CN110819062B - 聚甲醛树脂组合物和成型体 - Google Patents

Abstract

本发明涉及聚甲醛树脂组合物和成型体。本发明提供一种耐候稳定性和蠕变特性优异、减少了甲醛释放量、并且也减少了在成型加工滞留时的甲醛释放量的聚甲醛树脂组合物和成型体。本发明的聚甲醛树脂组合物含有：100质量份的聚甲醛均聚物(A)、0.01质量份～0.1质量份的润滑剂(B)、0.1质量份～1.0质量份的聚烯烃类树脂(C)、和颜料(D)，作为所述(B)润滑剂与所述(C)聚烯烃类树脂的质量比的(B)润滑剂/(C)聚烯烃类树脂为5/95～30/70。另外，本发明的成型体包含所述聚甲醛树脂组合物。

Description

聚甲醛树脂组合物和成型体

技术领域

本发明涉及聚甲醛树脂组合物和成型体。

背景技术

聚甲醛树脂是结晶性树脂，并且聚甲醛树脂是刚性、强度、韧性、滑动性和蠕变性优异的树脂材料。

聚甲醛树脂的用途涵盖作为汽车部件、电气和电子部件以及工业部件等各种机构部件用树脂材料的广范围。

然而，聚甲醛树脂具有以下问题：非常不耐受太阳光等光能、热能，当长时间暴露于大气中时，成型品的表面上产生裂纹，引起强度降低。因此，在暴露于太阳光等的环境下使用的情况下，通常添加受阻胺化合物等耐候稳定剂。

顺便说一下，近年来，对于聚甲醛树脂的成型品而言，小型化、薄壁化和精密化的要求一直在提高，为了满足这些要求，与以往相比，存在通过容易施加热历史的成型条件进行成型的倾向。

作为这样的成型方法，例如可以列举利用点浇口模具的成型、高周期成型，在这些成型方法中，使剪切速度提高、或者为了实现塑化时间的缩短而提高螺杆旋转或成型温度，因而与以往通常的成型方法相比，聚甲醛树脂受到更高的热历史。

另外，在其它的通常的成型方法中，在产生成型不良、例如流痕、熔接线、喷射痕等的情况下，经常通过提高树脂温度来应对，这些方法也成为对聚甲醛树脂施加高的热历史的主要原因。

此外，在成型工序中，在模具中使用热流道的情况下，由于发生树脂的部分滞留而导致树脂温度进一步升高，有可能发生树脂的分解。

而且，在如上所述的设定各种施加热历史的成型方法和成型条件并对聚甲醛树脂进行成型的情况下，在聚甲醛树脂中添加用于提高其耐候稳定性的耐候稳定剂时，存在与热稳定性的关系上难以取得良好的特性平衡的问题。即，重视耐候稳定性而配合大量耐候稳定剂时，热稳定性变差，存在容易从该树脂中释放出含有甲醛的挥发性有机化合物(VOC)的问题。

特别是，在汽车的内部部件的领域中，减少挥发性有机化合物的释放量的要求一直在提高，现状是要求耐候稳定性与热稳定性的平衡优异的树脂组合物。

顺便说一下，为了提高聚甲醛树脂的耐候稳定性，以往提出了各种技术。

例如可以列举：组合使用受阻胺类光稳定剂与草酰苯胺类紫外线吸收剂的技术(参见下述专利文献1)；组合使用受阻胺类光稳定剂与二苯甲酮类紫外线吸收剂的技术(参见下述专利文献2)；组合使用苯并三唑类紫外线吸收剂与受阻胺类光稳定剂的技术(参见下述专利文献3)；组合使用各种紫外线吸收剂、脂肪酸酯和受阻胺类光稳定剂的技术(参见下述专利文献4)；以及组合使用苯并三唑类紫外线吸收剂、受阻胺类光稳定剂和抗氧化剂的技术(参见下述专利文献5)等。

另外，作为减少来自于聚甲醛树脂成型品的甲醛释放量的技术，例如提出了：添加聚酰胺和肼衍生物的技术(参见下述专利文献6)、添加酰肼化合物的技术(参见下述专利文献7)、添加选自三聚氰胺和三聚氰胺衍生物以及二元羧酸酰肼中的含氮化合物的技术(参见下述专利文献8)、添加苯基胍胺的技术(参见下述专利文献9)、使多元醇化合物的脂肪酸偏酯附着于颗粒表面上的方法(参见下述专利文献10)、添加单N-取代脲的技术(参见下述专利文献11)、添加酸解离指数为3.6以上的含羧基化合物的技术(参见下述专利文献12)、添加酚类与碱性含氮化合物和醛类的缩合物的技术(参见下述专利文献13)、添加乙内酰脲或咪唑的技术(参见下述专利文献14)、以及添加碱解离指数为2～8的低分子量氨基化合物的技术(参见下述专利文献15)等。

另外，作为耐候稳定性和减少从成型品释放的甲醛的技术，提出了添加特定结构的受阻酚类光稳定剂、紫外吸收剂和芳香族酰肼化合物等酰肼化合物的技术(参见下述专利文献16)；以及在抑制了甲醛释放量的聚甲醛树脂中添加耐候剂(受阻胺类光稳定剂和紫外线吸收剂)以及酰肼化合物的技术(参见下述专利文献17)。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开昭57-98545号公报

专利文献2：日本特开昭59-133245号公报

专利文献3：日本特开昭60-195155号公报

专利文献4：日本特开昭61-47744号公报

专利文献5：日本特开平6-157871号公报

专利文献6：日本特开昭51-111857号公报

专利文献7：日本特开平4-345648号公报

专利文献8：日本专利第3024802号公报

专利文献9：日本特开昭62-190248号公报

专利文献10：日本特开平6-107900号公报

专利文献11：日本特开平11-335519号公报

专利文献12：日本特开2000-239484号公报

专利文献13：日本特开2002-212384号公报

专利文献14：日本专利第3310467号公报

专利文献15：日本特表2002-541288号公报

专利文献16：日本特开2006-232937号公报

专利文献17：日本特开2006-306944号公报

发明内容

发明所要解决的问题

在此，在使用了聚甲醛树脂组合物的成型体的各种用途中，为了成型体的良好的外观、视觉辨认性的提高，可以使该树脂组合物中含有颜料。如上所述，对于聚甲醛树脂组合物而言，要求耐候稳定性与热稳定性的优异的平衡，但是本发明人发现：使该树脂组合物中含有颜料时，例如80度下的蠕变性(刚性)降低。即，本发明人发现：对于聚甲醛树脂组合物而言，耐候稳定性、热稳定性以及蠕变特性的优异的平衡是必要的。

然而，专利文献2～17中公开的技术虽然记载了添加颜料，但是均具有颜料分散性差、颜料聚集、蠕变特性降低这样的问题。

另外，专利文献1～5中公开的技术虽然均改善了耐候稳定性，但是具有来自于聚甲醛树脂成型品的甲醛释放量的减少不充分的问题。

此外，专利文献6～15中公开的技术具有耐候稳定性不充分的问题。

另外，对于专利文献16和17中公开的技术而言，关于耐候稳定性和甲醛释放的减少，确认了改良效果，但是关于在成型加工时使聚甲醛树脂组合物滞留在成型机料筒内时的来自于成型品的甲醛释放量的减少和蠕变特性，存在改良的余地，特别是，具有使聚甲醛均聚物组合物滞留在成型机料筒内时的来自于成型品的甲醛释放量的减少不充分的问题。

因此，本发明的目的在于提供一种耐候稳定性和蠕变特性优异、减少了甲醛释放量、并且也减少了在成型加工滞留时的甲醛释放量的聚甲醛树脂组合物和成型体。

用于解决问题的手段

本发明人为了解决上述问题进行了深入研究，结果发现，在含有聚甲醛均聚物、润滑剂、聚烯烃类树脂和颜料的树脂组合物中，通过配合特定量的润滑剂和聚烯烃类树脂，并且以特定比例配合润滑剂和聚烯烃类树脂，能够解决上述以往的问题，从而完成了本发明。

即，本发明如下所述。

[1]

一种聚甲醛树脂组合物，其特征在于，所述聚甲醛树脂组合物含有：

100质量份的聚甲醛均聚物(A)、

0.01质量份～0.1质量份的润滑剂(B)、

0.1质量份～1.0质量份的聚烯烃类树脂(C)、和

颜料(D)，

作为所述(B)润滑剂与所述(C)聚烯烃类树脂的质量比的(B)润滑剂/(C)聚烯烃类树脂为5/95～30/70。

[2]

如上述[1]所述的聚甲醛树脂组合物，其中，所述聚甲醛树脂组合物还含有：

0.01质量份～0.4质量份的具有甲醛捕捉能力的含氮化合物(E)、

0.1质量份～0.5质量份的紫外线吸收剂(F)、

0.1质量份～0.5质量份的受阻胺类光稳定剂(G)、和

0.01质量份～0.05质量份的抗氧化剂(H)。

[3]

如上述[2]所述的聚甲醛树脂组合物，其中，所述含氮化合物(E)为选自由氨基取代的三嗪化合物、脲衍生物、酰胺化合物、聚酰胺、丙烯酰胺共聚物和酰肼化合物构成的组中的至少一种。

[4]

一种成型体，其特征在于，所述成型体包含上述[1]～[3]中任一项所述的聚甲醛树脂组合物。

发明效果

根据本发明，能够提供耐候稳定性和蠕变特性优异、减少了甲醛释放量、并且也减少了在成型加工滞留时的甲醛释放量的聚甲醛树脂组合物和成型体。

具体实施方式

以下，对用于实施本发明的方式(以下称为“本实施方式”)详细地进行说明。

需要说明的是，以下的本实施方式是用于说明本发明的例示，并不旨在将本发明限定于以下的内容，本发明可以在其主旨范围内进行各种变形后实施。

[聚甲醛树脂组合物]

本实施方式的聚甲醛树脂组合物含有：

100质量份的聚甲醛均聚物(A)、

0.01质量份～0.1质量份的润滑剂(B)、

0.1质量份～1.0质量份的聚烯烃类树脂(C)、和

颜料(D)，

作为所述(B)润滑剂与所述(C)聚烯烃类树脂的质量比的(B)润滑剂/(C)聚烯烃类树脂为5/95～30/70。

本实施方式的聚甲醛树脂组合物可以还含有：

0.01质量份～0.4质量份的具有甲醛捕捉能力的含氮化合物(E)、

0.1质量份～0.5质量份的紫外线吸收剂(F)、

0.1质量份～0.5质量份的受阻胺类光稳定剂(G)、和

0.01质量份～0.05质量份的抗氧化剂(H)。

在此，关于本实施方式的聚甲醛树脂组合物的熔体流动速率(根据ISO 1133D)，从成型加工性的观点考虑，优选为0.5g/10分钟以上，从耐久性的观点考虑，优选为10g/10分钟以下，本实施方式的聚甲醛树脂组合物的熔体流动速率(根据ISO 1133D)更优选为1.0g/10分钟～7g/10分钟，进一步优选为1.5g/10分钟～4g/10分钟。

以下，对本实施方式的聚甲醛树脂组合物中可以含有的各成分进行说明。

(聚甲醛均聚物(A))

本实施方式的聚甲醛树脂组合物含有聚甲醛均聚物(A)。

聚甲醛均聚物(A)是指除两末端以外的主链的99.8摩尔％以上由氧亚甲基构成的聚甲醛聚合物，优选为除两末端以外的主链的99.8摩尔％以上由氧亚甲基构成的聚甲醛均聚物，更优选为除两末端以外的主链仅由氧亚甲基构成的聚甲醛均聚物。特别是，优选聚合物链的两末端被酯基封端的聚甲醛均聚物。

在100质量份的聚甲醛均聚物(A)中，可以含有5质量份以下、优选3质量份以下、更优选1质量份以下的聚甲醛共聚物。

聚甲醛均聚物(A)的在230℃下、在氮气环境气氛条件下的甲醛产生量优选为2.0质量％以下。更优选甲醛产生量为1.0质量％以下、进一步优选为0.8质量％以下。另外，甲醛产生量可以为0.001质量％以上、进一步可以为0.1质量％。

在来自于聚甲醛均聚物(A)的甲醛产生量为2.0质量％以下的情况下，能够提供热稳定性提高、减少了甲醛释放量、并且也减少了在成型加工滞留时的甲醛释放量的聚甲醛树脂组合物。需要说明的是，只要甲醛产生量为约0.1质量％，就充分抑制了甲醛释放的影响，因此，甲醛产生量的优选的下限值可以设定为0.001质量％、进一步可以设定为0.1质量％。

上述聚甲醛均聚物(A)的在230℃下、在氮气环境气氛条件下的甲醛产生量主要是从作为不稳定末端基团的羟基(-OH)释放的甲醛的量，可以通过以下所示的方法进行定量。

将加入到SUS制容器中的聚甲醛均聚物(A)放入具有SUS制管道的230℃的油浴中，并加热90分钟。之后，使氮气流入上述管道，将通过聚甲醛均聚物(A)热分解而产生的甲醛气体取出到外部，并吸收到亚硫酸钠水溶液中。利用硫酸滴定该吸收了甲醛的亚硫酸钠水溶液，从而求出甲醛产生量。

(聚甲醛均聚物(A)的制造)

聚甲醛均聚物(A)没有特别限制，例如可以通过实施后述的聚合工序和末端稳定化工序来制造。

<(1)聚合工序>

在聚合工序中，通过公知的淤浆聚合法(例如，日本特公昭47-6420号公报和日本特公昭47-10059号公报中记载的方法)，在反应器中使用链转移剂、聚合催化剂将单体聚合，从而得到末端未进行稳定化的粗聚甲醛均聚物。

需要说明的是，作为本实施方式的聚甲醛树脂组合物的材料，虽然也可以使用该粗聚甲醛均聚物本身，但是优选使用通过后述的末端稳定化工序而使粗聚甲醛均聚物的末端稳定化后的材料。

[(1)单体]

作为在聚甲醛均聚物的制造中使用的单体，例如可以列举：甲醛的单体或其三聚物(三聚甲醛)、四聚物(四聚甲醛)等甲醛的环状低聚物等。

在聚合工序中，为了持续得到稳定的分子量的聚甲醛均聚物，优选使用经纯化且杂质浓度低、稳定的甲醛气体。

作为甲醛的纯化方法，可以应用公知的方法(例如，日本特公平5-32374号公报和日本特表2001-521916号公报中记载的方法)。

在聚合工序中，在使用甲醛气体作为单体的情况下，优选使用尽可能不含有水、甲醇、甲酸等具有聚合反应中的聚合终止作用和链转移作用的杂质的甲醛气体。

通过使用这些杂质少的甲醛气体，可以避免预期外的链转移反应，可以得到目标分子量的聚甲醛均聚物。特别是，相对于总单体量，在聚合物末端基上衍生羟基的杂质的含量优选为100质量ppm以下、更优选为50质量ppm以下。

[(2)链转移剂]

作为在聚甲醛均聚物的制造中使用的链转移剂，没有特别限制，例如可以列举醇类、酸酐。

作为链转移剂，优选使用尽可能不含有水、甲醇、甲酸、乙酸等具有聚合反应中的聚合终止作用和链转移作用的杂质的链转移剂。作为得到杂质少的链转移剂的方法，例如可以列举：对通用的可获得的含水量超过规定量的链转移剂利用干燥氮气进行鼓泡、利用活性炭或沸石等吸附剂除去杂质从而进行纯化的方法等。

链转移剂可以单独仅使用一种，也可以组合使用两种以上。

[(3)聚合催化剂]

作为在聚甲醛均聚物的制造中使用的聚合催化剂，没有特别限制，例如可以列举

盐类聚合催化剂等。

作为

盐类聚合催化剂，例如可以列举由下述通式(1)表示的化合物等。

[R₁R₂R₃R₄M]⁺X^－···(1)

(通式(1)中，R₁、R₂、R₃和R₄各自独立地表示烷基，M表示具有孤对电子的元素，X表示亲核基团。R₁、R₂、R₃和R₄可以相同也可以不同。)

作为

盐型聚合催化剂而言，不限于以下物质，例如可以列举季铵盐类化合物和季

盐类化合物等，特别优选四甲基溴化铵、二甲基二硬脂基乙酸铵、四乙基碘化

三丁基乙基碘化

[(4)反应器]

作为在聚甲醛均聚物的制造中使用的反应器，没有特别限制，例如可以列举：间歇式的带搅拌器的反应槽、连续式共捏合机、双螺杆式连续挤出混炼机、双轴桨叶式连续混合机等。

反应器优选为在机身的外周具有夹套等能够加热或冷却反应混合物的结构的结构。

((2)末端稳定化工序)

在末端稳定化工序中，通过公知的方法(例如日本特公昭63-452号公报中记载的方法)，对在聚合工序中得到的粗聚甲醛均聚物的末端利用醚化剂以醚基封端和/或利用酯化剂以酯基封端，从而进行稳定化。

作为在以醚基封端的情况下的醚化剂，没有特别限制，例如可以列举原酸酯等。

作为原酸酯，不限于以下物质，例如可以列举：脂肪族酸或芳香族酸与脂肪族醇、脂环族醇或芳香族醇的原酸酯等，具体而言，可以列举：原甲酸甲酯或原甲酸乙酯、原乙酸甲酯或原乙酸乙酯、和原苯甲酸甲酯或原苯甲酸乙酯、以及原碳酸乙酯等原碳酸酯等。

醚化剂可以单独仅使用一种，也可以组合使用两种以上。

对于利用醚化剂进行封端的反应、即醚化反应而言，可以相对于醚化剂1质量份、引入0.001质量份～0.02质量份的对甲苯磺酸和乙酸等中强度有机酸、氢溴酸、硫酸二甲酯和硫酸二乙酯等中强度无机酸等路易斯酸型催化剂而进行。

在醚化反应中，不限于以下物质，例如可以使用：戊烷、己烷、环己烷和苯等低沸点脂肪族烃、脂环族烃和芳香族烃；二氯甲烷、三氯甲烷和四氯化碳等卤代低级脂肪族化合物等有机溶剂。

作为对粗聚甲醛均聚物的末端以酯基封端而进行末端稳定化的方法，例如可以列举：美国专利第3459709号说明书中记载的使用大量酸酐、在浆液状态下进行的方法；美国专利第3172736号说明书中记载的使用酸酐气体、在气相中进行的方法。

作为在以酯基封端的情况下的酯化剂，没有特别限制，例如可以列举有机酸酐等。

作为有机酸酐，例如可以列举由下述通式(2)表示的有机酸酐等。

R₅COOCOR₆···(2)

(通式(2)中，R₅和R₆各自独立地表示烷基或苯基。R₅和R₆可以相同也可以不同。)

作为有机酸酐，不限于以下物质，例如可以列举：丙酸酐、苯甲酸酐、乙酸酐、琥珀酸酐、马来酸酐、戊二酸酐、邻苯二甲酸酐等，优选乙酸酐。

酯化剂可以单独仅使用一种，也可以组合使用两种以上。

作为在气相中以酯基进行封端的方法，例如优选根据日本特开平11-92542号公报中记载的方法在除去

盐类聚合催化剂后进行封端。通过除去聚甲醛中的

盐类聚合催化剂，可以避免在进行封端时由

盐类聚合催化剂引起的聚甲醛均聚物的分解反应，能够提高末端稳定化工序中的聚合物收率，并且能够抑制聚甲醛均聚物的着色。

聚甲醛均聚物的末端优选通过以醚基和/或酯基进行封端而将末端羟基的浓度降低至5×10^-7摩尔/g以下。末端羟基的浓度为5×10^-7摩尔/g以下时，热稳定性优异，能够保持原本的聚甲醛均聚物所具有的品质，因此优选。从同样的观点考虑，末端羟基的浓度更优选为0.5×10^-7摩尔/g以下、进一步优选为0.3×10^-7摩尔/g以下。

(润滑剂(B))

本实施方式的聚甲醛树脂组合物含有润滑剂(B)。通过该聚甲醛树脂组合物含有润滑剂(B)，能够提高该聚甲醛树脂组合物中的颜料分散性、减轻可能成为断裂起点的颜料分散不良，因此能够提高耐候稳定性和蠕变特性。

作为润滑剂(B)，不限于以下物质，例如可以列举：聚亚烷基二醇和具有酰胺基的脂肪族化合物。

这些润滑剂可以单独仅使用一种，也可以组合使用两种以上。

作为聚亚烷基二醇，不限于以下物质，例如可以列举：聚乙二醇、聚丙二醇等。聚亚烷基二醇的分子量可以根据目的进行选择，通常可以使用具有500～20000分子量的聚亚烷基二醇。另外，更优选的是，可以使用具有4000～20000分子量的聚亚烷基二醇。需要说明的是，在此所说的分子量是指数均分子量。

作为具有酰胺基的脂肪族化合物，不限于以下物质，例如可以列举：亚乙基双棕榈酰胺、亚乙基双硬脂酰胺、亚乙基双月桂酰胺、亚乙基双油酰胺和亚乙基双芥酰胺等。

在本实施方式中，作为润滑剂(B)，从提高热稳定性、减少甲醛释放量的观点考虑，优选使用具有酰胺基的脂肪族化合物、聚乙二醇，更优选为亚乙基双硬脂酰胺。

相对于100质量份的聚甲醛均聚物(A)，润滑剂(B)的含量在0.01质量份～0.1质量份的范围内、优选在0.015质量份～0.07质量份的范围内、更优选在0.02质量份～0.06质量份的范围内。

润滑剂(B)的含量在上述范围内时，能够提供具有耐候稳定性、减少了甲醛释放量、并且也减少了在成型加工滞留时的甲醛释放量的聚甲醛树脂组合物，能够提供耐候稳定性和蠕变特性优异的成型体。具体而言，通过相对于100质量份的聚甲醛均聚物(A)、将润滑剂(B)的含量设定为0.01重量份以上，能够提高该聚甲醛树脂组合物中的颜料分散性、减轻可能成为断裂起点的颜料分散不良，通过相对于100质量份的聚甲醛均聚物(A)、将润滑剂(B)的含量设定为0.1重量份以下，能够提高热稳定性、减少甲醛释放量。

(聚烯烃类树脂(C))

本实施方式的聚甲醛树脂组合物含有聚烯烃类树脂(C)。通过该聚甲醛树脂组合物含有聚烯烃类树脂(C)，能够提高该聚甲醛树脂组合物中的颜料分散性、减轻可能成为断裂起点的颜料分散不良，因此能够提高耐候稳定性和蠕变特性。

对于聚烯烃类树脂(C)而言，不限于以下物质，例如可以列举：聚乙烯(高密度聚乙烯、中密度聚乙烯、低密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯、超低密度聚乙烯)、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丁烯共聚物、乙烯-辛烯共聚物、聚丙烯-丁烯共聚物、聚丁烯、聚丁二烯的氢化产物、乙烯-丙烯酸酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物、乙烯-丙烯酸共聚物。

另外，作为上述共聚物，不限于以下物质，例如可以列举将一种以上的其它乙烯基化合物接枝而得到的接枝共聚物，更具体而言，可以列举：聚乙烯-g-聚苯乙烯、乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物-g-聚苯乙烯、低密度聚乙烯-g-丙烯腈-苯乙烯共聚物、聚丙烯-g-丙烯腈-苯乙烯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物-g-丙烯腈-苯乙烯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物-g-丙烯腈-苯乙烯共聚物。

其中，优选聚乙烯(高密度聚乙烯、中密度聚乙烯、低密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯、超低密度聚乙烯)。

对于这些聚烯烃类树脂而言，没有特别限制，熔体流动速率(根据JIS K 7210-4)优选为0.01g/10分钟～150g/10分钟、更优选为0.1g/10分钟～120g/10分钟、进一步优选为0.5g/10分钟～100g/10分钟

通过熔体流动速率为0.01g/10分钟以上，在聚甲醛树脂组合物的成型体中的聚烯烃类树脂(C)的分散性变得良好，通过熔体流动速率为150g/10分钟以下，在成型时在成型体中不易发生剥离。

相对于100质量份的聚甲醛均聚物(A)，聚烯烃类树脂(C)的含量在0.1质量份～1.0质量份的范围内、优选在0.1质量份～0.6质量份的范围内、更优选在0.13质量份～0.4质量份的范围内。

聚烯烃类树脂(C)的含量在上述范围内时，能够提供减少了甲醛释放量、并且也减少了在成型加工滞留时的甲醛释放量的聚甲醛树脂组合物，能够提供耐候稳定性和蠕变特性优异的成型体。具体而言，通过相对于100质量份的聚甲醛均聚物(A)、将聚烯烃类树脂(C)的含量设定为0.1重量份以上，能够提高该聚甲醛树脂组合物中的颜料分散性、减轻可能成为断裂起点的颜料分散不良，另外，通过相对于100质量份的聚甲醛均聚物(A)、将聚烯烃类树脂(C)的含量设定为1.0重量份以下，能够提高热稳定性、减少甲醛释放量。

(((B)润滑剂/(C)聚烯烃类树脂)的质量比)

在本实施方式的聚甲醛树脂组合物中，润滑剂(B)相对于聚烯烃类树脂(C)的质量比、即润滑剂(B)/聚烯烃类树脂(C)的质量比以质量基准计为5/95～30/70。另外，优选为7/93～30/70、更优选为10/90～30/70。

通过将该质量比调节到上述范围内，能够提供减少了甲醛释放量、并且也减少了在成型加工滞留时的甲醛释放量的聚甲醛树脂组合物，能够提供耐候稳定性和蠕变特性优异的成型体。具体而言，通过将润滑剂(B)/聚烯烃类树脂(C)的质量比调节为5/95以上，能够赋予耐候稳定性和蠕变特性，通过将该质量比调节为30/70以下，能够提高热稳定性、减少甲醛释放量。

(颜料(D))

本实施方式的聚甲醛树脂组合物含有颜料(D)。通过该聚甲醛树脂组合物含有颜料(D)，能够提高使用树脂组合物得到的成型体的外观、视觉辨认性。

作为颜料(D)，不限于以下物质，例如可以列举：无机颜料和有机颜料、金属颜料、荧光颜料等作为具体例。

作为无机颜料，可以列举通常用于树脂的着色的无机颜料。作为无机颜料，例如可以列举：硫化锌、氧化钛、硫酸钡、钛黄、钴蓝、烧制颜料、碳酸盐、磷酸盐、醋酸盐、炭黑、乙炔黑、灯黑等。

作为有机颜料，没有特别限定，例如可以列举：缩合偶氮类、醌类、酞菁类、单偶氮类、重氮类、多偶氮类、蒽醌类、杂环类、紫环酮类、喹吖啶酮类、硫靛类、苝类、二

嗪类、酞菁类等颜料。

这些颜料可以单独仅使用一种，也可以组合使用两种以上。

在本实施方式中，作为颜料(D)，从减少甲醛释放量的观点考虑，优选使用无机颜料、有机颜料。

相对于100质量份的聚甲醛均聚物(A)，颜料(D)的含量优选在0.05质量份～3.0质量份的范围内、更优选在0.1质量份～2.0质量份的范围内、进一步优选在0.15质量份～1.0质量份的范围内。

颜料(D)的含量在上述范围内时，能够提供减少了甲醛释放量、并且也减少了在成型加工滞留时的甲醛释放量的聚甲醛树脂组合物。具体而言，通过相对于100质量份的聚甲醛均聚物(A)、将颜料(D)的含量设定为0.05重量份以上，能够提高视觉辨认性，通过相对于100质量份的聚甲醛均聚物(A)、将颜料(D)的含量设定为3.0重量份以下，能够减少甲醛释放量。

(具有甲醛捕捉能力的含氮化合物(E))

本实施方式的聚甲醛树脂组合物优选含有具有甲醛捕捉能力的含氮化合物(E)(以下也称为“含氮化合物(E)”)。通过该聚甲醛树脂组合物含有含氮化合物(E)，能够减少来自于树脂组合物的甲醛释放量。

作为具有甲醛捕捉能力的含氮化合物(E)，不限于以下物质，例如可以列举：氨基取代的三嗪化合物、脲衍生物、酰胺化合物、聚酰胺、丙烯酰胺共聚物和酰肼化合物等。

这些含氮化合物可以单独仅使用一种，也可以组合使用两种以上。

在本实施方式中，作为含氮化合物(E)，从减少甲醛释放量的观点考虑，优选使用丙烯酰胺共聚物、酰肼化合物。

相对于100质量份的聚甲醛均聚物(A)，具有甲醛捕捉能力的含氮化合物(E)的含量优选在0.01质量份～0.4质量份的范围内、更优选在0.05质量份～0.35质量份的范围内、进一步优选在0.1质量份～0.3质量份的范围内。

具有甲醛捕捉能力的含氮化合物(E)的含量在上述范围内时，能够提供减少了甲醛释放量、并且也减少了在成型加工滞留时的甲醛释放量的聚甲醛树脂组合物，能够提供耐候稳定性和蠕变特性优异的成型体。

作为上述氨基取代的三嗪化合物，不限于以下物质，例如可以列举：2,4-二氨基均三嗪、2,4,6-三氨基均三嗪、三聚氰胺、N-丁基三聚氰胺、N-苯基三聚氰胺、N,N-二苯基三聚氰胺、N,N-二烯丙基三聚氰胺、苯基胍胺(2,4-二氨基-6-苯基均三嗪)、甲基胍胺(2,4-二氨基-6-甲基均三嗪)、2,4-二氨基-6-丁基均三嗪等。

作为上述脲衍生物，不限于以下物质，例如可以列举：N-取代脲、脲缩合物、亚乙基脲、乙内酰脲化合物、脲基化合物等。

作为上述N-取代脲，不限于以下物质，例如可以列举：具有烷基等取代基的甲基脲、亚烷基二脲、芳基取代脲。

作为上述脲缩合物，不限于以下物质，例如可以列举：脲与甲醛的缩合物等。

作为上述乙内酰脲化合物，不限于以下物质，例如可以列举：乙内酰脲、5,5-二甲基乙内酰脲、5,5-二苯基乙内酰脲等。

作为上述脲基化合物，不限于以下物质，例如可以列举尿囊素等。

作为上述酰胺化合物，不限于以下物质，例如可以列举：间苯二甲酸二酰胺等多元羧酸酰胺、邻氨基苯甲酰胺、聚丙烯酰胺共聚物等。

作为上述聚酰胺，不限于以下物质，例如可以列举：聚酰胺4/6、聚酰胺6、聚酰胺66、聚酰胺11、聚酰胺12、聚酰胺6/10、聚酰胺6/11、聚酰胺6/12、聚酰胺6/66/610三元共聚物等。

作为上述丙烯酰胺共聚物，优选伯酰胺基为30摩尔％～70摩尔％、且具有0.1μm～10μm的平均粒径的粒子状的共聚物。

特别优选的丙烯酰胺共聚物为平均粒径为10μm以下的交联型聚丙烯酰胺。进一步优选为平均粒径为5μm以下的交联型聚丙烯酰胺、更进一步优选为平均粒径为3μm以下的交联型聚丙烯酰胺。

上述酰肼化合物通过羧酸(含芳香族、脂环族)与肼的反应而合成。作为使用羧酸合成的羧酸单(二)酰肼化合物，例如可以列举：碳酸二酰肼、草酸单(二)酰肼、丙二酸单(二)酰肼、琥珀酸单(二)酰肼、戊二酸单(二)酰肼、己二酸单(二)酰肼、癸二酸单(二)酰肼、月桂酸单酰肼、苹果酸二酰肼、酒石酸二酰肼、丙酸单酰肼、月桂酸单酰肼、硬脂酸单酰肼、邻苯二甲酸二酰肼、间苯二甲酸二酰肼、对苯二甲酸二酰肼、2,6-萘二甲酸二酰肼、对羟基苯甲酰肼、对羟基苯甲酰肼、1,4-环己烷二甲酸二酰肼、乙酰肼、丙烯酰肼、马来酸二酰肼、富马酸二酰肼、苯甲酰肼、烟酰肼、异烟酰肼、异丁酰肼、油酸酰肼等。在这些羧酸中，优选己二酸、癸二酸等二元羧酸，己二酸单(二)酰肼、癸二酸单(二)酰肼是最优选的羧酸酰肼化合物。

(紫外线吸收剂(F))

本实施方式的聚甲醛树脂组合物优选含有紫外线吸收剂(F)。

作为紫外线吸收剂(F)，不限于以下物质，例如可以列举：苯并三唑类紫外线吸收剂和草酰苯胺类紫外线吸收剂等。

这些紫外线吸收剂可以单独仅使用一种，也可以组合使用两种以上。

相对于100质量份的聚甲醛均聚物(A)，紫外线吸收剂(F)的含量在0.1质量份～0.5质量份的范围内、优选在0.15质量份～0.4质量份的范围内、更优选在0.2质量份～0.35质量份的范围内。

紫外线吸收剂(F)的含量在上述范围内时，能够提供减少了在成型加工滞留时的甲醛释放量的聚甲醛树脂组合物。

作为上述苯并三唑类紫外线吸收剂，不限于以下物质，例如可以列举：2-(2'-羟基-5'-甲基苯基)苯并三唑、2-(2'-羟基-3',5'-二叔丁基苯基)苯并三唑、2-[2'-羟基-3',5'-双(α,α-二甲基苄基)苯基]-2H-苯并三唑、2-[2'-羟基-3',5'-双(α,α-二甲基苄基)苯基]-2H-苯并三唑、2-(2'-羟基-4'-辛氧基苯基)苯并三唑等。

作为上述草酰苯胺类紫外线吸收剂，不限于以下物质，例如可以列举：2-乙氧基-2'-乙基草酰二苯胺、2-乙氧基-5-叔丁基-2'-乙基草酰二苯胺、2-乙氧基-3'-十二烷基草酰二苯胺等。

在本实施方式中，作为紫外线吸收剂(F)，从减少甲醛释放量的观点考虑，优选使用2-[2'-羟基-3',5'-双(α,α-二甲基苄基)苯基]苯并三唑、2-(2'-羟基-3',5'-二叔丁基苯基)苯并三唑。

(受阻胺类光稳定剂(G))

本实施方式的聚甲醛树脂组合物优选含有受阻胺类光稳定剂(G)。

作为受阻胺类光稳定剂(G)，不限于以下物质，例如可以列举：N,N',N”,N”'-四-{4,6-双-[丁基-(N-甲基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)氨基]-三嗪-2-基}-4,7-二氮杂癸烷-1,10-二胺、二丁胺·1,3,5-三嗪·N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基-1,6-六亚甲基二胺和N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)丁胺的缩聚物、聚[{6-(1,1,3,3-四甲基丁基)氨基-1,3,5-三嗪-2,4-二基}{(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基}六亚甲基{(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基}]、琥珀酸二甲酯和4-羟基-2,2,6,6-四甲基-1-哌啶乙醇的缩合物、癸二酸二[2,2,6,6-四甲基-1-(辛氧基)-4-哌啶基]酯和1,1-二甲基乙基过氧化氢和辛烷的反应产物、[{3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯基}甲基]丁基丙二酸二(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯、癸二酸甲基酯1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基酯、癸二酸二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯、1,2,3,4-丁烷四甲酸与1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶醇和β,β,β',β'-四甲基-3,9-[2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷]二乙醇的缩合物等。

在本实施方式中，作为受阻胺类光稳定剂(G)，从减少甲醛释放量的观点考虑，优选使用1,2,3,4-丁烷四甲酸与1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶醇和β,β,β',β'-四甲基-3,9-[2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷]二乙醇的缩合物。

这些受阻胺类光稳定剂可以单独仅使用一种，也可以组合使用两种以上。

相对于100质量份的聚甲醛均聚物(A)，受阻胺类光稳定剂(G)的含量在0.1质量份～0.5质量份的范围内、优选在0.15质量份～0.4质量份的范围内、更优选在0.2质量份～0.3质量份的范围内。

受阻胺类光稳定剂(G)的含量在上述范围内时，能够提供减少了在成型加工滞留时的甲醛释放量的聚甲醛树脂组合物。

(抗氧化剂(H))

本实施方式的聚甲醛树脂组合物优选含有抗氧化剂(H)。通过该聚甲醛树脂组合物含有抗氧化剂(H)，能够进一步提高蠕变特性。

作为抗氧化剂(H)，不限于以下物质，例如可以列举：3-(3',5'-二叔丁基-4'-羟基苯基)丙酸正十八烷基酯、3-(3'-甲基-5-叔丁基-4'-羟基苯基)丙酸正十八烷酯、3-(3',5'-二叔丁基-4'-羟基苯基)丙酸正十四烷酯、1,6-己二醇二[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、1,4-丁二醇二[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、三乙二醇二[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羟基苯基)丙酸酯]、四[亚甲基-3-(3',5'-二叔丁基-4'-羟基苯基)丙酸酯]甲烷、3,9-双[2-{3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基}-1,1-二甲基乙基]-2,4,8,10-四氧杂螺(5.5)十一烷、N,N'-双-3-(3',5'-二叔丁基-4-羟基苯酚)丙酰基六亚甲基二胺、N,N'-四亚甲基双-3-(3'-甲基-5'-叔丁基-4-羟基苯酚)丙酰基二胺、N,N'-双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯酚)丙酰基]肼、N-水杨酰基-N'-亚水杨基肼、3-(N-水杨酰基)氨基-1,2,4-三唑、N,N'-双[2-{3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基}乙基)乙二酰二胺等。

在上述抗氧化剂中，优选三乙二醇二[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羟基苯基)丙酸酯]和四[亚甲基-3-(3',5'-二叔丁基-4'-羟基苯基)丙酸酯]甲烷。

这些抗氧化剂可以单独仅使用一种，也可以组合使用两种以上。

相对于100质量份的聚甲醛均聚物(A)，抗氧化剂(H)的含量在0.01质量份～0.05质量份的范围内、优选在0.015质量份～0.045质量份的范围内、更优选在0.02质量份～0.04质量份的范围内。

抗氧化剂(H)的含量在上述范围内时，能够提供耐候稳定性优异的聚甲醛均聚物组合物。

(其它成分)

在本实施方式的聚甲醛树脂组合物中，可以在不损害聚甲醛均聚物(A)的特性的范围内、例如优选以相对于聚甲醛树脂组合物100质量％为2质量％以下的量进一步添加染料和各种强化材料等各种添加剂。

(聚甲醛树脂组合物的制造方法)

本实施方式的聚甲醛树脂组合物可以通过如下方式制造：将上述的(A)～(D)成分、任选的(E)～(H)成分和其它的添加剂成分等在例如亨舍尔混合机、转鼓、V型掺混机等中进行混合，然后使用单螺杆挤出机或双螺杆挤出机、加热辊、捏合机、班伯里密炼机等混炼机进行熔融混炼，可以以线料状、颗粒状等各种形态的制品的形式得到。

另外，也可以在不预先混合的情况下利用定量进料器等将各成分单独或多种一并连续进料至挤出机中。另外，也可以预先制作包含各成分的高浓度母料，并在挤出熔融混炼时利用聚甲醛均聚物进行稀释。

混炼温度按照所使用的聚甲醛均聚物(A)的优选的加工温度即可，通常设定在180℃以上且240℃以下的范围内、优选设定在190℃以上且220℃以下的范围内。

以如上所述的方式得到的聚甲醛树脂组合物的颗粒等可以在预先使其干燥后用于成型体的制造。作为干燥方法，没有特别限制，例如可以列举：使用了箱式干燥器(常压、真空)、旋转干燥器和通风旋转干燥器、槽型搅拌干燥器、流化床干燥器等的干燥方法。

作为干燥温度，作为热介质的温度，优选80℃以上、更优选100℃以上。另外，作为干燥时间，在将聚甲醛树脂组合物颗粒的产品温度达到100℃以上的时刻设为起始时间的情况下，优选0小时～10小时、更优选0小时～6小时、进一步优选1小时～6小时。

[成型体]

本实施方式的成型体包含上述的本实施方式的聚甲醛树脂组合物，能够使用以如上所述的方式得到的颗粒状的制品成型出目标成型体。

制造成型体的方法没有特别限制，可以应用通常使用的公知的成型方法，例如注射成型法、挤出成型法、真空成型、吹塑成型、注射压缩成型、装饰成型、异质材料成型、气体辅助注射成型、发泡注射成型、低压成型、超薄壁注射成型(超高速注射成型)、模具内复合成型(嵌件成型、嵌件上成型)等中的任意一种。

[实施例]

以下，列举具体的实施例和比较例对本实施方式进行说明，但是本实施方式不限于后述的实施例。

以下，对评价方法进行说明。

[评价方法]

((1)80℃蠕变特性)

使用东芝株式会社制造的IS-100GN注射成型机，在料筒温度200℃、注射压力55MPa、注射时间15秒、冷却时间25秒、模具温度90℃的条件下，由实施例、比较例的聚甲醛树脂组合物的颗粒成型出尺寸为110mm×6.5mm×3mm的条状试验片，在环境温度为23℃±2℃、湿度为50％±10％下放置24小时以上。使用放置后的试验片和蠕变试验机(东洋精机制造的蠕变试验机：C200-6)，设定温度为80℃，施加拉应力为20MPa的负荷，测定了直至试验片断裂为止的时间(断裂时间(小时))。制作3个各试验片，表1和表2的断裂时间表示n＝3的算术平均时间。

直至断裂为止的时间越长，在80℃、20MPa的条件下的蠕变特性越优异。

((2)从聚甲醛树脂组合物的成型体产生的甲醛的定量(VDA275值的测定)；滞留前(n＝3的平均值))

使用料筒设定温度为220℃的注射成型机(模具温度：80℃、浇口尺寸：3mm×3mm的侧浇口)(东芝机械制造、IS-100GN)，由实施例、比较例的聚甲醛树脂组合物的颗粒制作出3个100mm×40mm×3mm的尺寸的试验片。

关于成型周期，将注射和冷却合并，并设定为40秒/周期。将所得到的成型体(试验片)在调节为环境温度23℃±2℃、湿度50％±10％的恒温室内放置1昼夜。

之后，按照德国汽车工业协会规定的方法(条件)，测定了VDA275值(将100mm×40mm的平板试验片悬挂在1升的容器内，加入50毫升水并密闭，然后进行加热处理(在60℃的温度下3小时)。加热处理后，通过化学分析对被容器内的水吸收的甲醛气体进行定量而得到的值)。对3个试验片进行该测定，表1和表2中的滞留前的VDA275值表示n＝3的算术平均时间。

滞留前的VDA275值越低，意味着从聚甲醛树脂组合物的成型体产生的甲醛越少。

((3)从聚甲醛树脂组合物的成型体产生的甲醛的定量(VDA275值的测定)；滞留后(n＝3的平均值))

使用料筒设定温度为220℃的注射成型机(模具温度：80℃、浇口尺寸：3mm×3mm的侧浇口)(东芝机械制造、IS-100GN)，使实施例、比较例的聚甲醛树脂组合物的颗粒滞留10分钟，然后制作3个100mm×40mm×3mm的尺寸的试验片。

关于成型周期，将注射和冷却合并，并设定为40秒/周期。将所得到的成型体(试验片)在调节为环境温度23℃±2℃、湿度50％±10％的恒温室内放置1昼夜。

之后，按照德国汽车工业协会规定的方法(条件)，测定了VDA275值(将100mm×40mm的平板试验片悬挂在1升的容器内，加入50毫升水并密闭，然后进行加热处理(在60℃的温度下3小时)。加热处理后，通过化学分析对被容器内的水吸收的甲醛气体进行定量而得到的值)。

对3个试验片进行该测定，表1和表2中的滞留后的VDA275值表示n＝3的算术平均时间。

滞留后的VDA275值越低，意味着从聚甲醛树脂组合物的成型体产生的甲醛越少。

((4)耐候稳定性)

使用料筒设定温度为215℃的注射成型机(东芝机械制造、IS-100GN)，在注射压力：72MPa、注射时间：15秒、冷却时间：20秒、模具温度：90℃的条件下，由实施例、比较例的聚甲醛树脂组合物的颗粒得到了试验片(全长170mm、厚度4mm、平行部分宽度10mm、平行部分长度80mm、握持部分宽度20mm的哑铃状试验片)。使用所得到的试验片，进行了耐候稳定性的试验评价。

使用耐候性试验机(须贺试验机株式会社制造、Sunshine Weather Meter S80)，耐候稳定性试验在黑色面板温度83℃、无雨、暴露时间2000小时的条件下进行。

另外，根据ISO527(拉伸试验机：株式会社岛津制作所制造、AG-IS)测定了耐候稳定性试验前后的抗拉强度，将通过下式计算出的拉伸强度保持率(％)以n＝3的平均值求出。将所得到的抗拉强度保持率(％)示于表1和表2中。

抗拉强度保持率(％)＝耐候性试验后的抗拉强度/耐候性试验前的抗拉强度×100

抗拉强度保持率(％)越高，判断为在实用上越良好。

[实施例、比较例中使用的成分]

((A)聚甲醛均聚物)

使用了MFR值为3g/10分钟、甲醛产生量为0.6％(230℃、氮气环境气氛条件下)的、通过乙酰化使末端基稳定化后的甲醛均聚物。

((B)润滑剂)

<B-1>：亚乙基双硬脂酰胺(EBS)(日本油脂制造)

<B-2>：聚乙二醇(PEG)(日本油脂制造：数均分子量6000)

((C)聚烯烃类树脂)

<C-1>：Suntec LD L-1850A(LDPE)[维卡软化点：87℃、MFR：6.7g/10分钟](旭化成株式会社制造)

<C-2>：Suntec HD J-320(HDPE)[维卡软化点：123℃、MFR：12.0g/10分钟](旭化成株式会社制造)

((D)颜料)

<D-1>：三菱炭黑#52(三菱化学制造)

<D-2>：Unipert White MK-2000(东邦颜料工业制造)

<D-3>：Paliogen Red K3911(BASF日本制造)

((E)具有甲醛捕捉能力的含氮化合物)

<E-1>：聚酰胺6/66/610三元共聚物

<E-2>：聚丙烯酰胺化合物

[E-2的制造方法]

在具有搅拌机的间歇式5L反应机中加入丙烯酰胺2400g、亚甲基双丙烯酰胺267g、作为催化剂的四异丙醇锆0.54g(相对于丙烯酰胺为1/10000摩尔)，在N₂气流中进行搅拌的同时在125℃下反应4小时。

反应结束后，利用气流粉碎机将固体物质粉碎，并使用丙酮洗涤。

然后，在120℃的温度、-700mmHg的减压度下减压干燥20小时。伯酰胺基的含量为44.7摩尔％、平均粒径为5.0μm。丙烯酰胺共聚物<E-2>的平均粒径通过激光衍射型粒度分布测定装置进行测定。

<E-3>：癸二酸二酰肼(SDH)

<E-4>：己二酸二酰肼(ADH)

<E-5>：三聚氰胺

((F)紫外线吸收剂)

2-[2'-羟基-3',5'-双(α,α-二甲基苄基)苯基]苯并三唑

((G)受阻胺类光稳定剂)

1,2,3,4-丁烷四甲酸与1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶醇和β,β,β',β'-四甲基-3,9-[2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷]二乙醇的缩合物

((H)抗氧化剂)

三乙二醇二[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羟基苯基)丙酸酯]

[实施例1]

使用亨舍尔混合机在100质量份聚甲醛均聚物(A)中均匀混合0.02质量份润滑剂(B-1)、0.18质量份烯烃类树脂(C-1)(B-1/C-1＝10/90)、0.2质量份颜料(D-1)，从而得到了混合物。

利用30φ单螺杆挤出机对上述混合物进行熔融混炼，挤出为线料状，进行冷却并进行造粒，由此得到了包含聚甲醛均聚物组合物的树脂组合物颗粒。上述挤出条件设定为：料筒设定温度为200℃、排出量为5kg/小时、螺杆转速为50rpm、排气减压度为-720mmHg。

将所得到的树脂组合物颗粒在80℃下干燥4小时。

使用干燥后的树脂组合物颗粒，通过上述各种评价方法对<(1)80℃蠕变特性>、<(2)从聚甲醛树脂组合物的成型体产生的甲醛的定量；滞留前>、<(3)从聚甲醛树脂组合物的成型体产生的甲醛的定量；滞留后>、<(4)耐候稳定性>进行了评价。

将评价结果示于表1中。

[实施例2～21]

如表1或表2所述改变了组成。关于其它的条件，进行与[实施例1]同样的操作。需要说明的是，在实施例10～21中，将(E)～(H)成分在由(A)成分等得到混合物时与(A)成分等同样地投入到亨舍尔混合机中。

将评价结果示于表1、表2中。

[比较例1～9]

如表1或表2所述改变了组成。关于其它的条件，进行与[实施例1]同样的操作。需要说明的是，在比较例9中，将(E)～(H)成分在由(A)成分等得到混合物时与(A)成分等同样地投入到亨舍尔混合机中。

将评价结果示于表1、表2中。

由上述表1的评价结果可知，在含有聚甲醛均聚物(A)、润滑剂(B)、聚烯烃类树脂(C)和颜料(D)的树脂组合物中，将润滑剂(B)和聚烯烃类树脂(C)的含量调节为规定的含量、并且将润滑剂(B)/聚烯烃类树脂(C)的质量比调节到规定的范围内的实施例中，得到了耐候稳定性和蠕变特性优异、减少了甲醛释放量、并且也减少了在成型加工滞留时的甲醛释放量的聚甲醛树脂组合物。

另外，由上述表2的评价结果可知，在进一步将具有甲醛捕捉能力的含氮化合物(E)、紫外线吸收剂(F)、受阻胺类光稳定剂(G)和抗氧化剂(H)调节为规定的含量的实施例中，也得到了耐候稳定性和蠕变特性优异、减少了甲醛释放量、并且也减少了在成型加工滞留时的甲醛释放量的聚甲醛树脂组合物。

产业实用性

本发明的聚甲醛树脂组合物作为汽车用部件、各种电气和电子设备部件、其它各种工业用部件等具有产业实用性。

Claims (5)

1.一种聚甲醛树脂组合物，其特征在于，所述聚甲醛树脂组合物含有：

100质量份的聚甲醛均聚物(A)、

0.015质量份～0.1质量份的润滑剂(B)、

0.13质量份～1.0质量份的聚烯烃类树脂(C)、和

颜料(D)，

所述润滑剂（B）选自聚亚烷基二醇和具有酰胺基的脂肪族化合物，并且

作为所述(B)润滑剂与所述(C)聚烯烃类树脂的质量比的(B)润滑剂/(C)聚烯烃类树脂为5/95～30/70。

2.如权利要求1所述的聚甲醛树脂组合物，其中，所述聚甲醛树脂组合物还含有：

0.01质量份～0.4质量份的具有甲醛捕捉能力的含氮化合物(E)、

0.1质量份～0.5质量份的紫外线吸收剂(F)、

0.1质量份～0.5质量份的受阻胺类光稳定剂(G)、和

0.01质量份～0.05质量份的抗氧化剂(H)。

3.如权利要求2所述的聚甲醛树脂组合物，其中，所述含氮化合物(E)为选自由氨基取代的三嗪化合物、脲衍生物、酰胺化合物和酰肼化合物构成的组中的至少一种。

4.如权利要求2所述的聚甲醛树脂组合物，其中，所述含氮化合物(E)为选自由聚酰胺和丙烯酰胺共聚物构成的组中的至少一种。

5.一种成型体，其特征在于，所述成型体包含权利要求1～4中任一项所述的聚甲醛树脂组合物。