CN110690390A - 高粘结力涂层隔膜的制备方法及制得的涂层隔膜 - Google Patents
高粘结力涂层隔膜的制备方法及制得的涂层隔膜 Download PDFInfo
- Publication number
- CN110690390A CN110690390A CN201910952439.7A CN201910952439A CN110690390A CN 110690390 A CN110690390 A CN 110690390A CN 201910952439 A CN201910952439 A CN 201910952439A CN 110690390 A CN110690390 A CN 110690390A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- gel polymer
- thermoplastic resin
- polymer coating
- group
- coating
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000000576 coating method Methods 0.000 title claims abstract description 64
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 title claims abstract description 63
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 12
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 42
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 claims abstract description 27
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 19
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 claims abstract description 5
- -1 methoxyl group Chemical group 0.000 claims description 20
- 239000002033 PVDF binder Substances 0.000 claims description 11
- 229920002981 polyvinylidene fluoride Polymers 0.000 claims description 11
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 claims description 10
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical group CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 7
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 7
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical group CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 6
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 6
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 5
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 5
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims description 5
- 229920002319 Poly(methyl acrylate) Polymers 0.000 claims description 4
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 claims description 4
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 4
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 4
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000004760 aramid Substances 0.000 claims description 3
- 229920003235 aromatic polyamide Polymers 0.000 claims description 3
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 claims description 3
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 3
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims description 3
- IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N dimethyl carbonate Chemical compound COC(=O)OC IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 3
- RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N propylene carbonate Chemical compound CC1COC(=O)O1 RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229930040373 Paraformaldehyde Natural products 0.000 claims description 2
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 claims description 2
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 claims description 2
- 229920006293 Polyphenylene terephthalamide Polymers 0.000 claims description 2
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 claims description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 2
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 claims description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Natural products OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 claims description 2
- 229920002492 poly(sulfone) Polymers 0.000 claims description 2
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 claims description 2
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 claims description 2
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 claims description 2
- 229920001748 polybutylene Polymers 0.000 claims description 2
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 claims description 2
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 claims description 2
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 claims description 2
- 229920006324 polyoxymethylene Polymers 0.000 claims description 2
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 claims description 2
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 claims description 2
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 claims description 2
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 claims description 2
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 claims description 2
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 claims description 2
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 claims description 2
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 claims description 2
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 claims description 2
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 claims description 2
- 229920002620 polyvinyl fluoride Polymers 0.000 claims description 2
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 claims description 2
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 claims description 2
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 claims description 2
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 claims 1
- 229920006231 aramid fiber Polymers 0.000 claims 1
- 229920006380 polyphenylene oxide Polymers 0.000 claims 1
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 abstract description 17
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 abstract description 11
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 abstract description 11
- 239000007788 liquid Substances 0.000 abstract description 3
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 abstract description 2
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 abstract description 2
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 abstract description 2
- 238000010494 dissociation reaction Methods 0.000 abstract description 2
- 230000005593 dissociations Effects 0.000 abstract description 2
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 abstract description 2
- 230000008961 swelling Effects 0.000 abstract description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 12
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 11
- HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N Lithium ion Chemical compound [Li+] HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229910001416 lithium ion Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 5
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 4
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 4
- 239000011149 active material Substances 0.000 description 2
- 238000000137 annealing Methods 0.000 description 2
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- 238000002791 soaking Methods 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- VKSWWACDZPRJAP-UHFFFAOYSA-N 1,3-dioxepan-2-one Chemical compound O=C1OCCCCO1 VKSWWACDZPRJAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001391944 Commicarpus scandens Species 0.000 description 1
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000446313 Lamella Species 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 238000010622 cold drawing Methods 0.000 description 1
- 238000003618 dip coating Methods 0.000 description 1
- 238000003487 electrochemical reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 238000009998 heat setting Methods 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 1
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 1
- 229920001955 polyphenylene ether Polymers 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 238000011179 visual inspection Methods 0.000 description 1
- 238000004804 winding Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
- H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
- H01M50/403—Manufacturing processes of separators, membranes or diaphragms
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
- H01M10/052—Li-accumulators
- H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
- H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
- H01M50/409—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
- H01M50/411—Organic material
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Cell Separators (AREA)
Abstract
本申请公开了一种高粘结力的涂层隔膜的制备方法,该涂层隔膜包括热塑性树脂基膜和位于该热塑性树脂基膜的至少一个表面上的胶凝聚合物涂层。本申请通过在通常非极性的胶凝聚合物中引入极性基团,提高了胶凝聚合物涂层与热塑性树脂基膜和与极片之间的剥离强度和粘结力,能有效避免涂层隔膜中胶凝聚合物涂层的脱落现象,大大提高电池的安全性和使用寿命。同时,胶凝聚合物涂层与热塑性树脂基膜和与极片之间结合成一体,可耐电解液的渗透和溶胀,使得胶凝聚合物层与正负极片在浸泡电解液后仍然具有较大的粘结力,不仅提高了隔膜的吸液保液能力、耐电解液腐蚀和耐热性能,而且减少了电解液的游离,提高了电池的循环、倍率、安全和寿命的问题。
Description
技术领域
本发明涉及锂离子电池技术领域,具体涉及一种高粘结力涂层隔膜的制备方法以及由该制备方法制得的涂层隔膜,该涂层隔膜可用于锂离子电池。
背景技术
隔膜是锂离子电池中的重要组成部分,其作用在于隔离正负极,防止正负极短路,同时具有离子导通作用,使电化学反应顺利进行。隔膜对电池的循环性能、倍率性能及安全性能具有重要影响。为了提高隔膜的性能,在隔膜基体材料中掺杂填料、在隔膜表面进行涂覆等的研究较多,其中聚偏氟乙烯(PVDF)涂层隔膜已成为研究热点。PVDF等氟类聚合物因为具有较好的机械强度、化学稳定性、电化学稳定性、热稳定性和对电解液良好的亲和性,一直以来受到人们的极大关注。但是,常规的PVDF与正极有较好的粘结力,但是与负极几乎不粘,而且在浸泡电解液后与极片的粘结力大大下降,影响了电池的循环、倍率和安全性能。因此,有必要开发高粘结力的锂离子电池用涂层隔膜。
发明内容
针对上述技术问题,本发明的目的在于提供一种高粘结力的涂层隔膜的制备方法,由该制备方法制得的涂层隔膜与正极和负极极片都具有高粘结力,并且在浸泡电解液后也能很好地保持与极片的粘结力。
本发明的目的通过如下的技术方案来实现:
在第一方面,本发明提供一种高粘结力的涂层隔膜的制备方法,该涂层隔膜包括热塑性树脂基膜和位于该热塑性树脂基膜的至少一个表面上的胶凝聚合物涂层,该方法包括以下步骤:
(1)用经极性基团修饰的胶凝聚合物制备胶凝聚合物涂层溶液;
(2)将该胶凝聚合物涂层溶液涂覆到热塑性树脂基膜的至少一个表面上,得到该涂层隔膜,
其中,所述极性基团为酰胺基、胺基、氰基、卤素、羟基、羰基、羧基、酯基或甲氧基中的一种或多种。
在本发明的制备方法的具体实施方案中,步骤(1)中的胶凝聚合物包括聚偏氟乙烯、聚氨基甲酸酯、聚环氧乙烷、聚环氧丙烷、聚丙烯腈、聚丙烯酰胺、聚丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯基吡咯烷酮或聚二丙烯酸四甘醇酯聚合物,上述聚合物的共聚物,以及它们的混合物。这些胶凝聚合物可以被酰胺基、胺基、氰基、卤素、羟基、羰基、羧基、酯基或甲氧基中的一种或多种极性基团修饰。
在本发明的制备方法的具体实施方案中,在步骤(1)中,胶凝聚合物涂层溶液的制备工艺如下:将胶凝聚合物溶解在有机溶剂中,然后加入成孔添加剂,搅拌形成均匀溶液。
该胶凝聚合物的粒径为0.01μm≤D50≤5μm,更优选为0.5μm≤D50≤3μm,最优选为0.1μm≤D50≤1μm。
该成孔添加剂包括但不限于乙醇、正丙醇、去离子水、环乙烷、碳酸二甲酯、乙酸乙酯或碳酸丙烯酯或者它们的混合物等。该成孔添加剂的作用是,在该涂层溶液涂覆在热塑性树脂基膜上的工艺过程中,在涂层中形成孔隙,使得到的涂层隔膜成为适用于锂离子电池的隔膜材料。
该有机溶液包括但不限于丙酮、N-甲基吡咯烷酮、二甲基亚砜或二甲基乙酰胺或者它们的混合物等。
以该涂层溶液的总重量为100%计,经极性基团修饰的胶凝聚合物的含量为1-3%,成孔添加剂的含量为8-10%,余量为有机溶剂。
在本发明的制备方法的具体实施方案中,步骤(2)中的热塑性树脂基膜的材料为隔膜领域常用的热塑性树脂,其非限制性例子包括但不限于聚烯烃、芳纶、卤代聚烯烃、聚苯乙烯、聚酰胺、聚甲醛、聚碳酸酯、聚苯醚或聚砜。优选地,热塑性树脂为聚烯烃或卤代聚烯烃。聚烯烃的非限制性例子包括但不限于聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯或聚戊烯,芳纶为聚苯二甲酰苯二胺,卤代聚烯烃的非限制性例子包括但不限于聚氟乙烯、聚偏氟乙烯、聚四氟乙烯或聚氯乙烯。
在本发明的制备方法的具体实施方案中,步骤(2)中的热塑性树脂基膜可采用市售的热塑性树脂基膜,例如多孔膜,例如8μm的聚乙烯隔膜。或者,步骤(2)中的热塑性树脂基膜可采用本领域常规的制备工艺进行制备,该制备工艺例如可以包括以下步骤:
挤出:将热塑性树脂原料由挤出机挤出,得到挤出膜片;
退火:将挤出膜片进行高温退火处理以完善片晶,得到退火处理膜片;
拉伸定型:对退火处理膜片进行冷拉、热拉和热定型,获得该热塑性树脂基膜。
在本发明的制备方法的具体实施方案中,在步骤(2)中,胶凝聚合物涂层溶液的涂覆可采用本领域常规的制备工艺进行,例如可采用浸涂或辊涂等涂覆方式进行。可以在热塑性树脂基膜的一个表面上进行涂覆,也可以在热塑性树脂基膜的两个表面上进行涂覆。在热塑性树脂基膜上涂覆了胶凝聚合物涂层后,将涂层干燥,例如烘干,最终得到涂层隔膜。
在第二方面,本发明提供一种通过本发明第一方面的制备方法制得的高粘结力的涂层隔膜。
该涂层隔膜由于涂覆了经极性基团修饰的胶凝聚合物而具有高粘结力,与正极和负极极片都具有高粘结力,并且在浸泡电解液后也能很好地保持与极片的粘结力。
本发明的有益效果:
本发明提供了一种高粘结力的涂层隔膜的制备方法,该涂层隔膜包括热塑性树脂基膜和位于该热塑性树脂基膜的至少一个表面上的胶凝聚合物涂层。本发明的创新关键点是在通常非极性的胶凝聚合物中引入极性基团,提高了胶凝聚合物涂层与热塑性树脂基膜和与极片之间的剥离强度和粘结力,能有效避免涂层隔膜中胶凝聚合物涂层的脱落现象,大大提高电池的安全性和使用寿命。同时,胶凝聚合物涂层与热塑性树脂基膜和与极片之间结合成一体,可耐电解液的渗透和溶胀,使得胶凝聚合物层与正负极片在浸泡电解液后仍然具有较大的粘结力,不仅提高了隔膜的吸液保液能力、耐电解液腐蚀和耐热性能,而且减少了电解液的游离,提高了电池的循环、倍率、安全和寿命的问题。
具体实施方式
下面通过非限制性实施例对本发明作进一步详细说明。
实施例1
将2kg平均粒径为0.2μm的酰胺基取代的聚偏氟乙烯粉末加入90kg丙酮溶剂中,搅拌加热至50℃,溶解6h,再加入8kg碳酸二甲酯和乙醇的1:1(重量比)混合液,搅拌0.5h,冷却到室温,得到涂层溶液。
采用市售的在20μm的锂离子电池用聚乙烯隔膜作为基膜。用锂离子电池隔膜辊涂机将上述制备的涂层溶液涂覆在聚乙烯基膜上,控制过程工艺参数如下:环境温度24℃,环境相对湿度60%,涂覆速度45m/min,抽风频率40Hz,鼓风频率40Hz,干燥温度50℃,放卷张力8N,收卷张力12N。双面涂覆,涂覆量在1.0-2.0g/m2之间,以控制每个面干厚约为1μm,经烘干后最终得到厚度约为22μm的涂层隔膜。
实施例2
将1.5kg平均粒径为0.2μm的胺基取代的聚丙烯酸甲酯粉末加入90kg二甲基亚砜溶剂中,搅拌加热至60℃,溶解8h,再加入8.5kg去离子水,搅拌0.5h,冷却到室温,得到涂层溶液。
采用市售的在12μm的锂离子电池用聚丙烯隔膜作为基膜。用锂离子电池隔膜辊涂机将上述制备的涂层溶液涂覆在聚丙烯基膜上,控制过程工艺参数如下:环境温度24℃,环境相对湿度60%,涂覆速度45m/min,抽风频率40Hz,鼓风频率40Hz,干燥温度50℃,放卷张力8N,收卷张力12N。双面涂覆,涂覆量在1.0-2.0g/m2之间,以控制每个面干厚约为1μm,经烘干后最终得到厚度约为14μm的涂层隔膜。
比较例1
本比较例除了使用未经取代的聚偏氟乙烯粉末外,其余与实施例1相同。
比较例2
本比较例除了使用未经取代的聚丙烯酸甲酯粉末外,其余与实施例2相同。
性能测试:
1.膜厚
参考GB/T 6672-2001进行,采用接触头为平头的马尔测厚仪测量,测量之前仪器校准清零,并保持接触面的清洁,沿膜的TD方向每隔5cm取一个点测量,测量5个点的平均值为其厚度。
2.涂层隔膜浸泡电解液前的粘结力(干粘强度)通过以下方法测定:
将上述制得的涂层隔膜与正极或负极极片切出宽20mm*长80mm的试样,在热压机上进行压合,在温度65℃,压力1MPa的条件下,热压时间为30s。将隔膜一端和极片一端分别固定在万能拉力机的左右夹具上,在180℃下以10mm/min的恒定速度剥离,实验重复5次取平均值。
3.涂层隔膜浸泡电解液后的粘结力通过以下方法测定:
将上述制得的涂层隔膜切出宽63.5mm的试样,手工将其与极片卷绕成电池,最后注液后静置0.5h,热压机压合,在温度65℃,压力1MPa的条件下,热压时间为30s。然后,拆开电池进行观察测量。
对于正极,切出宽20mm*长80mm的涂层隔膜与正极粘结试样,将涂层隔膜一端和正极一端分别固定在万能拉力机的左右夹具上,在180℃下以10mm/min的恒定速度进行剥离,实验重复5次取平均值。
对于负极,因为负极极片材料浸泡电解液后容易断裂,无法用拉力机进行测试,因此采取目测方法,目测涂层隔膜和负极粘结的紧密程度,或者目测涂层隔膜和负极剥离时,负极上的活性物质被涂层隔膜粘掉的量。
测试结果如下表1所示。
表1:实施例1和实施例2与比较例1和比较例2的性能测试结果
表1显示,实施例1和实施例2的涂层隔膜对正极和负极的干粘强度均明显大于比较例1和比较例2,对正极的湿粘强度也明显大于比较例1和比较例2。而且,由表1可见,对于正极而言,实施例1和实施例2的干粘强度与湿粘强度的差值(即粘度的下降)小于比较例1和比较例2的干粘强度与湿粘强度的差值。
另外,对于负极的湿粘强度,实施例1和实施例2的涂层隔膜与负极压合后浸泡于电解液,然后将涂层隔膜与负极剥离,目测发现负极上的活性物质多数被涂层隔膜粘掉,相比之下,比较例1和比较例2的涂层隔膜与负极压合后浸泡于电解液,然后将涂层隔膜与负极剥离,目测发现负极上的活性物质只有少量被涂层隔膜粘掉。
以上结果表明,本发明的涂层隔膜与正极和负极极片都具有高粘结力。
以上应用了具体实例对本发明进行了阐述,只是用于帮助理解本发明,并不用以限制本发明。本发明所属技术领域的技术人员依据本发明的构思,还可以做出若干简单推演、变形或替换。这些推演、变形或替换方案也落入本发明的权利要求范围内。
Claims (7)
1.一种高粘结力的涂层隔膜的制备方法,该涂层隔膜包括热塑性树脂基膜和位于该热塑性树脂基膜的至少一个表面上的胶凝聚合物涂层,该方法包括以下步骤:
(1)用经极性基团修饰的胶凝聚合物制备胶凝聚合物涂层溶液;
(2)将该胶凝聚合物涂层溶液涂覆到热塑性树脂基膜的至少一个表面上,得到该涂层隔膜,
其中,所述极性基团为酰胺基、胺基、氰基、卤素、羟基、羰基、羧基、酯基或甲氧基中的一种或多种。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤(1)中的所述胶凝聚合物为聚偏氟乙烯、聚氨基甲酸酯、聚环氧乙烷、聚环氧丙烷、聚丙烯腈、聚丙烯酰胺、聚丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯基吡咯烷酮或聚二丙烯酸四甘醇酯聚合物,或者上述聚合物的共聚物,或者它们的混合物。
3.根据权利要求1或2所述的制备方法,其特征在于,在步骤(1)中,所述胶凝聚合物涂层溶液的制备工艺如下:将所述胶凝聚合物溶解在有机溶剂中,然后加入成孔添加剂,搅拌形成均匀溶液,其中所述胶凝聚合物的粒径为0.01μm≤D50≤5μm,更优选为0.5μm≤D50≤3μm,最优选为0.1μm≤D50≤1μm,所述成孔添加剂为乙醇、正丙醇、去离子水、环乙烷、碳酸二甲酯、乙酸乙酯或碳酸丙烯酯或者它们的混合物。
4.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于,所述有机溶剂为丙酮、N-甲基吡咯烷酮、二甲基亚砜或二甲基乙酰胺或者它们的混合物。
5.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于,以所述涂层溶液的总重量为100%计,所述经极性基团修饰的胶凝聚合物的含量为1-3%,所述成孔添加剂的含量为8-10%,余量为所述有机溶剂。
6.根据权利要求1或2所述的制备方法,其特征在于,步骤(2)中的所述热塑性树脂基膜的材料为聚烯烃、芳纶、卤代聚烯烃、聚苯乙烯、聚酰胺、聚甲醛、聚碳酸酯、聚苯醚或聚砜;优选地,所述聚烯烃为聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯或聚戊烯,所述芳纶为聚苯二甲酰苯二胺,所述卤代聚烯烃为聚氟乙烯、聚偏氟乙烯、聚四氟乙烯或聚氯乙烯。
7.一种涂层隔膜,其特征在于,所述涂层隔膜通过根据权利要求1-6中任一项所述的制备方法制得。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201910952439.7A CN110690390A (zh) | 2019-10-09 | 2019-10-09 | 高粘结力涂层隔膜的制备方法及制得的涂层隔膜 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201910952439.7A CN110690390A (zh) | 2019-10-09 | 2019-10-09 | 高粘结力涂层隔膜的制备方法及制得的涂层隔膜 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN110690390A true CN110690390A (zh) | 2020-01-14 |
Family
ID=69111676
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201910952439.7A Pending CN110690390A (zh) | 2019-10-09 | 2019-10-09 | 高粘结力涂层隔膜的制备方法及制得的涂层隔膜 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN110690390A (zh) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN112563665A (zh) * | 2020-12-10 | 2021-03-26 | 珠海冠宇电池股份有限公司 | 一种锂离子电池 |
CN114006024A (zh) * | 2021-10-25 | 2022-02-01 | 珠海冠宇电池股份有限公司 | 一种隔膜及含有该隔膜的电池 |
CN116345063A (zh) * | 2023-05-31 | 2023-06-27 | 合肥长阳新能源科技有限公司 | 涂覆型锂电池隔膜及其制备方法和锂电池 |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN105742551A (zh) * | 2016-03-23 | 2016-07-06 | 上海恩捷新材料科技股份有限公司 | 一种电化学装置隔离膜及其制备方法和用途 |
CN107046116A (zh) * | 2016-08-26 | 2017-08-15 | 宁德卓高新材料科技有限公司 | 一种水性pmma复合涂覆隔膜的制备方法 |
CN108711605A (zh) * | 2018-07-10 | 2018-10-26 | 深圳中兴新材技术股份有限公司 | 一种复合电池隔膜、制备方法和电池 |
CN108878748A (zh) * | 2018-06-25 | 2018-11-23 | 宁德新能源科技有限公司 | 电化学装置 |
CN109065805A (zh) * | 2018-07-18 | 2018-12-21 | 湖南烁普新材料有限公司 | 一种高吸液率水性聚合物隔膜的制备方法 |
CN109786623A (zh) * | 2018-12-29 | 2019-05-21 | 深圳中兴新材技术股份有限公司 | 提高聚合物涂层隔膜离子电导率的方法及聚合物涂层隔膜 |
-
2019
- 2019-10-09 CN CN201910952439.7A patent/CN110690390A/zh active Pending
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN105742551A (zh) * | 2016-03-23 | 2016-07-06 | 上海恩捷新材料科技股份有限公司 | 一种电化学装置隔离膜及其制备方法和用途 |
CN107046116A (zh) * | 2016-08-26 | 2017-08-15 | 宁德卓高新材料科技有限公司 | 一种水性pmma复合涂覆隔膜的制备方法 |
CN108878748A (zh) * | 2018-06-25 | 2018-11-23 | 宁德新能源科技有限公司 | 电化学装置 |
CN108711605A (zh) * | 2018-07-10 | 2018-10-26 | 深圳中兴新材技术股份有限公司 | 一种复合电池隔膜、制备方法和电池 |
CN109065805A (zh) * | 2018-07-18 | 2018-12-21 | 湖南烁普新材料有限公司 | 一种高吸液率水性聚合物隔膜的制备方法 |
CN109786623A (zh) * | 2018-12-29 | 2019-05-21 | 深圳中兴新材技术股份有限公司 | 提高聚合物涂层隔膜离子电导率的方法及聚合物涂层隔膜 |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN112563665A (zh) * | 2020-12-10 | 2021-03-26 | 珠海冠宇电池股份有限公司 | 一种锂离子电池 |
WO2022122033A1 (zh) * | 2020-12-10 | 2022-06-16 | 珠海冠宇电池股份有限公司 | 一种锂离子电池 |
CN112563665B (zh) * | 2020-12-10 | 2023-06-02 | 珠海冠宇电池股份有限公司 | 一种锂离子电池 |
CN114006024A (zh) * | 2021-10-25 | 2022-02-01 | 珠海冠宇电池股份有限公司 | 一种隔膜及含有该隔膜的电池 |
CN116345063A (zh) * | 2023-05-31 | 2023-06-27 | 合肥长阳新能源科技有限公司 | 涂覆型锂电池隔膜及其制备方法和锂电池 |
CN116345063B (zh) * | 2023-05-31 | 2023-08-29 | 合肥长阳新能源科技有限公司 | 涂覆型锂电池隔膜及其制备方法和锂电池 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP3735150B2 (ja) | 電池用セパレータおよびそれを用いた電池 | |
JP5524330B2 (ja) | 高分子複合電解質、高分子複合電解質を含む電池、およびそれを調製する方法 | |
CN100522602C (zh) | 聚烯烃微多孔膜 | |
JP6961626B2 (ja) | ポリマー電解質膜およびその製造方法 | |
US20150056491A1 (en) | Organic/inorganic composite porous separator and preparation method thereof and electrochemical device | |
CN101568575B (zh) | 聚烯烃制微多孔膜 | |
JP5495210B2 (ja) | 複合多孔質膜、複合多孔質膜の製造方法並びにそれを用いた電池用セパレーター | |
KR20150032295A (ko) | 비수 전해질 전지용 세퍼레이터 및 비수 전해질 전지 | |
KR20060101541A (ko) | 복합 미다공막 및 그 제조 방법과 용도 | |
CN101331178A (zh) | 聚烯烃制微多孔膜 | |
CN111129393A (zh) | 一种混合涂覆的锂电池隔膜及其制备方法 | |
KR19990044923A (ko) | 에틸렌-비닐 알콜 공중합체 배터리 격리판 | |
CN104051687A (zh) | 一种多孔隔膜、其制备方法及锂离子电池 | |
CN104140502A (zh) | 一种锂离子电池隔膜用粘结剂、制备方法及使用该粘结剂的隔膜 | |
CN110690390A (zh) | 高粘结力涂层隔膜的制备方法及制得的涂层隔膜 | |
KR20190124199A (ko) | 폴리올레핀 미다공막 | |
KR20230124890A (ko) | 폴리올레핀 미세 다공 필름 및 그 생산 시스템, 배터리 격막, 전기화학 장치 | |
JP2017183229A (ja) | 蓄電デバイス用セパレータ | |
CN111916626B (zh) | 一种交联型聚酰亚胺/芳纶复合隔膜及其制备方法 | |
WO2014137207A1 (en) | A method of producing a polytetrafluoroethylene adhesive polymer membrane | |
CN104167563B (zh) | 一种复合固态电解质薄膜、制备方法和应用 | |
CN108539108B (zh) | 非水电解液二次电池用间隔件 | |
JP4804630B2 (ja) | 微多孔膜およびリチウム電池用セパレータ | |
CN106356487B (zh) | 一种用于高能量密度充电锂电池的涂布隔膜 | |
CN112382828B (zh) | 一种芳纶涂覆隔膜及其制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20200114 |