CN110621468B - 清洗剂组合物和成型原料 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种能够有效率地进行热流道方式的模具的内部的成型原料的置换的清洗剂组合物。清洗剂组合物含有：热塑性树脂100重量份、选自甘油脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯和山梨糖醇酐脂肪酸酯中的至少一种脂肪酸酯1～20重量份、以及脂肪酸和/或羟基脂肪酸的金属盐1～15重量份。清洗剂组合物用于清洗热流道方式的模具(1)的内部的树脂流路(F)。
Description
技术领域
本发明涉及清洗剂组合物和成型原料，特别涉及在热流道方式的注射成型中置换流道内部的树脂的清洗剂组合物、和含有清洗剂组合物的成型原料。
背景技术
塑料的注射成型技术在产业的各种领域中被用作产品或部件的制造方法、造型方法，且扩大到要求高精度的领域。在这样的注射成型中，模具与成型机一起在成型方面发挥重要的作用。
近年来，为了节省资源化、再循环化等更有效地利用资源，在注射成型的领域中也进行了各种各样的尝试。其中，广泛采用加热树脂流路的热流道方式的注射成型方法。热流道方式也被称为无流道方式。热流道方式的成型(以下，也称为“热流道成型”)中，用于将熔融树脂注入到模具的内部的流路即浇道或流道(以下，也称为“热流道流路”)位于固定模具的内部，以维持树脂的熔融状态的方式被加热。然后，在热流道成型中，经加热的熔融树脂从固定模具的注射口直接注入到形成于固定模具与可动模具之间的型腔。此时，可动模具中未设置用于形成熔融树脂的流路的浇道或流道的空间，不会生成在以往的成型中次要地产生的浇道或流道(例如，专利文献1)。未生成浇道或流道的热流道成型从节省资源、降低成本价的方面出发是有利的。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2002-160265号公报
发明内容
在热流道成型中，在变更成型原料的种类、颜色的情况下，需要将残留在固定模具的热流道流路的内部的(变更前或置换前的)成型原料用其它(变更后或置换后的)成型原料进行置换。一般而言，为了排出残留在树脂流路的内部的成型原料，使用净化剂作为投入到树脂流路的清洗剂组合物。
然而，净化剂是为了排除在具有具备螺杆的机筒的成型机中残留于机筒的内部的成型原料而设计的，大多使用螺杆的旋转所产生的高剪切力使残留的成型原料排出。因此，现状是难以有效地排出残留在作为不具有螺杆的空间的热流道流路的成型原料。
此外，一般而言，净化剂根据所清洗的对象的成型原料的种类而分别使用。进而，在使用净化剂使热流道流路的内部的成型原料排出后，用下一成型原料填充热流道流路的内部的情况下，有时还需要其它净化剂。即，在使用以往的净化剂进行清洗的情况下，在将残留的成型原料用净化剂置换后，用下一成型原料置换净化剂，至少需要2次置换操作。
本发明是鉴于上述的情况而完成的，其例示的课题在于提供一种能够有效率地进行热流道方式的模具的内部的成型原料的置换的清洗剂组合物、和成型材料。
为了解决上述课题，本发明具有以下的构成。
(1)一种清洗剂组合物，其含有：
聚环氧乙烷100重量份、
选自甘油脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯和山梨糖醇酐脂肪酸酯中的至少一种脂肪酸酯25～90重量份、以及
脂肪酸和/或羟基脂肪酸的金属盐15～45重量份，
上述清洗剂组合物用于清洗热流道方式的模具的内部的树脂流路。
根据以下的参照附图而说明的优选实施方式，本发明的进一步的目的或其它特征变得明确。
本发明的清洗剂组合物和成型材料能够有效率地进行热流道方式的模具的内部的成型原料的置换。
附图说明
图1是表示热流道方式的模具的一例的主要部分截面图。
具体实施方式
[实施方式1]
以下，对本发明的实施方式1所涉及的清洗剂组合物进行说明。实施方式1所涉及的清洗剂组合物至少含有：聚环氧乙烷100重量份，选自甘油脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯和山梨糖醇酐脂肪酸酯中的至少一种脂肪酸酯25～90重量份，以及脂肪酸和/或羟基脂肪酸的金属盐15～45重量份。
实施方式1所涉及的清洗剂组合物在使用时可以含有在通过注射成型而制作的制品的成型原料中。清洗剂组合物通过混合、分散在成型原料中，可以容易地进行成型原料的排出。即，实施方式1的清洗剂组合物可以作为用于提高成型原料的置换性能的母料添加于成型原料中。
通过如此将清洗剂组合物作为母料添加到成型原料，即使不会为了置换成型原料而另外使用净化剂也能够置换成型原料。因此，不需要将置换前的成型原料用净化材料进行置换的工序以及将净化材料用置换后的成型原料进行置换的工序，可以减少用于置换的工序数。进而，可以根据成型原料的种类等条件，在短时间内进行成型原料的置换。应予说明，添加实施方式1所涉及的清洗剂组合物的可以是置换前的成型原料，也可以是置换后的成型原料，也可以是置换前和置换后这两者的成型原料。
＜聚环氧乙烷(PEO)＞
作为聚环氧乙烷(以下也称为“PEO”)，可以使用具有由下述式(I)表示的化学结构的聚合物。PEO例如可以通过环氧乙烷的开环聚合而得到。
HO-(CH2-CH2-O)n-H 式(I)
式(I)中，n为自然数，表示聚合度。
PEO可以是不仅具有来自环氧乙烷的结构单元而且具有其它结构单元的共聚物。作为给予其它结构单元的单体，例如可举出丙烯、具有缩水甘油基的烯丙基缩水甘油醚等。
PEO的重均分子量优选为5万以上，进一步优选为10万以上，特别优选为10万～1000万的范围内。通过使PEO的重均分子量为5万以上，在添加于置换前的成型原料时，清洗剂组合物在下一成型原料(置换后的成型原料)中充分地分散，可以提高置换效果和清洗效果。此外，通过使PEO的重均分子量为5万以上，可以维持良好的成型性。
＜甘油脂肪酸酯＞
甘油脂肪酸酯是将作为三元醇的甘油与脂肪酸通过酯键进行键合而成的化合物。如下述式(II)～(IV)所示，根据与甘油形成酯键的脂肪酸的数量，甘油脂肪酸酯可得到甘油单酯(式(II)：单酯)、甘油二酯(式(III)：二酯)、或甘油三酯(式(IV)：三酯)。
式(II)中，R1为烃基。
式(III)中，R2和R3为各自独立的烃基。
式(IV)中，R4～R6为各自独立的烃基。
对于脂肪酸，由R1～R6表示的烃基的碳原子数没有特别限制，各自独立地为16以上。脂肪酸优选为不具有双键的饱和型的脂肪酸，此外，优选为不具有支链的直链型的脂肪酸。作为这样的脂肪酸，例如，可举出硬脂酸(碳原子数18)、山嵛酸(碳原子数22)、褐煤酸(碳原子数32)等。这样的脂肪酸的热稳定性、润滑性良好。
甘油脂肪酸酯的熔融温度优选为60℃以上。作为实施方式1中的甘油脂肪酸酯，不优选在常温下为液体、或在小于60℃的低温下熔融的甘油脂肪酸酯。
＜聚甘油脂肪酸酯＞
聚甘油脂肪酸酯是聚甘油与脂肪酸的酯化产物。通过使聚甘油的聚合度、酯化率产生变化，可以使聚甘油脂肪酸酯的性质从亲水性适当变化至疏水性。作为聚甘油脂肪酸酯，例如可举出从聚合度为2的二甘油脂肪酸酯到聚合度为10的十甘油脂肪酸酯。
＜山梨糖醇酐脂肪酸酯＞
山梨糖醇酐脂肪酸酯是具有4个羟基的山梨糖醇酐与脂肪酸通过酯键进行键合而成的化合物。作为脂肪酸，可以使用与作为上述的甘油脂肪酸酯的脂肪酸举出的化合物同样的脂肪酸。作为山梨糖醇酐脂肪酸酯，具体而言，可使用山梨糖醇酐单硬脂酸酯、山梨糖醇酐三硬脂酸酯等。
山梨糖醇酐脂肪酸酯的熔融温度优选为60℃以上。作为实施方式1中的山梨糖醇酐脂肪酸酯，不优选在常温下为液体、或在小于60℃的低温下熔融的山梨糖醇酐脂肪酸酯。
清洗剂组合物中，甘油脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、山梨糖醇酐脂肪酸酯可以各自单独使用，也可以并用。此外，甘油脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、山梨糖醇酐脂肪酸酯可以分别并用多种。在并用甘油脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯和山梨糖醇酐脂肪酸酯的情况下，甘油脂肪酸酯与聚甘油脂肪酸酯与山梨糖醇酐脂肪酸酯的比没有特别限制。
＜脂肪酸和/或羟基脂肪酸的金属盐＞
作为脂肪酸，可使用碳原子数为14以上的脂肪酸。作为羟基脂肪酸，可使用具有羟基且碳原子数为14以上的羟基脂肪酸。脂肪酸、羟基脂肪酸的碳原子数优选为14以上，进一步优选为16以上。脂肪酸、羟基脂肪酸优选为不具有双键的饱和型的羟基脂肪酸，此外，优选为不具有支链的直链型的脂肪酸、羟基脂肪酸。
作为脂肪酸，具体而言，可使用棕榈酸(碳原子数16)、硬脂酸(碳原子数18)、山嵛酸(碳原子数22)等。
作为羟基脂肪酸，具体而言，可使用羟基棕榈酸(碳原子数16)、羟基硬脂酸(碳原子数18)、羟基山嵛酸(碳原子数22)等。
作为与脂肪酸、羟基脂肪酸形成金属盐的金属元素，只要能够与上述的脂肪酸、羟基脂肪酸形成金属盐则没有特别限制，在金属元素中，优选为碱金属、碱土类金属，特别优选为钠、锂。另外，在清洗剂组合物中，脂肪酸、羟基脂肪酸的金属盐可以单独使用1种，也可以并用脂肪酸、羟基脂肪酸的种类和/或金属元素的种类不同的多种。在并用多种金属元素的情况下，其含有比率没有限制。
＜其它添加剂＞
清洗剂组合物除了上述的各构成成分以外还可以含有添加剂。例如，可以在清洗剂组合物中含有抗氧化剂、增塑剂、分散剂、着色剂、填充剂、增强纤维、润滑剂等各种成分。
＜配合比例＞
清洗剂组合物中，选自甘油脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯和山梨糖醇酐脂肪酸酯中的至少一种脂肪酸酯的配合比例相对于聚环氧乙烷(PEO)100重量份为25～90重量份，优选为30～75重量份，进一步优选为30～60重量份，特别优选为35～50重量份。通过将上述配合比例设为25重量份以上，可以维持良好的置换效果。通过将上述配合比例设为90重量份以下，可以抑制在向固定模具1供给成型原料的注射成型机3的机筒内发生成型原料的滑动而难以向热流道流路内供给成型原料。由此可以高效地进行热流道流路内的成型原料的置换。
清洗剂组合物中，脂肪酸和/或羟基脂肪酸的金属盐的配合比例相对于PEO100重量份为15～45重量份，优选为15～40重量份，特别优选为20～35重量份。通过将上述配合比例设为15重量份以上，可以良好地维持清洗剂组合物的润滑性和在成型原料内的分散性。通过将上述配合比例设为45重量份以下，热流道流路内的成型原料的润滑性不会过度，能够良好地维持。
[实施方式2]
以下，对本发明的实施方式2所涉及的成型原料进行说明。实施方式2所涉及的成型原料含有作为成型原料的主材的成型原料热塑性树脂以及上述的实施方式1所涉及的清洗剂组合物。即，实施方式2所涉及的成型原料是在作为成型原料的主材的成型原料热塑性树脂中添加有实施方式1所涉及的清洗剂组合物的成型原料。
作为成型原料热塑性树脂，没有特别限制，例如，可举出聚丙烯树脂(PP树脂)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚合成树脂(ABS树脂)、聚碳酸酯树脂(PC树脂)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)等饱和聚酯树脂、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)等丙烯酸树脂、聚酰胺6(PA6)、聚酰胺12(PA12)等聚酰胺树脂、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯(SEBS)树脂、苯乙烯-丁烯-苯乙烯(SBS)树脂、烯烃系树脂等热塑性弹性体等。
成型原料中，清洗剂组合物的添加比例优选为使得在成型机所具备的机筒的加料斗的下部不会发生成型原料的滑动的添加比例。作为清洗剂组合物的添加比例，具体而言，相对于成型原料热塑性树脂100重量份，优选为8～60重量份，进一步优选为8～40重量份，特别优选为10～40重量份。成型原料中，作为清洗剂组合物的含有比例，优选为约7～38重量％，进一步优选为约7～29重量％，特别优选为约9～29重量％。应予说明，清洗剂组合物的添加比例可以根据制品模具的形状、或注射成型机3、固定模具1的热流道流路的结构而适当变更。
成型原料除了成型原料热塑性树脂、清洗剂组合物以外还可以含有添加剂。例如，成型原料中可以含有抗氧化剂、增塑剂、分散剂、着色剂、填充剂、增强纤维、成核剂等各种成分。
＜固定模具1＞
成型原料可以用于使用如图1所示的热流道方式的固定模具1的注射成型。图1是表示热流道方式的模具的一例的主要部分截面图。固定模具1接收由注射成型机3供给的成型原料，使成型原料在经加温的流路F内流通，从浇口14注射至可动模具2的型腔内，从而制作成型体。
形成于固定模具1的内部的热流道流路F被加温以使其内部的成型原料能够良好地流通。热流道方式的固定模具1也被称为热半模。在注射成型机3中，将作为成型原料的主材的成型原料热塑性树脂、清洗剂组合物、以及根据需要的其它添加剂进行混合·混炼而制备成型原料。通过变更由注射成型机3供给的成型原料，可以变更注射成型品的材料、即注射成型品的特性或颜色等。
固定模具1的流路F由浇道套11、歧管12和探针主体13的各中空构件的中空部分形成。即，从注射成型机3注射的成型原料供给至浇道套11的中空部分。接下来，成型原料在浇道套11内流通，流入到与浇道套11的中空部分连通的歧管12的中空部分。接下来，成型原料在歧管12内流通，流入到与歧管12的中空部分连通的探针主体13的中空部分。接下来，成型原料在探针主体13内流通，从浇口14注射。由于浇道套11、歧管12和探针主体13被加温，因此成型原料可以在维持规定的熔融状态的状态下在流路F内流通。
浇道套11、歧管12和探针主体13由安装板21、间隔块22、背面板23、型腔板24固定。
浇口14可以利用阀销15进行密封。阀销15可以在图1中的上下方向上移动，在位于最下部的情况下，形成密封浇口14的构成。阀销15向图1中的上方移动时，浇口14打开，可以注射成型原料。
可动模具2可以相对于位置被固定的固定模具1，至少在与固定模具1抵接的状态和与固定模具1有间隔的状态之间变更其位置。可动模具2可移动地配置在从固定模具1注射成型原料的浇口14侧。可动模具2中形成有型腔25。可动模具2构成为在抵接状态下型腔25配置于固定模具1的浇口14部。即，构成为在固定模具1与可动模具2抵接的状态下，从固定模具1注射的成型原料进入在可动模具2中形成的型腔25内。在热流道方式中，可动模具2也被称为冷半模。
通过以上那样的构成，固定模具1可以在与目标成型品的形状对应的可动模具2的型腔25内直接注射成型原料。因此，通过使用固定模具1，无需在不是热流道方式的以往的成型方式(冷流道方式)中所需的浇道或流道。因此，通过使用固定模具1，可以注射成型为不具有浇道或流道的成型品。
以下，使用实施例对本发明进一步具体地进行说明。应予说明，本发明不限定于以下的实施例。
(实施例1)
对于使用表1所示的配合组成的清洗剂组合物制备的成型原料，使用图1所示的模具进行注射成型试验。具体而言，研究了用含有实施例1的清洗剂组合物的成型原料(置换前的成型原料)填充的流路F被含有实施例1的清洗剂组合物的另一成型原料(置换后的成型原料)置换为止的注射量(注射数)。
作为实施例1的清洗剂组合物，如表1所示，使用了含有聚环氧乙烷、相对于聚环氧乙烷100重量份为20重量份的甘油脂肪酸酯、10重量份的山梨糖醇酐脂肪酸酯和25重量份的羟基硬脂酸钠的清洗剂组合物。成型条件、模具、材料等各条件如下所述。
成型原料：
成型原料热塑性树脂：聚丙烯(PP)树脂(Prime Polymer公司制的“J-106”)
清洗剂组合物：
聚环氧乙烷(PEO)：明成化学工业公司制的“ALKOX E-240”，分子量：约500万
甘油脂肪酸酯：甘油单硬脂酸酯(理研维生素公司制的“RIKEMAL B-100”)
聚甘油脂肪酸酯：四甘油硬脂酸酯(理研维生素公司制的“POEM J4081V”)
山梨糖醇酐脂肪酸酯：山梨糖醇酐单硬脂酸酯(花王公司制的“RHEODOL SP-S10V”)
羟基硬脂酸钠：日东化成工业公司制的“NS-6”
硬脂酸锂：日东化成工业公司制的“Li-St”
清洗剂组合物的添加量：相对于成型原料热塑性树脂100重量为10重量份
清洗剂组合物的制造方法：通过干式混合进行制造。具体而言，使用川田公司制的超级混合机进行高速混合。
成型条件：
注射成型机：住友SE130EV(合模力130t)
模具：能够成型为宽度90mm、长度190mm、厚度2.5mm的长方体形状的成型品的模具
成型温度：机筒···210℃
热流道部(流路F)···210℃
试验方法：
通过以下所示的方法进行试验。连续地进行从固定模具1注射的成型品的注射成型。首先，使含有清洗剂组合物的成型原料(置换前的成型原料)从注射成型机3经由浇道套11流入到固定模具1内的树脂流路F，填充树脂流路F。此时，作为置换前的成型原料，使用不含清洗剂组合物而仅由成型原料热塑性树脂构成的成型原料。
接着，使注射成型机3后退，将固定模具1与注射成型机3的喷嘴部31分开。将成型原料和清洗剂组合物投入到注射成型机3的内部，使注射成型机3工作而清洗注射成型机3的内部。接下来，使注射成型机3前进，使喷嘴部31与固定模具1的浇道套11部分接触，成为成型原料(置换后的成型原料)在树脂流路F内能够流通的状态。由此，可以将置换后的成型原料在置换前的成型原料之后供给到固定模具1内的树脂流路F内。
通过供给置换后的成型原料，虽然最初仅由置换前的成型原料成型的成型品从浇口14注射，但逐渐地得到混合有置换前的成型原料和置换后的成型原料这两者的成型品。然后，得到仅由置换后的成型原料成型的成型品。对得到置换后的成型原料开始混入置换前的成型原料的状态的成型品之后直至得到仅由置换后的成型原料成型的成型品为止所需的成型品的数量(注射数)进行了评价。在此，作为置换前的成型原料，使用着色为黑色的成型原料，作为置换后的成型原料，使用未着色的成型原料。由此，在得到未混入黑色的树脂的成型品的情况下，可以判断为热流道流路F中置换前的成型原料被置换后的成型原料置换。
评价方法：
对于热流道流路F内置换前的成型原料被置换后的成型原料置换为止的注射数(置换注射数)，基于以下的基准进行评价。
置换注射数小于40：良好(表1中以“○”表示)。
置换注射数为40以上：不良(表1中以“×”表示)。
应予说明，在成型原料为制备不良的情况下，评价为“不良(×)”。成型原料制备不良例如有无法得到均匀地分散有成型原料热塑性树脂和清洗剂组合物的成型原料的情况、就清洗剂组合物自身而言无法得到均匀地分散的组合物的情况等。
此外，测定注射成型机3的内部的清洗所需的成型原料的量(g)和清洗剂组合物的量(g)。将注射成型机3的内部的清洗所需的成型原料(置换后的成型原料)的量(g)和清洗剂组合物的量(g)示于表1。
在实施例1的情况下，置换前的成型原料被置换后的成型原料置换为止的注射数(置换注射数)为29次。评价为“良好(○)”。此外，注射成型机3内，直至置换前的成型原料被置换后的成型原料置换为止，所投入的置换后的成型原料的量为“520g”，该置换后的成型原料中含有的清洗剂组合物的量为“47g”。将这些结果示于表1。
[表1]
(实施例2～8、比较例9～13)
使用表1所示的配合组成的清洗剂组合物，除此以外，与实施例1同样地进行注射成型试验。将置换注射数和评价结果示于表1。
对于实施例2～8，置换注射数均为30以下，评价为“良好(○)”。比较例9、12、13中，置换注射数均超过60，评价为“不良(×)”。比较例10中，无法使清洗剂组合物自身以均匀地分散的组合物的形式得到，因此表示为“无法制备”。应予说明，即使将无法制备为清洗剂组合物的原料直接添加于成型原料热塑性树脂使其成型，也无法得到成型体。比较例11中，由于无法得到成型体，因此表示为“无法制造”。
(比较例14)
在成型原料中以31重量％使用现有型净化剂来代替清洗剂组合物，除此以外，与实施例1同样地进行注射成型试验。将置换注射数和评价结果示于表1。
作为现有型净化剂，使用具有聚丙烯(PP)约80％、亚磷酸三苯酯约20％的组成的净化剂。现有型净化剂的添加量相对于成型原料热塑性树脂100重量份为45重量份。比较例14中，置换注射数超过60，评价为“不良(×)”。
(比较例15)
作为置换前的成型原料，使用仅含有成型原料热塑性树脂的成型原料，在成型原料热塑性树脂中未添加清洗剂组合物或现有型净化剂。在仅含有成型原料热塑性树脂的成型原料之后接着将现有型的净化剂投入到注射成型机3中，通过按照使用净化剂的以往的清洗方法的清洗方法进行注射成型试验。即，在比较例15中，置换前的成型原料为成型原料热塑性树脂，置换后的成型原料为现有型净化剂。将置换注射数和评价结果示于表1。
在比较例15中，置换注射数超过60，评价为“不良(×)”。另外，在置换后，在现有型净化剂之后接着将仅含有成型原料热塑性树脂的另一成型原料投入到注射成型机3中，现有型净化剂被该另一成型原料置换为止的置换注射数为20。此外，在使用仅含有成型原料热塑性树脂的成型原料作为置换前的成型原料、使用在成型原料热塑性树脂中添加有现有型净化剂的成型原料作为置换后的成型原料的情况下，置换前的成型原料被置换后的成型原料置换为止的置换注射数超过70。
(实施例16)
使用下述成型原料并设为下述成型条件，除此以外，与实施例1同样地进行注射成型试验。将置换注射数和评价结果示于表2。实施例16中，置换注射数为31，评价为“良好(○)”。
成型原料：
成型原料热塑性树脂：丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚合成树脂(ABS树脂)(日本A&L公司制的“Kralastic MVF-1K”)
清洗剂组合物：
聚环氧乙烷(PEO)：明成化学工业公司制的“ALKOX E-240”，分子量：约500万
甘油脂肪酸酯：甘油单硬脂酸酯(理研维生素公司制的“RIKEMAL B-100”)
聚甘油脂肪酸酯：四甘油硬脂酸酯(理研维生素公司制的“POEM J4081V”)
山梨糖醇酐脂肪酸酯：山梨糖醇酐单硬脂酸酯(花王公司制的“RHEODOL SP-S10V”)
羟基硬脂酸钠：日东化成工业公司制的“NS-6”
硬脂酸锂：日东化成工业公司制的“Li-St”
清洗剂组合物的添加量：相对于成型原料热塑性树脂100重量为10重量份
混合方法：干式混合
成型条件：
注射成型机：住友SE130EV(合模力130t)
模具：能够成型为宽度90mm、长度190mm、厚度2.5mm的长方体形状的成型品的模具
成型温度：机筒···230℃
热流道部(流路F)···220℃
[表2]
(实施例17～23、比较例24～28)
使用表2所示的配合组成的清洗剂组合物，除此以外，与实施例16同样地进行注射成型试验。将置换注射数和评价结果示于表2。
对于实施例17～23，置换注射数均为32以下，评价为“良好(○)”。比较例24、27、28中，置换注射数均超过60，评价为“不良(×)”。比较例25中，无法使清洗剂组合物自身以均匀地分散的组合物的形式得到，因此表示为“无法制备”。应予说明，即使将无法制备为清洗剂组合物的原料直接添加于成型原料热塑性树脂使其成型，也无法得到成型体。比较例26中，由于无法得到成型体，因此表示为“无法制造”。
(比较例29、30)
使用丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚合成树脂(ABS树脂)作为成型原料热塑性树脂，除此以外，比较例29与比较例14同样地进行注射成型试验，比较例30与比较例15同样地进行注射成型试验。将置换注射数和评价结果示于表2。在比较例29、30中，置换注射数均超过60，评价为“不良(×)”。
另外，在比较例30中，置换后，在以往型净化剂之后接着将仅含有成型原料热塑性树脂的另一成型原料投入到注射成型机3中，现有型净化剂被该另一成型原料置换为止的置换注射数为23。此外，在使用仅含有成型原料热塑性树脂的成型原料作为置换前的成型原料、使用在成型原料热塑性树脂中添加有现有型净化剂的成型原料作为置换后的成型原料的情况下，置换前的成型原料被置换后的成型原料置换为止的置换注射数超过70。
(实施例31)
使用下述成型原料并设为下述成型条件，除此以外，与实施例1同样地进行注射成型试验。将置换注射数和评价结果示于表3。实施例31中，置换注射数为32，评价为“良好(○)”。
成型原料：
成型原料热塑性树脂：聚碳酸酯树脂(PC树脂)(帝人公司制的“PANLITE L-1225L”)
清洗剂组合物：
聚环氧乙烷(PEO)：明成化学工业公司制的“ALKOX E-240”，分子量：约500万
甘油脂肪酸酯：甘油单硬脂酸酯(理研维生素公司制的“RIKEMAL B-100”)
聚甘油脂肪酸酯：四甘油硬脂酸酯(理研维生素公司制的“POEM J4081V”)
山梨糖醇酐脂肪酸酯：山梨糖醇酐单硬脂酸酯(花王公司制的“RHEODOL SP-S10V”)
羟基硬脂酸钠：日东化成工业公司制的“NS-6”
硬脂酸锂：日东化成工业公司制的“Li-St”
清洗剂组合物的添加量：相对于成型原料热塑性树脂100重量为15重量份
混合方法：干式混合
成型条件：
注射成型机：住友SE130EV(合模力130t)
模具：能够成型为宽度90mm、长度190mm、厚度2.5mm的长方体形状的成型品的模具
成型温度：机筒···280℃
热流道部(流路F)···270℃
[表3]
(实施例32～38、比较例39～43)
使用表3所示的配合组成的清洗剂组合物，除此以外，与实施例31同样地进行注射成型试验。将置换注射数和评价结果示于表3。
对于实施例32～38，置换注射数均小于40，评价为“良好(○)”。在比较例39、42、43中，置换注射数均超过60，评价为“不良(×)”。在比较例40中，无法使清洗剂组合物自身以均匀地分散的组合物的形式得到，因此表示为“无法制备”。应予说明，即使将无法制备为清洗剂组合物的原料直接添加于成型原料热塑性树脂使其成型，也无法得到成型体。在比较例41中，无法得到成型体。
(比较例44、45)
使用丙烯腈-苯乙烯树脂(AS树脂)作为成型原料热塑性树脂，除此以外，比较例44与比较例14同样地进行注射成型试验，比较例45与比较例15同样地进行注射成型试验。将置换注射数和评价结果示于表3。在比较例44、45中，置换注射数均超过60，评价为“不良(×)”。
另外，在比较例45中，置换后，在现有型净化剂之后接着将仅含有成型原料热塑性树脂的另一成型原料投入到注射成型机3，现有型净化剂被该另一成型原料置换为止的置换注射数为25。此外，在使用仅含有成型原料热塑性树脂的成型原料作为置换前的成型原料、使用在成型原料热塑性树脂中添加有现有型净化剂的成型原料作为置换后的成型原料的情况下，置换前的成型原料被置换后的成型原料置换为止的置换注射数超过70。
以上，说明了本发明的优选实施方式，但本发明不限定于它们，在其主旨范围内可以进行各种各样的变形、变更。例如，本发明包含以下的主旨。
(主旨1)
本发明的主旨在于，一种清洗剂组合物，其含有聚环氧乙烷100重量份、选自甘油脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯和山梨糖醇酐脂肪酸酯中的至少一种脂肪酸酯25～90重量份、以及脂肪酸和/或羟基脂肪酸的金属盐15～45重量份，该清洗剂组合物用于清洗热流道方式的模具的内部的树脂流路。
据此，可以有效率地进行热流道方式的模具的内部的成型原料的置换。
(主旨2)
清洗剂组合物在将填充于上述树脂流路的第一成型原料用第二成型原料置换的情况下，可以在上述第一成型原料、上述第二成型原料、或上述第一成型原料和上述第二成型原料这两者中添加而使用。
(主旨3)
清洗剂组合物可以是上述聚环氧乙烷的分子量为10万以上的清洗剂组合物。
(主旨4)
清洗剂组合物可以是上述金属盐为钠盐和/或锂盐的清洗剂组合物。
(主旨5)
本发明的主旨还在于，一种成型原料，其含有清洗剂组合物和热塑性树脂，在热流道方式的注射成型中作为原料使用。
符号说明
1：固定模具
11：浇道套
12：歧管
13：探针主体
14：浇口
15：阀销
21：安装板
22：间隔块
23：背面板
24：型腔板
25：型腔
2：可动模具
3：注射成型机
31：喷嘴部
F：流路。
Claims (5)
1.一种清洗剂组合物，其特征在于，含有：
聚环氧乙烷100重量份、
选自甘油脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯和山梨糖醇酐脂肪酸酯中的至少一种脂肪酸酯25～90重量份、以及
脂肪酸和/或羟基脂肪酸的金属盐15～45重量份，
所述清洗剂组合物用于清洗热流道方式的模具的内部的树脂流路，
所述聚环氧乙烷的重均分子量为5万～1000万。
2.根据权利要求1所述的清洗剂组合物，其中，
在将填充于所述树脂流路的第一成型原料用第二成型原料置换的情况下，
在所述第一成型原料、所述第二成型原料、或所述第一成型原料和所述第二成型原料这两者中添加所述清洗剂组合物而使用。
3.根据权利要求1或2所述的清洗剂组合物，其中，所述聚环氧乙烷的重均分子量为10万以上。
4.根据权利要求1或2所述的清洗剂组合物，其中，所述金属盐为钠盐和/或锂盐。
5.一种成型原料，其特征在于，含有：
权利要求1～4中任一项所述的清洗剂组合物、以及
热塑性树脂，
所述成型原料在热流道方式的注射成型中作为原料使用。
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