CN106589491A - 一种防滑橡胶大底及其制作工艺 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种鞋底，提供一种针对含有表面活性剂、油渍等极易滑界面环境下使用的防滑橡胶大底及其制作工艺，所述防滑橡胶大底由丁腈橡胶、集成橡胶、溶聚丁苯橡胶、改性液态聚丁二烯橡胶、气相法白炭黑、增塑剂、防老剂、石油树脂、白烟活性剂、硅烷偶联剂、聚乙烯蜡、氧化锌、硫磺、硫化促进剂制备而成，制得的防滑橡胶大底无论是在常规的干湿界面，还是在含洗涤剂等表面活性剂界面、油渍界面行走，均能够具有优异止滑效果，能够安全稳步前行；且所述防滑橡胶大底的制作工艺，工序简单易实现，适合大批量化生产制作使用。

Description

一种防滑橡胶大底及其制作工艺

技术领域

本发明涉及一种鞋底，特别涉及一种针对含有表面活性剂、油渍等极易滑界面环境下使用的防滑橡胶大底及其制作工艺。

背景技术

随着经济及技术的发展，广大消费者的生活水平也不断提高，人们对鞋子的质量、性能、安全舒适等方面越来越重视。

目前，国内针对特殊场所如厨房、化工厂（生产各类表面活性剂、甘油、多元醇类、润滑油等）、修车厂、榨油厂等使用开发的鞋底参差不齐，物性指标能达标的少之又少。为了增加鞋子对特殊环境的用途，防止摔倒事故的发生，确保使用者的人身安全，研究开发特殊界面防滑橡胶鞋底势在必行，这也有利于提高鞋类的品牌效应。

中国专利 101643562B报道一种运动鞋底用高止滑橡胶，其主要采用高阻尼的丁基橡胶、丁腈橡胶来提高鞋底止滑效果，测试表明干式防滑效果显著，但是在含洗涤剂等表面活性剂界面、油渍界面的防滑效果一般；而且没有氯化或溴化丁基橡胶是很难与丁腈等其他橡胶共混相容，整体机械性能较差。

中国专利 104277274A报道一种耐油止滑橡胶鞋底，该耐油止滑橡胶鞋底采用极性橡胶，主要是以丁腈橡胶、环氧化橡胶、溴化丁基橡胶为主胶体；测试结果表明在甘油不锈钢面测试效果可以通过美国安全鞋SRB标准，但并没有表明能通过SRC标准；且大量使用环氧化橡胶加工过程易粘辊不易加工，另外，所使用的塑化剂DOP已经被欧洲等地方定为不环保有害塑化剂。

发明内容

本发明的目的就是针对现有技术存在的不足，提供一种防滑橡胶大底及其制作工艺，所述防滑橡胶大底无论是在常规的干湿界面，还是在含洗涤剂等表面活性剂界面、油渍界面行走，均能够具有优异止滑效果，能够安全稳步前行；且所述防滑橡胶大底的制作工艺，工序简单易实现，适合大批量化生产制作使用。

为实现上述目的，本发明采用如下技术方案：一种防滑橡胶大底，由以下组分按下列重量份制备而成：

丁腈橡胶 60-65份

集成橡胶 20-35份

溶聚丁苯橡胶 15-30份

改性液态聚丁二烯橡胶 5-10份

气相法白炭黑 10-40份

增塑剂 1-12份

防老剂 0.5-2份

石油树脂 1-4份

白烟活性剂 2-5份

硅烷偶联剂 1-4份

聚乙烯蜡 0.5-5份

氧化锌 1-8份

硫磺 0.5-4份

硫化促进剂 0.5-4份。

进一步的是，防滑橡胶大底由以下组分按下列重量份制备而成：

丁腈橡胶 60份

集成橡胶 25-30份

溶聚丁苯橡胶 15-25份

改性液态聚丁二烯橡胶 6-8份

气相法白炭黑 20-35份

增塑剂 1-6份

防老剂 1.2份

石油树脂 2-3份

白烟活性剂 3-4份

硅烷偶联剂 2份

聚乙烯蜡 1-3份

氧化锌 1.5-5份

硫磺 2-3份

硫化促进剂 2-3份。

进一步的是：所述丁腈橡胶的丙烯腈含量在43-45%。

进一步的是：所述集成橡胶由丁二烯、苯乙烯和异戊二烯三元共聚而成。

进一步的是：所述集成橡胶的苯乙烯质量分数为0.3~0.31，丁二烯质量分数为0.3~0.37；异戊二烯质量分数为0.22~0.33。

进一步的是：所述丁二烯包括1,2-结构丁二烯和1, 4-结构丁二烯；所述异戊二烯包括3,4-结构异戊二烯和1,4-结构异戊二烯。

进一步的是：所述溶聚丁苯橡胶的环保芳烃油含量质量分数为35%~40%，苯乙烯含量质量分数为35%~40%，1.2结构丁二烯含量质量分数25%~35%。

进一步的是：所述改性液态聚丁二烯橡胶由马来酸酐官能化改性而成，马来酸酐含量质量分数为5%以上。

一种防滑橡胶大底的制作工艺，包括以下步骤 ：

步骤1、按照配方比例称量丁腈橡胶、集成橡胶、溶聚丁苯橡胶、改性液态聚丁二烯橡胶、增塑剂、防老剂、松香树脂、白烟活性剂、硅烷偶联剂、聚乙烯蜡，放入密炼机中密炼，混合密炼5分钟后，再加入气相法白炭黑继续密炼，混炼温度达120-125℃时导出混合胶备用；

步骤2、按合理配比称好氧化锌、硫磺、硫化促进剂，将其与步骤1制备的混合胶在双辊开炼机上混炼，混炼15~20次后，调整辊间距至所需厚度出片，，调整辊间距至所需厚度出片，将出片的片材通过由冷却水和硬脂酸锌混合而成的混合液，得到不粘的胶片；得到不粘胶片；

步骤3、根据鞋型将步骤2制备的不粘胶片冲裁成与橡胶鞋底形状一致，放入相匹配的橡胶鞋模中在155-165℃硫化成型，得到所述防滑橡胶大底。

通过采取前述技术方案，本发明具有如下有益效果：所述防滑橡胶大底对比现有技术：其一、本发明使用集成橡胶，是一种由丁二烯、苯乙烯和异戊二烯三元共聚而成，微观结构中含有适量的乙烯基、烯丙基、较高苯侧基，使胶体具有高阻尼高抓着性能，集天然橡胶与丁苯橡胶优点于一身的特点，做到了集优不缺，具有耐磨、高抓着性能、耐低温性能；其二、本发明使用苯乙烯含量较高的溶聚丁苯橡胶，具有极好的湿抓地力，相比溴化丁基橡胶，更容易与其他胶种均匀共混加工，能达到很好的物理机械性能，另外，同等条件下，更容易硫化交联，这在生产上更有效益，也更节能；其三、本发明使用少量的改性液态聚丁二烯橡胶，是由极性和旋转位阻大的马来酸酐基团改性而成，并且聚丁二烯主要是1,2结构聚合为主，有效提高了整个体系的阻尼系数，大大提高防滑效果；另外，改性液态聚丁二烯橡胶极性的酸酐基团和非极性的丁二烯结构，能塑化丁腈橡胶、集成橡胶、溶聚丁苯橡胶，促进丁腈橡胶与集成橡胶、溶聚丁苯橡胶更好的相容，使体系更易加工，物料混合更均匀，进而制成的防滑鞋底物性稳定、止滑性能优异；其四、本发明所使用的增塑剂都是环境友好型，不含任何邻苯二甲酸盐；是一种绿色环保型的防滑鞋底。

具体实施方式

现结合具体实施例对本发明进一步说明。

实施例1：

一种防滑橡胶大底，由下列原材料组分组成：丁腈橡胶（Lanxess krynac 4450 F）60份；集成橡胶（北京燕山石化公司 2502）25份；溶聚丁苯橡胶（JEC Asaprene E10）15份；改性液态聚丁二烯橡胶（Cray Valley Ricobond）8份；气相法白炭黑30份；DOS3份；防老剂（1010）1.2份；石油树脂2份；PEG4000活性剂3份；Si-69偶联剂2份；聚乙烯蜡1份；氧化锌3份；硫磺2.5份；促进剂DM1.5份;促进剂D 1.2份。

所述防滑橡胶大底的制作工艺，包括如下步骤：

步骤1、按上述配方准确称量丁腈橡胶、集成橡胶、溶聚丁苯橡胶、改性液态聚丁二烯橡胶、DOS、石油树脂、防老剂、PEG2000、Si69、聚乙烯蜡，放入密炼机中密炼，混合密炼5分钟后，再加入气相法白炭黑继续密炼，混炼温度达125℃时导出混合胶备用；

步骤2、将按合理配比称好氧化锌、硫磺、硫化促进剂，并与步骤1所得混合胶在双辊开炼机上混炼，混炼18次，调整辊间距至所需厚度出片，将出片的片材通过由冷却水和硬脂酸锌水混合而成的混合液，得到不粘的胶片；

步骤3、根据鞋型将步骤2制备的不粘胶片冲裁成与橡胶鞋底形状一致，放入相匹配的橡胶鞋模中在155-165℃硫化成型，得到所述防滑橡胶大底。

实施例2：

一种防滑橡胶大底，由下列原材料组分组成：丁腈橡胶（Lanxess krynac 4560 C）60份；集成橡胶（北京燕山石化公司研究院 2502）20份；溶聚丁苯橡胶（Lanxess VSL 2438）20份；改性液态聚丁二烯橡胶（Cray Valley Ricobond）7份；气相法白炭黑20份；DADI 1份；防老剂（1076）1.2份；石油树脂2.2份；PEG4000活性剂3.5份；Si-69偶联剂2份；聚乙烯蜡1.2份；氧化锌3.5份；硫磺3份；促进剂DM1.5份；促进剂NS 1份。

实施例2的防滑橡胶大底的制作工艺与实施例1的制作工艺一致，区别在于实施例2的步骤1是在混炼温度达120℃时导出混合胶。

实施例3：

一种防滑橡胶大底，由下列原材料组分组成：丁腈橡胶（Lanxess krynac 4560 C）60份；集成橡胶（北京燕山石化公司研究院 2535）23份；溶聚丁苯橡胶（Lanxess VSL 2438）17份；改性液态聚丁二烯橡胶（Cray Valley Ricobond）6份；气相法白炭黑25份；DOA 3份；防老剂（SP）1.2份；石油树脂3份；PEG4000活性剂4份；Si-69偶联剂2份；聚乙烯蜡1.5份；氧化锌4份；硫磺3.5份；促进剂TS 1份；促进剂NS 1.2份。

实施例3的防滑橡胶大底的制作工艺与实施例1的制作工艺一致。

将上述实施例1-3制得的防滑橡胶大底分别进行止滑系数测试，实施例1-3的实验数据结果如下表1所示（注：止滑测试仪使用英国SATRA科技公司的STM 603仪器）：

表、实施例1-3的止滑系数表

综上所述， 本发明所述防滑橡胶大底，在干界面、湿界面、含洗涤剂等表面活性剂界面、油渍界面环境下行走时，具有优异的止滑效果，能够安全稳步前行，不易发生摔倒现象，所述防滑橡胶大底适用于厨房、化工厂（生产各类表面活性剂、甘油、多元醇类、润滑油等）、修车厂、榨油厂等各种工作环境中，止滑应用范围广泛，具有很好的市场前景。

以上所记载，仅为利用本创作技术内容的实施例，任何熟悉本项技艺者运用本创作所做的修饰、变化，皆属本创作主张的专利范围，而不限于实施例所揭示者。

Claims (9)

1.一种防滑橡胶大底，其特征在于，由以下组分按下列重量份制备而成：

丁腈橡胶 60-65份

集成橡胶 20-35份

溶聚丁苯橡胶 15-30份

改性液态聚丁二烯橡胶 5-10份

气相法白炭黑 10-40份

增塑剂 1-12份

防老剂 0.5-2份

石油树脂 1-4份

白烟活性剂 2-5份

硅烷偶联剂 1-4份

聚乙烯蜡 0.5-5份

氧化锌 1-8份

硫磺 0.5-4份

硫化促进剂 0.5-4份。

2.根据权利要求1所述的防滑橡胶大底，其特征在于，由以下组分按下列重量份制备而成：

丁腈橡胶 60份

集成橡胶 25-30份

溶聚丁苯橡胶 15-25份

改性液态聚丁二烯橡胶 6-8份

气相法白炭黑 20-35份

增塑剂 1-6份

防老剂 1.2份

石油树脂 2-3份

白烟活性剂 3-4份

硅烷偶联剂 2份

聚乙烯蜡 1-3份

氧化锌 1.5-5份

硫磺 2-3份

硫化促进剂 2-3份。

3.根据权利要求1或2所述的防滑橡胶大底，其特征在于：所述丁腈橡胶的丙烯腈含量在43-45%。

4.根据权利要求1或2所述的防滑橡胶大底，其特征在于：所述集成橡胶由丁二烯、苯乙烯和异戊二烯三元共聚而成。

5.根据权利要求4所述的防滑橡胶大底，其特征在于：所述集成橡胶的苯乙烯质量分数为0.2~0.30，丁二烯质量分数为0.35~0.43；异戊二烯质量分数为0.22~0.33。

6.根据权利要求4所述的防滑橡胶大底，其特征在于：所述丁二烯包括1,2-结构丁二烯和1, 4-结构丁二烯；所述异戊二烯包括3,4-结构异戊二烯和1,4-结构异戊二烯。

7.根据权利要求1或2所述的防滑橡胶大底，其特征在于：所述溶聚丁苯橡胶的环保芳烃油含量质量分数为35%~40%，苯乙烯含量质量分数为35%~40%，1.2结构丁二烯含量质量分数25%~35%。

8.根据权利要求 1 或 2所述的防滑橡胶大底，其特征在于：所述改性液态聚丁二烯橡胶由马来酸酐官能化改性而成，马来酸酐含量质量分数为5%以上。

9.一种防滑橡胶大底的制作工艺，其特征在于，包括以下步骤 ：

步骤1、按照配方比例称量丁腈橡胶、集成橡胶、溶聚丁苯橡胶、改性液态聚丁二烯橡胶、增塑剂、防老剂、松香树脂、白烟活性剂、硅烷偶联剂、聚乙烯蜡，放入密炼机中密炼，混合密炼5分钟后，再加入气相法白炭黑继续密炼，混炼温度达120-125℃时导出混合胶备用；

步骤2、按合理配比称好氧化锌、硫磺、硫化促进剂，将其与步骤1制备的混合胶在双辊开炼机上混炼，混炼15~20次后，调整辊间距至所需厚度出片，将出片的片材通过由冷却水和硬脂酸锌水混合而成的混合液，得到不粘的胶片；

步骤3、根据鞋型将步骤2制备的不粘胶片冲裁成与橡胶鞋底形状一致，放入相匹配的橡胶鞋模中在155-165℃硫化成型，得到所述防滑橡胶大底。