennzeichnet, daß als Carbon säure Benzoesäure, Milchsäure, Salicylsäure, Sorbinsäure oder deren Mischungen und/ oder deren Natrium-, Kalium-, Magnesium- oder Calciumsalze ausgewählt wurden.

8. Mittel nach einem der vorstehenden Ansprüche dadurch gekennzeichnet, daß als anti bakterieller Inhaltsstoff eine Wirkstoffkombination bestehend aus Carbonsäuren und/ oder Carbonsäuresalze und Imidazolinidyl Harnstoff enthalten ist.

9. Mittel nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß die Wirkstoffkombination zwi schen 0,05 und 2 Gew.-%, bevorzugt, 0,1 bis 1 Gew.-% und besonders bevorzugt zwi schen 0,2 und 0,5 Gew.-% Carbonsäure und/oder Carbonsäuresalze und zwischen 0,05 und 2 Gew.-%, bevorzugt, 0,1 bis 1,5 Gew.-% und besonders bevorzugt zwischen 0,2 und 1 Gew.-% Imidazolidinyl-Harnstoff enthält.

10. Mittel nach einem der vorgenannten Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß 0,4 bis 50 Gew.-%, bevorzugt 1 bis 45 Gew.-%, besonders bevorzugt 3 bis 42 Gew.-%, äußerst be vorzugt 5 bis 40 Gew.-% Tensidmischung enthalten sind.

11. Mittel nach einem der vorgehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß als anioni sche Tenside 0,2 bis 39,8 Gew.-% bevorzugt 5 bis 35 Gew.-%, besonders bevorzugt 10 bis 32 Gew.-% Fettalkoholethersulfate und/oder Fettalkoholsulfate enthalten sind, 0,1 bis 14,9 Gew.-% bevorzugt 0,5 bis 8 Gew.-% und besonders bevorzugt 1 bis 6 Gew.-% Alkylpolyglucoside als nichtionische Tenside und 0,1 bis 14,9 Gew.-% bevorzugt 0,5 bis 8 Gew.-% und besonders bevorzugt 1 bis 6 Gew.-% Alkylamidobetaine als Betaintenside enthalten sind.

12. Mittel nach einem der vorgehenden Ansprüche dadurch gekennzeichnet, daß als weiterer Inhaltsstoff eine oder mehrere Dicarbonsäuren und/oder deren Salze, allein oder in Mi schung in Mengen von 0,1 bis 8 Gew.-%, bevorzugt in Mengen zwischen 1 und 6 Gew.- % und besonders bevorzugt in Mengen zwischen 2,5 und 5 Gew.-% enthalten sein kann.

13. Mittel nach einem der vorgehenden Ansprüche dadurch gekennzeichnet, daß ein Lö sungsmittel, wie beispielsweise ein oder mehrere niedermolekulare Alkohole, wie z. B. Ethanol in Mengen bevorzugt oberhalb 3 Gew.-% ganz besonders bevorzugt zwischen 5 und 8 Gew.-% enthalten ist.

14. Mittel nach einem der vorgenannten Ansprüche dadurch gekennzeichnet, daß weiter in Handgeschirrspülmitteln übliche Inhaltstoffe, wie UV-Stabilisatoren, Entschäumer, Lö sungsmittel, Strukturierungsmittel, Parfümstoffe, Farbstoffe Korrosionsinhibitoren, Kon servierungsmitteln o. ä. enthalten sind.

15. Verwendung von einer oder mehreren Carbonsäuren und/oder deren Salze als antibakteri elle Komponente in Handgeschirrspülmitteln.