CN110741119B

CN110741119B - 耐久抗静电纤维制品及其制造方法

Info

Publication number: CN110741119B
Application number: CN201780091243.2A
Authority: CN
Inventors: 刘燕; 高木俊夫; 张小涌; 杨詹; 姚文婷
Original assignee: Nicca Chemical Research & Development Center Shanghai Co ltd; Nicca Chemical China Co ltd
Current assignee: NICCA CHEMICAL (CHINA) Co.,Ltd.; NICCA CHEMICAL R & D CENTER (SHANGHAI) Co.,Ltd.
Priority date: 2017-06-30
Filing date: 2017-06-30
Publication date: 2021-10-12
Anticipated expiration: 2037-06-30
Also published as: CN110741119A; WO2019000387A1

Abstract

一种耐久抗静电纤维制品及其制造方法，所述的耐久抗静电纤维制品具有充分的抗静电性能，并且经过反复水洗之后其抗静电性能的降低是较少的。所述的耐久抗静电纤维制品包含0.01～10％o.w.f.含量的成分(A)以及0.01～10％o.w.f.的成分(B)。所述的耐久抗静电纤维制品的制造方法，其中，包括用下述成分(A)和成分(B)对纤维制品进行处理的工序，成分(A)多元羧酸以及/或者多元羧酸的衍生物，成分(B)抗静电剂。

Description

耐久抗静电纤维制品及其制造方法

技术领域

本发明涉及耐久抗静电纤维制品。具体而言，涉及即使长时间使用的情况下抗静电性能的降低也较少的耐久性优异的耐久抗静电纤维制品及其制备方法。

背景技术

聚对苯二甲酸乙二醇酯(以下简称“PET纤维”)等聚酯纤维是衣料中广泛使用的材料之一，其因为是疏水性结构所以含水率低，容易引起静电。所以，在用PET纤维等聚酯纤维制成衣料制品的情况下，存在服用不愉快的问题，而且，在一些特殊环境下也存在引发火灾等安全隐患。近年来，起毛面料日益流行，而这类起毛面料更易引起静电，因此从服用舒适性考虑，抗静电加工的必要性日趋明显。

为了抑制上述静电困扰，目前抗静电剂已被普遍开发和使用。作为这些抗静电剂，一般可以举出无机盐类型、表面活性剂类型以及高分子类型。另外，高分子类型中通常具有亲水性基团或者亲水性分子链，其中，作为亲水性基团可以列举羟基、磷酸基、磺酸基以及铵、羧酸基等。另外，作为亲水性分子链可例举聚氧化烯链。这一类型的高分子的水溶性比无机盐等的水溶性低，能够维持一定程度的耐水洗性。但是，对于这些用现有的抗静电剂处理过的纤维制品来说，在反复经过水洗之后其抗静电性能会显著下降，其耐洗性还不够充分，尤其是，对于起毛面料等的抗静电效果弱。如上所述，在服用舒适性备受重视的情况下，赋予耐久抗静电性能的加工是必要的。

专利文献1(JP2006-299434A)中公开了一种聚酯/棉布纺织物的制造方法和加工产品，其中，依次进行如下工序：1)向纺织品提供吸水性以及抗静电性单体，并进行反应以及固化的工序；2)向纺织品提供耐久性的吸水性以及抗静电性聚合物乳液的工序。但是，在对比文件1公开的技术中，由于使用吸水性以及抗静电性单体，因此需要去除未固化的单体以及引发剂的两次共10分钟的流水清洗工序，所以，考虑到该工序中所使用的设备以及时间等的话，该技术存在操作复杂，而且存在成本升高的问题。更主要的是，该技术的抗静电效果也是不充分的(摩擦带电压7500V以下)。

专利文献2(JP2009-256858A)中公开了一种耐久抗静电纺织品，其中，在纺织品表面侧的至少一部分上使用含抗静电纤维的纱线A，并且在纺织品的表面侧的最表面上的没有露出的范围内，抗静电剂以与纱线A的至少一部分接触的方式附着。但是，在对比文件2公开的技术中，由于使用含导电纤维的纱线A，该纤维的颜色以及露出会引起纺织品在外观以及品质上的问题，进一步存在成本上升等的问题，所以在实用性上会受到限制。

专利文献1：JP2006-299434A

专利文献2：JP2009-256858A

发明内容

发明所要解决的技术问题

本发明是为了解决上述问题而完成的，其目的在于提供一种加工处理比较简单、泛用性广、能够发挥优异的耐久抗静电效果的耐久抗静电纤维制品，以及能够制造该耐久抗静电纤维制品的制造方法(也可以称之为“耐久抗静电纤维制品的加工方法”或者“耐久抗静电纤维制品的处理方法”)。

用于解决技术问题的手段

为了实现上述目的，本发明提供一下技术方案。

<1>一种耐久抗静电纤维制品，其中，

包含：成分(A)多元羧酸以及/或者多元羧酸的衍生物，以及，成分(B)抗静电剂，

成分(A)的含量为0.01～10％o.w.f.，成分(B)的含量为0.01～10％o.w.f.。

<2>上述<1>中所述的耐久抗静电纤维制品，其中，

成分(A)是选自草酸、草酸酐、下述通式(1)表示的多元羧酸及其酸酐、草酸衍生物、以及通式(1)表示的多元羧酸的衍生物中的1种或2种以上的化合物，

R-(COOH)n (1)

通式(1)中，R表示具有取代基或不具有取代基的碳原子数1～10的烃的残基，n表示2～4的整数，

其中，草酸衍生物是草酸中的至少一个羧基与NH₃、碱金属氢氧化物、碱土金属氢氧化物、碳原子数1～3的低级烷基胺、或碳原子数1～3的低级烷醇胺进行反应而产生的产物，以及草酸中的一个羧基与碳原子数1～3的烷醇进行反应而产生的产物；

其中，通式(1)表示的多元羧酸的衍生物是通式(1)中的至少一个羧基与NH₃、碱金属氢氧化物、碱土金属氢氧化物、碳原子数1～3的低级烷基胺、或碳原子数1～3的低级烷醇胺进行反应而产生的产物，以及通式(1)中的1个到n-1个的羧基与碳原子数1～3的烷醇进行反应而产生的产物。

<3>上述<1>或<2>所述的耐久抗静电纤维制品，其中，

所述通式(1)中，R表示具有取代基或不具有取代基的碳原子数1～10的链式饱和或不饱和烃的残基、具有取代基或不具有取代基的碳原子数3～10的环式饱和或不饱和烃的残基、或者、具有取代基或不具有取代基的碳原子数6～10的芳香族烃的残基。

<4>上述<1>～<3>中任一项所述的耐久抗静电纤维制品，其中，

成分(A)是选自下述(A-1)、(A-2)以及(A-3)中的1种或2种以上，

(A-1)草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、马来酸、柠檬酸、酒石酸、衣康酸、柠康酸以及对苯二甲酸、间苯二甲酸、和邻苯二甲酸，

(A-2)上述(A-1)的酸酐，

(A-3)上述(A-1)中的至少一个羧基与NH₃、碱金属氢氧化物、碱土金属氢氧化物、碳原子数1～3的低级烷基胺、或碳原子数1～3的低级烷醇胺进行反应而产生的产物，以及(A-1)中的一个羧基与碳原子数1～3的烷醇进行反应而产生的产物。

<5>上述<1>～<4>中任一项所述的耐久抗静电纤维制品，其中，

成分(B)是具有亲水性基团或者亲水性分子链的高分子型抗静电剂。

<6>上述<5>所述的耐久抗静电纤维制品，其中，

亲水性基团是选自羟基、铵基、磷酸基及其盐、膦酸基及其盐、磺酸基及其盐、硫酸基及其盐、以及羧酸基及其盐中的1种或2种以上，

亲水性分子链是聚氧化烯链。

<7>上述<1>～<6>中任一项所述的耐久抗静电纤维制品，其中，

成分(B)是选自聚酯型抗静电剂、聚丙烯酸型抗静电剂、聚氨酯型抗静电剂中的1种或2种以上。

<8>上述<1>～<7>中任一项所述的耐久抗静电纤维制品，其中，

所述耐久抗静电纤维制品是通过耐久抗静电纤维制品的制造方法而得到的，其中，耐久抗静电纤维制品的制造方法中包括用成分(A)和成分(B)对纤维制品进行处理的工序。

<9>上述<8>所述的耐久抗静电纤维制品，其中，

上述用成分(A)和成分(B)对纤维制品进行处理的工序中，用含有成分(A)和成分(B)的混合物对纤维制品进行处理。

<10>上述<8>所述的耐久抗静电纤维制品，其中，

上述用成分(A)和成分(B)对纤维制品进行处理的工序中，对于纤维制品，先用成分(A)进行处理之后，再用成分(B)进行处理。

<11>一种耐久抗静电纤维制品的制造方法，其中，

包括用下述成分(A)和成分(B)对纤维制品进行处理的工序，

成分(A)多元羧酸以及/或者多元羧酸的衍生物，

成分(B)抗静电剂。

发明效果

根据本发明能够提供一种加工处理比较简单、泛用性广、即使经过反复水洗其抗静电性能的降低也较少的、耐久抗静电纤维制品。另外，根据本发明的制造方法，能够得到即使经过反复水洗其抗静电性能的降低也较少的，具有优异的耐久抗静电效果的耐久抗静电纤维制品。尤其是，根据本发明得到的耐久抗静电纤维制品，能够切实地改善现有技术中的抗静电纤维制品耐久性不佳的问题，能够实用地大幅度提高抗静电纤维制品的耐久性。

具体实施方式

<成分(A)>

本发明中，成分(A)是多元羧酸以及/或者多元羧酸的衍生物。即，本发明中，作为成分(A)，不仅可以单独使用多元羧酸，可以单独使用多元羧酸的衍生物，还可以组合使用多元酸以及多元羧酸的衍生物。

作为本发明中的成分(A)具体可以列举草酸、草酸酐、草酸衍生物，以及下述通式(1)表示的多元羧酸、其酸酐以及其衍生物。作为成分(A)可以使用选自它们中的1种或2种以上的化合物。

R-(COOH)n (1)

通式(1)中，R表示具有取代基或不具有取代基的碳原子数1～10的烃的残基，n表示2～4的整数。

其中，作为草酸衍生物，可以列举草酸中的至少一个羧基与NH₃、碱金属氢氧化物、碱土金属氢氧化物、碳原子数1～3的低级烷基胺、或碳原子数1～3的低级烷醇胺进行反应而产生的产物，以及草酸中的一个羧基与碳原子数1～3的烷醇进行反应而产生的产物；作为通式(1)表示的多元羧酸的衍生物，可以列举通式(1)中的至少一个羧基与NH₃、碱金属氢氧化物、碱土金属氢氧化物、碳原子数1～3的低级烷基胺、或碳原子数1～3的低级烷醇胺进行反应而产生的产物，以及通式(1)中的1个到n-1个的羧基与碳原子数1～3的烷醇进行反应而产生的产物；其中，关于碱金属氢氧化物中的碱金属，可以列举锂、钠、钾、铷、铯等；关于碱土金属氢氧化物中的碱土金属，可以列举钙、镁、锶、钡等；关于碳原子数1～3的烷醇，可以列举甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇等；关于碳原子数1～3的低级烷基胺，可以列举甲胺、二甲胺、三甲胺、乙胺、二乙胺、三乙胺、丙胺、二丙胺、三丙胺等；关于碳原子数1～3的低级烷醇胺，可以列举甲醇胺、乙醇胺、丙醇胺等。

通式(1)中，R表示具有取代基或不具有取代基的碳原子数1～10的烃的残基。其中，“具有取代基或不具有取代基的碳原子数1～10的烃的残基”是表示“具有取代基的碳原子数1～10的烃的残基”以及“不具有取代基的碳原子数1～10的烃的残基”。另外，在本发明中，所谓“具有取代基或不具有取代基的碳原子数1～10的烃的残基”是表示，“碳原子数1～10的烃”具有取代基或者不具有取代基，并且，该“碳原子数1～10的烃”失去2～4个氢之后的残基。其中，作为取代基可以列举羟基以及卤素原子，优选羟基。另外，作为卤素原子，可以列举氟原子F、氯原子Cl、溴Br、碘I等。取代基的个数是1～10个，优选1～6个，更优选1～4个，进一步优选1～3个，尤其优选1～2个。在具有取代基的情况下，尤其优选具有1个羟基或者2个羟基。

另外，关于碳原子数1～10的烃，可以列举碳原子数1～10的链式饱和或不饱和烃、碳原子数3～10的环式饱和或不饱和烃、以及碳原子数6～10的芳香族烃等。关于碳原子数1～10的链式饱和或不饱和烃，具体可以列举甲烷、乙烷、丙烷、异丙烷、丁烷、异丁烷、戊烷、异戊烷、新戊烷、己烷、庚烷、辛烷、壬烷、癸烷、乙烯、丙烯、丁烯、戊烯、己烯、庚烯、辛烯、壬烯、癸烯、乙炔、丙炔、1，3-丁二烯、1，2-丁二烯、异戊二烯等。关于碳原子数3～10的环式饱和或不饱和烃，可以列举环丙烷、环丁烷、环戊烷、环己烷、环庚烷、环辛烷、环壬烷、环癸烷等。关于碳原子数6～10的芳香族烃，可以列举苯、甲苯、二甲苯、苯乙烯等。另外，关于碳原子数1～10的烃的残基，是指上面列举的各种碳原子数1～10的烃失去2～4个氢之后的基团。更具体来说，作为碳原子数1～10的烃的残基的一例，可以列举碳原子数1～10的链式饱和烃的残基，而作为其具体例，可以列举甲烷失去2个氢之后的-CH₂-、丙烷失去2个氢之后的-(CH₂)₃-等的用-(CH₂)_1～10-表示的基团。

在本发明中，作为通式(1)表示的多元羧酸，优选选自丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、马来酸、柠檬酸、酒石酸、衣康酸、柠康酸以及对苯二甲酸、邻苯二甲酸和间苯二甲酸中的1种或2种以上。

通式(1)表示的多元羧酸的酸酐，可以通过公知方法使通式(1)表示的多元羧酸脱去水分子而制得。

本发明中作为成分(A)优选选自下述(A-1)、(A-2)以及(A-3)中的1种或2种以上。

(A-1)：草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、马来酸、柠檬酸、酒石酸、衣康酸、柠康酸以及对苯二甲酸、邻苯二甲酸和间苯二甲酸。

(A-2)上述(A-1)的酸酐，具体而言，可以例举草酸酐、丙二酸酐、琥珀酸酐、戊二酸酐、己二酸酐、马来酸酐、柠檬酸酐、酒石酸酐、衣康酸酐、柠康酸酐以及邻苯二甲酸酐等。

(A-3)上述(A-1)中的至少一个羧基与NH₃、碱金属氢氧化物、碱土金属氢氧化物、碳原子数1～3的低级烷基胺、或碳原子数1～3的低级烷醇胺进行反应而产生的产物，以及(A-1)中的一个羧基与碳原子数1～3的烷醇进行反应而产生的产物。具体而言，可以例举：草酸钠、丙二酸钠、琥珀酸钠、戊二酸钠、己二酸钠、马来酸钠、柠檬酸钠、酒石酸钠、衣康酸钠、柠康酸钠以及对苯二甲酸钠、间苯二甲酸钠、邻苯二甲酸钠；草酸钾、丙二酸钾、琥珀酸钾、戊二酸钾、己二酸钾、马来酸钾、柠檬酸钾、酒石酸钾、衣康酸钾、柠康酸钾以及对苯二甲酸钾、间苯二甲酸钾、邻苯二甲酸钾；草酸钙、丙二酸钙、琥珀酸钙、戊二酸钙、己二酸钙、马来酸钙、柠檬酸钙、酒石酸钙、衣康酸钙、柠康酸钙以及对苯二甲酸钙；草酸镁、丙二酸镁、琥珀酸镁、戊二酸镁、己二酸镁、马来酸镁、柠檬酸镁、酒石酸镁、衣康酸镁、柠康酸镁以及对苯二甲酸镁、间苯二甲酸镁、邻苯二甲酸镁；草酸铵、丙二酸铵、琥珀酸铵、戊二酸铵、己二酸铵、马来酸铵、柠檬酸铵、酒石酸铵、衣康酸铵、柠康酸铵以及对苯二甲酸铵、间苯二甲酸铵、邻苯二甲酸铵等等。

<成分(B)>

本发明中的成分(B)是抗静电剂。作为成分(B)抗静电剂，可以使用通常使用的高分子型抗静电剂，优选使用具有亲水性基团或者亲水性分子链的高分子型抗静电剂。

在具有亲水性基团的高分子型抗静电剂中，作为亲水性基团，可以列举具有一般的亲水性的官能团，优选羟基、铵基、磷酸基及其盐、膦酸基及其盐、磺酸基及其盐、硫酸基及其盐、以及羧酸基及其盐。作为盐，例如可列举碱金属盐。另外，作为碱金属盐的例子，例如可列举钠盐、钾盐、锂盐、铷盐、铯盐等。通过在高分子分子结构中具有选自这些亲水性基团中的1种或2种以上而成为高分子型抗静电剂。

作为具有亲水性分子链的高分子型抗静电剂，可以列举主链(main chain)上具有亲水性分子链的高分子、以及嵌段链的一部分为亲水性分子链的嵌段聚合物等。另外，作为亲水性分子链，可以列举以通式-(AO)_X-表示的聚氧化烯链，优选聚氧乙烯链。在通式-(AO)_X-中，x表示氧化烯AO的平均加成摩尔数、是10～250的数，优选40～120的数。另外，在具有亲水性分子链的高分子中，亲水性分子链的含量为20～98质量％，优选70～90质量％。作为具有亲水性分子链的高分子型抗静电剂，尤其优选含有70～90质量％的以-(EO)_X-表示的聚氧化乙烯链的高分子，其中，x表示氧化乙烯的平均加成摩尔数、是40～120的数。

另外，关于成分(B)抗静电剂，根据其构成单元而可以分为聚酯型抗静电剂、聚丙烯酸型抗静电剂、以及聚氨酯型抗静电剂。

其中，作为聚酯型抗静电剂，可以列举以下述通式(3)表示的高分子。

HO-(AO)_n1-[OC-Ar-COO(AO)_n2]_m1-OC-Ar-COO-(AO)_n3H (3)

通式(3)中，Ar表示芳香族基或者具有磺酸基的芳香基，作为其具体例，可以列举C₆H₄-、-C₆H₃-SO₃Na等。AO表示氧化烯基，作为其具体例，可以列举氧化乙烯基、氧化丙烯基、氧化丁烯基等。n1、n2以及n3分别独立地表示氧化烯AO的平均加成摩尔数、是10～250的数，m1是2～30的数。

另外，作为聚丙烯酸型抗静电剂，没有特别的限制，可以列举聚合物结构中具有亲水性基团或聚氧化乙烯等的亲水性分子链的、丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的聚合物。

聚氨酯型抗静电剂是一般的聚氨酯树脂，没有特别的限制，例如可以使用由二异氰酸酯与多元醇进行反应而得到的水溶性或水分散性的聚氨酯树脂。作为二异氰酸酯，可以列举六亚甲基二异氰酸酯、2，2，4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、1，4-环己烷二异氰酸酯、4，4-二环己基甲烷二异氰酸酯等的脂环族二异氰酸酯，二甲苯二异氰酸酯、甲代苯撑异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯等的芳香族二异氰酸酯，以及这些二异氰酸酯的改性产物(含有碳二亚胺、脲二酮、脲亚胺的改性产物等)等。作为多元醇，可以举出聚乙二醇、含聚氧乙烯的聚醚等二醇。

本发明中，作为成分(B)抗静电剂，可以单独使用上述各种抗静电剂，可以将它们中的任意2种以上组合使用。

<纤维制品>

在本申请说明书中，在没有特殊说明的情况下，所谓“纤维制品”是指在本发明的制造方法中用成分(A)以及成分(B)进行处理的对象。

本发明中，对于构成纤维制品的纤维成分没有特别的限定，可以使用由聚酯纤维、聚酰胺纤维、聚丙烯纤维、聚丙烯腈纤维、或人造丝纤维等化学纤维，也可以使用由麻、棉、羊毛等天然纤维。其中，聚酯纤维广泛用于要求具有耐久性的用途，适用范围广，因此是优选的。所以，本发明中的纤维制品优选是含有聚酯纤维的制品。作为聚酯纤维，可以列举聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)纤维、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)纤维、聚对苯二甲酸丙二醇酯(PTT)纤维、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)纤维等。

在本发明中，对纤维制品的形态没有特别的限定，可以列举纺织品、编织品、起毛织物、无纺布等。

<耐久抗静电纤维制品>

本发明的耐久抗静电纤维制品是，使纤维制品含有0.01～10％o.w.f.的成分(A)和0.01～10％o.w.f.的成分(B)的产品。从性价比优选为含有0.2～8％o.w.f.的成分(A)和0.2～5％o.w.f.的成分(B)的产品、进一步优选为含量0.5～4％o.w.f.的成分(A)和0.5～2％o.w.f.的成分(B)的产品。其中，在没有特殊说明的情况下，本发明中的纤维制品是指含有成分(A)和成分(B)之前的产品，即，用成分(A)和成分(B)进行处理之前的产品。本申请说明书中，“o.w.f.”是On weight of the fabric的简称，表示以纤维制品的重量为基准的意思。具体而言，“使纤维制品含有0.01～10％o.w.f.的成分(A)”是指，相对于100重量份的纤维制品含有0.01～10重量份的成分(A)的意思。同理，“使纤维制品含有0.01～10％o.w.f.的成分(B)”是指，相对于100重量份的纤维制品含有0.01～10重量份的成分(B)的意思。

本发明的耐久抗静电纤维制品可以通过本发明的耐久抗静电纤维制品的制造方法而得到。

<耐久抗静电纤维制品的制造方法>

本发明的耐久抗静电纤维制品的制造方法包括用成分(A)和成分(B)对纤维制品进行处理的工序。作为本发明中的用成分(A)和成分(B)对纤维制品进行处理的工序，可以包括各种实施方式。在该工序中，用成分(A)进行的处理和用成分(B)进行的处理，可以分别实施，也可以同时实施。作为分别实施用成分(A)进行的处理和用成分(B)进行的处理的方式，可以列举：(i)对于纤维制品，先用成分(A)进行处理之后，再用成分(B)进行处理；(ii)对于纤维制品，先用成分(B)进行处理之后，再用成分(A)进行处理。另外，在(i)和(ii)方式中，可以分别仅实施一次“用成分(A)进行的处理”以及/或者“用成分(B)进行的处理”，也可以根据必要而分别反复地多次实施“用成分(A)进行的处理”以及/或者“用成分(B)进行的处理”。进一步，在实施过“用成分(A)进行的处理”以及/或者“用成分(B)进行的处理”之后，可以根据必要而实施适当的后续处理，作为这样的后续处理，可以列举干燥处理等。该后续处理，例如干燥处理，可以通过通常的公知方法来进行。

另外，在同时实施用成分(A)进行的处理和用成分(B)进行的处理时，可以采用用含有成分(A)和成分(B)的混合物对纤维制品进行处理的方式。

本发明中，尤其优选：(i-1)对于纤维制品，先用成分(A)进行一次处理之后，再用成分(B)进行一次处理的方式；以及，(iii)对于纤维制品，用含有成分(A)和成分(B)的混合物进行一次处理的方式。

另外，在本发明中，“用成分(A)和成分(B)对纤维制品进行处理”是指，使成分(A)和成分(B)与纤维制品进行接触的含义。作为具体的处理方式，可以采用选自浸渍、浸轧、喷雾(spray)、印花(print)以及涂覆(coating)中的1种或2种以上的方式来进行。为了进一步提高耐久抗静电性能，可以反复多次进行选自浸渍、浸轧、喷雾(spray)、印花(print)以及涂覆(coating)中的1种或2种以上的处理。

在“用成分(A)进行的处理”中，具体而言，可以采用选自浸渍、浸轧、喷雾(spray)、印花(print)以及涂覆(coating)中的1种或2种以上的方式来进行。实际处理中，各种处理液的浓度根据加工方法和设备而异，下面以纺织品功能整理中最常见的浸轧加工为例说明一下常规处理方法：以轧液率100％为例，调配含有0.01质量％～10质量％的成分(A)的加工处理液，然后用该加工处理液对纤维制品进行浸轧，之后烘干。加工处理液中的成分(A)的含量优选为0.2质量％～8.0质量％，进一步优选为0.5质量％～4.0质量％。

在“用成分(B)进行的处理”中，具体而言，可以采用选自浸渍、浸轧、喷雾(spray)、印刷(print)以及涂覆(coating)中的1种或2种以上的方式来进行。实际处理液的浓度根据加工方法和设备而异，下面仍以纺织品功能整理中最常见的浸轧加工为例说明一下常规处理方法：以轧液率100％为例，调配含有0.01质量％～10质量％的成分(B)的加工处理液，然后用该加工处理液对纤维制品进行浸轧，之后烘干。加工处理液中的成分(B)的含量优选为0.2质量％～5.0质量％，进一步优选为0.3质量％～3.5质量％。

另外，如上所述，在本发明的“用成分(A)和成分(B)对纤维制品进行处理的工序”中，可以用含有成分(A)和成分(B)的混合物对纤维制品进行处理。在此情况下，作为具体的处理方式，可以采用选自浸渍、浸轧、喷雾(spray)、印花(print)以及涂覆(coating)中的1种或2种以上的方式来进行。在该处理方式时，实际处理液中药剂用量根据工艺和设备的不同可以适当调整，下面以纺织品功能整理中最常见的浸轧加工为例说明一下常规处理方法：以轧液率100％为例，先调配含有成分(A)0.01质量％～10质量％以及成分(B)0.01质量％～10质量％的加工处理液，然后用该加工处理液对纤维制品进行浸轧，之后烘干。在加工处理液优选含有成分(A)0.2质量％～8质量％和成分(B)0.2质量％～5.0质量％，进一步优选含有成分(A)0.5质量％～4质量％和成分(B)0.5质量％～2.0质量％。进一步，在本发明的用成分(A)和成分(B)对纤维制品进行处理的工序中，相对于纤维制品的重量的成分(A)以及/或者成分(B)的重量，可以根据构成纤维制品的纤维的特性、以及成分(A)以及/或者成分(B)的特性而适当调节。例如，当纤维制品是含有聚酯纤维的制品的情况下，可以基于纤维制品1g中的聚酯的摩尔数、成分(A)1g中的羧基的摩尔数、以及成分(B)1g中的羟基以及/或者羧基的摩尔数等，对相对于纤维制品的重量的成分(A)以及/或者成分(B)的重量进行调节。

实施例

下面，通过实施例，对本发明的耐久抗静电纤维制品及其制造方法进行详细说明。

在此举例的实施例仅仅是本发明的优选实施方式，本发明并不限于这些实施例。本领域技术人员基于本发明的公开内容而能够容易地想到下述实施例的变形例。

本发明中进行的评价如下。

(抗静电性能的评价)

未加工的纤维制品、加工后的纤维制品、以及洗涤后的纤维制品等的摩擦带电性能，分别通过标准JIS L1094：2008摩擦带电压测定法和半衰期测定法进行(试验环境条件：20±2℃、40±2％RH)。摩擦布使用的是棉或毛，将由此得到的摩擦带电压分别记录在下表的“棉(V)”栏以及“毛(V)”栏中。

未加工制品是比较例1～3的纤维制品。

加工后的纤维制品的初期性能数据，是对于通过实施例或者比较例的制造方法得到的纤维制品在未经洗涤的情况下进行测定的结果，在下述的实施例以及比较例中分别称作“初期摩擦带电压”，并记录在下表的“L0”栏中。

洗涤后的纤维制品的性能数据，是对于通过实施例或者比较例的制造方法得到的纤维制品按照JIS L0217 103方法洗涤5次之后的纤维制品进行测定的结果，在下述的实施例以及比较例中分别称作“L5的摩擦带电压”，并记录在下表的“L5”栏中。

在下述实施例以及比较例中，在没有特别说明的情况下，“％”表示“质量％”。

在下述实施例以及比较例中使用的各个纤维制品、试剂以及原料的具体信息，如下所示。

单面摇粒绒：100％PET、180g/m²

聚酯型抗静电剂：日华化学公司制、NICEPOLE PR-913(商品名)、树脂成分10％、

红色PET梭织布：100％PET、200g/m²、

双面摇粒绒：100％PET、220g/m²

聚氨酯型抗静电剂：日华化学公司制、EVAFANOL AS-21(商品名)、不挥发性成分33％

交联剂：封端异氰酸酯、日华化学公司制、NKASSIST FU(商品名)、不挥发性成分40％

实施例1

水95.5g中溶解0.5g丙二酸，进一步加入4g聚酯型抗静电剂(NICEPOLE PR-913)，搅拌至均匀，由此得到含有0.5质量％丙二酸和4质量％聚酯型抗静电剂的处理液。用得到的处理液对单面摇粒绒进行浸轧处理(轧液率：约95％)，在120℃烘干5分钟。

对加工后的纤维制品进行评价的结果，初期摩擦带电压为150V(棉)、80V(毛)，半衰期小于1s(表示为“＜1s”)，L5的摩擦带电压为910V(棉)、1700V(毛)，半衰期是2秒。

比较例1：

对未加工的单面摇粒绒进行评价的结果，初期摩擦带电压为5500V(棉)、4800V(毛)，半衰期是32秒。

实施例2

水95.5g中溶解0.5g马来酸，进一步加入4g聚酯型抗静电剂(NICEPOLE PR-913)，搅拌至均匀，由此得到含有0.5质量％马来酸和4质量％聚酯型抗静电剂的处理液。用得到的处理液对红色PET梭织布进行浸轧处理(轧液率：约80％)，在120℃烘干2分钟。

对加工后的纤维制品进行评价的结果，初期摩擦带电压为10V(棉)、49V(毛)、半衰期小于1秒(表示为“＜1s”)，L5的摩擦带电压为360V(棉)、410V(毛)、半衰期是2秒。

比较例2：

对未加工的红色PET梭织布进行评价的结果，初期摩擦带电压为3000V(棉)、4700V(毛)，半衰期大于120秒(表示为“＞120s”)。

实施例3

对于双面摇粒绒先用1质量％丙二酸水溶液进行浸轧处理(轧液率：约90％)，在120℃烘干5分钟之后，进一步用4质量％聚酯型抗静电剂的处理液进行浸轧处理(轧液率：约90％)，并经120℃烘干5分钟。

对加工后的纤维制品进行评价的结果，初期摩擦带电压为120V(棉)、150V(毛)，半衰期小于1秒(表示为“＜1s”)，L5的摩擦带电压为890V(棉)、1750V(毛)，半衰期是2秒。

比较例3

对未加工的双面摇粒绒进行评价的结果，初期摩擦带电压为5500V(棉)、5400V(毛)，半衰期大于120秒(表示为“＞120s”)。

比较例4

对于双面摇粒绒先用1质量％丙酸(一种单羧酸)水溶液进行浸轧处理(轧液率：约90％)，在120℃干燥5分钟之后，进一步用4质量％聚酯型抗静电剂(NICEPOLE PR-913)的水溶液进行浸轧处理(轧液率：约90％)，并经120℃烘干5分钟。

对加工后的纤维制品进行评价的结果，初期摩擦带电压为350V(棉)、280V(毛)，半衰期是1秒，L5的摩擦带电压为5300V(棉)、3500V(毛)，半衰期是48秒。

实施例4

对于双面摇粒绒先用2质量％马来酸水溶液进行浸轧处理(轧液率：100％)，经120℃烘干5分钟之后，进一步用4质量％聚酯型抗静电剂(NICEPOLE PR-913)的处理液进行浸轧处理(轧液率：100％)，再120℃烘干5分钟。

对加工后的纤维制品进行评价的结果，初期摩擦带电压为100V(棉)、150V(毛)，半衰期小于1秒(表示为“＜1s”)，L5的摩擦带电压为920V(棉)、1700V(毛)，半衰期是2秒。

实施例5

对于双面摇粒绒先用2质量％马来酸酐水溶液进行浸轧处理(轧液率：100％)，在120℃干燥5分钟之后，进一步用4质量％聚酯型抗静电剂的处理液进行浸轧处理(轧液率：100％)，并经120℃烘干5分钟。

对加工后的纤维制品进行评价的结果，初期摩擦带电压为65V(棉)、110V(毛)，半衰期小于1秒(表示为“＜1s”)，L5的摩擦带电压为950V(棉)、1800V(毛)，半衰期是2秒。

比较例5

对于单面摇粒绒用4质量％聚酯型抗静电剂的处理液进行浸轧处理(轧液率：100％)，并经120℃烘干5分钟。

对加工后的纤维制品进行评价的结果，初期摩擦带电压为300V(棉)、310V(毛)，半衰期小于1秒(表示为“＜1s”)，L5的摩擦带电压为4500V(棉)、3200V(毛)，半衰期是44秒。

实施例6

在丙二酸的0.5％水溶液中，将丙二酸摩尔数的一半用KOH进行中和，并将其作为处理液。用该处理液对单面摇粒绒进行浸轧处理(轧液率：100％)，在120℃干燥5分钟之后，进一步用4％聚酯型抗静电剂(NICEPOLE PR-913)的处理液进行浸轧处理(轧液率：100％)，并经120℃烘干5分钟。

用JIS L 1096方法测定的加工制品的提取液的pH为5.2。

对加工后的纤维制品进行评价的结果，初期摩擦带电压为240V(棉)、290V(毛)，半衰期小于1秒(表示为“＜1s”)，L5的摩擦带电压为1600V(棉)、2800V(毛)，半衰期是4秒。

实施例7

对于双面摇粒绒先用2％马来酸(顺式体)水溶液进行浸轧处理(轧液率：约90％)，在120℃干燥5分钟之后，进一步用4％聚酯型抗静电剂的处理液进行浸轧处理(轧液率：约90％)，并在120℃干燥5分钟。

对加工后的纤维制品进行评价的结果，初期摩擦带电压为210V(棉)、190V(毛)，半衰期小于1秒(表示为“＜1s”)，L5的摩擦带电压为1480V(棉)、2500V(毛)，半衰期是3秒。

实施例8

对于双面摇粒绒先用2％富马酸(反式体)水溶液进行浸轧处理(轧液率：约90％)，在120℃干燥5分钟之后，进一步用4％聚酯型抗静电剂的处理液进行浸轧处理(轧液率：约90％)，并在120℃干燥5分钟。

对加工后的纤维制品进行评价的结果，初期摩擦带电压为270V(棉)、230V(毛)，半衰期小于1秒(表示为“＜1s”)，L5的摩擦带电压为1900V(棉)、2400V(毛)，半衰期是4秒。

实施例9

对于双面摇粒绒先用2％柠檬酸水溶液进行浸轧处理(轧液率：约90％)，在120℃干燥5分钟之后，进一步用4％聚酯型抗静电剂(NICEPOLE PR-913)的处理液进行浸轧处理(轧液率：约90％)，并在120℃干燥5分钟。

对加工后的纤维制品进行评价的结果，初期摩擦带电压为180V(棉)、170V(毛)，半衰期小于1秒(表示为“＜1s”)，L5的摩擦带电压为1800V(棉)、2100V(毛)，半衰期是3秒。

实施例10

对于双面摇粒绒先用2％己二酸水溶液进行浸轧处理(轧液率：约90％)，在120℃干燥5分钟之后，进一步用4％聚酯型抗静电剂(NICEPOLE PR-913)的处理液进行浸轧处理(轧液率：约90％)，并在120℃干燥5分钟。

对加工后的纤维制品进行评价的结果，初期摩擦带电压为300V(棉)、270V(毛)，半衰期小于1秒(表示为“＜1s”)，L5的摩擦带电压为2000V(棉)、2200V(毛)，半衰期是4秒。

实施例11

参照现有技术(刘继宪等《合成纤维》2008.02.25)，以同样方式调制甲氧基聚乙二醇单甲基丙烯酸酯(H₂C＝C(CH₃)OCO(CH₂CH₂O)₂₃CH₃)与丙烯酸-2-羟基乙酯的摩尔比为1∶1的共聚物，将该共聚物的乳化物(非挥发性成分10％)作为抗静电剂，在该乳化物的4质量％水溶液中溶解1％的马来酸，将其作为处理液。用该处理液对单面摇粒绒进行浸轧处理(轧液率：约90％)，经120℃烘干5分钟。

对加工后的纤维制品进行评价的结果，初期摩擦带电压为210V(棉)、160V(毛)，半衰期小于1秒(表示为“＜1s”)，L5的摩擦带电压为3300V(棉)、2200V(毛)，半衰期是10秒。

比较例6

参照现有技术(刘继宪等《合成纤维》2008.02.25)，以同样方式调制甲氧基聚乙二醇单甲基丙烯酸酯(H₂C＝C(CH₃)OCO(CH₂CH₂O)₂₃CH₃)与丙烯酸-2-羟基乙酯的摩尔比为1∶1的共聚物，将该共聚物的乳化物(非挥发性成分10％)作为抗静电剂，将该乳化物的4质量％水溶液作为处理液。用该处理液对单面摇粒绒进行浸轧处理(轧液率：约90％)，在120℃干燥5分钟。

对加工后的纤维制品进行评价的结果，初期摩擦带电压为780V(棉)、560V(毛)，半衰期是2秒，L5的摩擦带电压为5900V(棉)、3100V(毛)，半衰期大于120秒(表示为“＞120s”)。

比较例7

对于单面摇粒绒先用1％醋酸水溶液进行浸轧处理(轧液率：约90％)，在120℃干燥5分钟之后，进一步用4％聚酯型抗静电剂(NICEPOLE PR-913)的水溶液进行浸轧处理(轧液率：约90％)，并在120℃干燥5分钟。

对加工后的纤维制品进行评价的结果，初期摩擦带电压为380V(棉)、350V(毛)，半衰期是2秒，L5的摩擦带电压为4200V(棉)、4500V(毛)，半衰期是56秒。

实施例12

对于单面摇粒绒先用1％马来酸水溶液进行浸轧处理(轧液率：90％)，经120℃干燥5分钟之后，进一步用10％聚氨酯型抗静电剂(EVAFANOL AS-21)的水溶液进行浸轧处理(轧液率：90％)，并经120℃烘干5分钟。

对加工后的纤维制品进行评价的结果，初期摩擦带电压为380V(棉)、300V(毛)，半衰期是1秒，L5的摩擦带电压为2700V(棉)、2500V(毛)，半衰期是25秒。

比较例8

对于单面摇粒绒用10％聚氨酯型抗静电剂(EVAFANOL AS-21)的水溶液进行浸轧处理(轧液率：90％)，并在120℃干燥5分钟。

对加工后的纤维制品进行评价的结果，初期摩擦带电压为560V(棉)、470V(毛)，半衰期是2秒，L5的摩擦带电压为5200V(棉)、4800V(毛)，半衰期是54秒。

比较例9

对于双面摇粒绒用4％聚酯型抗静电剂(NICEPOLE PR-913)的水溶液进行浸轧处理(轧液率：约90％)进行浸轧处理(轧液率：90％)后，在120℃干燥5分钟。

对加工后的纤维制品进行评价的结果，初期摩擦带电压为320V(棉)、300V(毛)，半衰期小于1秒(表示为“＜1s”)，L5的摩擦带电压为5600V(棉)、5200V(毛)，半衰期大于120秒(表示为“＞120s”)。

以上，对实施例以及比较例进行了详细说明，但是本发明并不受这些的限制。

从实施例1与比较例1的对比、实施例2与比较例2的对比、以及实施例3与比较例3的对比可知：根据本发明的制造方法得到的纤维制品具有充分的抗静电性能，并且具有即使经过反复水洗其抗静电性能的降低也小的耐久抗静电性能，能够得到耐久抗静电纤维制品。

从实施例1、实施例3与比较例4、比较例7的对比可知：在比较例4以及比较例7中，没有使用成分(A)，而是使用了单羧酸，其结果，虽然能够确认到初期抗静电性能，但是L5的摩擦带电压显著高于实施例1和实施例3，没有确认到耐久抗静电效果。

从实施例1～10与比较例5以及比较例9的对比可知：在用相同的成分(B)进行处理的情况下，在实施例1～10中，通过用成分(A)以及成(B)进行处理，相比于仅仅用成分(B)进行处理的比较例5以及比较例9，L5摩擦带电压显著降低，由此确认到良好的耐久抗静电效果。

从实施例11与比较例6的对比、以及实施例12与比较例8的对比可知：即便是在用不同的成分(B)进行处理的情况下，在实施例11以及12中，通过用成分(A)以及成(B)进行处理，相比于仅仅用成分(B)进行处理的比较例6以及比较例8，L5摩擦带电压显著降低，由此确认到良好的耐久抗静电效果。

[产业上利用的可能性]

本发明提供一种加工处理比较简单、泛用性广泛、能够发挥优异的耐久抗静电效果的耐久抗静电纤维制品，以及能够制造该耐久抗静电纤维制品的制造方法。根据本发明能够提供具有充分的抗静电性能，并且经过反复水洗之后其抗静电性能的降低也少的耐久抗静电纤维制品。

本发明能够广泛应用于需要耐久抗静电纤维制品的衣料以及产业材料等领域。

Claims

1.一种耐久抗静电纤维制品，其中，

包含：成分（A）多元羧酸以及/或者多元羧酸的衍生物，以及，成分（B）抗静电剂，

成分（A）的含量为0.01~10% o.w.f.，成分（B）的含量为0.01~10% o.w.f.，

成分（A）是选自草酸、草酸酐、下述通式（1）表示的多元羧酸及其酸酐、草酸衍生物、以及通式（1）表示的多元羧酸的衍生物中的1种或2种以上的化合物，

R-(COOH)n （1）

通式（1）中，R表示具有取代基或不具有取代基的碳原子数1~10的烃的残基，n表示2，

其中，草酸衍生物是草酸中的至少一个羧基与NH₃、碱金属氢氧化物、碱土金属氢氧化物、碳原子数1~3的低级烷基胺、或碳原子数1~3的低级烷醇胺进行反应而产生的产物，以及草酸中的一个羧基与碳原子数1~3的烷醇进行反应而产生的产物；

其中，通式（1）表示的多元羧酸的衍生物是通式（1）中的至少一个羧基与NH₃、碱金属氢氧化物、碱土金属氢氧化物、或碳原子数1~3的低级烷基胺进行反应而产生的产物，以及通式（1）中的1个羧基与碳原子数1~3的烷醇进行反应而产生的产物，

成分（B）是具有亲水性基团或者亲水性分子链的高分子型抗静电剂，其中，亲水性基团是选自羟基、铵基、磷酸基及其盐、膦酸基及其盐、磺酸基及其盐、硫酸基及其盐、以及羧酸基及其盐中的1种或2种以上，亲水性分子链是聚氧化烯链，

并且，成分（B）是选自聚酯型抗静电剂、聚丙烯酸型抗静电剂、聚氨酯型抗静电剂中的1种或2种以上。

2.如权利要求1所述的耐久抗静电纤维制品，其中，

所述通式（1）中，R表示具有取代基或不具有取代基的碳原子数1~10的链式饱和或不饱和烃的残基、具有取代基或不具有取代基的碳原子数3~10的环式饱和或不饱和烃的残基、或者、具有取代基或不具有取代基的碳原子数6~10的芳香族烃的残基。

3.如权利要求1或2所述的耐久抗静电纤维制品，其中，

成分（A）是选自下述（A-1）、（A-2）以及（A-3）中的1种或2种以上，

（A-1）草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、马来酸、酒石酸、衣康酸、柠康酸以及对苯二甲酸、邻苯二甲酸和间苯二甲酸，

（A-2）上述（A-1）的酸酐，

（A-3）上述（A-1）中的至少一个羧基与NH₃、碱金属氢氧化物、碱土金属氢氧化物、或碳原子数1~3的低级烷基胺进行反应而产生的产物，以及（A-1）中的一个羧基与碳原子数1~3的烷醇进行反应而产生的产物。

4.如权利要求1或2所述的耐久抗静电纤维制品，其中，

所述耐久抗静电纤维制品是通过耐久抗静电纤维制品的制造方法而得到的，其中，耐久抗静电纤维制品的制造方法中包括用成分（A）和成分（B）对纤维制品进行处理的工序。

5.如权利要求4所述的耐久抗静电纤维制品，其中，

上述用成分（A）和成分（B）对纤维制品进行处理的工序中，用含有成分（A）和成分（B）的混合物对纤维制品进行处理。

6.如权利要求4所述的耐久抗静电纤维制品，其中，

上述用成分（A）和成分（B）对纤维制品进行处理的工序中，对于纤维制品，先用成分（A）进行处理之后，再用成分（B）进行处理。

7.一种耐久抗静电纤维制品的制造方法，其中，

包括用下述成分（A）和成分（B）对纤维制品进行处理的工序，

成分（A）多元羧酸以及/或者多元羧酸的衍生物，

该成分（A）是选自草酸、草酸酐、下述通式（1）表示的多元羧酸及其酸酐、草酸衍生物、以及通式（1）表示的多元羧酸的衍生物中的1种或2种以上的化合物，

R-(COOH)n （1）

成分（B）抗静电剂，该成分（B）是具有亲水性基团或者亲水性分子链的高分子型抗静电剂，其中，亲水性基团是选自羟基、铵基、磷酸基及其盐、膦酸基及其盐、磺酸基及其盐、硫酸基及其盐、以及羧酸基及其盐中的1种或2种以上，亲水性分子链是聚氧化烯链，

并且，成分（B）是选自聚酯型抗静电剂、聚丙烯酸型抗静电剂、聚氨酯型抗静电剂中的1种或2种以上，

通过该制造方法得到的耐久抗静电纤维制品含有0.01~10% o.w.f.的成分（A）和0.01~10% o.w.f. 的成分（B）。