CN111065661A - 共聚物、分散剂、分散体组合物 - Google Patents

共聚物、分散剂、分散体组合物 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种可作为分散性与坍落度保持性优异的分散剂使用的共聚物。实施方式涉及的共聚物为一种水溶性共聚物,其中,作为构成单体而包含:选自式(1)所表示的单体(A)及式(2)所表示的单体(B)中的至少一种单体;以及选自不饱和羧酸系单体(C‑1)及含有氧亚乙基的不饱和羧酸酯(C‑2)中的至少一种单体(C),并且单体(C)的含量为20质量%以上且99质量%以下。

Description

共聚物、分散剂、分散体组合物
技术领域
本发明的实施方式涉及一种共聚物,还涉及一种包含该共聚物的分散剂以及使用了该分散剂的分散体组合物。
背景技术
为了提高混凝土(concrete)的强度或耐久性,减少混凝土中的单位水量是有效的。但是,已知若减少单位水量,则混凝土的流动性降低,有损作业性。
因此,作为改善减少单位水量时的作业性的方法,对用于分散水泥(cement)等的分散剂进行研究。例如,专利文献1中公开了使至少三种不饱和羧酸的聚氧烷基酯系单体与不饱和单羧酸系单体共聚而成者。另外,专利文献2中公开了使不饱和聚烷二醇烯基醚系单体与不饱和羧酸系单体及含磺酸(盐)基的单体共聚而成者。但是,在专利文献1、专利文献2中记载的共聚物中,并不是能够充分满足分散性与坍落度(slump)保持性者。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本专利特开2016-179926号公报
专利文献2:日本专利特开2016-23096号公报
发明内容
发明欲解决的技术问题
本发明的实施方式鉴于以上内容,目的在于提供一种例如可作为分散性与坍落度保持性优异的分散剂使用的新的共聚物。
用于解决问题的技术手段
本发明的第1实施方式涉及的共聚物为以下的共聚物,作为构成单体而包含:选自由下述通式(1)所表示的单体(A)及下述通式(2)所表示的单体(B)所组成的组中的至少一种单体;以及选自由不饱和羧酸系单体(C-1)及含有氧亚乙基的不饱和羧酸酯(C-2)所组成的组中的至少一种单体(C),并且所述单体(C)的含量在构成单体中为20质量%以上且99质量%以下。
本发明的第2实施方式涉及的共聚物为以下的水溶性共聚物,作为构成单体而包含:选自由下述通式(1)所表示的单体(A)及下述通式(2)所表示的单体(B)所组成的组中的至少一种单体;以及选自由不饱和羧酸系单体(C-1)及含有氧亚乙基的不饱和羧酸酯(C-2)所组成的组中的至少一种单体(C)。
[化1]
Figure BDA0002406677530000021
式(1)中,D1表示选自由下述基团D1-1及基团D1-2所组成的组中的至少一种聚合性不饱和基团,这些式中的R2表示氢原子或甲基,R1表示选自由下述基团R1-1、基团R1-2及基团R1-3所组成的组中的至少一种基,m1及m2以单体(A)整体的平均值计而分别为1~2,A1表示碳原子数2~4的亚烷基,m3表示氧亚烷基的平均加成摩尔数且为1~100的数。
[化2]
Figure BDA0002406677530000031
[化3]
Figure BDA0002406677530000032
[化4]
Figure BDA0002406677530000033
式(2)中,R3表示碳原子数8~14的烷基,A2表示碳原子数2~4的亚烷基,n表示氧亚烷基的平均加成摩尔数且为1~100的数。
本发明的一个实施方式涉及的水溶液含有所述实施方式涉及的共聚物。本发明的一个实施方式涉及的分散剂含有所述实施方式涉及的共聚物。本发明的一个实施方式涉及的分散体组合物含有粒子及所述分散剂。
发明效果
如果是本发明的实施方式涉及的共聚物,则例如在作为分散剂使用时可改善分散性与坍落度保持性。
具体实施方式
[单体(A)]
单体(A)是由下述通式(1)表示。
[化5]
Figure BDA0002406677530000041
通式(1)中,D1表示选自由基团D1-1(即,下述式D1-1所表示的基团)及基团D1-2(即,下述式D1-2所表示的基团)所组成的组中的至少一种聚合性不饱和基团。因此,在一分子中包含多个D1时,这些可彼此相同也可不同。另外,作为单体(A)整体,D1可全部相同,也可为D1不同的化合物的混合物。
[化6]
Figure BDA0002406677530000042
基团D1-1及基团D1-2的式中的R2表示氢原子或甲基。因此,具体而言,D1表示1-丙烯基、2-甲基-1-丙烯基或(甲基)烯丙基。作为D1,这些1-丙烯基、2-甲基-1-丙烯基或(甲基)烯丙基可任意单独存在,也可作为混合物而存在。优选为1-丙烯基。另外,所谓(甲基)烯丙基是指,烯丙基及/或甲基烯丙基。
基团D1的取代基数m1以单体(A)整体的平均值计而为1~2的范围内。就分散性优异的方面而言,m1优选为超过1,更优选为1.1以上,进一步优选为1.2以上。另外,就分散性优异的方面而言,m1优选为1.8以下,更优选为1.5以下。关于基团D1-1及基团D1-2,优选为两者的摩尔比即(D1-1)/(D1-2)的值大于2。D1的取代位置优选为邻位及/或对位,更优选为邻位。
通式(1)中,R1表示选自由基团R1-1(即,下述式R1-1所表示的基团)、基团R1-2(即,下述式R1-2所表示的基团)及基团R1-3(即,下述式R1-3所表示的基团)所组成的组中的至少一种基团。因此,在一分子中包含多个R1时,这些可彼此相同也可不同。另外,作为单体(A)整体,R1可全部相同,也可为R1不同的化合物的混合物。
[化7]
Figure BDA0002406677530000051
基团R1的取代基数m2以单体(A)整体的平均值计而为1~2的范围内。就分散性优异的方面而言,m2优选为超过1,更优选为1.1以上,进一步优选为1.2以上。另外,就分散性优异的方面而言,m2优选为1.8以下,更优选为1.5以下。就分散性优异的方面而言,所述m1与m2的数的合计优选为2以上。另外,就分散性优异的方面而言,m1与m2的数的合计优选为3以下。R1的取代位置优选为邻位及/或对位。
通式(1)中的A1表示碳原子数2~4的亚烷基(即,烷二基),可为直链状也可为分支状。因此,作为A1O所表示的氧亚烷基,可列举:氧亚乙基、氧亚丙基、氧亚丁基等。通式(1)中的(A1O)m3链部分是使用了环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、四氢呋喃(1,4-环氧丁烷)等的一种或两种以上作为碳原子数2~4的环氧烷的加成聚合物。氧亚烷基的加成方式并无特别限定,可为使用了一种环氧烷的单独加成物,也可为使用两种以上的环氧烷的无规加成物、嵌段加成物或这些无规加成与嵌段加成的组合。
作为所述氧亚烷基,就坍落度保持性优异的方面而言,优选为氧亚乙基,在选择两种以上的氧亚烷基的情况下,优选其中一种是氧亚乙基。就坍落度保持性优异的方面而言,(A1O)m3链部分优选为含有50摩尔%~100摩尔%、更优选为70摩尔%~100摩尔%的氧亚乙基的(聚)氧亚烷基链。
m3表示氧亚烷基的平均加成摩尔数,且为1~100的范围的数。就坍落度保持性优异的方面而言,m3优选为5~80,更优选为10~50。
通式(1)所表示的单体(A)的制造方法并无特别限定,例如可利用WO2013/108588A1的第0020段~第0025段中记载的方法、日本专利特开2015-13921号公报的第0024段~第0027段中记载的方法而得到。
[单体(B)]
单体(B)为下述通式(2)所表示的聚氧亚烷基-1-(烯丙基氧基甲基)烷基醚。
[化8]
Figure BDA0002406677530000061
通式(2)中,R3表示碳原子数8~14的烷基,可为直链状也可为分支状。就分散性优异的方面而言,R3优选为碳原子数10以上的烷基,另外优选为碳原子数12以下的烷基。单体(B)可为R3的碳原子数不同的化合物的混合物。
通式(2)中的A2表示碳原子数2~4的亚烷基,可为直链状也可为分支状。因此,作为A2O所表示的氧亚烷基,可列举:氧亚乙基、氧亚丙基、氧亚丁基等。通式(2)中的(A2O)n链部分是使用了环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、四氢呋喃等的一种或两种以上作为碳原子数2~4的环氧烷的加成聚合物。氧亚烷基的加成方式并无特别限定,可为使用一种环氧烷的单独加成物,也可为使用两种以上的环氧烷的无规加成物、嵌段加成物或这些无规加成与嵌段加成的组合。
作为所述氧亚烷基,就坍落度保持性优异的方面而言,优选为氧亚乙基,在选择两种以上的氧亚烷基的情况下,优选其中一种为氧亚乙基。就坍落度保持性优异的方面而言,(A2O)n链部分优选为含有50摩尔%~100摩尔%、更优选为70摩尔%~100摩尔%的氧亚乙基的(聚)氧亚烷基链。
n表示氧亚烷基的平均加成摩尔数,且为1~100的范围的数。就坍落度保持性优异的方面而言,n优选为5以上,更优选为10以上,进一步优选为20以上。另外,n优选为90以下,更优选为80以下,进一步优选为55以下。
通式(2)所表示的单体(B)的制造方法并无特别限定,可利用已知的方法进行合成。例如,通过在氢氧化钾等碱性物质的存在下使烯丙基醇与α-烯烃环氧化物反应而获得2-羟基烷基烯丙基醚,利用已知的方法对所获得的2-羟基烷基烯丙基醚加成规定量的环氧烷,由此获得通式(2)所表示的单体(B)。
[单体C]
不饱和羧酸系单体(C-1)(以下,可简称为单体(C-1))为不饱和羧酸及/或其盐,可为不饱和单羧酸及/或其盐,也可为不饱和二羧酸及/或其盐。作为盐,例如可列举:碱金属盐、碱土金属盐、烷基铵盐、烷醇铵盐或铵盐。单体(C-1)可为包含两种以上的化合物的混合物。
作为单体(C-1)的优选的具体例,可列举选自由丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、富马酸及它们的盐所组成的组中的至少一种。因此,优选的实施方式涉及的单体(C-1)是由下述通式(3)表示。
[化9]
Figure BDA0002406677530000081
通式(3)中,R4为氢原子、羧基或其盐。R5为氢原子或甲基。X表示氢原子、碱金属原子、碱土金属原子、烷基铵、烷醇铵或铵。R4中的盐的具体例与X同样地可列举碱金属盐、碱土金属盐、烷基铵盐、烷醇铵盐或铵盐。
这些中,作为单体(C-1),就分散性及坍落度保持性优异的方面而言,优选为选自由丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、富马酸及它们的盐所组成的组中的至少一种。
作为含有氧亚乙基的不饱和羧酸酯(C-2)(以下,可简称为单体(C-2)),例如可列举:(聚)氧乙二醇(二)丙烯酸酯、(聚)氧乙二醇(二)甲基丙烯酸酯、甲氧基(聚)氧乙二醇丙烯酸酯、甲氧基(聚)氧乙二醇甲基丙烯酸酯、甲氧基(聚)氧乙二醇马来酸(二)酯、甲氧基(聚)氧乙二醇富马酸(二)酯及它们的盐等。这些可使用任一种或两种以上。单体(C-2)中的氧亚乙基的平均加成摩尔数并无特别限定,例如可为1~50,也可为1~20,还可为2~20。此处,所谓(聚)氧亚乙基是指,氧亚乙基及/或聚氧亚乙基,包含带括号者与不带括号者两者。关于(二)丙烯酸酯、(二)甲基丙烯酸酯、(二)酯也同样。
这些中,作为单体(C-2),就分散性及坍落度保持性优异的方面而言,优选为甲氧基(聚)氧乙二醇丙烯酸酯及/或甲氧基(聚)氧乙二醇甲基丙烯酸酯。
作为单体(C),就坍落度保持性优异的方面而言,优选为包含不饱和羧酸系单体(C-1)。
[其他单体]
本实施方式涉及的共聚物也可以进一步使用其他单体。作为这样的其他单体,例如可列举:丙烯酸-2-羟基乙酯、丙烯酸苄基酯、丙烯酸硬脂基酯等丙烯酸酯、甲基丙烯酸-2-羟基乙酯、甲基丙烯酸苄基酯、甲基丙烯酸硬脂基酯等甲基丙烯酸酯等,这些可使用任一种或两种以上。
[共聚物]
本实施方式的共聚物中,作为构成单体而包含:选自由单体(A)及单体(B)所组成的组中的至少一种单体;以及选自由不饱和羧酸系单体(C-1)及含有氧亚乙基的不饱和羧酸酯(C-2)所组成的组中的至少一种单体(C)。因此,该共聚物包含:源自单体(A)的结构单元及/或源自单体(B)的结构单元;以及源自单体(C)的结构单元。此处,所谓构成单体虽然是构成共聚物的单体,但未必是指使共聚物聚合时使用的单体,例如也包含具有在聚合后利用碱性物质进行中和而获得的结构者。
单体(A)及单体(B)的合计含量在构成单体中(即,共聚物中)优选为1质量%以上,更优选为2质量%以上,进一步优选为3质量%以上。另外,优选为20质量%以下,更优选为15质量%以下,进一步优选为10质量%以下。关于单体(A)及单体(B)各自的含量,在构成单体中优选为1质量%以上,更优选为2质量%以上,进一步优选为3质量%以上,另外,优选为20质量%以下,更优选为15质量%以下,进一步优选为10质量%以下。这些比例为将构成单体整体设为100质量%时的比例(关于下述单体(C)的含量也相同)。
共聚物中,单体(C)的含量在构成单体中(即,共聚物中)优选为20质量%以上,更优选为50质量%以上,进一步优选为60质量%以上,进一步优选为70质量%以上,也可为80质量%以上。另外,优选为99质量%以下,更优选为98质量%以下,进一步优选为97质量%以下。一个实施方式中,单体(C)的含量为20质量%以上且99质量%以下。
一个实施方式涉及的共聚物为水溶性聚合物。为了将共聚物制成为水溶性,只要提高共聚物中的单体(C)的比例即可,例如通过使单体(C)的含量为20质量%以上从而可获得水溶性聚合物。
此处,所谓共聚物为水溶性,如下述般进行定义。即,将共聚物的1质量%水溶液(以共聚物的含量成为1质量%的方式添加水并溶解而成者)作为试样并填充至光路长1cm的石英槽(cell)中,使用可见紫外分光光度计在25℃下测定波长660nm的光透过率。将光透过率为90%T以上者设为水溶性。关于可见紫外分光光度计,作为例子,下述实施例中使用日立高新技术(Hitachi High-Technologies)公司制造的“U-1800型比例光束(RatioBeam)分光光度计”。
实施方式的共聚物的重均分子量(Mw)并无特别限定,例如可为5000以上,也可为10000以上。另外,可为50000以下,也可为30000以下。该共聚物的分子量分布(Mw/Mn)也无特别限定,例如可为1.3~2.5的范围。
此处,重均分子量及分子量分布可通过利用凝胶渗透色谱法(gelpermeationchromatography,GPC)进行聚乙二醇换算的已知的方法测定。测定条件并无特别限定,例如可列举以下的条件。
GPC测定条件:
GPC装置:HLC-8020RI检测(东曹(TOSOH)制造)
管柱:将TSK guard column PWXL、TSKgel G2500 PWXL、TSKgel G3000 PWXL、TSKgelG4000 PWXL以及TSKgel G6000 PWXL(东曹(TOSOH)制造)串联连接
洗脱液:0.08M乙酸钠水溶液/乙腈=70vol%/30vol%
流速:0.7mL/分钟
温度:40℃
[共聚物的制造方法]
本实施方式涉及的共聚物的制造方法并无特别限定,可使用已知的方法进行制造。
例如,在溶剂聚合的情况下,溶剂可列举:水、碳原子数1~3的醇、苯及甲苯等芳香烃、己烷等脂肪烃、乙酸乙酯、丙酮、甲基乙基酮等。这些中,优选为水及醇,更优选为水。
聚合反应中,关于单体的混合物,可将一部分或总量投入至反应容器中,也可进行连续滴加。另外,聚合引发剂优选为进行连续滴加。作为聚合引发剂,例如可使用:过氧化氢、过硫酸盐(过硫酸铵、过硫酸钠、过硫酸钾等)、偶氮脒化合物(2,2'-偶氮双-2-甲基丙脒盐酸盐、2,2'-偶氮双-2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷盐酸盐等)、偶氮腈化合物(2-氨基甲酰基偶氮异丁腈等)等。另外,也可并用已知的反应促进剂。
反应温度并无特别限定,优选为0℃~150℃,更优选为30℃~120℃,进一步优选为50℃~100℃。
在聚合时,可使用已知的链转移剂。作为此种链转移剂,例如可列举:硫醇系链转移剂、仲醇等。另外,也可使用亚磷酸、次磷酸、亚硫酸及这些的盐。
聚合反应结束后,可利用溶剂的去除或添加来进行浓度调整、pH调整、精制等。所获得的共聚物优选以pH成为6~8的方式进行调整。pH调整例如可使用金属氢氧化物、氨、有机胺等碱性物质进行。如此,本实施方式涉及的共聚物也可为在聚合反应后使用碱性物质进行中和而成者。
[共聚物的用途]
本实施方式涉及的共聚物例如可作为水泥等无机粒子的分散剂而适宜地使用,优选为作为水泥分散剂使用。其中,并不限定于此,也可作为树脂粒子等各种粒子的分散剂使用。另外,本实施方式涉及的共聚物也可作为通常的水溶性聚合物的用途、例如增稠剂、乳化剂等使用。
[分散剂]
本实施方式涉及的分散剂包含所述共聚物。通过使用该共聚物作为分散剂,可提高水泥等粒子的分散性与坍落度保持性。其理由虽并无特别限定,但推测:作为构成单体而包含的单体(A)及/或单体(B)具有特定的疏水基与氧亚烷基,由此促进水泥等粒子(分散质)的吸附,并且抑制粒子的凝聚。
分散剂中,共聚物可以水溶液的形态使用,或可以使其干燥而粉体化的形态使用。另外,分散剂除了所述共聚物以外,也可在不损害其效果的范围内包含任意适当的其他成分。
作为其他成分,可列举:磺酸系分散剂或多羧酸系分散剂等已知的分散剂。另外,也可使用已知的添加剂、例如水溶性高分子物质(甲基纤维素、聚乙二醇等)、固化延迟剂(葡萄糖酸、糖、膦酸等)、早强剂或促进剂(氯化钙、氯化铁、氢氧化钾等)、氧亚烷基系消泡剂(聚氧亚烷基类、聚氧亚烷基烷基醚类等)、其他消泡剂(矿物油系、油脂系、硅酮系等)、AE剂(树脂肥皂、饱和或不饱和脂肪酸等)、表面活性剂(阴离子性、阳离子性、非离子性、两性)、防水剂、防锈剂、裂纹减少剂、膨胀材等。
[分散体组合物]
本实施方式涉及的分散体组合物含有粒子与所述分散剂,优选为包含粒子与所述分散剂及水。一个实施方式涉及的分散体组合物为水泥组合物,这种情况下,水泥组合物优选包含水泥与所述分散剂及水。
水泥组合物中所含的水泥并无特别限定,例如可列举:硅酸盐水泥(Portlandcement)(普通、早强、超早强、中热、耐硫酸盐及各自的低碱形)、各种混合水泥(高炉水泥、二氧化硅水泥、粉煤水泥)、白色硅酸盐水泥、氧化铝水泥、超速硬水泥、灌浆用水泥、油井水泥、低发热水泥、超高强度水泥、水泥系固化材料、生态水泥(ecocement)(以城市垃圾焚烧灰、下水道污泥焚烧灰的一种以上为原料而制造的水泥)等,可使用任一种,也可使用两种以上。
水泥组合物中也可包含细骨料或粗骨料等任意适当的骨料。作为骨料,例如可列举:砂、砂石、碎石、水碎渣、再生骨料等,另外,也可列举:硅石质、黏土质、锆石质、高氧化铝质、碳化硅质、石墨质、铬质、铬镁质、氧化镁质等耐火骨料。
水泥组合物等分散体组合物中的所述分散剂的含有比例并无特别限定,可根据目的而采用任意的适当的含有比例。例如,在水泥组合物为砂浆(mortar)或混凝土的情况下,相对于水泥100质量份,所述分散剂的含有比例以共聚物的含有比例计而可以为0.001质量份~10质量份,也可以为0.01质量份~5质量份,还可以为0.05质量份~3质量份。
[实施例]
以下,利用实施例更详细地进行说明,但本发明并不限定于这些。另外,下述结构式中,EO表示氧亚乙基,PO表示氧亚丙基。
[单体(A)的合成]
·单体(A-1):
在具备温度计、回流管的反应容器中投入苯乙烯化苯酚(单苯乙烯化苯酚:二苯乙烯化苯酚:三苯乙烯化苯酚=72:27:1的混合物)230g(1.0摩尔)、NaOH 40g(1.0摩尔)及丙酮210g,一边进行搅拌一边将内温升温至40℃。其次,花1小时滴加烯丙基氯化物91g(1.2摩尔)。滴加结束后,进一步在40℃下保持2小时,进行反应。对反应产物进行过滤,去除副产的NaCl后,在减压下将丙酮去除,获得烯丙基苯乙烯化苯基醚。将所获得的烯丙基苯乙烯化苯基醚290g投入至高压釜中,在200℃下搅拌保持5小时后,在氢氧化钾催化剂的存在下,以压力1.5kg/cm3、温度130℃的条件使环氧乙烷880g(20摩尔)反应,由此获得下式所表示的单体(A-1)。
[化10]
Figure BDA0002406677530000141
·单体(A-2):
将环氧乙烷的量变更为440g(10摩尔),除此以外,进行与单体(A-1)相同的操作,获得下式所表示的单体(A-2)。
[化11]
Figure BDA0002406677530000151
·单体(A-3):
将环氧乙烷的量变更为2200g(50摩尔),除此以外,进行与单体(A-1)相同的操作,获得下式所表示的单体(A-3)。
[化12]
Figure BDA0002406677530000152
·单体(A-4):
将环氧乙烷的量变更为2640g(60摩尔),除此以外,进行与单体(A-1)相同的操作,获得下式所表示的单体(A-4)。
[化13]
Figure BDA0002406677530000153
·单体(A-5):
代替环氧乙烷880g(20摩尔)而使用环氧乙烷660g(15摩尔)与环氧丙烷174g(3摩尔)的混合物,除此以外,进行与单体(A-1)相同的操作,获得下式所表示的单体(A-5)。
[化14]
Figure BDA0002406677530000161
[单体(B)的合成]
·单体(B-1):
在具备温度计、回流管、氮气导入管的反应容器中投入烯丙基醇76g(1.3摩尔)与氢氧化钾8.4g(0.15摩尔),在氮气下升温至80℃。进一步地,滴加添加α-烯烃环氧化物(碳原子数12与碳原子数14的混合物)212g(1.0摩尔),进行5小时反应。进行减压并将残存的烯丙基醇蒸馏去除后,进行水洗、干燥。将所获得的干燥物转移至高压釜中,在氢氧化钾催化剂的存在下,以压力1.5kg/cm3、温度130℃的条件使环氧乙烷880g(20摩尔)反应,由此获得下式所表示的单体(B-1)。
[化15]
Figure BDA0002406677530000162
·单体(B-2):
将环氧乙烷的量自880g(20摩尔)变更为440g(10摩尔),除此以外,进行与单体(B-1)相同的操作,获得下式所表示的单体(B-2)。
[化16]
Figure BDA0002406677530000171
·单体(B-3):
将环氧乙烷的量自880g(20摩尔)变更为1760g(40摩尔),除此以外,进行与单体(B-1)相同的操作,获得下式所表示的单体(B-3)。
[化17]
Figure BDA0002406677530000172
·单体(B-4):
将环氧乙烷的量自880g(20摩尔)变更为3520g(80摩尔),除此以外,进行与单体(B-1)相同的操作,获得下式所表示的单体(B-4)。
[化18]
Figure BDA0002406677530000173
·单体(B-5):
代替环氧乙烷880g(20摩尔)而使用环氧乙烷660g(15摩尔)与环氧丙烷290g(5摩尔)的混合物,除此以外,进行与单体(B-1)相同的操作,获得下式所表示的单体(B-5)。
[化19]
Figure BDA0002406677530000181
[实施例1~实施例14,比较例1~比较例4]
在具备温度计、搅拌机、滴加漏斗、冷却管、氮气导入管的玻璃制反应器中投入离子交换水120g,在搅拌下对反应器内进行氮气置换后,升温至80℃。分别花2小时将以表1中记载的比例混合后的单体200g与水100g的混合物以及过硫酸铵4g与水80g的混合物同时滴加至保持为80℃的反应器内。滴加结束后,进一步在80℃下保持2小时。继而,冷却至40℃,并使用24%氢氧化钠水溶液中和至pH为7.0~7.5,由此获得分别具有表1中所示的Mw及Mw/Mn的实施例1~实施例14及比较例1~比较例4的共聚物的水溶液。
关于表1中的单体,A-1~A-5及B-1~B-5为所述合成者。其他单体如以下所述。
·AA:丙烯酸(和光纯药工业(株式会社)制造)
·MA:甲基丙烯酸(和光纯药工业(株式会社)制造)
·PMA:甲氧基聚乙二醇(13)丙烯酸酯(第一工业制药(株式会社)制造的“NEWFRONTIER MPE-600”)
·BnMA:甲基丙烯酸苄基酯(共荣社化学(株式会社)制造的“LIGHT ESTER BZ”)
·SMA:甲基丙烯酸硬脂基酯(共荣社化学(株式会社)制造的“LIGHT ESTER S”)
另外,关于单体AA及单体MA,表1中表示作为中和后的钠盐(AA-Na、MA-Na)的含有率。
关于所获得的共聚物,为了对水溶性进行确认而利用所述方法测定1质量%水溶液的光透过率。将结果示于表1中。
另外,将所获得的共聚物的水溶液调整为固体成分40质量%而制成分散剂。使用所获得的分散剂进行以下的评价。
[分散性]
依据日本工业标准(Japanese Industrial Standards,JIS)R5201制作水泥砂浆。即,以固体成分换算计将3g的分散剂与水300g混合后,添加至将市售的硅酸盐水泥600g与砂1800g混炼而成的混合物中,并使用砂浆混合机低速搅拌1分钟后,进一步高速搅拌2分钟,制备水泥砂浆。针对所获得的水泥砂浆,依据JIS R5201测定刚制造后及制造1小时后的流动值(mm),并利用下述基准评价分散性。将结果示于表1中。
A:刚制造后的流动值超过170mm
B:刚制造后的流动值超过160mm且为170mm以下
C:刚制造后的流动值为160mm以下
[坍落度保持性]
使用分散性中测定的流动值并利用下述式算出坍落度保持率。
坍落度保持率(%)=(制造1小时后的流动值/刚制造后的流动值)×100
使用所算出的坍落度保持率,并利用下述基准评价坍落度保持性。将结果示于表1中。
A:坍落度保持率超过90%
B:坍落度保持率超过85%且为90%以下
C:坍落度保持率为85%以下
[表1]
Figure BDA0002406677530000201
如表1所示,相对于不使用所述单体(A)及/或单体(B)的比较例1~比较例4,如果是使用了这些单体的实施例1~实施例14,则流动值大而分散性优异,并且坍落度保持率高而坍落度保持性优异。

Claims (6)

1.一种共聚物,其特征在于,
所述共聚物中,作为构成单体而包含:选自由下述通式(1)所表示的单体(A)及下述通式(2)所表示的单体(B)所组成的组中的至少一种单体;以及选自由不饱和羧酸系单体(C-1)及含有氧亚乙基的不饱和羧酸酯(C-2)所组成的组中的至少一种单体(C),
所述单体(C)的含量在构成单体中为20质量%以上且99质量%以下。
[化1]
Figure FDA0002406677520000011
式(1)中,D1表示选自由下述基团D1-1及基团D1-2所组成的组中的至少一种聚合性不饱和基团,这些式中的R2表示氢原子或甲基,R1表示选自由下述基团R1-1、基团R1-2及基团R1-3所组成的组中的至少一种基团,m1及m2以单体(A)整体的平均值计而分别为1~2,A1表示碳原子数2~4的亚烷基,m3表示氧亚烷基的平均加成摩尔数且为1~100的数。
[化2]
Figure FDA0002406677520000021
[化3]
Figure FDA0002406677520000022
[化4]
Figure FDA0002406677520000023
式(2)中,R3表示碳原子数8~14的烷基,A2表示碳原子数2~4的亚烷基,n表示氧亚烷基的平均加成摩尔数且为1~100的数。
2.一种水溶性共聚物,其特征在于,
所述水溶性共聚物中,作为构成单体而包含:选自由下述通式(1)所表示的单体(A)及下述通式(2)所表示的单体(B)所组成的组中的至少一种单体;以及选自由不饱和羧酸系单体(C-1)及含有氧亚乙基的不饱和羧酸酯(C-2)所组成的组中的至少一种单体(C)。
[化5]
Figure FDA0002406677520000024
式(1)中,D1表示选自由下述基团D1-1及基团D1-2所组成的组中的至少一种聚合性不饱和基团,这些式中的R2表示氢原子或甲基,R1表示选自由下述基团R1-1、基团R1-2及基团R1-3所组成的组中的至少一种基团,m1及m2以单体(A)整体的平均值计而分别为1~2,A1表示碳原子数2~4的亚烷基,m3表示氧亚烷基的平均加成摩尔数且为1~100的数。
[化6]
Figure FDA0002406677520000031
[化7]
Figure FDA0002406677520000032
[化8]
Figure FDA0002406677520000033
式(2)中,R3表示碳原子数8~14的烷基,A2表示碳原子数2~4的亚烷基,n表示氧亚烷基的平均加成摩尔数且为1~100的数。
3.根据权利要求1或2所述的共聚物,其中,
所述单体(A)及单体(B)的合计含量在构成单体中为1质量%以上且20质量%以下。
4.一种水溶液,其含有权利要求1至3中任一项所述的共聚物。
5.一种分散剂,其含有权利要求1至3中任一项所述的共聚物。
6.一种分散体组合物,其含有粒子及权利要求5所述的分散剂。
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