CN110698733A - 石墨烯天然橡胶高分子冰上止滑混合发泡材料及其制备方法 - Google Patents

石墨烯天然橡胶高分子冰上止滑混合发泡材料及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种石墨烯天然橡胶高分子冰上止滑混合发泡材料及其制备方法，由包括以下重量份的原料制成：天然橡胶50～60份、丁基橡胶32～37份、顺丁橡胶8～12份、白炭黑4～6份、玄武岩纤维2.4～2.8份、纳米二氧化硅2～3份、石墨烯2.2～2.6份、硅酮油1.4～1.7份、氧化锌1.2～1.5份、硬脂酸锌1.5～2.0份、硬脂酸1.8～2.4份、交联剂1.6～1.9份、流动助剂4.5～5.5份、发泡剂1.5～2.0份。本发明的石墨烯天然橡胶高分子冰上止滑混合发泡材料止滑系数高，止滑效果好；耐低温性能好，低温防滑效果好；拉伸强度高，力学性能好，磨耗低，耐磨性能好，使用寿命长。

Description

石墨烯天然橡胶高分子冰上止滑混合发泡材料及其制备方法
技术领域
本发明涉及橡胶制品技术领域，具体涉及一种石墨烯天然橡胶高分子冰上止滑混合发泡材料及其制备方法。
背景技术
天然橡胶(NR)是一种以顺-1，4-聚异戊二烯为主要成分的天然高分子化合物，其成分中91％～94％是橡胶烃(顺-1，4-聚异戊二烯)，其余为蛋白质、脂肪酸、灰分、糖类等非橡胶物质。一般为片状固体，相对密度0.94，折射率1.522，弹性模量2～4MPa，130～140℃时软化，150～160℃粘软，200℃时开始降解。常温下有较高弹性，略有塑性，低温时结晶硬化。有较好的耐碱性，但不耐强酸。不溶于水、低级酮和醇类，在非极性溶剂如三氯甲烷、四氯化碳等中能溶胀。
天然橡胶的结构主要是大分子的链结构，分子量及其分布和聚集态结构，天然橡胶的大分子链结构单元是异戊二烯，大分子链主要是由聚异烯构成的，橡胶中含量占百分之九十七以上，其分子链上有醛基，每条大分子链上平均有一个，正是醛基在发生缩合或与蛋白质分解产物发生反应形成支化，交联，使得橡胶贮存中粘度增加，天然橡胶大分子链上还有环氧基的，比较活跃。天然胶的大分子末端推断一般为二甲基烯丙基，另一端为焦磷酸酯基，端基，分子链的醛基以及聚合的元素都很少，在天然橡胶的分子量及其分布方面，其分子量的范围较宽，据国外报道，绝大多数分子量在三万个左右，天然的生胶，混炼胶，硫化胶的强度都比较高，一般天然橡胶强度可达三兆帕。天然橡胶的机械强度高主要原因在于它是自补强橡胶系列，当拉伸时会使大分子链沿应力方向取向形成结晶，晶粒分无定形大分子中起到了补强作用，未进行扩张的强度同样高的原因为其内部结构中微小粒子的紧密凝集而致。
天然橡胶是橡胶材料中物理力学性能与工艺加工性能协调性最好的品种，目前已被广泛应用于日常生活、医疗卫生、交通运输、农业、科学试验、国防等领域。随着社会的发展，人们对产品的性能提出了更高的要求，比如：橡胶发泡鞋底，传统橡胶发泡鞋底重量大、耐磨性能达不到要求，并且抗热收缩差，往往需要对其进行改性。
石墨烯具有优异的光学、电学、力学特性，在材料学、微纳加工、能源、生物医学和药物传递等方面具有重要的应用前景，被认为是一种未来革命性的材料。近年来有不少利用石墨烯对橡胶材料进行改性的研究，并取得了良好的效果。但在石墨烯的应用过程中发现，石墨烯片层结构存在较强的范德华力或者氢键灯相互作用，使其极易发生团聚而不能均匀稳定的分散。通常，人们通过化学接枝将羧基、羟基、氨基等一些有机官能团街道石墨烯表面对其进行改性，从而提高石墨烯在高分子聚合物中的分散性。但这种方法破坏了石墨烯的晶体结构，极大地影响了石墨烯本身的性能。
此外，目前所使用的天然橡胶发泡材料还存在以下问题：
1、止滑效果较差，尤其是在冰面上使用时，对干式止滑和湿式止滑均匀较高的要求，且还要求良好的耐低温性能；
2、拉伸强度和断裂伸长率等力学性能较差；
3、耐磨性能、表观性能等综合使用性能差。
发明内容
基于上述情况，本发明的目的在于提供一种石墨烯天然橡胶高分子冰上止滑混合发泡材料及其制备方法，可有效解决以上问题。
为解决以上技术问题，本发明提供的技术方案是：
一种石墨烯天然橡胶高分子冰上止滑混合发泡材料，由包括以下重量份的原料制成：
天然橡胶50～60份、丁基橡胶32～37份、顺丁橡胶8～12份、白炭黑4～6份、玄武岩纤维2.4～2.8份、纳米二氧化硅2～3份、石墨烯2.2～2.6份、硅酮油1.4～1.7份、氧化锌1.2～1.5份、硬脂酸锌1.5～2.0份、硬脂酸1.8～2.4份、交联剂1.6～1.9份、流动助剂4.5～5.5份、发泡剂1.5～2.0份；所述石墨烯为多层石墨烯微片；所述交联剂为硫磺、过氧化二异丙苯和二甲基丙烯酸锌三者的混合物。
优选的，所述石墨烯天然橡胶高分子冰上止滑混合发泡材料由包括以下重量份的原料制成：天然橡胶55份、丁基橡胶35份、顺丁橡胶10份、白炭黑5份、玄武岩纤维2.6份、纳米二氧化硅2.5份、石墨烯2.4份、硅酮油1.5份、氧化锌1.3份、硬脂酸锌1.7份、硬脂酸2.1份、交联剂1.7份、流动助剂5份、发泡剂1.8份；所述石墨烯为多层石墨烯微片；所述交联剂为硫磺、过氧化二异丙苯和二甲基丙烯酸锌三者的混合物。
优选的，所述多层石墨烯微片的层数为5～10层。
优选的，所述硫磺、过氧化二异丙苯和二甲基丙烯酸锌三者的混合物中硫磺、过氧化二异丙苯和二甲基丙烯酸锌三者的质量之比为10：(5～7)：(2～3)。
优选的，所述白炭黑为硅烷偶联剂改性白炭黑。
优选的，所述硅烷偶联剂改性白炭黑为硅烷偶联剂KH570改性白炭黑。
优选的，所述氧化锌为活性氧化锌。
优选的，所述发泡剂为偶氮二甲酰胺。
优选的，所述流动助剂为聚乙烯蜡。
本发明还提供一种所述的石墨烯天然橡胶高分子冰上止滑混合发泡材料的制备方法，包括下列步骤：
A、按重量份分别称取天然橡胶、丁基橡胶、顺丁橡胶、白炭黑、玄武岩纤维、纳米二氧化硅、石墨烯、硅酮油、氧化锌、硬脂酸锌、硬脂酸、交联剂、流动助剂和发泡剂；
B、将天然橡胶送入密炼机，在温度为144～148℃的条件下进行素炼12～14min，出料；素炼完毕后的天然橡胶室温存放48h以上，备用；
C、将经步骤B素炼处理好的天然橡胶与丁基橡胶、顺丁橡胶、白炭黑、玄武岩纤维、纳米二氧化硅、石墨烯、硅酮油、氧化锌、硬脂酸锌、硬脂酸、流动助剂一起送入密炼机，在温度为88～92℃的条件下密炼11～14min；然后在温度为105～110℃的条件下密炼8～13min；然后加入交联剂和发泡剂，在温度为122～124℃的条件下密炼10～12min，出料，得到密炼胶混合物；
D、将步骤C得到的密炼胶混合物送入开炼机，在开炼机上打薄2～4次，出片，得到开炼胶混合物；
E、最后将开炼胶混合物送入模具中热压发泡，并冷却成型，再进行裁样，得到所述石墨烯天然橡胶高分子冰上止滑混合发泡材料。
本发明的石墨烯天然橡胶高分子冰上止滑混合发泡材料主要用做鞋底材料，其应用领域不限于鞋材领域，还可用于其他领域。
本发明与现有技术相比，具有以下优点及有益效果：
本发明的石墨烯天然橡胶高分子冰上止滑混合发泡材料通过精选原料组成，并优化各原料含量，选择了适当配比的天然橡胶、丁基橡胶、顺丁橡胶、白炭黑、玄武岩纤维、纳米二氧化硅、石墨烯、硅酮油、氧化锌、硬脂酸锌、硬脂酸、交联剂、流动助剂和发泡剂，既充分发挥各自的优点，又相互补充，相互促进，制得的石墨烯天然橡胶高分子冰上止滑混合发泡材料止滑系数(干式止滑和湿式止滑)高，止滑效果好；耐低温性能好，保证了本发明的石墨烯天然橡胶高分子冰上止滑混合发泡材料在冰面上等低温环境中也具有良好的止滑效果；拉伸强度高，力学性能好，经久耐用；磨耗低，耐磨性能好，使用寿命长。
其中，本发明的石墨烯天然橡胶高分子冰上止滑混合发泡材料中，天然橡胶作为主要的基体材料。
添加适量的丁基橡胶、顺丁橡胶，与天然橡胶分子结构相似，相容性好，既充分发挥各自的优点，又相互补充，相互促进，保证了本发明的石墨烯天然橡胶高分子冰上止滑混合发泡材料的止滑效果(防滑性能)和耐低温性能以及低温防滑。
添加适量的白炭黑，硅烷偶联剂改性白炭黑；在本发明的原料体系中，相容性良好，与其他组分相互配合，起到良好的协同作用，可对本发明的石墨烯天然橡胶高分子冰上止滑混合发泡材料起到显著的增强作用，提升拉伸强度等综合力学性能。
添加适量的玄武岩纤维和纳米二氧化硅，在本发明的原料体系中，相容性良好，与其他组分相互配合，起到良好的协同作用，不仅提升了对本发明的石墨烯天然橡胶高分子冰上止滑混合发泡材料耐磨性能、拉伸强度等，还可显著提升本发明的石墨烯天然橡胶高分子冰上止滑混合发泡材料的止滑效果(防滑性能)。
添加适量的石墨烯，所述石墨烯为多层石墨烯微片；本发明通过配方，是石墨烯与其他组分相同性好，容易分散均匀，石墨烯的结构完整，性能保持良好，对改善防滑效果和力学性能有着很大的作用。
添加适量的交联剂，所述交联剂为硫磺、过氧化二异丙苯和二甲基丙烯酸锌三者的混合物。其中二甲基丙烯酸锌起到助交联的作用，硫磺和过氧化二异丙苯(过氧化物交联剂)作为复合交联剂，使本发明的石墨烯天然橡胶高分子冰上止滑混合发泡材料快速交联，且交联适中，交联区域分布均匀，保证发泡后的石墨烯天然橡胶高分子冰上止滑混合发泡材料压缩永久变形率低，回弹性好；拉伸强度和断裂伸长率等力学性能好，具有优良的力学性能。
本发明的制备方法工艺简单，操作简便，节省了人力和设备成本。
具体实施方式
为了使本领域的技术人员更好地理解本发明的技术方案，下面结合具体实施例对本发明的优选实施方案进行描述，但是不能理解为对本专利的限制。
下述实施例中所述试验方法或测试方法，如无特殊说明，均为常规方法；所述试剂和材料，如无特殊说明，均从常规商业途径获得，或以常规方法制备。
实施例1：
一种石墨烯天然橡胶高分子冰上止滑混合发泡材料，由包括以下重量份的原料制成：
天然橡胶50～60份、丁基橡胶32～37份、顺丁橡胶8～12份、白炭黑4～6份、玄武岩纤维2.4～2.8份、纳米二氧化硅2～3份、石墨烯2.2～2.6份、硅酮油1.4～1.7份、氧化锌1.2～1.5份、硬脂酸锌1.5～2.0份、硬脂酸1.8～2.4份、交联剂1.6～1.9份、流动助剂4.5～5.5份、发泡剂1.5～2.0份；所述石墨烯为多层石墨烯微片；所述交联剂为硫磺、过氧化二异丙苯和二甲基丙烯酸锌三者的混合物。
优选的，所述石墨烯天然橡胶高分子冰上止滑混合发泡材料由包括以下重量份的原料制成：天然橡胶55份、丁基橡胶35份、顺丁橡胶10份、白炭黑5份、玄武岩纤维2.6份、纳米二氧化硅2.5份、石墨烯2.4份、硅酮油1.5份、氧化锌1.3份、硬脂酸锌1.7份、硬脂酸2.1份、交联剂1.7份、流动助剂5份、发泡剂1.8份；所述石墨烯为多层石墨烯微片；所述交联剂为硫磺、过氧化二异丙苯和二甲基丙烯酸锌三者的混合物。
优选的，所述多层石墨烯微片的层数为5～10层。
优选的，所述硫磺、过氧化二异丙苯和二甲基丙烯酸锌三者的混合物中硫磺、过氧化二异丙苯和二甲基丙烯酸锌三者的质量之比为10：(5～7)：(2～3)。
优选的，所述白炭黑为硅烷偶联剂改性白炭黑。
优选的，所述硅烷偶联剂改性白炭黑为硅烷偶联剂KH570改性白炭黑。
优选的，所述氧化锌为活性氧化锌。
优选的，所述发泡剂为偶氮二甲酰胺。
优选的，所述流动助剂为聚乙烯蜡。
本实施例还提供一种所述的石墨烯天然橡胶高分子冰上止滑混合发泡材料的制备方法，包括下列步骤：
A、按重量份分别称取天然橡胶、丁基橡胶、顺丁橡胶、白炭黑、玄武岩纤维、纳米二氧化硅、石墨烯、硅酮油、氧化锌、硬脂酸锌、硬脂酸、交联剂、流动助剂和发泡剂；
B、将天然橡胶送入密炼机，在温度为144～148℃的条件下进行素炼12～14min，出料；素炼完毕后的天然橡胶室温存放48h以上，备用；
C、将经步骤B素炼处理好的天然橡胶与丁基橡胶、顺丁橡胶、白炭黑、玄武岩纤维、纳米二氧化硅、石墨烯、硅酮油、氧化锌、硬脂酸锌、硬脂酸、流动助剂一起送入密炼机，在温度为88～92℃的条件下密炼11～14min；然后在温度为105～110℃的条件下密炼8～13min；然后加入交联剂和发泡剂，在温度为122～124℃的条件下密炼10～12min，出料，得到密炼胶混合物；
D、将步骤C得到的密炼胶混合物送入开炼机，在开炼机上打薄2～4次，出片，得到开炼胶混合物；
E、最后将开炼胶混合物送入模具中热压发泡，并冷却成型，再进行裁样，得到所述石墨烯天然橡胶高分子冰上止滑混合发泡材料。
实施例2：
一种石墨烯天然橡胶高分子冰上止滑混合发泡材料，由包括以下重量份的原料制成：
天然橡胶50份、丁基橡胶32份、顺丁橡胶8份、白炭黑4份、玄武岩纤维2.4份、纳米二氧化硅2份、石墨烯2.2份、硅酮油1.4份、氧化锌1.2份、硬脂酸锌1.5份、硬脂酸1.8份、交联剂1.6份、流动助剂4.5份、发泡剂1.5份；所述石墨烯为多层石墨烯微片；所述交联剂为硫磺、过氧化二异丙苯和二甲基丙烯酸锌三者的混合物。
在本实施例中，所述多层石墨烯微片的层数为5～8层。
在本实施例中，所述硫磺、过氧化二异丙苯和二甲基丙烯酸锌三者的混合物中硫磺、过氧化二异丙苯和二甲基丙烯酸锌三者的质量之比为10：5：2。
在本实施例中，所述白炭黑为硅烷偶联剂改性白炭黑。
在本实施例中，所述硅烷偶联剂改性白炭黑为硅烷偶联剂KH570改性白炭黑。
在本实施例中，所述氧化锌为活性氧化锌。
在本实施例中，所述发泡剂为偶氮二甲酰胺。
在本实施例中，所述流动助剂为聚乙烯蜡。
在本实施例中，所述的石墨烯天然橡胶高分子冰上止滑混合发泡材料的制备方法，包括下列步骤：
A、按重量份分别称取天然橡胶、丁基橡胶、顺丁橡胶、白炭黑、玄武岩纤维、纳米二氧化硅、石墨烯、硅酮油、氧化锌、硬脂酸锌、硬脂酸、交联剂、流动助剂和发泡剂；
B、将天然橡胶送入密炼机，在温度为144℃的条件下进行素炼14min，出料；素炼完毕后的天然橡胶室温存放48h以上，备用；
C、将经步骤B素炼处理好的天然橡胶与丁基橡胶、顺丁橡胶、白炭黑、玄武岩纤维、纳米二氧化硅、石墨烯、硅酮油、氧化锌、硬脂酸锌、硬脂酸、流动助剂一起送入密炼机，在温度为88℃的条件下密炼14min；然后在温度为105℃的条件下密炼13min；然后加入交联剂和发泡剂，在温度为122℃的条件下密炼12min，出料，得到密炼胶混合物；
D、将步骤C得到的密炼胶混合物送入开炼机，在开炼机上打薄2次，出片，得到开炼胶混合物；
E、最后将开炼胶混合物送入模具中热压发泡，并冷却成型，再进行裁样，得到所述石墨烯天然橡胶高分子冰上止滑混合发泡材料。
实施例3：
一种石墨烯天然橡胶高分子冰上止滑混合发泡材料，由包括以下重量份的原料制成：
天然橡胶60份、丁基橡胶37份、顺丁橡胶12份、白炭黑6份、玄武岩纤维2.8份、纳米二氧化硅3份、石墨烯2.6份、硅酮油1.7份、氧化锌1.5份、硬脂酸锌2.0份、硬脂酸2.4份、交联剂1.9份、流动助剂5.5份、发泡剂2.0份；所述石墨烯为多层石墨烯微片；所述交联剂为硫磺、过氧化二异丙苯和二甲基丙烯酸锌三者的混合物。
在本实施例中，所述多层石墨烯微片的层数为8～10层。
在本实施例中，所述硫磺、过氧化二异丙苯和二甲基丙烯酸锌三者的混合物中硫磺、过氧化二异丙苯和二甲基丙烯酸锌三者的质量之比为10：7：3。
在本实施例中，所述白炭黑为硅烷偶联剂改性白炭黑。
在本实施例中，所述硅烷偶联剂改性白炭黑为硅烷偶联剂KH570改性白炭黑。
在本实施例中，所述氧化锌为活性氧化锌。
在本实施例中，所述发泡剂为偶氮二甲酰胺。
在本实施例中，所述流动助剂为聚乙烯蜡。
在本实施例中，所述的石墨烯天然橡胶高分子冰上止滑混合发泡材料的制备方法，包括下列步骤：
A、按重量份分别称取天然橡胶、丁基橡胶、顺丁橡胶、白炭黑、玄武岩纤维、纳米二氧化硅、石墨烯、硅酮油、氧化锌、硬脂酸锌、硬脂酸、交联剂、流动助剂和发泡剂；
B、将天然橡胶送入密炼机，在温度为148℃的条件下进行素炼12min，出料；素炼完毕后的天然橡胶室温存放48h以上，备用；
C、将经步骤B素炼处理好的天然橡胶与丁基橡胶、顺丁橡胶、白炭黑、玄武岩纤维、纳米二氧化硅、石墨烯、硅酮油、氧化锌、硬脂酸锌、硬脂酸、流动助剂一起送入密炼机，在温度为92℃的条件下密炼11min；然后在温度为110℃的条件下密炼8min；然后加入交联剂和发泡剂，在温度为124℃的条件下密炼10min，出料，得到密炼胶混合物；
D、将步骤C得到的密炼胶混合物送入开炼机，在开炼机上打薄4次，出片，得到开炼胶混合物；
E、最后将开炼胶混合物送入模具中热压发泡，并冷却成型，再进行裁样，得到所述石墨烯天然橡胶高分子冰上止滑混合发泡材料。
实施例4：
一种石墨烯天然橡胶高分子冰上止滑混合发泡材料，由包括以下重量份的原料制成：
天然橡胶55份、丁基橡胶35份、顺丁橡胶10份、白炭黑5份、玄武岩纤维2.6份、纳米二氧化硅2.5份、石墨烯2.4份、硅酮油1.5份、氧化锌1.3份、硬脂酸锌1.7份、硬脂酸2.1份、交联剂1.7份、流动助剂5份、发泡剂1.8份；所述石墨烯为多层石墨烯微片；所述交联剂为硫磺、过氧化二异丙苯和二甲基丙烯酸锌三者的混合物。
在本实施例中，所述多层石墨烯微片的层数为6～8层。
在本实施例中，所述硫磺、过氧化二异丙苯和二甲基丙烯酸锌三者的混合物中硫磺、过氧化二异丙苯和二甲基丙烯酸锌三者的质量之比为10：6：2.5。
在本实施例中，所述白炭黑为硅烷偶联剂改性白炭黑。
在本实施例中，所述硅烷偶联剂改性白炭黑为硅烷偶联剂KH570改性白炭黑。
在本实施例中，所述氧化锌为活性氧化锌。
在本实施例中，所述发泡剂为偶氮二甲酰胺。
在本实施例中，所述流动助剂为聚乙烯蜡。
在本实施例中，所述的石墨烯天然橡胶高分子冰上止滑混合发泡材料的制备方法，包括下列步骤：
A、按重量份分别称取天然橡胶、丁基橡胶、顺丁橡胶、白炭黑、玄武岩纤维、纳米二氧化硅、石墨烯、硅酮油、氧化锌、硬脂酸锌、硬脂酸、交联剂、流动助剂和发泡剂；
B、将天然橡胶送入密炼机，在温度为146℃的条件下进行素炼13min，出料；素炼完毕后的天然橡胶室温存放48h以上，备用；
C、将经步骤B素炼处理好的天然橡胶与丁基橡胶、顺丁橡胶、白炭黑、玄武岩纤维、纳米二氧化硅、石墨烯、硅酮油、氧化锌、硬脂酸锌、硬脂酸、流动助剂一起送入密炼机，在温度为90℃的条件下密炼13min；然后在温度为108℃的条件下密炼11min；然后加入交联剂和发泡剂，在温度为123℃的条件下密炼11min，出料，得到密炼胶混合物；
D、将步骤C得到的密炼胶混合物送入开炼机，在开炼机上打薄3次，出片，得到开炼胶混合物；
E、最后将开炼胶混合物送入模具中热压发泡，并冷却成型，再进行裁样，得到所述石墨烯天然橡胶高分子冰上止滑混合发泡材料。
对比例：
对比例为公开号为CN106883467 A的中国专利申请。
下面对本发明实施例2至实施例4得到的石墨烯天然橡胶高分子冰上止滑混合发泡材料以及对比例进行性能测试，测试结果如表1所示：
表1
从上表可以看出，相比于对比例，本发明的石墨烯天然橡胶高分子冰上止滑混合发泡材料具有以下优点：
1、止滑系数(干式止滑和湿式止滑)高，止滑效果好；
2、耐低温性能好，保证了本发明的石墨烯天然橡胶高分子冰上止滑混合发泡材料在冰面上等低温环境中也具有良好的止滑效果；
3、拉伸强度高，力学性能好，经久耐用；
4、磨耗低，耐磨性能好，使用寿命长。
总之，多种物理机械性能均很好，甚至表现出明显的优势。
以上仅是本发明的优选实施方式，应当指出的是，上述优选实施方式不应视为对本发明的限制，本发明的保护范围应当以权利要求所限定的范围为准。对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明的精神和范围内，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种石墨烯天然橡胶高分子冰上止滑混合发泡材料，其特征在于，由包括以下重量份的原料制成：
天然橡胶50～60份、丁基橡胶32～37份、顺丁橡胶8～12份、白炭黑4～6份、玄武岩纤维2.4～2.8份、纳米二氧化硅2～3份、石墨烯2.2～2.6份、硅酮油1.4～1.7份、氧化锌1.2～1.5份、硬脂酸锌1.5～2.0份、硬脂酸1.8～2.4份、交联剂1.6～1.9份、流动助剂4.5～5.5份、发泡剂1.5～2.0份；所述石墨烯为多层石墨烯微片；所述交联剂为硫磺、过氧化二异丙苯和二甲基丙烯酸锌三者的混合物。
2.根据权利要求1所述的石墨烯天然橡胶高分子冰上止滑混合发泡材料，其特征在于，所述石墨烯天然橡胶高分子冰上止滑混合发泡材料由包括以下重量份的原料制成：天然橡胶55份、丁基橡胶35份、顺丁橡胶10份、白炭黑5份、玄武岩纤维2.6份、纳米二氧化硅2.5份、石墨烯2.4份、硅酮油1.5份、氧化锌1.3份、硬脂酸锌1.7份、硬脂酸2.1份、交联剂1.7份、流动助剂5份、发泡剂1.8份。
3.根据权利要求1所述的石墨烯天然橡胶高分子冰上止滑混合发泡材料，其特征在于，所述多层石墨烯微片的层数为5～10层。
4.根据权利要求1所述的石墨烯天然橡胶高分子冰上止滑混合发泡材料，其特征在于，所述硫磺、过氧化二异丙苯和二甲基丙烯酸锌三者的混合物中硫磺、过氧化二异丙苯和二甲基丙烯酸锌三者的质量之比为10：(5～7)：(2～3)。
5.根据权利要求1所述的石墨烯天然橡胶高分子冰上止滑混合发泡材料，其特征在于，所述白炭黑为硅烷偶联剂改性白炭黑。
6.根据权利要求5所述的石墨烯天然橡胶高分子冰上止滑混合发泡材料，其特征在于，所述硅烷偶联剂改性白炭黑为硅烷偶联剂KH570改性白炭黑。
7.根据权利要求1所述的石墨烯天然橡胶高分子冰上止滑混合发泡材料，其特征在于，所述氧化锌为活性氧化锌。
8.根据权利要求1所述的石墨烯天然橡胶高分子冰上止滑混合发泡材料，其特征在于，所述发泡剂为偶氮二甲酰胺。
9.根据权利要求1所述的石墨烯天然橡胶高分子冰上止滑混合发泡材料，其特征在于，所述流动助剂为聚乙烯蜡。
10.一种如权利要求1至9任一项所述的石墨烯天然橡胶高分子冰上止滑混合发泡材料的制备方法，其特征在于，包括下列步骤：
A、按重量份分别称取天然橡胶、丁基橡胶、顺丁橡胶、白炭黑、玄武岩纤维、纳米二氧化硅、石墨烯、硅酮油、氧化锌、硬脂酸锌、硬脂酸、交联剂、流动助剂和发泡剂；
B、将天然橡胶送入密炼机，在温度为144～148℃的条件下进行素炼12～14min，出料；素炼完毕后的天然橡胶室温存放48h以上，备用；
C、将经步骤B素炼处理好的天然橡胶与丁基橡胶、顺丁橡胶、白炭黑、玄武岩纤维、纳米二氧化硅、石墨烯、硅酮油、氧化锌、硬脂酸锌、硬脂酸、流动助剂一起送入密炼机，在温度为88～92℃的条件下密炼11～14min；然后在温度为105～110℃的条件下密炼8～13min；然后加入交联剂和发泡剂，在温度为122～124℃的条件下密炼10～12min，出料，得到密炼胶混合物；
D、将步骤C得到的密炼胶混合物送入开炼机，在开炼机上打薄2～4次，出片，得到开炼胶混合物；
最后将开炼胶混合物送入模具中热压发泡，并冷却成型，再进行裁样，得到所述石墨烯天然橡胶高分子冰上止滑混合发泡材料。
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