JPH1072782A - ポリエステル系繊維材料およびその製造方法 - Google Patents
ポリエステル系繊維材料およびその製造方法Info
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- JPH1072782A JPH1072782A JP8221196A JP22119696A JPH1072782A JP H1072782 A JPH1072782 A JP H1072782A JP 8221196 A JP8221196 A JP 8221196A JP 22119696 A JP22119696 A JP 22119696A JP H1072782 A JPH1072782 A JP H1072782A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】アンモニア、アミン類、硫化水素、メルカプタ
ン類などの悪臭や、タバコ臭に多く含まれるアルデヒド
類、酢酸などに対し耐久性のある優れた消臭性を有し、
洗濯後も難燃性の低下が小さく、しかも風合いの柔軟な
消臭・難燃・防汚性を有するポリエステル系繊維材料お
よびその製造方法を提供する。 【解決手段】ポリアルキレングリコール、芳香族ジカル
ボン酸およびアルキレングリコールのブロック共重合
体、無機系化合物、下記一般式［１］に示されるポリビ
ニルアミン化合物、および合成樹脂バインダーが付着し
ており、かつハロゲン化シクロアルカン化合物を含有す
ることを特徴とするポリエステル系繊維材料。 【化１】
ン類などの悪臭や、タバコ臭に多く含まれるアルデヒド
類、酢酸などに対し耐久性のある優れた消臭性を有し、
洗濯後も難燃性の低下が小さく、しかも風合いの柔軟な
消臭・難燃・防汚性を有するポリエステル系繊維材料お
よびその製造方法を提供する。 【解決手段】ポリアルキレングリコール、芳香族ジカル
ボン酸およびアルキレングリコールのブロック共重合
体、無機系化合物、下記一般式［１］に示されるポリビ
ニルアミン化合物、および合成樹脂バインダーが付着し
ており、かつハロゲン化シクロアルカン化合物を含有す
ることを特徴とするポリエステル系繊維材料。 【化１】
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、消臭・難燃・防汚
性を有するポリエステル系繊維材料およびその製造方法
に関する。さらに詳しくは、アンモニア、アミン類、硫
化水素、メルカプタン類などの悪臭やタバコ臭に多く含
まれるアルデヒド類、酢酸、ピリジンなどに対し耐久性
のある優れた消臭性を有し、難燃性を阻害する金属石鹸
や油性物質の付着を防止するため洗濯後も難燃性の低下
が小さく、しかも風合いの柔軟な消臭・難燃・防汚性を
有するポリエステル系繊維材料およびその製造方法に関
するものである。
性を有するポリエステル系繊維材料およびその製造方法
に関する。さらに詳しくは、アンモニア、アミン類、硫
化水素、メルカプタン類などの悪臭やタバコ臭に多く含
まれるアルデヒド類、酢酸、ピリジンなどに対し耐久性
のある優れた消臭性を有し、難燃性を阻害する金属石鹸
や油性物質の付着を防止するため洗濯後も難燃性の低下
が小さく、しかも風合いの柔軟な消臭・難燃・防汚性を
有するポリエステル系繊維材料およびその製造方法に関
するものである。
【０００２】
【従来の技術】近年、高度な消臭機能を有する繊維製品
に対する要望が益々高まってきている。従来から繊維に
消臭性を付与する方法として、原糸段階で消臭剤を繊維
ポリマ中に練り込んだり、後加工段階で消臭剤をバイン
ダで繊維表面に固着させたりする方法が行われている。
例えば、フタロシアニン多価カルボン酸を担持させた二
酸化チタン微粒子を配合させたポリエステル繊維（特公
平７−８１２０６号公報）や臭気成分を酸化分解する脱
臭触媒を繊維に被覆させた消臭性繊維（特開平７−１８
９１２０号公報）等が提案されている。
に対する要望が益々高まってきている。従来から繊維に
消臭性を付与する方法として、原糸段階で消臭剤を繊維
ポリマ中に練り込んだり、後加工段階で消臭剤をバイン
ダで繊維表面に固着させたりする方法が行われている。
例えば、フタロシアニン多価カルボン酸を担持させた二
酸化チタン微粒子を配合させたポリエステル繊維（特公
平７−８１２０６号公報）や臭気成分を酸化分解する脱
臭触媒を繊維に被覆させた消臭性繊維（特開平７−１８
９１２０号公報）等が提案されている。
【０００３】しかしながら、消臭剤を繊維に練り込む方
法は、消臭剤の選択に当たって粒径、耐熱性、繊維ポリ
マとの親和性などに制約があり、しかも原糸の物理的強
度を損なう恐れがある。一方、後加工方式で消臭剤を付
与する場合、難燃性を必要とする用途には、有機系の消
臭剤や合成樹脂バインダーが難燃性を阻害するため、難
燃性の付与が難しい問題があった。また、水洗い洗濯後
に、洗濯用水中のＣａイオンやＭｇイオンと結び付いた
金属石鹸が繊維製品に残留し、これがさらに難燃性を低
下させる問題があった。
法は、消臭剤の選択に当たって粒径、耐熱性、繊維ポリ
マとの親和性などに制約があり、しかも原糸の物理的強
度を損なう恐れがある。一方、後加工方式で消臭剤を付
与する場合、難燃性を必要とする用途には、有機系の消
臭剤や合成樹脂バインダーが難燃性を阻害するため、難
燃性の付与が難しい問題があった。また、水洗い洗濯後
に、洗濯用水中のＣａイオンやＭｇイオンと結び付いた
金属石鹸が繊維製品に残留し、これがさらに難燃性を低
下させる問題があった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、アン
モニア、アミン類、硫化水素、メルカプタン類などの悪
臭や、タバコ臭に多く含まれるアルデヒド類、酢酸など
に対し耐久性のある優れた消臭性を有し、洗濯後も難燃
性の低下が小さく、しかも風合いの柔軟な消臭・難燃・
防汚性を有するポリエステル系繊維材料およびその製造
方法を提供することにある。
モニア、アミン類、硫化水素、メルカプタン類などの悪
臭や、タバコ臭に多く含まれるアルデヒド類、酢酸など
に対し耐久性のある優れた消臭性を有し、洗濯後も難燃
性の低下が小さく、しかも風合いの柔軟な消臭・難燃・
防汚性を有するポリエステル系繊維材料およびその製造
方法を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明の消臭・難燃・防
汚性を有するポリエステル系繊維材料は、前記の課題を
達成するために次の構成を有する。
汚性を有するポリエステル系繊維材料は、前記の課題を
達成するために次の構成を有する。
【０００６】すなわち、ポリアルキレングリコール、芳
香族ジカルボン酸およびアルキレングリコールのブロッ
ク共重合体、無機系化合物、下記一般式［１］に示され
るポリビニルアミン化合物、および合成樹脂バインダー
が付着しており、かつハロゲン化シクロアルカン化合物
を含有することを特徴とするポリエステル系繊維材料で
ある。
香族ジカルボン酸およびアルキレングリコールのブロッ
ク共重合体、無機系化合物、下記一般式［１］に示され
るポリビニルアミン化合物、および合成樹脂バインダー
が付着しており、かつハロゲン化シクロアルカン化合物
を含有することを特徴とするポリエステル系繊維材料で
ある。
【０００７】
【化２】 また、本発明のポリエステル系繊維材料の製造方法は、
次の構成を有する。
次の構成を有する。
【０００８】ハロゲン化シクロアルカン化合物を含有す
る処理液で浴中処理した後、ポリアルキレングリコー
ル、芳香族ジカルボン酸およびアルキレングリコールの
ブロック共重合体、無機系化合物、前記一般式［１］に
示されるポリビニルアミン化合物、および合成樹脂バイ
ンダーを含む処理液をパディング法で付与し、次いで熱
処理することを特徴とするポリエステル系繊維材料の製
造方法である。
る処理液で浴中処理した後、ポリアルキレングリコー
ル、芳香族ジカルボン酸およびアルキレングリコールの
ブロック共重合体、無機系化合物、前記一般式［１］に
示されるポリビニルアミン化合物、および合成樹脂バイ
ンダーを含む処理液をパディング法で付与し、次いで熱
処理することを特徴とするポリエステル系繊維材料の製
造方法である。
【０００９】あるいはまた、ポリアルキレングリコー
ル、芳香族ジカルボン酸およびアルキレングリコールの
ブロック共重合体、無機系化合物、前記一般式［１］に
示されるポリビニルアミン化合物、合成樹脂バインダー
およびハロゲン化シクロアルカン化合物を含む処理液を
パディング法で付与し、次いで熱処理することを特徴と
するポリエステル系繊維材料の製造方法である。
ル、芳香族ジカルボン酸およびアルキレングリコールの
ブロック共重合体、無機系化合物、前記一般式［１］に
示されるポリビニルアミン化合物、合成樹脂バインダー
およびハロゲン化シクロアルカン化合物を含む処理液を
パディング法で付与し、次いで熱処理することを特徴と
するポリエステル系繊維材料の製造方法である。
【００１０】
【発明の実施の形態】以下、本発明の内容について詳述
する。
する。
【００１１】本発明のポリエステル系繊維材料は、ポリ
エチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート
やこれらを主成分とした共重合体のポリエステル系繊維
を含む繊維材料であり、ポリエステル系繊維以外の合成
繊維や再生繊維あるいは天然繊維が混紡、混繊、交撚、
交織、交編、混綿された混用素材であってもよい。繊維
の形態としては、フィラメント、ステープルなどの繊
維、あるいはフィラメント糸、紡績糸などの糸の形態、
織物、編物、不織布などの布帛、あるいはこれらから得
られる繊維製品などのいかなる形態であってもよい。
エチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート
やこれらを主成分とした共重合体のポリエステル系繊維
を含む繊維材料であり、ポリエステル系繊維以外の合成
繊維や再生繊維あるいは天然繊維が混紡、混繊、交撚、
交織、交編、混綿された混用素材であってもよい。繊維
の形態としては、フィラメント、ステープルなどの繊
維、あるいはフィラメント糸、紡績糸などの糸の形態、
織物、編物、不織布などの布帛、あるいはこれらから得
られる繊維製品などのいかなる形態であってもよい。
【００１２】本発明に用いるポリアルキレングリコール
は、分子中に−（Ｃn Ｈ2nＯ）−（Ｎ＝２〜４）なる主
鎖を有する分子量３００〜４０，０００のものが好まし
く、１，０００〜１０，０００のものがより好ましく、
例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコ
ールまたはこれらのブロックポリマ等を使用する。分子
量が小さすぎると耐久性が不十分となり、逆に大きすぎ
ると分散性が低下して好ましくない。
は、分子中に−（Ｃn Ｈ2nＯ）−（Ｎ＝２〜４）なる主
鎖を有する分子量３００〜４０，０００のものが好まし
く、１，０００〜１０，０００のものがより好ましく、
例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコ
ールまたはこれらのブロックポリマ等を使用する。分子
量が小さすぎると耐久性が不十分となり、逆に大きすぎ
ると分散性が低下して好ましくない。
【００１３】芳香族ジカルボン酸は、例えばテレフタル
酸またはテレフタル酸の低級アルキルエステルおよび／
またはイソフタル酸またはイソフタル酸の低級アルキル
エステルである。
酸またはテレフタル酸の低級アルキルエステルおよび／
またはイソフタル酸またはイソフタル酸の低級アルキル
エステルである。
【００１４】アルキレングリコールは、一般式 ＨＯ−Ｃn Ｈ2n−ＯＨ （ｎ＝２〜４） で表されるものであり、例えばエチレングリコール、プ
ロピレングリコール、ブチレングリコールなどが挙げら
れる。
ロピレングリコール、ブチレングリコールなどが挙げら
れる。
【００１５】ポリアルキレングリコール、芳香族ジカル
ボン酸およびアルキレングリコールのブロック共重合体
においての各々のブロック共重合モル比は、１〜３１：
１：２〜３のものが防汚性の面からみて好ましい。該ブ
ロック共重合体は、ノニオン系またはアニオン系の界面
活性剤を用いて水に分散させて用いるとよい。
ボン酸およびアルキレングリコールのブロック共重合体
においての各々のブロック共重合モル比は、１〜３１：
１：２〜３のものが防汚性の面からみて好ましい。該ブ
ロック共重合体は、ノニオン系またはアニオン系の界面
活性剤を用いて水に分散させて用いるとよい。
【００１６】上記のブロック共重合体は、ポリエステル
系繊維材料重量に対し、固形分で０．０１〜３重量％付
着させることが好ましく、０．０５〜０．５重量％付着
させることがより好ましい。上記のブロック共重合体を
付与することにより、水洗い洗濯中に用水中のＣａイオ
ンやＭｇイオンと結び付いた金属石鹸などがポリエステ
ル系繊維に付着するのを防止することが可能となる。ブ
ロック共重合体の付与量が少なすぎると、防汚性が十分
に発現されず、洗濯後の金属石鹸残留量が大きくなるた
め、難燃性の低下が大きくなってしまう。また、多すぎ
ると生地の風合いが硬くなり、染色堅牢度も低下するた
め実用上好ましくない。
系繊維材料重量に対し、固形分で０．０１〜３重量％付
着させることが好ましく、０．０５〜０．５重量％付着
させることがより好ましい。上記のブロック共重合体を
付与することにより、水洗い洗濯中に用水中のＣａイオ
ンやＭｇイオンと結び付いた金属石鹸などがポリエステ
ル系繊維に付着するのを防止することが可能となる。ブ
ロック共重合体の付与量が少なすぎると、防汚性が十分
に発現されず、洗濯後の金属石鹸残留量が大きくなるた
め、難燃性の低下が大きくなってしまう。また、多すぎ
ると生地の風合いが硬くなり、染色堅牢度も低下するた
め実用上好ましくない。
【００１７】本発明に用いる無機系化合物としては、二
酸化ケイ素、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化アルミニウ
ムなどからなる多孔質物質や、ゼオライト、シリカゲ
ル、活性炭などの多孔質物質、あるいは銅、亜鉛、銀、
鉛、鉄、アルミニウム、カルシウム、マグネシウム、マ
ンガン、ニッケル、コバルトなどの金属酸化物、水酸化
物、塩化物、硫酸塩、硝酸塩などの無機酸塩、酢酸塩、
クエン酸塩などの有機酸塩などが挙げられる。
酸化ケイ素、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化アルミニウ
ムなどからなる多孔質物質や、ゼオライト、シリカゲ
ル、活性炭などの多孔質物質、あるいは銅、亜鉛、銀、
鉛、鉄、アルミニウム、カルシウム、マグネシウム、マ
ンガン、ニッケル、コバルトなどの金属酸化物、水酸化
物、塩化物、硫酸塩、硝酸塩などの無機酸塩、酢酸塩、
クエン酸塩などの有機酸塩などが挙げられる。
【００１８】水に難溶性の場合、無機系化合物の平均粒
径は１００μｍ以下が好ましく、特に１０μｍ以下がよ
い。平均粒径が大きくなりすぎると、繊維材料表面のザ
ラツキ感が大きくなり、風合いも粗硬になる。
径は１００μｍ以下が好ましく、特に１０μｍ以下がよ
い。平均粒径が大きくなりすぎると、繊維材料表面のザ
ラツキ感が大きくなり、風合いも粗硬になる。
【００１９】多孔質物質としては、二酸化ケイ素と酸化
亜鉛からなる非晶性物質が経済性と消臭性の面から好ま
しい。比表面積は、１０ｍ2 ／ｇ以上が好ましく、５０
ｍ2／ｇ以上がより好ましい。また、硫化水素やメルカ
プタン類の臭気に対する消臭効果を大きくするために、
銅、亜鉛の少なくともいずれかの化合物を含むことが好
ましい。このような化合物としては、銅あるいは亜鉛の
酸化物、水酸化物、塩化物、硫酸塩、硝酸塩などの無機
酸塩、酢酸塩、クエン酸塩などの有機酸塩などが挙げら
れる。
亜鉛からなる非晶性物質が経済性と消臭性の面から好ま
しい。比表面積は、１０ｍ2 ／ｇ以上が好ましく、５０
ｍ2／ｇ以上がより好ましい。また、硫化水素やメルカ
プタン類の臭気に対する消臭効果を大きくするために、
銅、亜鉛の少なくともいずれかの化合物を含むことが好
ましい。このような化合物としては、銅あるいは亜鉛の
酸化物、水酸化物、塩化物、硫酸塩、硝酸塩などの無機
酸塩、酢酸塩、クエン酸塩などの有機酸塩などが挙げら
れる。
【００２０】無機系化合物の付着量は、繊維材料に対し
て０．０５〜１０％ｏｗｆであることが好ましく、０．
１〜５％ｏｗｆであることがより好ましい。付着量が少
なすぎると、十分な消臭効果が得られにくくなり、多す
ぎると、得られる繊維材料の風合いが粗硬でざらつき感
も大きくなり、染色物では色相のダル化も大きくなって
しまう。
て０．０５〜１０％ｏｗｆであることが好ましく、０．
１〜５％ｏｗｆであることがより好ましい。付着量が少
なすぎると、十分な消臭効果が得られにくくなり、多す
ぎると、得られる繊維材料の風合いが粗硬でざらつき感
も大きくなり、染色物では色相のダル化も大きくなって
しまう。
【００２１】本発明で用いるポリビニルアミン化合物
は、下記一般式［１］で表される。
は、下記一般式［１］で表される。
【００２２】
【化３】 ポリビニルアミン化合物は、アルデヒド類の消臭に効果
があり、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトア
ミドなどを水溶液中で重合させ、酸または塩基により加
水分解させることにより得ることができる。重合時にそ
の他のビニルモノマー、例えばアクリル酸、アクリルア
ミド、アクリロニトリル、エチレン、スチレン、ビニル
アセテートなどを共重合させてもよい。
があり、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトア
ミドなどを水溶液中で重合させ、酸または塩基により加
水分解させることにより得ることができる。重合時にそ
の他のビニルモノマー、例えばアクリル酸、アクリルア
ミド、アクリロニトリル、エチレン、スチレン、ビニル
アセテートなどを共重合させてもよい。
【００２３】上記のポリビニルアミン化合物の分子量
は、１万〜２０万位の範囲が好ましい。分子量が小さい
と水溶性が大きくなり、繊維材料に付着後の洗濯耐久性
が不十分となる。また、分子量が大きすぎると粘度が高
くなり、併用する無機系化合物との混合が困難になる。
は、１万〜２０万位の範囲が好ましい。分子量が小さい
と水溶性が大きくなり、繊維材料に付着後の洗濯耐久性
が不十分となる。また、分子量が大きすぎると粘度が高
くなり、併用する無機系化合物との混合が困難になる。
【００２４】ポリビニルアミン化合物の付着量は、繊維
材料に対して０．０１〜１０％ｏｗｆが好ましく、０．
０５〜５％ｏｗｆがより好ましい。付着量が少なすぎる
と、アルデヒド類に対して十分な消臭効果が得られにく
くなり、多すぎると、得られる繊維材料の風合いが粗硬
になり、難燃性も得られにくくなる。
材料に対して０．０１〜１０％ｏｗｆが好ましく、０．
０５〜５％ｏｗｆがより好ましい。付着量が少なすぎる
と、アルデヒド類に対して十分な消臭効果が得られにく
くなり、多すぎると、得られる繊維材料の風合いが粗硬
になり、難燃性も得られにくくなる。
【００２５】本発明における合成樹脂バインダーは、無
機系化合物とポリビニルアミン化合物を繊維材料に固着
させるために用いられる。該合成樹脂バインダーとして
は、ウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、アミノプラスト
樹脂、エポキシ系樹脂、グリオキザール系樹脂、エチレ
ン尿素樹脂などが挙げられる。風合いおよび耐久性の面
からは、ウレタン系樹脂やアクリル系樹脂が好ましく、
特にウレタン系樹脂が良い。
機系化合物とポリビニルアミン化合物を繊維材料に固着
させるために用いられる。該合成樹脂バインダーとして
は、ウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、アミノプラスト
樹脂、エポキシ系樹脂、グリオキザール系樹脂、エチレ
ン尿素樹脂などが挙げられる。風合いおよび耐久性の面
からは、ウレタン系樹脂やアクリル系樹脂が好ましく、
特にウレタン系樹脂が良い。
【００２６】ウレタン系樹脂としては、ポリウレタンエ
マルジョンあるいは水溶性ウレタン樹脂が用いられる。
例えば、商品名として第一工業製薬（株）の“エラスト
ロン”、“スーパーフレックス”、大日本インキ化学工
業（株）の“ハイドラン”などが挙げられる。該樹脂バ
インダーの付着量は、ポリエステル系繊維材料に対して
０．０１〜１０％ｏｗｆが好ましく、０．０２〜５％ｏ
ｗｆがより好ましい。付着量が少なすぎると洗濯耐久性
が不十分となり、多すぎると風合いが粗硬になり、難燃
性も得られにくくなる。また、消臭性や難燃性を特に損
なわない範囲内で、風合い加工剤、柔軟仕上剤、帯電防
止剤、抗菌防臭加工剤、撥水剤などを処理液中に添加し
てもよい。
マルジョンあるいは水溶性ウレタン樹脂が用いられる。
例えば、商品名として第一工業製薬（株）の“エラスト
ロン”、“スーパーフレックス”、大日本インキ化学工
業（株）の“ハイドラン”などが挙げられる。該樹脂バ
インダーの付着量は、ポリエステル系繊維材料に対して
０．０１〜１０％ｏｗｆが好ましく、０．０２〜５％ｏ
ｗｆがより好ましい。付着量が少なすぎると洗濯耐久性
が不十分となり、多すぎると風合いが粗硬になり、難燃
性も得られにくくなる。また、消臭性や難燃性を特に損
なわない範囲内で、風合い加工剤、柔軟仕上剤、帯電防
止剤、抗菌防臭加工剤、撥水剤などを処理液中に添加し
てもよい。
【００２７】本発明におけるハロゲン化シクロアルカン
化合物は、ポリエステル系繊維材料に難燃性を付与する
ために使用される。ハロゲン化シクロアルカン化合物
は、環状飽和炭化水素化合物または少なくとも１個の環
状飽和炭化水素基を有する飽和炭化水素化合物であっ
て、水素原子の少なくとも１部分がハロゲンにより置換
された化合物が適用できる。該化合物の具体例として
は、例えば、１，２，３，４，５，６−ヘキサブロモシ
クロヘキサン、１，２，３，４−テトラブロモシクロオ
クタン（以下、ＴＢＣＯと略す）、１，２，５，６，
９，１０−ヘキサブルモシクロドデカン（以下、ＨＢＣ
Ｄと略す）、１，２−ビス（３，４−ジブロモシクロヘ
キシル）１，２−ジブロモエタンまたはこれらの化合物
の臭素が塩素で置換されたものなどを挙げることができ
る。特に、ハロゲンの大部分またはすべてを臭素とした
ものは、吸尽効率が高く、本発明には好適である。
化合物は、ポリエステル系繊維材料に難燃性を付与する
ために使用される。ハロゲン化シクロアルカン化合物
は、環状飽和炭化水素化合物または少なくとも１個の環
状飽和炭化水素基を有する飽和炭化水素化合物であっ
て、水素原子の少なくとも１部分がハロゲンにより置換
された化合物が適用できる。該化合物の具体例として
は、例えば、１，２，３，４，５，６−ヘキサブロモシ
クロヘキサン、１，２，３，４−テトラブロモシクロオ
クタン（以下、ＴＢＣＯと略す）、１，２，５，６，
９，１０−ヘキサブルモシクロドデカン（以下、ＨＢＣ
Ｄと略す）、１，２−ビス（３，４−ジブロモシクロヘ
キシル）１，２−ジブロモエタンまたはこれらの化合物
の臭素が塩素で置換されたものなどを挙げることができ
る。特に、ハロゲンの大部分またはすべてを臭素とした
ものは、吸尽効率が高く、本発明には好適である。
【００２８】ポリエステル系繊維に対するハロゲン化シ
クロアルカン化合物の含有量は、１．０〜２０％ｏｗｆ
位がよい。含有量が少なすぎると、難燃性が不十分にな
る場合があり、多すぎると、吸尽効率が低下し、経済的
ロスが大きくなるばかりか耐光堅牢度も低下することが
ある。
クロアルカン化合物の含有量は、１．０〜２０％ｏｗｆ
位がよい。含有量が少なすぎると、難燃性が不十分にな
る場合があり、多すぎると、吸尽効率が低下し、経済的
ロスが大きくなるばかりか耐光堅牢度も低下することが
ある。
【００２９】ポリエステル系繊維へのハロゲン化シクロ
アルカン化合物の付与方法は、浴中処理やパディング法
などが適用可能であるが、吸尽効率の点から特に浴中処
理が好ましい。浴中処理条件としては、通常１１０〜１
５０℃位、好ましくは１２０〜１４０℃で１０〜６０分
間でよい。この浴中処理を通常のポリエステル系繊維の
染色と同時に実施するのは、好ましく行われる。すなわ
ち、ポリエステル系繊維の浴中染色において、ハロゲン
化シクロアルカン化合物を分散染料と併用することがで
きる。ハロゲン化シクロアルカン化合物を浴中処理で付
与した後、パディング法でも付与することは、優れた難
燃性を得るために好ましい。なお、その他のハロゲン系
難燃剤やリン系難燃剤をハロゲン化シクロアルカン化合
物と併用することは、さらなる難燃性向上のため好まし
く、何ら差支えない。
アルカン化合物の付与方法は、浴中処理やパディング法
などが適用可能であるが、吸尽効率の点から特に浴中処
理が好ましい。浴中処理条件としては、通常１１０〜１
５０℃位、好ましくは１２０〜１４０℃で１０〜６０分
間でよい。この浴中処理を通常のポリエステル系繊維の
染色と同時に実施するのは、好ましく行われる。すなわ
ち、ポリエステル系繊維の浴中染色において、ハロゲン
化シクロアルカン化合物を分散染料と併用することがで
きる。ハロゲン化シクロアルカン化合物を浴中処理で付
与した後、パディング法でも付与することは、優れた難
燃性を得るために好ましい。なお、その他のハロゲン系
難燃剤やリン系難燃剤をハロゲン化シクロアルカン化合
物と併用することは、さらなる難燃性向上のため好まし
く、何ら差支えない。
【００３０】ポリアルキレングリコール、芳香族ジカル
ボン酸およびアルキレングリコールのブロック共重合
体、無機系化合物、ポリビニルアミン化合物および合成
樹脂バインダーを含む処理液の付与方法としては、パデ
ィング法、浸漬法、スプレー法、コーティング法、プリ
ント法などが挙げられる。ポリアルキレングリコール、
芳香族ジカルボン酸およびアルキレングリコールのブロ
ック共重合体、無機系化合物、ポリビニルアミン化合物
および合成樹脂バインダーをポリエステル系繊維繊維材
料に耐久性良く、均一に付着させるためには、パディン
グ法が特に好適である。
ボン酸およびアルキレングリコールのブロック共重合
体、無機系化合物、ポリビニルアミン化合物および合成
樹脂バインダーを含む処理液の付与方法としては、パデ
ィング法、浸漬法、スプレー法、コーティング法、プリ
ント法などが挙げられる。ポリアルキレングリコール、
芳香族ジカルボン酸およびアルキレングリコールのブロ
ック共重合体、無機系化合物、ポリビニルアミン化合物
および合成樹脂バインダーをポリエステル系繊維繊維材
料に耐久性良く、均一に付着させるためには、パディン
グ法が特に好適である。
【００３１】熱処理は、乾熱処理または湿熱処理が適用
できる。湿熱処理は、浴中処理と蒸熱処理が挙げられ
る。蒸熱処理は、常圧飽和スチーム処理、過熱スチーム
処理、高圧スチーム処理が挙げられる。乾熱処理または
湿熱処理の温度は８０〜２１０℃位でよい。熱処理温度
が低すぎると洗濯耐久性の面で十分でなく、高すぎる
と、繊維の黄化、脆化のおそれがあり好ましくない。実
用上は、１１０〜１９０℃の乾熱処理が好適である。
できる。湿熱処理は、浴中処理と蒸熱処理が挙げられ
る。蒸熱処理は、常圧飽和スチーム処理、過熱スチーム
処理、高圧スチーム処理が挙げられる。乾熱処理または
湿熱処理の温度は８０〜２１０℃位でよい。熱処理温度
が低すぎると洗濯耐久性の面で十分でなく、高すぎる
と、繊維の黄化、脆化のおそれがあり好ましくない。実
用上は、１１０〜１９０℃の乾熱処理が好適である。
【００３２】以下、本発明を実施例によりさらに詳細に
説明する。なお、実施例中の性能評価は、次の方法で行
った。
説明する。なお、実施例中の性能評価は、次の方法で行
った。
【００３３】〔水洗い洗濯方法〕ＪＩＳ Ｌ １０４２
Ｆ法（ワッシャ法）で定められた洗濯装置に６０℃の
温水６０リットルを入れた後、試験片８００ｇとＪＩＳ
Ｋ ３３０３で規定された粉末洗濯石鹸（無添剤）６
０ｇを投入し、１５分間運転した。次いで、４０℃の水
で５分間のすすぎを３回繰り返し行なった後、試験片を
取り出し、遠心脱水しタンブルドライヤーで乾燥させ
た。以上の操作を水洗い洗濯１回とする。
Ｆ法（ワッシャ法）で定められた洗濯装置に６０℃の
温水６０リットルを入れた後、試験片８００ｇとＪＩＳ
Ｋ ３３０３で規定された粉末洗濯石鹸（無添剤）６
０ｇを投入し、１５分間運転した。次いで、４０℃の水
で５分間のすすぎを３回繰り返し行なった後、試験片を
取り出し、遠心脱水しタンブルドライヤーで乾燥させ
た。以上の操作を水洗い洗濯１回とする。
【００３４】〔難燃性評価〕ＪＩＳ Ｌ １０９１ Ｄ
法（接炎試験）により測定した。
法（接炎試験）により測定した。
【００３５】〔検知管法による消臭性評価〕試料を３ｇ
入れた５５０ｍｌの容器に初期濃度が２００ｐｐｍにな
るようにアンモニアガスを入れて密閉し、３０分間放置
後、ガス検知管で残留アンモニア濃度を測定した。
入れた５５０ｍｌの容器に初期濃度が２００ｐｐｍにな
るようにアンモニアガスを入れて密閉し、３０分間放置
後、ガス検知管で残留アンモニア濃度を測定した。
【００３６】同様な方法で硫化水素、アセトアルデヒ
ド、酢酸の臭気に対しても初期濃度が各々２０ｐｐｍ、
２００ｐｐｍ、２０ｐｐｍになるように設定し、残留ガ
ス濃度を測定した。
ド、酢酸の臭気に対しても初期濃度が各々２０ｐｐｍ、
２００ｐｐｍ、２０ｐｐｍになるように設定し、残留ガ
ス濃度を測定した。
【００３７】〔たばこ臭に対する消臭性の嗅覚評価〕５
００ｍｌのガラス製三角フラスコを入り口を下にして、
入り口の直下に発煙している紙巻きたばこを５秒間置い
た後、すばやく三角フラスコを横にして試料３ｇを投入
し、ガラス栓で密閉した。１時間放置後、ガラス栓を開
け、残臭を嗅いで評価した。
００ｍｌのガラス製三角フラスコを入り口を下にして、
入り口の直下に発煙している紙巻きたばこを５秒間置い
た後、すばやく三角フラスコを横にして試料３ｇを投入
し、ガラス栓で密閉した。１時間放置後、ガラス栓を開
け、残臭を嗅いで評価した。
【００３８】〇：残臭がほとんどない △：やや残臭
がある ×：残臭が大きい 実施例中の生地は、ポリエステル織物（東レ（株）製＃
Ｆ１３０５ＧＮ、タテ糸、ヨコ糸共１５０Ｄ−４８ｆｉ
ｌ）を用いた。この織物を通常の方法で糊抜き、精練
し、乾熱セット後試験に供した。
がある ×：残臭が大きい 実施例中の生地は、ポリエステル織物（東レ（株）製＃
Ｆ１３０５ＧＮ、タテ糸、ヨコ糸共１５０Ｄ−４８ｆｉ
ｌ）を用いた。この織物を通常の方法で糊抜き、精練
し、乾熱セット後試験に供した。
【００３９】（実施例１）供試生地を分散染料Ｄｉａｎ
ｉｘ Ｂｌａｃｋ ＢＧ−ＦＳ ２００％（ダイスター
ジャパン（株）製）３．０％ｏｗｆ、酢酸（８０％）
０．５ｃｃ／ｌ、分散剤ＲＡＰ−５０（三洋化成工業
（株）製）０．５ｇ／ｌ、ＨＢＣＤ乳化液（有効成分４
０％）１５％ｏｗｆからなる浴で１３０℃×４５分間処
理し、通常の方法で還元洗浄後、湯洗、乾燥した。得ら
れた生地を下記組成の処理液に浸漬後、マングルで絞り
（絞り率６５％）、１２０℃×３分で乾燥後、ピンテン
ターで１７０℃×１分乾熱処理を行い、評価に供した。
ｉｘ Ｂｌａｃｋ ＢＧ−ＦＳ ２００％（ダイスター
ジャパン（株）製）３．０％ｏｗｆ、酢酸（８０％）
０．５ｃｃ／ｌ、分散剤ＲＡＰ−５０（三洋化成工業
（株）製）０．５ｇ／ｌ、ＨＢＣＤ乳化液（有効成分４
０％）１５％ｏｗｆからなる浴で１３０℃×４５分間処
理し、通常の方法で還元洗浄後、湯洗、乾燥した。得ら
れた生地を下記組成の処理液に浸漬後、マングルで絞り
（絞り率６５％）、１２０℃×３分で乾燥後、ピンテン
ターで１７０℃×１分乾熱処理を行い、評価に供した。
【００４０】 ブロック共重合体：ＴＯ−ＳＲ−１（固形分１０％） ２０ｇ／ｌ ［ＴＯ−ＳＲ−１は、高松油脂（株）製の商品名、以下同じ］ 無機化合物：多孔質二酸化ケイ素微粒子 １０ｇ／ｌ 硫酸亜鉛 １０ｇ／ｌ ポリビニルアミン化合物（固形分４５％） １０ｇ／ｌ 合成樹脂：エラストロンＷ−１１Ｐ（ウレタン系、固形分２５％） ２０ｇ／ｌ 触媒：エラストロンキャタリスト６４ ０．５ｇ／ｌ ＰＨ調整剤：炭酸水素ナトリウム ０．０５ｇ／ｌ （実施例２）処理液を下記組成とした以外は、実施例１
と同じ処理を施して試料を作製し、評価に供した。
と同じ処理を施して試料を作製し、評価に供した。
【００４１】 ブロック共重合体：ＴＯ−ＳＲ−１（固形分１０％） ２０ｇ／ｌ 無機化合物：多孔質二酸化チタン微粒子 １０ｇ／ｌ 硫酸銅 ５ｇ／ｌ ポリビニルアミン化合物（固形分４５％） １０ｇ／ｌ 合成樹脂：エラストロンＷ−１１Ｐ（ウレタン系、固形分２５％） ２０ｇ／ｌ 触媒：エラストロンキャタリスト６４ ０．５ｇ／ｌ ＰＨ調整剤：炭酸水素ナトリウム ０．０５ｇ／ｌ （実施例３）処理液を下記組成とした以外は、実施例１
と同じ処理を施して試料を作製し、評価に供した。
と同じ処理を施して試料を作製し、評価に供した。
【００４２】 ブロック共重合体：ＴＯ−ＳＲ−１（固形分１０％） ２０ｇ／ｌ 無機化合物：二酸化ケイ素と酸化亜鉛からなる多孔質微粒子 １０ｇ／ｌ （酸化ケイ素：酸化亜鉛＝３：１） ポリビニルアミン化合物（固形分４５％） １０ｇ／ｌ 合成樹脂：エラストロンＷ−１１Ｐ（ウレタン系、固形分２５％） ２０ｇ／ｌ ＨＢＣＤ乳化液（有効成分４０％） ５０ｇ／ｌ 触媒：エラストロンキャタリスト６４ ０．５ｇ／ｌ ＰＨ調整剤：炭酸水素ナトリウム ０．０５ｇ／ｌ （実施例４）処理液を下記組成とした以外は、実施例１
と同じ処理を施して試料を作製し、評価に供した。
と同じ処理を施して試料を作製し、評価に供した。
【００４３】 ブロック共重合体：ＴＯ−ＳＲ−１（固形分１０％） ２０ｇ／ｌ 無機化合物：二酸化ケイ素と酸化亜鉛からなる多孔質微粒子 １０ｇ／ｌ （酸化ケイ素：酸化亜鉛＝３：１） 硫酸銅 ５ｇ／ｌ ポリビニルアミン化合物（固形分４５％） １０ｇ／ｌ 合成樹脂：エラストロンＷ−１１Ｐ（ウレタン系、固形分２５％） ５ｇ／ｌ ＨＢＣＤ乳化液（有効成分４０％） ５０ｇ／ｌ 触媒：エラストロンキャタリスト６４ ０．１ｇ／ｌ ＰＨ調整剤：炭酸水素ナトリウム ０．０２ｇ／ｌ （実施例５）供試生地を下記組成の処理液に浸漬後、マ
ングルで絞り（絞り率６５％）、１２０℃×３分で乾燥
後、ピンテンターで１７０℃×１分乾熱処理を行い、評
価に供した。
ングルで絞り（絞り率６５％）、１２０℃×３分で乾燥
後、ピンテンターで１７０℃×１分乾熱処理を行い、評
価に供した。
【００４４】 ブロック共重合体：ＴＯ−ＳＲ−１（固形分１０％） ２０ｇ／ｌ 無機化合物：多孔質二酸化ケイ素微粒子 １０ｇ／ｌ 硫酸亜鉛 １０ｇ／ｌ ポリビニルアミン化合物（固形分４５％） １０ｇ／ｌ 合成樹脂：エラストロンＷ−１１Ｐ（ウレタン系、固形分２５％） ２０ｇ／ｌ ＨＢＣＤ乳化液（有効成分４０％） １００ｇ／ｌ 触媒：エラストロンキャタリスト６４ ０．５ｇ／ｌ ＰＨ調整剤：炭酸水素ナトリウム ０．０５ｇ／ｌ （比較例１）処理液を下記組成とした以外は、実施例１
と同じ処理を施して試料を作製し、評価に供した。
と同じ処理を施して試料を作製し、評価に供した。
【００４５】 無機化合物：多孔質二酸化ケイ素微粒子 １０ｇ／ｌ 硫酸亜鉛 １０ｇ／ｌ ポリビニルアミン化合物（固形分４５％） １０ｇ／ｌ 合成樹脂：エラストロンＷ−１１Ｐ（ウレタン系、固形分２５％） ２０ｇ／ｌ 触媒：エラストロンキャタリスト６４ ０．５ｇ／ｌ ＰＨ調整剤：炭酸水素ナトリウム ０．０５ｇ／ｌ （比較例２）処理液を下記組成とした以外は、実施例１
と同じ処理を施して試料を作製し、評価に供した。
と同じ処理を施して試料を作製し、評価に供した。
【００４６】 ブロック共重合体：ＴＯ−ＳＲ−１（固形分１０％） ２０ｇ／ｌ ポリビニルアミン化合物（固形分４５％） １０ｇ／ｌ 合成樹脂：エラストロンＷ−１１Ｐ（ウレタン系、固形分２５％） ２０ｇ／ｌ 触媒：エラストロンキャタリスト６４ ０．５ｇ／ｌ ＰＨ調整剤：炭酸水素ナトリウム ０．０５ｇ／ｌ （比較例３）処理液を下記組成とした以外は、実施例１
と同じ処理を施して試料を作製し、評価に供した。
と同じ処理を施して試料を作製し、評価に供した。
【００４７】 ブロック共重合体：ＴＯ−ＳＲ−１（固形分１０％） ２０ｇ／ｌ 無機化合物：多孔質二酸化ケイ素微粒子 １０ｇ／ｌ 硫酸亜鉛 １０ｇ／ｌ 合成樹脂：エラストロンＷ−１１Ｐ（ウレタン系、固形分２５％） ２０ｇ／ｌ 触媒：エラストロンキャタリスト６４ ０．５ｇ／ｌ ＰＨ調整剤：炭酸水素ナトリウム ０．０５ｇ／ｌ （比較例４）処理液を下記組成とした以外は、実施例１
と同じ処理を施して試料を作製し、評価に供した。
と同じ処理を施して試料を作製し、評価に供した。
【００４８】 ブロック共重合体：ＴＯ−ＳＲ−１（固形分１０％） ２０ｇ／ｌ 無機化合物：多孔質二酸化ケイ素微粒子 １０ｇ／ｌ 硫酸亜鉛 １０ｇ／ｌ ポリビニルアミン化合物（固形分４５％） １０ｇ／ｌ （比較例５）供試生地を下記組成の処理液に浸漬後、マ
ングルで絞り（絞り率６５％）、１２０℃×３分で乾燥
後、ピンテンターで１７０℃×１分乾熱処理を行い、評
価に供した。
ングルで絞り（絞り率６５％）、１２０℃×３分で乾燥
後、ピンテンターで１７０℃×１分乾熱処理を行い、評
価に供した。
【００４９】 ブロック共重合体：ＴＯ−ＳＲ−１（固形分１０％） ２０ｇ／ｌ 無機化合物：多孔質二酸化ケイ素微粒子 １０ｇ／ｌ 硫酸亜鉛 １０ｇ／ｌ ポリビニルアミン化合物（固形分４５％） １０ｇ／ｌ 合成樹脂：エラストロンＷ−１１Ｐ（ウレタン系、固形分２５％） ２０ｇ／ｌ 触媒：エラストロンキャタリスト６４ ０．５ｇ／ｌ ＰＨ調整剤：炭酸水素ナトリウム ０．０５ｇ／ｌ 実施例１〜５、比較例１〜５で得られた生地について、
消臭性および難燃性を測定した結果を表１、表２に示
す。
消臭性および難燃性を測定した結果を表１、表２に示
す。
【００５０】
【表１】
【表２】
【００５１】
【発明の効果】本発明によれば、アンモニア、アミン
類、硫化水素、メルカプタン類などの悪臭やタバコ臭に
多く含まれるアルデヒド類、酢酸などに対し耐久性のあ
る優れた消臭性を有し、洗濯後も難燃性の低下が小さ
く、しかも風合いの柔軟な消臭・難燃・防汚性を有する
ポリエステル系繊維材料を得ることができる。
類、硫化水素、メルカプタン類などの悪臭やタバコ臭に
多く含まれるアルデヒド類、酢酸などに対し耐久性のあ
る優れた消臭性を有し、洗濯後も難燃性の低下が小さ
く、しかも風合いの柔軟な消臭・難燃・防汚性を有する
ポリエステル系繊維材料を得ることができる。
【００５２】従って、本発明の消臭・難燃・防汚性を有
するポリエステル系繊維材料は、カーテン、カーペッ
ト、マット、毛布、シーツ、ふとんカバー、まくらカバ
ー、ふとん綿、自動車の内装材などの建寝装材料やスー
ツ、ユニフォーム、シャツ、ブラウス、スラックス、ス
カート、セーター、靴下、パンティストッキング、芯
地、裏地などの衣料材料、靴の中敷、内張り地、かばん
地、風呂敷、クッション、ぬいぐるみなどの材料、布お
むつ、おむつカバーなどの衛生材料、家具、冷蔵庫など
の消臭材、フィルター類、不織布など広範な用途に適用
することができる。
するポリエステル系繊維材料は、カーテン、カーペッ
ト、マット、毛布、シーツ、ふとんカバー、まくらカバ
ー、ふとん綿、自動車の内装材などの建寝装材料やスー
ツ、ユニフォーム、シャツ、ブラウス、スラックス、ス
カート、セーター、靴下、パンティストッキング、芯
地、裏地などの衣料材料、靴の中敷、内張り地、かばん
地、風呂敷、クッション、ぬいぐるみなどの材料、布お
むつ、おむつカバーなどの衛生材料、家具、冷蔵庫など
の消臭材、フィルター類、不織布など広範な用途に適用
することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｄ０６Ｍ 15/61 (72)発明者 齋藤 公一 滋賀県大津市園山１丁目１番１号 東レ株 式会社滋賀事業場内
Claims (8)
- 【請求項１】ポリアルキレングリコール、芳香族ジカル
ボン酸およびアルキレングリコールのブロック共重合
体、無機系化合物、下記一般式［１］に示されるポリビ
ニルアミン化合物、および合成樹脂バインダーが付着し
ており、かつハロゲン化シクロアルカン化合物を含有す
ることを特徴とするポリエステル系繊維材料。 【化１】 - 【請求項２】無機系化合物が、多孔質物質、銅、または
亜鉛から選ばれた少なくともいずれかを含むことを特徴
とする請求項１記載のポリエステル系繊維材料。 - 【請求項３】多孔質物質が、二酸化ケイ素および酸化亜
鉛を含むものであることを特徴とする請求項２記載のポ
リエステル系繊維材料。 - 【請求項４】合成樹脂バインダーが、ウレタン系樹脂で
あることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の
ポリエステル系繊維材料。 - 【請求項５】ポリエステル系繊維材料が、繊維、糸、織
物、編物、不織布、またはこれらから得られる繊維製品
であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載
のポリエステル系繊維材料 - 【請求項６】ハロゲン化シクロアルカン化合物を含有す
る処理液で浴中処理した後、ポリアルキレングリコー
ル、芳香族ジカルボン酸およびアルキレングリコールの
ブロック共重合体、無機系化合物、前記一般式［１］に
示されるポリビニルアミン化合物、および合成樹脂バイ
ンダーを含む処理液をパディング法で付与し、次いで熱
処理することを特徴とするポリエステル系繊維材料の製
造方法。 - 【請求項７】ハロゲン化シクロアルカン化合物を含有す
る処理液で浴中処理した後、ポリアルキレングリコー
ル、芳香族ジカルボン酸およびアルキレングリコールの
ブロック共重合体、無機系化合物、前記一般式［１］に
示されるポリビニルアミン化合物、合成樹脂バインダ
ー、およびハロゲン化シクロアルカン化合物を含む処理
液をパディング法で付与し、次いで熱処理することを特
徴とするポリエステル系繊維材料の製造方法。 - 【請求項８】ポリアルキレングリコール、芳香族ジカル
ボン酸およびアルキレングリコールのブロック共重合
体、無機系化合物、前記一般式［１］に示されるポリビ
ニルアミン化合物、合成樹脂バインダー、およびハロゲ
ン化シクロアルカン化合物を含む処理液をパディング法
で付与し、次いで熱処理することを特徴とするポリエス
テル系繊維材料の製造方法。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22119696A JP3651132B2 (ja) | 1996-08-22 | 1996-08-22 | ポリエステル系繊維材料およびその製造方法 |
| US08/871,527 US6077794A (en) | 1996-06-11 | 1997-06-09 | Deodorant fibrous material and method of producing the same |
| TW86108227A TW438923B (en) | 1996-06-11 | 1997-06-21 | Deodorant fibrous material and method of producing the same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22119696A JP3651132B2 (ja) | 1996-08-22 | 1996-08-22 | ポリエステル系繊維材料およびその製造方法 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1072782A true JPH1072782A (ja) | 1998-03-17 |
| JP3651132B2 JP3651132B2 (ja) | 2005-05-25 |
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ID=16762982
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22119696A Expired - Fee Related JP3651132B2 (ja) | 1996-06-11 | 1996-08-22 | ポリエステル系繊維材料およびその製造方法 |
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|---|---|
| JP (1) | JP3651132B2 (ja) |
Cited By (4)
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|---|---|---|---|---|
| JP2002242074A (ja) * | 2001-02-14 | 2002-08-28 | Teijin Ltd | 消臭性繊維構造体 |
| JP2009167564A (ja) * | 2008-01-17 | 2009-07-30 | Nicca Chemical Co Ltd | 繊維用処理剤及び機能性繊維製品の製造方法 |
| JP2015034366A (ja) * | 2013-08-09 | 2015-02-19 | セーレン株式会社 | 消臭性繊維布帛 |
| JP2020502305A (ja) * | 2016-12-15 | 2020-01-23 | マイクロバン プロダクツ カンパニー | 臭気制御組成物及び処理方法 |
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| JPH0874131A (ja) * | 1994-07-08 | 1996-03-19 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 消臭繊維、その製造方法およびこれを用いた消臭繊維製品 |
| JPH1060778A (ja) * | 1996-06-11 | 1998-03-03 | Toray Ind Inc | 消臭性繊維材料及びその製造方法 |
-
1996
- 1996-08-22 JP JP22119696A patent/JP3651132B2/ja not_active Expired - Fee Related
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3651132B2 (ja) | 2005-05-25 |
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