JPH10298211A - 活性エネルギー線重合性エマルジョン - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明の目的は、エマルジヨンの安定性、膜
形成時の耐熱性に優れ、着色が無い新規な活性エネルギ
ー線重合性エマルジョンを提供することにある。 【解決手段】 本発明の活性エネルギー線重合性エマル
ジョンは、少なくとも、（Ａ）成分として、活性エネル
ギー線により重合可能な１以上の重合性炭素―炭素二重
結合を有する化合物及び、（Ｂ）成分として、１以上の
重合性炭素―炭素二重結合及び、非イオン性親水基及び
／又はカチオン性親水基を有する化合物を有することを
特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、重合体の単量体成
分として特有の成分を有する活性エネルギー線重合性エ
マルジョンに関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、いわゆる反応性界面活性剤は、界
面活性能を有しながら重合体と共に重合可能であるとい
う特有の性質が注目され、使用分野、使用規模、使用範
囲等が拡大している。

【０００３】例えば、乳化重合により製造されるＡＢＳ
樹脂の製造に使用される例としては特開平９―３１４２
号公報、特開平８―３３３４８９号公報、特開平７―３
０９９１９号公報、特開平７―３２４１１５号公報等が
挙げられる。又、製紙用ロジン系サイズ剤の製造に使用
される例としては特開平８―３３７９９７号公報、特開
平４―２２２２９５号公報等が挙げられる。樹脂の帯電
防止剤として使用される例としては特開平８―２９１２
８２号公報等が挙げられる。粘着剤（又は接着剤）用樹
脂の製造に使用される例としては特開平８―２３１９３
７号公報、特開平８―２０９０８７号公報、特開平７―
２７８２３３号公報等が挙げられ、この他様々な用途に
使用されている。しかし、これらはいずれも熱重合性樹
脂に使用された例であった。

【０００４】前述のような反応性界面活性剤が光重合性
樹脂に使用された例は未だ少ない。例えば、特開平５―
３２０２８３号公報は光重合性樹脂エマルジョンの一成
分としてスルホン酸アンモニウム塩基を有する反応性界
面活性剤を使用している例が開示されている。又、特開
平５―３１８９２５号公報は、一成分としてスルホン酸
アンモニウム塩基を有する反応性界面活性剤を使用した
光重合性樹脂エマルジョンを、感熱紙のバインダーとし
て使用している例が開示されている。尚、特開平５―３
２０２８３号公報及び特開平５―３１８９２５号公報に
記載の反応性界面活性剤の親水基は正確にはスルホン酸
アンモニウム塩基ではなく硫酸エステルアンモニウム塩
基である。特開平７―３３０８４５号公報は特定の構造
の反応性界面活性剤を光重合性樹脂（無溶剤系）の帯電
防止剤として使用している例が開示されている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかし、特開平５―３
２０２８３号公報等に開示される「スルホン酸アンモニ
ウム塩基」（正確には硫酸エステルアンモニウム塩基）
を有する反応性界面活性剤は、樹脂に組み込んだ場合に
樹脂の耐熱性を低下させたり、樹脂が着色するといった
悪影響を与えるという問題点が指摘されている。光重合
性樹脂はコーティング剤として使用されることがあるた
め、樹脂の耐熱性や着色は大きな問題点である。

【０００６】従って、本発明の目的は、エマルジヨンの
安定性、膜形成時の耐熱性に優れ、着色が無い新規な活
性エネルギー線重合性エマルジョンを提供することにあ
る。

【０００７】

【課題を解決するための手段】そこで本発明者らは鋭意
検討し、「スルホン酸アンモニウム塩基」（正確には硫
酸エステルアンモニウム塩基）を有する反応性界面活性
剤に代え、非イオン性又はカチオン性の反応性界面活性
剤を使用することにより樹脂の耐熱性及び着色といった
問題を解決した。即ち、本発明は、少なくとも、（Ａ）
成分として、活性エネルギー線により重合可能な１以上
の重合性炭素―炭素二重結合を有する化合物及び、
（Ｂ）成分として、１以上の重合性炭素―炭素二重結合
及び、非イオン性親水基及び／又はカチオン性親水基を
有する化合物を有する活性エネルギー線重合性エマルジ
ョンである。

【０００８】

【発明の実施の形態】本発明の活性エネルギー線重合性
エマルジョンの成分である（Ａ）活性エネルギー線によ
り重合可能な１以上の重合性炭素―炭素二重結合を有す
る化合物は、一般に活性エネルギー線重合性モノマーや
活性エネルギー線重合性プレポリマーと称される化合物
が含まれる。以下の例示において、（メタ）アクリル酸
はアクリル酸及びメタクリル酸の、ＣＬはカプロラクト
ンの、ＡＯはアルキレンオキサイドの略記である。

【０００９】活性エネルギー線重合性モノマーは、反応
性希釈剤とも称されることがあり、単官能及び多官能化
合物に大別できる。単官能化合物としては例えば、（メ
タ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）
アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メ
タ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ブチ
ル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル
酸ターシャリブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、
（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸ヘプ
チル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル
酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、
（メタ）アクリル酸トリデシル、（メタ）アクリル酸イ
ソトリデシル、（メタ）アクリル酸テトラデシル、（メ
タ）アクリル酸ヘキサデシル、（メタ）アクリル酸オク
タデシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メ
タ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸ベンジ
ル、（メタ）アクリル酸トルイル、（メタ）アクリル酸
ブチルフェニル、（メタ）アクリル酸グリシジル、（メ
タ）アクリル酸アリル、（メタ）アクリル酸ビニル、
（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル、（メタ）ア
クリル酸イソボルニル、（メタ）アクリル酸ジシクロペ
ンテニル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンタジエニ
ル、ジシクロペンタジエトキシ（メタ）アクリレート、
（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシ−３−フェノキシプ
ロピル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メ
タ）アクリル酸ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル
酸エトキシエトキシエチル、（メタ）アクリル酸４−ヒ
ドロキシブチル、（メタ）アクリル酸２−メトキシエチ
ル、（メタ）アクリル酸３−メトキシブチル、（メタ）
アクリル酸ジメチルアミノエチル、ポリオキシエチレン
モノ（メタ）アクリレート、ポリオキシエチレンモノメ
チルエーテルモノ（メタ）アクリレート、ポリオキシエ
チレンモノフェニルエーテルモノ（メタ）アクリレー
ト、（メタ）アクリル酸（ＣＬ変性）テトラヒドロフル
フリル、（メタ）アクリル酸２―ヒドロキシエチルモノ
フタル酸エステル、（メタ）アクリル酸２―ヒドロキシ
エチルモノリン酸エステル、（メタ）アクリルアミド、
Ｎ―メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ―ジアセト
ン（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ’―メチレンビス
（メタ）アクリルアミド、スチレン、ビニルトルエン、
（メタ）アクリロニトリル、酢酸ビニル、マレイン酸、
イタコン酸、クロトン酸、Ｎ―ビニルピロリドン等が挙
げられる。

【００１０】多官能化合物として、２官能性化合物とし
ては例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブ
タンジオールジ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオー
ルジ（メタ）アクリレート、オクタンジオールジ（メ
タ）アクリレート、ノナンジオールジ（メタ）アクリレ
ート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、３―メチルペンタンジオールジ（メタ）アクリレー
ト、ビスフェノールＡ（ＡＯ付加物又はＣＬ付加物）ジ
（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦ（ＡＯ付加物
又はＣＬ付加物）ジ（メタ）アクリレート、ジグリシジ
ルビスフェノールＡ（ＡＯ付加物又はＣＬ付加物）ジ
（メタ）アクリレート、ジグリシジルビスフェノールＦ
（ＡＯ付加物又はＣＬ付加物）ジ（メタ）アクリレー
ト、ネオペンチルグリコール（ＡＯ付加物又はＣＬ付加
物）ジ（メタ）アクリレート、グリセリン（ＡＯ付加物
又はＣＬ付加物）モノヒドロキシジ（メタ）アクリレー
ト、トリメチロールエタン（ＡＯ付加物又はＣＬ付加
物）モノヒドロキシジ（メタ）アクリレート、トリメチ
ロールプロパン（ＡＯ付加物又はＣＬ付加物）モノヒド
ロキシジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコー
ルヒドロキシピバリン酸エステル（ＡＯ付加物又はＣＬ
付加物）ジ（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸
２―ヒドロキシエチルジリン酸エステル、（メタ）アク
リル酸〔２―［１，１―ジメチル−２―｛（１―オキソ
−２―プロペニル）オキシ｝エチル］―５―エチル−
１，３―ジオキサン−５―イル〕メチルエステル、１，
３―ビス（３’―（メタ）アクリルオキシエトキシ−
２’―ヒドロキシプロピル）―５，５―ジメチルヒダン
トイン、フタル酸ジグリシジル（メタ）アクリレート、
ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート−トリレンジイ
ソシアネート反応物、ヒドロキシエチル（メタ）アクリ
レート−ヘキサメチレンジイソシアネート反応物、フタ
ル酸ジ（メタ）アリル、マレイン酸ジ（メタ）アリル、
アジピン酸ジ（メタ）アリル、トリメリット酸ジ（メ
タ）アリル、フタル酸ジ（メタ）アクリル酸ヒドロキシ
エチルエステル、Ｎ，Ｎ’―メチレンビス（メタ）アク
リルアミド、Ｎ，Ｎ’―ビス｛（メタ）アクリロイルヒ
ドロキシエチル｝アニリン、ヘキサメチレンビス（メ
タ）アクリルアミド等が挙げられる。

【００１１】３官能以上の化合物としては例えば、トリ
メチロールエタン（ＡＯ付加物又はＣＬ付加物）トリ
（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパン（ＡＯ
付加物又はＣＬ付加物）トリ（メタ）アクリレート、グ
リセリン（ＡＯ付加物又はＣＬ付加物）トリ（メタ）ア
クリレート、ペンタエリスリトール（ＡＯ付加物又はＣ
Ｌ付加物）モノヒドロキシトリ（メタ）アクリレート、
ペンタエリスリトール（ＡＯ付加物又はＣＬ付加物）テ
トラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトール
（ＡＯ付加物又はＣＬ付加物）モノヒドロキシペンタ
（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトール（ＡＯ
付加物又はＣＬ付加物）ヘキサ（メタ）アクリレート、
ソルビトール（ＡＯ付加物又はＣＬ付加物）モノヒドロ
キシペンタ（メタ）アクリレート、ソルビトール（ＡＯ
付加物又はＣＬ付加物）ヘキサ（メタ）アクリレート、
２，２，５，５，―テトラヒドロキシメチルシクロペン
タノン（ＡＯ付加物又はＣＬ付加物）テトラ（メタ）ア
クリレート、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’―テトラキスヒドロキ
シエチルエチレンジアミン（ＡＯ付加物又はＣＬ付加
物）テトラ（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル
（メタ）アクリレート−トリレンジイソシアネートモノ
縮合物とトリエタノールアミンの縮合物、トリ（メタ）
アリルイソシアヌレート、トリメリット酸―トリ（メ
タ）アクリル酸ヒドロキシエチルトリエステル、ヘキサ
ヒドロ−１，３，５，―トリ（メタ）アクリル−ｓ−ト
リアジン等が挙げられる。

【００１２】活性エネルギー線重合性プレポリマーは、
活性エネルギー線重合性オリゴマーと称されることもあ
り、例えば、ポリエステル（メタ）アクリレート、エポ
キシ（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレ
ート、ポリエーテル（メタ）アクリレート、オリゴ（メ
タ）アクリレート、アルキド（メタ）アクリレート、ポ
リオール（メタ）アクリレート等が挙げられる。

【００１３】ポリエステル（メタ）アクリレートは、通
常最初にポリオールとポリカルボン酸からポリエステル
を得、水酸基末端を（メタ）アクリル酸でエステル化す
るか、カルボキシル基末端をヒドロキシ(メタ)アクリル
酸でエステル化して得られるものである。ポリエステル
を構成するポリオールとしては例えば、エチレングリコ
ール、プロピレングリコール、１，３−ブタンジオー
ル、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
ネオペンチルグリコール、ポリエチレングリコール、ポ
リプロピレングリコール、トリメチロールプロパン、グ
リセリン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリト
ール等が挙げられる。ポリカルボン酸としては例えば、
シュウ酸、マロン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン
酸、シトラコン酸、メサコン酸、コハク酸、アジピン
酸、グルタル酸、セバチン酸、ピメリン酸、アゼライン
酸、シクロペンタンジカルボン酸、ヘキサヒドロフタル
酸、メチルヘキサヒドロフタル酸、フタル酸、イソフタ
ル酸、テレフタル酸、トリレンジカルボン酸、キシリレ
ンジカルボン酸、テトラヒドロフタル酸、メチルテトラ
ヒドロフタル酸、ナジック酸、メチルナジック酸、メチ
ルブテニルテトラヒドロフタル酸、メチルペンテニルテ
トラヒドロフタル酸、トリメリット酸等が挙げられる。
これらポリカルボン酸は無水物の形で用いられてもよ
い。

【００１４】ポリエステル（メタ）アクリレートとして
は例えば１，６―ヘキサンジオール／アジピン酸縮合ポ
リエステルのジ（メタ）アクリレート、トリメチロール
プロパン（ＡＯ付加物）／アジピン酸縮合ポリエステル
のジ又はトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリト
ール（ＡＯ付加物）／アジピン酸縮合ポリエステルの
ジ、トリ又はペンタ（メタ）アクリレート、（ポリ）エ
チレングリコール／フタル酸縮合ポリエステルのジ（メ
タ）アクリレート、（ポリ）エチレングリコール／テト
ラヒドロフタル酸縮合ポリエステルのジ（メタ）アクリ
レート、（ポリ）エチレングリコール／フタル酸／マレ
イン酸縮合ポリエステルのジ（メタ）アクリレート、
（ポリ）プロピレングリコール／フタル酸縮合ポリエス
テルのジ（メタ）アクリレート、（ポリ）エチレングリ
コール／トリメリット酸縮合ポリエステルのトリ（メ
タ）アクリレート、ネオペンチルグリコール（ＡＯ付加
物）／マレイン酸縮合ポリエステルのジ（メタ）アクリ
レート、ネオペンチルグリコール（ＡＯ付加物）／マレ
イン酸／テトラヒドロフタル酸縮合ポリエステルのジ
（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパン（ＡＯ
付加物）／アジピン酸縮合ポリエステルのジ又はトリ
（メタ）アクリレート、（ポリ）エチレングリコール／
アジピン酸縮合ポリエステルのジ（メタ）アクリレー
ト、（ポリ）エチレングリコール／マレイン酸縮合ポリ
エステルのジ（メタ）アクリレート等が挙げられ、その
他、（メタ）アクリル酸グリシジルとフタル酸縮合物の
ような側鎖に不飽和基を有するポリエステル等も例示で
きる。

【００１５】エポキシ（メタ）アクリレートは、通常の
エポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸を反応させて得るこ
とができる。エポキシ（メタ）アクリレートは、エポキ
シ樹脂の分子内の全てのエポキシ基を（メタ）アクリル
化しても、あるいは一部エポキシ基が残っていてもよ
い。

【００１６】好ましいエポキシ（メタ）アクリレートと
しては例えば、ビスフェノールＡ（ＡＯ付加物又はＣＬ
付加物）ジグリシジルエーテルの（メタ）アクリレー
ト、水添ビスフェノールＡ（ＡＯ付加物又はＣＬ付加
物）ジグリシジルエーテルの（メタ）アクリレート、臭
素化ビスフェノールＡ（ＡＯ付加物又はＣＬ付加物）ジ
グリシジルエーテルの（メタ）アクリレート、ビスフェ
ノールＦ（ＡＯ付加物又はＣＬ付加物）ジグリシジルエ
ーテルの（メタ）アクリレート、水添ビスフェノールＦ
（ＡＯ付加物又はＣＬ付加物）ジグリシジルエーテルの
（メタ）アクリレート、臭素化ビスフェノールＦ（ＡＯ
付加物又はＣＬ付加物）ジグリシジルエーテルの（メ
タ）アクリレート、ビス（ヒドロキシフェニル）エタン
ジグリシジルエーテルの（メタ）アクリレート、１，
１，２，２―テトラキス（ヒドロキシフェニル）エタン
のテトラグリシジルエーテルの（メタ）アクリレート、
フェノールノボラックの（メタ）アクリレート、臭素化
フェノールノボラックの（メタ）アクリレート、クレゾ
ールノボラックの（メタ）アクリレート、ビフェニルジ
グリシジルエーテルの（メタ）アクリレート、（ポリ）
エチレングリコールジグリシジルエーテルの（メタ）ア
クリレート、（ポリ）プロピレングリコールの（メタ）
アクリレート、ネオペンチルグリコール（ＡＯ付加物）
の（メタ）アクリレート、１，４―ブタンジオール（Ａ
Ｏ付加物）の（メタ）アクリレート、１，６―ヘキサン
ジオール（ＡＯ付加物）の（メタ）アクリレート、トリ
メチロールエタン（ＡＯ付加物）の（メタ）アクリレー
ト、トリメチロールプロパン（ＡＯ付加物）の（メタ）
アクリレート、ペンタエリスリトール（ＡＯ付加物）の
（メタ）アクリレート、フタル酸ジグリシジルエステル
の（メタ）アクリレート、テトラヒドロフタル酸ジグリ
シジルエステルの（メタ）アクリレート、ヘキサヒドロ
フタル酸ジグリシジルエステルの（メタ）アクリレー
ト、の（メタ）アクリレート、ダイマー酸ジグリシジル
エステルの（メタ）アクリレート、ダイマー酸とビスフ
ェノールＡジグリシジルエーテルのグリシジルエステル
の（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアニリ
ンの（メタ）アクリレート、テトラグリシジルメチレン
ジアニリンの（メタ）アクリレート、エポキシ化大豆油
の（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジグリシジ
ルエーテルとアルキルアミンの反応物のグリシジル（メ
タ）アクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエー
テルとジ（メタ）アリルアミンの反応物、エポキシシク
ロヘキサンカルボン酸とヒドロキシメチルエポキシシク
ロヘキサンのエステルの（メタ）アクリレート、メチル
ヒドロキシメチルエポキシシクロヘキサンとアジピン酸
のジエステルの（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸
トリグリシジルの（メタ）アクリレート等が挙げられ
る。

【００１７】ポリウレタン（メタ）アクリレートは、通
常最初にポリオールとポリイソシアネートからポリウレ
タンを得、水酸基側を（メタ）アクリル酸でエステル化
するか、イソシアネート基側をヒドロキシ（メタ）アク
リル酸でウレタン化して得るか、予め（メタ）アクリル
化したポリオールとポリイソシアネートを反応させれば
得ることができる。ポリウレタンを構成するポリオール
としては、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオー
ル、１，６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、ネオペンチルグリコー
ル、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリ
スリトール、ジペンタエリスリトール等が挙げられる
他、ポリカルボン酸とポリオールを反応させたポリエス
テルポリオール等も使用できる。

【００１８】ポリイソシアネートとしては例えば、テト
ラメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシ
アネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ジプロピ
ルエーテルジイソシアネート、２，２−ジメチルペンタ
ンジイソシアネート、３−メトキシヘキサンジイソシア
ネート、オクタメチレンジイソシアネート、２，２，４
−トリメチルペンタンジイソシアネート、ノナメチレン
ジイソシアネート、デカメチレンジイソシアネート、３
−ブトキシヘキサンジイソシアネート、１，４−ブチレ
ングリコールジプロピルエーテルジイソシアネート、チ
オジヘキシルジイソシアネート、メタキシリレンジイソ
シアネート、パラキシリレンジイソシアネート、テトラ
メチルキシリレンジイソシアネート、メタフェニレンジ
イソシアネート、パラフェニレンジイソシアネート、
２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレン
ジイソシアネート、ジメチルベンゼンジイソシアネー
ト、エチルベンゼンジイソシアネート、イソプロピルベ
ンゼンジイソシアネート、トリジンジイソシアネート、
１，４−ナフタレンジイソシアネート、１，５−ナフタ
レンジイソシアネート、２，６−ナフタレンジイソシア
ネート、２，７−ナフタレンジイソシアネート、水添キ
シリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネー
ト、ビフェニルジイソシアネート、３，３’−ジメチル
ビフェニルジイソシアネート、３，３’−ジメトキシビ
フェニルジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，
４’−ジイソシアネート、２，２’−ジメチルジフェニ
ルメタン−４，４’−ジイソシアネート、ジフェニルジ
メチルメタン−４，４’−ジイソシアネート、２，５，
２’，５’−テトラメチルジフェニルメタン−４，４’
−ジイソシアネート、シクロヘキシルビス（４−イソシ
アントフェニル）メタン、３，３’−ジメトキシジフェ
ニルメタン−４，４’−ジイソシアネート、４，４’−
ジメトキシジフェニルメタン−３，３’−ジイソシアネ
ート、４，４’−ジエトキシジフェニルメタン−３，
３’−ジイソシアネート、２，２’−ジメチル−５，
５’−ジメトキシジフェニルメタン−４，４’−ジイソ
シアネート、３，３’−ジクロロジフェニルジメチルメ
タン−４，４’−ジイソシアネート、ベンゾフェノン−
３，３’−ジイソシアネート等が挙げられる。

【００１９】本発明の（Ａ）成分である活性エネルギー
線により重合可能な１以上の重合性炭素―炭素二重結合
を有する化合物の量は特に限定されないが、あまりに少
ないと重合体の強度が十分ではなくなり、あまりに多い
とエマルジョンの安定性が低下する等の弊害があること
から、エマルジョン全量に対して３〜８０重量％が好ま
しく、５〜７５重量％がより好ましく、１０〜７０重量
％が更に好ましい。又、（Ａ）成分が活性エネルギー線
重合性プレポリマーのみであると、粘度が高くなり過ぎ
均一なエマルジョンを得ることが難しくなる場合がある
ので、活性エネルギー線重合性プレポリマーを使用する
場合は、反応性希釈剤と併用することが好ましい。

【００２０】本発明の活性エネルギー線重合性エマルジ
ョンの成分である（Ｂ）１以上の重合性炭素―炭素二重
結合及び非イオン性親水基及び／又はカチオン性親水基
を有する化合物には、非イオン性又はカチオン性反応性
界面活性剤と称される化合物が含まれる。尚、本発明の
（Ｂ）成分には、非イオン性親水基及びアニオン性親水
基、又はカチオン性親水基及びアニオン性親水基の両方
を有する化合物は含まれないものとする。

【００２１】重合性炭素―炭素二重結合としては例え
ば、アリル、メタリル、アクリロイル、メタクリロイ
ル、プロペニル、ビニル、クロトニル等が挙げられる。
尚、（Ｂ）成分の重合性炭素―炭素二重結合とは、
（Ａ）成分と共重合可能な炭素―炭素二重結合をいうも
のとする。非イオン性親水基としては例えばオキシアル
キレン基、ポリオキシアルキレン基（ポリエーテル
鎖）、エステル基、アミノ基、アミド基、水酸基、糖残
基等が挙げられ、カチオン性親水基としては１〜４級の
アンモニウム基等が挙げられる。

【００２２】（Ｂ）成分として好ましい化合物は、以下
の一般式（１）〜（７）の化合物である。

【００２３】

【化８】 一般式（１）において、Ｒは、水素原子又はメチル基を
表わし、Ｒ¹は、メチレン基又はカルボニル基を表わ
す。従って、一般式（１）で表わされる化合物の重合性
炭素―炭素二重結合はアリル、メタリル、アクリロイル
又はメタクリロイルである。

【００２４】ＡＯ¹は、オキシアルキレン基であり、好
ましくはオキシエチレン、オキシプロピレン、オキシブ
チレン、オキシイソブチレン、オキシフェニルエチレン
基等の炭素数２〜４のオキシアルキレン基又はオキシフ
ェニルエチレン基である。（ＡＯ¹）ｎ¹部は、エチレン
オキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイ
ド、エピクロルヒドリン等のアルキレンオキサイド又は
スチレンオキサイド等を付加重合することにより得るこ
とができる。又、付加させるアルキレンオキサイド又は
スチレンオキサイド等により、ＡＯ¹が決定され、付加
させるアルキレンオキサイド又はスチレンオキサイド等
は単独重合、２種類以上のランダム共重合、ブロック共
重合又はランダム／ブロック共重合であってよい。付加
の方法は公知の方法であってよい。重合体を得る重合過
程でのエマルジョン安定性及び重合が完了した重合体の
エマルジョンの安定性を考慮した場合、ＡＯ¹はオキシ
エチレン基が好ましく、２種以上のアルキレンオキサイ
ド又はスチレンオキサイド等を用いる場合は１種はエチ
レンオキサイドを用いることが好ましい。又、重合度ｎ
¹は、０又は１以上の数であり、好ましくは１〜１,００
０、より好ましくは１〜５００、更に好ましくは５〜１
００である。

【００２５】Ｒ²は、炭化水素基を表わす。炭化水素基
としては例えば、アルキル基、アルケニル基、アリール
基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基等である。
アルキル基としては例えば、メチル、エチル、プロピ
ル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ターシャリブ
チル、ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ターシ
ャリペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、２−エ
チルヘキシル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシ
ル、トリデシル、イソトリデシル、ミリスチル、パルミ
チル、ステアリル、イコシル、ドコシル、テトラコシ
ル、トリアコンチル、２−オクチルドデシル、２−ドデ
シルヘキサデシル、２−テトラデシルオクタデシル、モ
ノメチル分岐−イソステアリル等が挙げられる。

【００２６】アルケニル基としては例えば、ビニル、ア
リル、プロペニル、イソプロペニル、ブテニル、イソブ
テニル、ペンテニル、イソペンテニル、ヘキセニル、ヘ
プテニル、オクテニル、ノネニル、デセニル、ウンデセ
ニル、ドデセニル、テトラデセニル、オレイル等が挙げ
られる。

【００２７】アリール基としては例えば、フェニル、ト
ルイル、キシリル、クメニル、メシチル、ベンジル、フ
ェネチル、スチリル、シンナミル、ベンズヒドリル、ト
リチル、エチルフェニル、プロピルフェニル、ブチルフ
ェニル、ペンチルフェニル、ヘキシルフェニル、ヘプチ
ルフェニル、オクチルフェニル、ノニルフェニル、デシ
ルフェニル、ウンデシルフェニル、ドデシルフェニル、
スチレン化フェニル、ベンジルフェニル、フェニルフェ
ニル、ｐ−クミルフェニル、α−ナフチル、β−ナフチ
ル基等が挙げられる。

【００２８】シクロアルキル基、シクロアルケニル基と
しては例えば、シクロペンチル、シクロヘキシル、シク
ロヘプチル、メチルシクロペンチル、メチルシクロヘキ
シル、メチルシクロヘプチル、シクロペンテニル、シク
ロヘキセニル、シクロヘプテニル、メチルシクロペンテ
ニル、メチルシクロヘキセニル、メチルシクロヘプテニ
ル基等が挙げられる。

【００２９】又、Ｒ²は、アシル基でもよい。アシル基
としては、前述の炭化水素基の結合末端にカルボニル基
が結合した基が挙げられる。例えば、アセチル、プロピ
オニル、ブチリル、イソブチリル、バレリル、イソバレ
リル、ピバリル、ラウロイル、ミリストイル、パルミト
イル、ステアロイル、アクリロイル、プロピオロイル、
メタクロイル、クロトノイル、オレイロイル、ベンゾイ
ル、フタロイル、スクシニル等が挙げられる。

【００３０】なかでも、重合体を得る重合過程でのエマ
ルジョン安定性及び重合が完了した重合体のエマルジョ
ンの安定性を考慮した場合、炭素数６〜３６のアルキル
基、アルケニル基、アリール基又はアシル基が安定した
疎水性を与えるため好ましい。

【００３１】一般式（１）で表わされる化合物は例え
ば、特公平５―７５００１号公報及び特公平５―７５０
０２号公報記載のとおり、（メタ）アリルグリシジルエ
ーテルをアルコール、フェノール、カルボン酸等と反応
させた後、アルキレンオキサイドを付加させるか、（メ
タ）アクリル酸グリシジルエステルをアルコール、フェ
ノール、カルボン酸等と反応させた後、アルキレンオキ
サイドを付加させれば得ることができる。

【００３２】

【化９】 一般式（２）で表わされる化合物の重合性炭素―炭素二
重結合はプロペニル基である。又、一般式（２）におい
て、Ｒ³は、炭化水素基を表わす。炭化水素基は上述の
とおりである。又、Ｒ³にはプロペニル基が含まれるの
で一般式（２）で表わされる化合物は２以上の重合性炭
素―炭素二重結合を有する場合が含まれる。ｐはＲ³の
置換数を表わし、０〜４の数である。ｐが２以上の場
合、即ちＲ³が複数の場合はそれぞれのＲ３は互いに独
立で同一の基でも異なる基でもよい。重合体を得る重合
過程でのエマルジョン安定性及び重合が完了した重合体
のエマルジョンの安定性を考慮した場合、安定した疎水
性を得るためにはｐは１〜４が好ましい。ＡＯ²はオキ
シアルキレン基を表わし、ｎ²は０又は１以上の数を表
わす。好ましいＲ³、ＡＯ²及びｎ²は、前述のＲ²、ＡＯ
¹及びｎ¹と同様である。

【００３３】一般式（２）で表わされる化合物は例え
ば、特公平７―３０１２６公報号又は特開平４―５０２
０４号公報記載のとおり、（置換）フェノールにアリル
クロライドを反応させた後、アルキレンオキサイドを付
加させる（この際、アリル基はプロペニル基に転移す
る。）か、（置換）プロペニルフェノールにアルキレン
オキサイドを付加させれば得ることができる。

【００３４】

【化１０】 一般式（３）において、Ｒは、水素原子又はメチル基を
表わす。従って、一般式（３）で表わされる化合物の重
合性炭素―炭素二重結合はアクリロイル基又はメタクリ
ロイル基である。又、Ｒ⁴及びＲ⁵は、それぞれ炭化水素
基を表わす。炭化水素基は上述のとおりである。ｑはＲ
⁴の、ｒはＲ⁵の置換数を表わし、０〜４の数である。ｑ
又はｒが２以上の場合、即ちＲ⁴又はＲ⁵が複数の場合は
それぞれのＲ⁴又はＲ⁵は互いに独立で同一の基でも異な
る基でもよい。重合体を得る重合過程でのエマルジョン
安定性及び重合が完了した重合体のエマルジョンの安定
性を考慮した場合、安定した疎水性を得るためにはｑ及
びｒは１〜４が好ましい。ＡＯ³及びＡＯ⁴は、オキシア
ルキレン基を表わし、ｎ³及びｎ⁴は、０又は１以上の数
を表わす。好ましいＲ⁴、Ｒ⁵、ＡＯ³、ＡＯ⁴、ｎ³及び
ｎ⁴は、前述のＲ²、ＡＯ¹及びｎ¹と同様である。

【００３５】一般式（３）で表わされる化合物は例え
ば、特公平６―６２６８５号公報記載のとおり、（置
換）フェノールアルキレンオキサイド付加物をホルムア
ルデヒドで縮合させたものを（メタ）アクリロイル化す
れば得ることができる。

【００３６】

【化１１】 一般式（４）において、Ｒは、水素原子又はメチル基を
表わす。従って、一般式（４）で表わされる化合物の重
合性炭素―炭素二重結合はアリル基又はメタリル基であ
る。Ｒ⁶は、水素原子、アクリロイル基、メタクリロイ
ル基又は炭化水素基を表わす。炭化水素基は上述のとお
りである。又、Ｒ⁶にはアリル基又はメタリル基が含ま
れるので、一般式（４）で表わされる化合物は２以上の
重合性炭素―炭素二重結合を有する場合が含まれる。Ａ
Ｏ⁵は、オキシアルキレン基を表わし、ｎ⁵は、０又は１
以上の数を表わす。好ましいＲ⁶、ＡＯ⁵及びｎ⁵は前述
のＲ²、ＡＯ¹及びｎ¹と同様である。

【００３７】一般式（４）で表わされる化合物は例え
ば、ポリオキシアルキレングリコールを（メタ）アリル
クロライド等により（メタ）アリル化するか、（メタ）
アリルアルコールにアルキレンオキサイドを付加重合さ
せれば得ることができる。

【００３８】

【化１２】 一般式（５）において、Ｒは、水素原子又はメチル基を
表わし、Ｒ⁷は、メチレン基又はカルボニル基を表わ
す。従って、一般式（５）で表わされる化合物の重合性
炭素―炭素二重結合はアリル基、メタリル基、アクリロ
イル基又はメタクリロイル基である。Ｒ⁸は、炭化水素
基を表わす。炭化水素基は上述のとおりである。ＡＯ⁶
は、オキシアルキレン基を表わし、ｎ⁶は、０又は１以
上の数を表わす。好ましいＲ⁸、ＡＯ⁶及びｎ⁶は前述の
Ｒ²、ＡＯ¹及びｎ¹と同様である。

【００３９】一般式（５）で表わされる化合物は例え
ば、特開昭６３―３１９０３５号公報記載のとおり、α
―オレフィンオキシドに（メタ）アリルアルコール、
（メタ）アクリル酸等を反応させたものにアルキレンオ
キサイドを付加させれば得ることができる。

【００４０】

【化１３】 Ｒは、水素原子又はメチル基を表わす。従って、一般式
（６）で表わされる化合物の重合性炭素―炭素二重結合
はアリル基又はメタリル基である。Ｒ⁹及びＲ^{1 0}は、炭
化水素基を表わす。炭化水素基は上述のとおりである。
又、Ｒ⁹及びＲ¹⁰にはアリル基又はメタリル基が含まれ
るので、一般式（６）で表わされる化合物は２以上の重
合性炭素―炭素二重結合を有する場合が含まれる。ＡＯ
⁷は、オキシアルキレン基を表わし、ｎ⁷は、１以上の数
を表わす。好ましいＲ⁹、Ｒ¹⁰及びＡＯ⁷は、前述のＲ²
及びＡＯ¹と同様である。又、ｎ⁷は、１〜１００が好ま
しく、１〜５０がより好ましく、１〜１０が更に好まし
い。Ｘは、対イオン原子又は対イオン原子団を表わす。
対イオン原子又は対イオン原子団としては例えば塩素原
子、臭素原子、よう素原子等のハロゲン原子、メチル硫
酸基、エチル硫酸基等が挙げられる。

【００４１】一般式（６）で表わされる化合物は例え
ば、特開平７―１８５２９３号公報記載のとおり、アル
キルアミン等に（メタ）アリルクロライドを反応させた
ものに適当なアルキレンオキサイドを付加させれば得る
ことができる。

【００４２】

【化１４】 Ｒは、水素原子又はメチル基を表わす。従って、一般式
（７）で表わされる化合物の重合性炭素―炭素二重結合
はアリル基又はメタリル基である。Ｒ¹¹〜Ｒ¹³は炭化水
素基又は（ＡＯ⁸）ｎ⁸で表わされる基を表わす。炭化水
素基は上述のとおりである。Ｒ¹¹〜Ｒ¹³のうち１つ以上
は炭素数１〜４のアルキル基であるのが好ましい。ＡＯ
⁸は、オキシアルキレン基を表わし、ｎ⁸は、１以上の数
を表わす。Ｒ¹¹〜Ｒ¹³のうち１つ以上は（ＡＯ⁸）ｎ⁸で
表わされる基であるのが好ましい。又、好ましいＡＯ⁸
は前述のＡＯ¹と同様である。又、ｎ⁸は１〜５００が好
ましく、１〜１００がより好ましく、１〜５０が更に好
ましい。Ｘは対イオン原子又は対イオン原子団を表わ
す。対イオン原子又は対イオン原子団としては例えば塩
素原子、臭素原子、よう素原子等のハロゲン原子、メチ
ル硫酸基、エチル硫酸基等が挙げられる。

【００４３】一般式（７）で表わされる化合物は例え
ば、アルキルアミン等に（メタ）アリルグリシジルエー
テルを付加させたものに適当なアルキレンオキサイドを
付加すれば得ることができる。

【００４４】本発明の（Ｂ）成分である１以上の重合性
炭素―炭素二重結合及び、非イオン性親水基及び／又は
カチオン性親水基を有する化合物の量は特に限定されな
いが、あまりに多いと重合体の重合度が低下し強度が十
分ではなくなり、あまりに少ないとエマルジョンの安定
性が低下する等の弊害があることから、エマルジョン全
量に対して０.１〜２０重量％が好ましく、０.５〜１５
重量％がより好ましく、１〜１０重量％が更に好まし
い。

【００４５】本発明の活性エネルギー線重合性エマルジ
ョンは、（Ｂ）成分として、エマルジョンの乳化・分散
剤としての効果及び重合体の単量体成分としての効果を
兼ね備える１以上の重合性炭素―炭素二重結合及び、非
イオン性親水基及び／又はカチオン性親水基を有する化
合物を含有するので、重合前及び重合後のエマルジョン
の機械的安定性に優れている。又、（Ｂ）成分は硫酸エ
ステルアンモニウム塩基を含有しない化合物であること
から、エマルジョンを重合させた重合体が着色したり、
耐熱性が低下するということはない。これは（Ｂ）成分
として、エマルジョンの乳化・分散剤としての効果及び
重合体の単量体成分としての効果を兼ね備える１以上の
重合性炭素―炭素二重結合及び、非イオン性親水基及び
／又はカチオン性親水基を有する化合物を使用したこと
による本発明の特有の効果である。

【００４６】本発明の活性エネルギー線重合性エマルジ
ョンは、水又は水と溶剤の混合媒体に（Ａ）成分、
（Ｂ）成分、及びその他の成分を混合させた、活性エネ
ルギー線により重合可能なエマルジョンであり、該エマ
ルジョンには（Ａ）成分及び（Ｂ）成分以外の重合性成
分又は非重合性成分が含まれてもよい。

【００４７】本発明の活性エネルギー線重合性エマルジ
ョンには、耐熱性、難燃性、印刷適性、塗工性、導電性
等の機能を付与するために（Ｃ）成分としてフィラーを
含んでもよい。フィラーとしては例えば、二酸化ケイ
素、二酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化マグネ
シウム、水酸化カルシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグ
ネシウム、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、硫酸
バリウム、クレイ、タルク、カオリン、コロイダルシリ
カ、金属粉等の無機フィラー、ポリエチレンパウダー、
スチレンマイクロボール、テトラブロモビスフェノール
Ａ、デカブロモジフェニルオキサイド、芳香族ポリエス
テル、トリクレジルホスフェート、トリエチルホスフェ
ート、四フッ化樹脂、アスパラギン酸エステル、脂肪酸
アマイド、ステアリン酸亜鉛などの金属セッケン、ポリ
エチレンワックス等の有機フィラーが挙げられる。
（Ｃ）成分であるフィラーの添加量は特に限定されない
が、あまりに少ないと十分な添加効果が発揮されず、あ
まりに多いとエマルジョンの安定性が低下するので、エ
マルジョン全量に対して０.１〜５０重量％が好まし
く、０.５〜３５重量％がより好ましい。

【００４８】又、本発明の活性エネルギー線重合性エマ
ルジョンには、（Ｄ）成分として活性エネルギー線感応
性重合開始剤を含むことができる。活性エネルギー線感
応性重合開始剤としては例えば、アセトフェノン系化合
物、ベンゾインエーテル系化合物、ベンジル系化合物、
チオキサントン系化合物等のケトン類化合物が挙げられ
る。

【００４９】アセトフェノン系化合物としては例えばア
セトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、ジメチルア
ミノアセトフェノン、ジメチルアミノプロピオフェノ
ン、２―ヒドロキシ−２―メチル−１―フェニルプロパ
ン−１―オン、１―（４―ドデシルフェニル）―２―ヒ
ドロキシ−２―メチルプロパン−１―オン、１―（４―
イソプロピルフェニル）―２―ヒドロキシ−２―メチル
プロパン−１―オン、４’―イソプロピル−２―ヒドロ
キシ−２―メチルプロピオフェノン、２―ヒドロキシ−
２―メチルプロピオフェノン、ターシャリブチルジクロ
ロアセトフェノン、ターシャリブチルトリクロロアセト
フェノン、アジドベンザルアセトフェノン等が挙げられ
る。

【００５０】ベンゾインエーテル系化合物としては、例
えば、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾ
インエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテ
ル、ベンゾインブチルエーテル等が挙げられる。

【００５１】ベンジル系化合物としては、ベンジル、ア
ニシル、ベンジルメチルケタール、ベンジル−β−メト
キシエチルアセタール、１―ヒドロキシシクロヘキシル
フェニルケトンメチルベンゾイルホルメート、等が挙げ
られる。

【００５２】ベンゾフェノン系化合物としては、例えば
ベンゾフェノン、クロロベンゾフェノン、ジクロロベン
ゾフェノン、ビスジエチルアミノベンゾフェノン、ベン
ゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、ミヒラー
ケトン、４，４’―ビスジエチルアミノベンゾフェノ
ン、４，４’―ジクロロベンゾフェノン、４―ベンゾイ
ル−４’―メチルジフェニルスルフィド、３，３’―ジ
メチル−４―メトキシベンゾフェノン等が挙げられる。

【００５３】チオキサントン系化合物としては、チオキ
サントン、２―メチルチオキサントン、２―エチルチオ
キサントン、２―クロロチオキサントン、２―イソプロ
ピルチオキサントン、２，４―ジメチルチオキサント
ン、２，４―ジエチルチオキサントン、２，４―ジイソ
プロピルチオキサントン等が挙げられる。

【００５４】その他、２，４，６―トリメチルベンゾイ
ルジフェニルホスフィンオキサイド、ビス（シクロペン
タジエニル）―ビス［２，６―ジフルオロ−３―（ピル
−１―イル）］チタニウム等が挙げられる。

【００５５】なお、（Ｄ）成分の活性エネルギー線感応
性重合開始剤の添加量は特に限定されないが、エマルジ
ョン全量に対して０.１〜２０重量％が好ましい。

【００５６】又、本発明の活性エネルギー線重合性エマ
ルジョンには、重合速度を速くするために増感剤を添加
することができる。増感剤としては例えば、ピペリジ
ン、トリルチオ尿素、ナトリウムジエチルジチオホスフ
ェート、ベンジル−イソチウロニウム−ｐ―トルエンス
ルホン酸、Ｎ，Ｎ―ジメチルアミノベンゾニトリル、
Ｎ，Ｎ―ジエチルアミノベンゾニトリル、Ｎ，Ｎ―ジ
（β―シアノエチル）アミノベンゾニトリル、Ｎ，Ｎ―
ジ（β―クロロエチル）アミノベンゾニトリル、トリブ
チルホスフィン、ピレン、ペリレン等が挙げられる。

【００５７】又、本発明の活性エネルギー線重合性エマ
ルジョンには、エマルジョンをより安定化させるために
乳化・分散剤を添加することができる。乳化・分散剤と
しては例えばポリオキシアルキレングリコールアルキル
エーテル、ポリオキシアルキレングリコールアリールエ
ーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン誘導
体、ポリエーテルポリオール、脂肪酸アルキレンオキサ
イド付加物、油脂アルキレンオキサイド付加物、ポリグ
リセリンエステル、ポリオールハーフエステル等の非イ
オン界面活性剤、脂肪酸塩、アルキル硫酸エステル塩、
アルキルエーテル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンス
ルホン酸塩、アルキルスルホコハク酸エステル塩、アル
キルリン酸エステル塩等のアニオン界面活性剤等が挙げ
られる。

【００５８】又、本発明の活性エネルギー線重合性エマ
ルジョンには、用途に応じてバインダーとして高分子化
合物又は高分子エマルジョンを添加してもよい。高分子
化合物又は高分子エマルジョンとしては例えばポリビニ
ルアルコール、デンプン、ヒドロキシエチルセルロー
ス、ゼラチン、カゼイン、ブタジエンエマルジョン、ポ
リ（メタ）アクリル酸塩、スチレン／ブタジエン重合体
エマルジョン、アクリロニトリル／スチレン／ブタジエ
ン重合体エマルジョン、酢酸ビニルエマルジョン、クロ
ロプレンエマルジョン、エチレン／酢酸ビニル重合体エ
マルジョン等が挙げられる。

【００５９】その他、本発明の活性エネルギー線重合性
エマルジョンには、用途に応じて熱感応性ラジカル重合
開始剤、貯蔵安定剤、顔料、染料、レベリング剤、増粘
剤、消泡剤、難燃剤、酸化防止剤等を添加することがで
きる。

【００６０】本発明の活性エネルギー線重合性エマルジ
ョンを重合させる活性エネルギー線としては、紫外線、
電子線、Ｘ線、α線、β線、γ線、中性子線、高周波等
があり、紫外線が経済的にもっとも好ましい。紫外線の
光源としては例えば、紫外線レーザ、水銀ランプ、キセ
ノンランプ、ナトリウムランプ、アルカリ金属ランプ等
が挙げられる。

【００６１】本発明の活性エネルギー線重合性エマルジ
ョンは、塗料、粘着剤、接着剤、コーティング剤、紙塗
工剤、インキ、レジスト等通常の光感応性樹脂エマルジ
ョンのあらゆる用途に使用することができる。

【００６２】

【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳細に説明
する。尚、以下の実施例において部又は％は特に記載が
無い限り重量基準である。（Ｂ）成分及び比較品として
以下の化合物を使用した。 化合物１：

【化１５】 ［式中、ＥＯはエチレンオキサイド残基、以下同様。一
般式（１）において、Ｒ＝水素原子、Ｒ¹＝メチレン
基、Ｒ²＝ノニルフェニル基、ＡＯ¹＝オキシエチレン
基、ｎ¹＝４０。］

【００６３】化合物２：

【化１６】 ［一般式（２）において、Ｒ³＝ノニル基、ＡＯ²＝オキ
シエチレン基、ｎ²＝４０、ｐ＝１。］

【００６４】化合物３：

【化１７】 ［一般式（３）において、Ｒ＝メチル基、Ｒ⁴＝ノニル
基、Ｒ⁵＝ノニル基、ＡＯ³＝オキシエチレン基、ＡＯ⁴
＝オキシエチレン基、ｎ³＝４０、ｎ⁴＝４０、ｑ＝１、
ｒ＝１。］

【００６５】化合物４：

【化１８】 ［ＰＯはプロピレンオキサイド残基、（ＥＯ）（ＰＯ）
部はランダム共重合。一般式（４）において、Ｒ＝水素
原子、Ｒ⁶＝水素原子、ＡＯ⁵＝オキシエチレン基及びオ
キシプロピレン基、ｎ⁵＝２０。］

【００６６】化合物５：

【化１９】 ［一般式（５）において、Ｒ＝水素原子、Ｒ⁷＝メチレ
ン基、Ｒ⁸＝ドデシル基、ＡＯ⁶＝オキシエチレン基、ｎ
⁶＝４０。］

【００６７】化合物６：

【化２０】 ［一般式（６）において、Ｒ＝水素原子、Ｒ⁹＝ドデシ
ル基、Ｒ¹⁰＝アリル基、ＡＯ⁷＝オキシエチレン基、ｎ⁷
＝１、Ｘ＝塩素原子。）

【００６８】化合物７：

【化２１】 ［一般式（７）において、Ｒ＝水素原子、Ｒ¹¹及びＲ¹²
＝オレイル基、Ｒ¹³＝（ＥＯ）⁶で表わされる基、ＡＯ⁸
＝オキシエチレン基、ｎ⁸＝６、Ｘ＝塩素原子。］

【００６９】比較の化合物１：硫酸エステルアンモニウ
ム塩基を有する以下の化合物を使用した。

【化２２】

【００７０】比較の化合物２：硫酸エステルアンモニウ
ム塩基を有する以下の化合物を使用した。

【化２３】

【００７１】比較の化合物３：重合性炭素―炭素二重結
合を有さないノニルフェノールＥＯ１０モル付加物を使
用した。 比較の化合物４：重合性炭素―炭素二重結合を有さない
塩化ジラウリルジメチルアンモニウムを使用した。

【００７２】実施例１ ＜エマルジョンの調整＞ （Ａ）成分として、 ペンタエリスリトールテトラアクリレート３０部 ジペンタエリスリトールモノヒドロキシペンタアクリレ
ート１０部 フェノキシヘキサエチレングリコールアクリレート１０
部 （Ｂ）成分として、前記化合物１〜７及び比較品１〜４
を５部 重合開始剤としてヒドロキシシクロヘキシルフェニルケ
トンを５部 を水４０部にホモミキサーで混合してＯ／Ｗ型の本発明
の活性エネルギー線重合性エマルジョン１〜９及び比較
エマルジョン１〜４を得た。

【００７３】以上のエマルジョンについて、以下のとお
りエマルジョン安定性、膜形成後の耐熱性及び滑り性を
測定した。 ＜エマルジョン安定性＞上記のエマルジョンを５０℃の
恒温槽に２０日間放置し、粘度、粒度分布及び離水状態
を目視で観察し、以下の基準で評価した。 ◎：粒度、粘度及び分散状態に変化がない ○：粒度、粘度及び分散状態に殆ど変化がない △：若干の粘度及び粒度の変化、離水が見られる ×：２層以上に分離した

【００７４】＜膜形成後の耐熱性及び滑り性＞上記のエ
マルジョンをバーコーターによりポリエステルシートの
上に乾燥塗工量が２.５ｇ／ｍ²となるようにコーティン
グし、乾燥後９０Ｗ／ｃｍの高圧水銀灯を有する紫外線
照射装置により２回照射させて重合させて重合膜を得
た。この膜を１２０℃のオーブンに３０分間放置し、目
視にて、以下の基準で評価した。 ◎：変形・変色がない ○：殆ど変形・変色がない ×：明らかに変形・変色が認められた

【００７５】又、重合後の重合膜の滑り性を測定し、以
下の基準で評価した。 ◎：滑り角が１５°より小 ○：１５°以上２０°未満 △：２０°以上２５°未満 ×：２５°以上 各エマルジョンに使用した（Ｂ）成分及び試験結果は以
下のとおり。

【００７６】

【表１】

【００７７】実施例２ ＜エマルジョンの調整＞ （Ａ）成分として、 ペンタエリスリトールテトラアクリレート３０部 ジペンタエリスリトールモノヒドロキシペンタアクリレ
ート５部 フェノキシヘキサエチレングリコールアクリレート５部 （Ｂ）成分として、前記化合物１〜７及び比較品１〜４
を５部 フィラーとして炭酸カルシウムを１０部 重合開始剤としてヒドロキシシクロヘキシルフェニルケ
トンを５部 を水４０部にホモミキサーで混合してＯ／Ｗ型の本発明
の活性エネルギー線重合性エマルジョン８〜１４及び比
較エマルジョン５〜８を得た。

【００７８】以上のエマルジョンについて、エマルジョ
ン安定性、膜形成後の耐熱性及び滑り性、光沢（６０°
反射率）を測定した。エマルジョン安定性、膜形成後の
耐熱性及び滑り性については実施例１と同じ評価方法で
評価を行った。各エマルジョンに使用した（Ｂ）成分及
び試験結果は以下のとおり。

【００７９】

【表２】

【００８０】実施例３ ＜エマルジョンの調整＞ （Ａ）成分として、 ビスフェノールＡ型エポキシアクリレート３５部 カーボンブラック処理ロジンアルミニウム塩１０部 ペンタエリスリトールテトラアクリレート５部 （Ｂ）成分として、前記化合物１〜７及び比較品１〜４
を５部 重合開始剤としてベンゾフェノンを５部 を水４０部にホモミキサーで混合してＯ／Ｗ型の本発明
の活性エネルギー線重合性エマルジョン（ＵＶ硬化イン
キ用組成物）１５〜２１及び比較エマルジョン９〜１２
を得た。得られた上記エマルジョンのエマルジョン安定
性を実施例１記載の方法で測定した。次いで、市販の上
質紙に上記エマルジョンを印刷用版を用いて文字を書
き、実施例１記載の紫外線照射装置で紫外線を照射し硬
化印刷した。その後８０℃で１時間乾燥させた。この印
刷文字について耐水性及び耐熱性を測定した。

【００８１】＜耐水性＞印刷された上質紙を５０℃の温
水に浸して耐水性を目視にて以下の基準で評価した。 ○：変化なし △：にじみあり ×：にじみ及び印刷はがれあり

【００８２】＜耐熱性＞印刷された上質紙を１５０℃の
恒温槽に１０分間放置し、印刷文字の変色を目視にて以
下の基準で評価した。 ○：変化なし △：若干の黄変あり ×：黄変又は印刷はがれあり 各エマルジョンに使用した（Ｂ）成分及び試験結果は以
下のとおり。

【００８３】

【表３】

【００８４】以上の実施例のとおり、本発明の活性エネ
ルギー線重合性エマルジョンはエマルジョンの安定性、
膜形成時の耐熱性に優れ、着色が無いことが分かる。一
方、硫酸エステルアンモニウム塩基を有する比較の化合
物１及び２を使用した場合はエマルジョンの安定性、膜
形成時の耐熱性及び着色に問題があることが分かる。

【００８５】

【発明の効果】本発明の効果は、新規な活性エネルギー
線重合性エマルジョンを提供したことにある。本発明に
よれば、エマルジョンの安定性、膜形成時の耐熱性に優
れ、着色が無い重合体を得ることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｆ 18/04 Ｃ０８Ｆ 18/04 20/28 20/28 20/30 20/30 26/02 26/02

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも、（Ａ）成分として、活性エ
   ネルギー線により重合可能な１以上の重合性炭素―炭素
   二重結合を有する化合物及び、（Ｂ）成分として、１以
   上の重合性炭素―炭素二重結合及び、非イオン性親水基
   及び／又はカチオン性親水基を有する化合物を有する活
   性エネルギー線重合性エマルジョン。
2. 【請求項２】 （Ａ）成分及び（Ｂ）成分の重合性炭素
   ―炭素二重結合がラジカル重合性炭素―炭素二重結合で
   ある請求項１記載の活性エネルギー線重合性エマルジョ
   ン。
3. 【請求項３】 （Ｂ）成分の重合性炭素―炭素二重結合
   が、アリル基、メタリル基、アクリロイル基、メタクリ
   ロイル基又はプロペニル基である請求項１又は２記載の
   活性エネルギー線重合性エマルジョン。
4. 【請求項４】 （Ｂ）成分の非イオン性親水基がオキシ
   アルキレン基であり、カチオン性親水基がアンモニウム
   基である請求項１乃至３のいずれか１項記載の活性エネ
   ルギー線重合性エマルジョン。
5. 【請求項５】 （Ｂ）成分が以下の一般式（１）〜
   （７）のいずれかの化合物である請求項１乃至４のいず
   れか１項記載の活性エネルギー線重合性エマルジョン： 【化１】 （式中、Ｒは、水素原子又はメチル基を表わし、Ｒ
   ¹は、メチレン基又はカルボニル基を表わし、Ｒ²は、炭
   化水素基又はアシル基を表わし、ＡＯ¹は、オキシアル
   キレン基を表わし、ｎ¹は、０又は１以上の数を表わ
   す。）； 【化２】 （式中、Ｒ³は、炭化水素基を表わし、ｐは、０〜４の
   数を表わし、ＡＯ²は、オキシアルキレン基を表わし、
   ｎ²は、０又は１以上の数を表わす。）； 【化３】 （式中、Ｒは、水素原子又はメチル基を表わし、Ｒ⁴及
   びＲ⁵は、炭化水素基を表わし、ｑ及びｒは、０〜４の
   数を表わし、ＡＯ³及びＡＯ⁴は、オキシアルキレン基を
   表わし、ｎ³及びｎ⁴は、０又は１以上の数を表わ
   す。）； 【化４】 （式中、Ｒは、水素原子又はメチル基を表わし、Ｒ
   ⁶は、水素原子、アクリロイル基、メタクリロイル基又
   は炭化水素基を表わし、ＡＯ⁵は、オキシアルキレン基
   を表わし、ｎ⁵は、０又は１以上の数を表わす。）； 【化５】 （式中、Ｒは、水素原子又はメチル基を表わし、Ｒ
   ⁷は、メチレン基又はカルボニル基を表わし、Ｒ⁸は、炭
   化水素基を表わし、ＡＯ⁶は、オキシアルキレン基を表
   わし、ｎ⁶は、０又は１以上の数を表わす。）； 【化６】 （式中、Ｒは、水素原子又はメチル基を表わし、Ｒ⁹及
   びＲ¹⁰は、炭化水素基を表わし、ＡＯ⁷は、オキシアル
   キレン基を表わし、ｎ⁷は、１以上の数を表わし、Ｘ
   は、対イオン原子又は対イオン原子団を表わす。）； 【化７】 ［式中、Ｒは、水素原子又はメチル基を表わし、Ｒ¹¹〜
   Ｒ¹³は、炭化水素基又は（ＡＯ⁸）ｎ⁸で表わされる基を
   表わし、ＡＯ⁸は、オキシアルキレン基を表わし、ｎ
   ⁸は、１以上の数を表わし、Ｘは、対イオン原子又は対
   イオン原子団を表わす。）
6. 【請求項６】 更に、（Ｃ）成分としてフィラーを含む
   請求項１乃至５のいずれか１項記載の活性エネルギー線
   重合性エマルジョン。
7. 【請求項７】 更に、（Ｄ）成分として活性エネルギー
   線感応性重合開始剤を含む請求項１乃至６のいずれか１
   項記載の活性エネルギー線重合性エマルジョン。
8. 【請求項８】 請求項１乃至７のいずれか１項記載の活
   性エネルギー線重合性エマルジョンを重合させた重合体
   エマルジョン。