JP3587480B2 - タイヤトレッド用ゴム組成物 - Google Patents
タイヤトレッド用ゴム組成物 Download PDFInfo
- Publication number
- JP3587480B2 JP3587480B2 JP24064295A JP24064295A JP3587480B2 JP 3587480 B2 JP3587480 B2 JP 3587480B2 JP 24064295 A JP24064295 A JP 24064295A JP 24064295 A JP24064295 A JP 24064295A JP 3587480 B2 JP3587480 B2 JP 3587480B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- rubber
- parts
- resistance
- carbon black
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Tires In General (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【発明の属する技術分野】
本発明は、乗用車用タイヤのトレッドに使用されるゴム組成物に関し、詳しくは、ゴム成分とカーボンブラックを特定することによって耐湿潤路面スキッド性を維持しながら耐摩耗性を改良した主としてタクシーに装着されるタイヤのトレッドに使用されるゴム組成物に関する。
【0002】
【従来の技術】
タクシーは、一般乗用車が備えているのと同等以上の低燃費性、低発熱性、高速耐久性等の性能を具えることは勿論であるが、それに加えて一般乗用車に比較して走行距離が長いため特に優れた耐摩耗性が要求され、またお客を乗せて走行するため安全確保の上から優れた耐湿潤路面スキッド性が要求される。しかし、耐摩耗性と耐湿潤路面スキッド性は共にトレッドと路面の間の摩擦に関係し、耐摩耗性を大きくすれば耐湿潤路面スキッド性が低下し、両特性の間には二律背反の関係がある。
【0003】
一般に、乗用車用タイヤのトレッドゴムには、スチレンブタジエンゴム(以下スチレンブタジエンゴムをSBRと言う)とブタジエンゴム(以下ブタジエンゴムをBRと言う)をブレンドしたゴム成分にカーボンブラックの40〜100重量部を補強剤として配合したゴム組成物が用いられている。ガラス転移点の低いゴムは耐摩耗性が優れているので、耐摩耗性を大きくするにはガラス転移点の低いゴム、特にBRのブレンド比率を大きくし、高補強性のカーボンブラックが使用され、耐湿潤路面スキッド性を大きくするにはガラス転移点の高いゴム、特にSBRのブレンド比率を大きく、オイルとカーボンブラックが多く配合されていた。BRのブレンド比率を大きくして耐摩耗性を大きくすれば耐湿潤路面スキッド性が低下し、耐湿潤路面スキッド性を維持しながら耐摩耗性を高めることは困難であった。カーボンブラックとしてはN339、N220、N234、N110等の高補強性カーボンブラックが使用されていた。また、上記の両特性を同時に改良するためにゴムの分子構造に起因する特性及びカーボンブラックのコロイダル特性に注目して検討が行われており、例えば特開平6−270602号公報には、ガラス転移点が−90℃より低いBRの10〜30重量部とガラス転移点が−50℃より低いSBRの90〜70重量部でなるゴム成分100重量部に対し、CTABが130〜150m2/g、ΔDBPが15cm3/100gであるカーボンブラックの55〜80重量部と1.7重量部未満の硫黄を配合したゴム組成物が提案されている。しかし、上記提案のゴム組成物は、従来から広く使用されている市販の原料ゴムに新規なカーボンブラックを配合したものであり、耐摩耗性と耐湿潤路面スキッド性に強く影響するゴム成分については従来のものを使用し、改良がなされておらないため、耐湿潤路面スキッド性を損なわずに耐摩耗性を大幅に改良する迄には至っておらず、なお検討の余地が残されている。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、耐湿潤路面スキッド性を維持しながら耐摩耗性が大幅に改良されたタイヤのトレッドに使用されるゴム組成物を提供することを課題にして、BRの分子構造に起因する特性とゴム物性の関係、カーボンブラックのコロイダル特性と摩耗と耐湿潤路面スキッドの関係に検討を加えてなされたものである。
【0005】
【課題を解決するための手段】
すなわち、本発明は、ムーニー粘度が45以上、キャノンフェンスケ型粘度計を用いて温度25℃で測定した5重量%トルエン溶液粘度が100cp以上、数平均分子量に対する重量平均分子量(Mw/Mn)の比が3未満である高シス1,4ブタジエンゴムを40〜60重量%の範囲にし、ガラス転移点が−50℃以下である溶液重合スチレンブタジエンゴムの1種または2種以上を60〜40重量%の範囲にしてスチレン含有量が10〜15重量%になるように調整ブレンドしたゴム成分100重量部に対し、窒素吸着比表面積が125〜150m2/g、DBP吸油量が115〜140cm3/100gであるカーボンブラックを60〜80重量部配合したタイヤトレッド用ゴム組成物である。
【0006】
本発明に使用されるBRは、ジエチルアルミニウムクロライド−コバルト系触媒を用いてベンゼン等の有機溶媒の中で、従来の重合温度より低い温度、例えば0〜10℃で1,3ブタジエンを重合して得られ、SBRは従来からタイヤのゴム組成物用として一般に使用されている溶液重合で得られたガラス転移点が−50℃以下のものである。本発明に使用するカーボンブラックは、窒素吸着比表面積が125〜150m2/g、DBP吸油量が115〜140cm3/100gの要件を満たせばゴム用に調整されたものであれは任意のものが使用できる。
【0007】
【発明の実施の形態】
一般に、ゴムの平均分子量が大きくなればムーニー粘度が高くなり、耐摩耗性が大きくなる。BRのトルエン溶液粘度はポリマー分子の分岐と関係があり、分岐が小さいほどルエン溶液粘度は大きくなり、数平均分子量に対する重量平均分子量(Mw/Mn)の比は分子量分布の幅の大きさを示す指標であって比が小さいほどシヤープな分子量分布をしている。本発明においては、ムーニー粘度が45以上、トルエン溶液粘度が100cp以上、Mw/Mnの比が3未満の高シスBR、言い換えれば分岐が少なく、狭い分子量分布をした平均分子量の大きい高シスBRを使用することにより耐摩耗性を大幅に向上することができ、SBRにBRを加えたゴム成分中のスチレン量を10〜15重量%に維持すれば、SBRに高い比率でブレンドしても耐湿潤路面スキッド性の低下を来さなくなる。しかし、BRのブレンド比率が60重量%より多くなると、SBRの特徴の発現が小さくなり、耐湿潤路面スキッド性を維持できなくなる。
【0008】
本発明に使用するBRはムーニー粘度が45以上、トルエン溶液粘度が100cp以上、Mw/Mnの比が3未満の特性で特徴付けられるが、この3要件の何れか1つが満たされない場合には、耐摩耗性の向上が小さくなる。タイヤの性能上はムーニー粘度及びトルエン溶液粘度は高い方が好ましいのであるが、高くなればタイヤ製造工程での混合、押し出し等の加工性が悪くなるので、ムーニー粘度は60以下、トルエン溶液粘度は150cp以下が好ましい。Mw/Mnは小さいほどタイヤの性能面では好ましいが、小さくなればタイヤ製造工程における接着性、ロールへの巻き付き性等の作業性が悪くなるので、1.5〜3が好適である。
【0009】
市販されているSBRには、ブタジエン及びスチレンを乳化してレドックス触媒を用いて重合する乳化重合SBRと有機溶媒に溶解したブタジエン及びスチレンを有機金属化合物を触媒にして重合する溶液重合SBRがある。乳化重合SBRには、重合反応終了後酸を加えて沈降させた反応生成物中に含有される硫黄との架橋反応が実質行われない低分子量セグメントが有意量混入しており、この低分子量セグメントの混入量が多くなると耐摩耗性が低下するので、本発明に使用されるSBRは、低分子量セグメントが殆ど含有されていない溶液重合SBRであって、しかもガラス転移点(以下ガラス転移点をTgと言う)が低いBRとの相溶性を良くするためTgが−50℃以下のものである。Tgが−50℃より高くなれば、BRをブレンドしてもホモジニアスに相溶しないので耐摩耗性を大きく向上させることができない。
【0010】
カーボンブラックは窒素吸着比表面積(以下窒素吸着比表面積をN2 SAと言う)が大きくなれば、それに伴って補強性が大になるとともに一次粒子凝集力が大になり、ゴムに混合されるとき凝集体が一次粒子に破壊されて分散する作用、所謂分散性が悪くなり、通常、BRがブレンドされているゴム、特に分子量分布が狭いBRがブレンドされているゴムは、カーボンブラックを分散させるために加えられた剪断応力を緩和する作用が大きいので、凝集体に作用する一次粒子に破壊し、ゴム中に分散させる剪断力が弱くなり、N110クラスのN2 SAが140m2/g以上のカーボンブラックを混合した場合、分散不良の影響が強く現れ、N2 SAから予測される耐摩耗性は得られず、1ランク下のN220と同等またはそれ以下の耐摩耗性を示す。本発明に使用するカーボンブラックは、N2 SAを125〜150m2/gと大きくして高耐摩耗性にし、凝集体をストラクチャーが発達したものにし、言い換えればストラクチャーの発達の指標であるDBP吸油量(DBP吸油量をDBPと略称する)を粒子径によるクラス分けの基準になるN220、N110より大きくしたものである。大きくすることにより、混合中素早くゴムに混入して混合途中のゴムの粘度を高め、凝集体破壊応力が有効に作用する状態にしてから一次粒子になって分散するようにし、分散不良による耐摩耗性低下を防止して、高N2 SAカーボンブラックが本来具えている高耐摩耗性を発現させるものである。DBPが115cm3/100g未満では分散性改良効果が小さく、140cm3/100gより大きくなればタイヤ製造工程における混合、押し出し等の加工時に発熱が高く、スコーチしやいので好ましくない。尚、N2 SAが125m2/g未満の場合は耐摩耗性の改良効果が小さく、150m2/gより大きくなればタイヤ製造工程における加工性が悪くなるので好ましくない。
【0011】
【実施例】
以下、実施例及び比較例に従って本発明を詳しく説明するが、本発明の技術的範囲をこれらの実施例に限定するものでないことは言うまでもない。
表1に示す特性を具えた高シス1,4BR、表2に示すコロイダル特性を具えたカーボンブラック、SBR及びアロマ系オイルを表3に示す重量部比率で配合し、更に亜鉛華3部、ステアリン酸2部、老化防止剤(N−1,3 ジメチル−N− フェニル−p− フェニレンジアミン)2部を追加して試験用バンバリーミキサーを用いて3分間混合し、一旦冷却した後硫黄1.8部と加硫促進剤(N−シクロヘキシル−2− ベンゾチアジルスルフェンアミド)1.5部を加えて1分間再混合し、ゴム組成物を得た。これらのゴム組成物を加硫成形して試験片を調整し、下記条件で耐摩耗性と耐湿潤スキッド性の試験を行った。結果を表3に示す。
【0012】
耐摩耗性:ランボーン摩耗試験機を用いて、JIS K6264に準拠してスリップ率50%の条件で摩耗量を測定し、摩耗量の逆数を耐摩耗性として比較例1を100として各試料の結果を指数表示した。値が大きいほど耐摩耗性が良好である。
耐湿潤スキッド性:Rubber Chemistry and Technology 38巻 840頁(1965)記載に従い、英国スタンレー社製ポータブルスキッドテスターを用い、水で濡らした住友3M社製のセイフティウオークタイプBを路面にしてスキッド量を測定し、スキッド量の逆数を耐湿潤スキッド性として比較例1を100とし、各試料の結果を指数表示した。値が大きいほど耐湿潤路面スキッド性が良好である。
【0013】
【表1】
【0014】
【表2】
【0015】
【表3】
【0016】
表3の脚注
*3:油展ゴムは、ゴム成分のみを配合比率とし、オイルは追加オイルに加算して表示した。
*4:37.5部油展溶液重合SBR、Tg=−56 ℃、スチレン含量=25%、旭化成社製 タフデン2530
*5:37.5部油展溶液重合SBR、Tg=−65 ℃、スチレン含量=18%、旭化成社製 タフデン1534
*6:37.5部油展溶液重合SBR、Tg=−43 ℃、スチレン含量=18%、旭化成社製 タフデン1335
*7:37.5部油展乳化重合SBR、Tg=−49 ℃、スチレン含量=23.5%、日本合成ゴム社製 JSR1712
*8:乳化重合SBR、Tg=−49 ℃、スチレン含量=23.5%、日本合成ゴム社製 JSR1502
【0017】
実施例は、比較例1に比して耐湿潤路面スキッド性を損なうことなく、耐摩耗性が大幅に改良されている。比較例1と比較して、トルエン溶液粘度、ムーニー粘度及びMw/Mnが特定範囲外にあるBRを用いた比較例2は耐摩耗性が改良されておらず、ゴム成分中のスチレン含有量が10%より少ない例である比較例3は、耐摩耗性は改良されるが耐湿潤路面スキッド性が低下している。BRのブレンド比率が40%より少ない比較例4は耐湿潤スキッド性は好いが、耐摩耗性が劣る。比較例5及び6はN2 SA及びDBPが特定範囲より小さいカーボンブラックを用いた例であり、耐摩耗性が好くない。Tgが−50℃より高い溶液重合SBRを用いた比較例7は耐摩耗性が改良されない。比較例8はBRのブレンド比率が60%より多い例であり、耐摩耗性は改良されるが耐湿潤スキッド性が低下している。
【0018】
【発明の効果】
乗用車タイヤのトレッドに、ムーニー粘度が45以上、トルエン溶液粘度が100cp以上、Mw/Mnの比が3未満の高シスBRを40〜60重量%、Tgが−50℃以下の溶液重合SBRを60〜40重量%ブレンドしたゴム成分に、N2 SAが125〜150m2/g、DBPが115〜140cm3/100gのカーボンブラックを60〜80重量部配合したゴム組成物を用いることにより、耐湿潤路面スキッド性を維持しながら優れた耐摩耗性を大幅に改良することができる。
Claims (1)
- ムーニー粘度が45以上、キャノンフェンスケ型粘度計を用いて温度25℃で測定した5重量%トルエン溶液粘度が100cp以上、数平均分子量に対する重量平均分子量(Mw/Mn)の比が3未満である高シス1,4ブタジエンゴムを40〜60重量%の範囲にし、ガラス転移点が−50℃以下である溶液重合スチレンブタジエンゴムの1種または2種以上を60〜40重量%の範囲にしてスチレン含有量が10〜15重量%になるように調整ブレンドしたゴム成分100重量部に対し、窒素吸着比表面積が125〜150m2/g、DBP吸油量が115〜140cm3/100gであるカーボンブラックを60〜80重量部配合したことを特徴とするタイヤトレッド用ゴム組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP24064295A JP3587480B2 (ja) | 1995-08-24 | 1995-08-24 | タイヤトレッド用ゴム組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP24064295A JP3587480B2 (ja) | 1995-08-24 | 1995-08-24 | タイヤトレッド用ゴム組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0959432A JPH0959432A (ja) | 1997-03-04 |
JP3587480B2 true JP3587480B2 (ja) | 2004-11-10 |
Family
ID=17062542
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP24064295A Expired - Fee Related JP3587480B2 (ja) | 1995-08-24 | 1995-08-24 | タイヤトレッド用ゴム組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP3587480B2 (ja) |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR100242210B1 (ko) * | 1997-10-13 | 2000-02-01 | 홍건희 | 타이어 트레드용 고무조성물 |
JP4085476B2 (ja) * | 1998-06-15 | 2008-05-14 | 日本ゼオン株式会社 | タイヤ用共役ジエン系ゴム組成物およびタイヤ |
JP2001261891A (ja) * | 1999-05-17 | 2001-09-26 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | ゴム組成物 |
CA2630831C (en) * | 2006-01-16 | 2014-02-18 | Ube Industries, Ltd. | Rubber composition for tire and tire |
JP2007314649A (ja) * | 2006-05-25 | 2007-12-06 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | 重荷重タイヤトレッド用ゴム組成物 |
-
1995
- 1995-08-24 JP JP24064295A patent/JP3587480B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0959432A (ja) | 1997-03-04 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
WO2005087858A1 (ja) | ゴム組成物及びこれを用いた空気入りタイヤ | |
JP2019218481A (ja) | ゴム組成物およびタイヤ | |
DE102008051548B4 (de) | Kautschukzusammensetzung für einen Luftreifen und deren Verwendung für die Lauffläche eines Luftreifens | |
KR100709976B1 (ko) | 승용차용 타이어 트레드 고무조성물 | |
JP2018177905A (ja) | ゴム組成物およびタイヤ | |
JP3587480B2 (ja) | タイヤトレッド用ゴム組成物 | |
JP2018172639A (ja) | ゴム組成物およびタイヤ | |
JPH0912784A (ja) | ゴム組成物 | |
KR101752790B1 (ko) | 타이어 트레드용 고무 조성물 및 이의 제조방법 | |
JP3811548B2 (ja) | タイヤトレッド用ゴム組成物 | |
JP5038040B2 (ja) | タイヤのトレッド用ゴム組成物およびタイヤ | |
JP2000344947A (ja) | ゴム組成物 | |
KR19990026211A (ko) | 트레드용 실리카 고무조성물 | |
CN112847870A (zh) | 一种含白炭黑橡胶组合物及其混炼方法 | |
JPS6160738A (ja) | 優れた耐摩耗性および加工性を有するゴム組成物 | |
JP2002226631A (ja) | タイヤ用ゴム組成物 | |
JP2006291105A (ja) | トレッド用ゴム組成物及び空気入りタイヤ | |
KR100512132B1 (ko) | 실리카로 보강된 타이어용 트레드 고무 조성물 | |
KR100234478B1 (ko) | 내마모성이 개선된 타이어 트레드용 고무조성물 | |
JP2002241542A (ja) | タイヤトレッド用ゴム組成物及び空気入りタイヤ | |
KR100426067B1 (ko) | 제동성이 향상된 트레드 고무조성물 | |
JP2005213380A (ja) | タイヤ用ゴム組成物及び空気入りタイヤ | |
JP4148715B2 (ja) | タイヤトレッド用ゴム組成物 | |
JPH07258471A (ja) | ゴム組成物、該ゴム組成物から製造したタイヤトレッド及び該トレッドを有するタイヤ | |
EP0897952A2 (en) | Rubber composition |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20040420 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20040427 |
|
RD03 | Notification of appointment of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7423 Effective date: 20040622 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20040715 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20040805 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20040809 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20070820 Year of fee payment: 3 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080820 Year of fee payment: 4 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090820 Year of fee payment: 5 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100820 Year of fee payment: 6 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110820 Year of fee payment: 7 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110820 Year of fee payment: 7 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130820 Year of fee payment: 9 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |