CN110606845A - 双(苯并噁嗪基)苯并[c]吡咯酮以及相关可固化组合物和复合材料 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及双(苯并噁嗪基)苯并[C]吡咯酮以及相关可固化组合物和复合材料。该双(苯并噁嗪基)苯并[C]吡咯酮具有以下结构，其中R1、R2、R3、R4、j和k如在本文中限定的。该双(苯并噁嗪基)苯并[C]吡咯酮可用作可固化组合物的组分。其表现出高熔融温度和高放热起始温度。本文还描述了一种复合材料，其包含双(苯并噁嗪基)苯并[C]吡咯酮的固化产物和增强填料。

Description

双(苯并噁嗪基)苯并[C]吡咯酮以及相关可固化组合物和复 合材料
技术领域
本发明涉及一种双(苯并噁嗪基)苯并[C]吡咯酮以及相关的可固化组合物和复合材料。
背景技术
苯并噁嗪是一类热固性材料，其在电子器件和其它复合材料的制造中是有用的。苯并噁嗪可以在固化催化剂可有可无时进行热固化以形成聚苯并噁嗪。相对于环氧热固性材料，苯并噁嗪通常在较低温度下固化，并且不需要固化催化剂或硬化剂。衍生自苯并噁嗪的固化的热固性材料也比衍生自环氧树脂的固化的热固性材料吸收更少的水分。也验证了苯并噁嗪在固化期间几乎零收缩(其为相对于环氧树脂的显著改善)，并且在固化反应期间没有挥发物释放。聚苯并噁嗪提供低熔体粘度、高玻璃化转变温度、高热稳定性、良好的机械强度、低介电常数和良好的耐燃烧性。此外，苯并噁嗪的固化放热远低于环氧树脂的固化放热，从而允许制造更厚的部分、允许更长的注射时间和更大的部件。
含有两个苯并噁嗪基团的化合物(即双(苯并噁嗪基)化合物)是已知的。参见，例如，Tietze等人的美国专利申请号US 2011/0152453 A1，其描述了酚酞的双(苯并噁嗪基)衍生物。然而，需要表现出较高熔融温度和较高放热起始温度的双(苯并噁嗪基)化合物。
发明内容
一种实施方式是具有以下结构的双(苯并噁嗪基)苯并[C]吡咯酮：
其中R1为氢、C1-C6烷基、苯基、或被至多5个独立地选自卤素和C1-C6烷基的取代基取代的苯基；R2每次出现时独立地选自由未取代或取代的C1-C30烃基组成的组；R3每次出现时独立地是C1-C6烷基；j为0、1、2、3或4；R4每次出现时独立地选自由C1-C12烷基、C2-C12烯基、C1-C12烷氧基组成的组；并且k每次出现时独立地是0、1、2或3。
另一种实施方式是一种包含任何其变体形式的双(苯并噁嗪基)苯并[C]吡咯酮的可固化组合物。
另一种实施方式是一种包含任何其变体形式的双(苯并噁嗪基)苯并[C]吡咯酮的固化产物和增强填料的复合材料。
以下详细描述了这些和其它实施方式。
附图说明
图1是用于2-苯基-3,3-双(3-苯基-3,4-二氢-2H-苯并[e][1,3]噁嗪-6-基)异吲哚啉-1-酮的合成的化学方案。
具体实施方式
本发明人已经确定双(苯并噁嗪基)苯并[C]吡咯酮化合物表现出比相应的双(苯并噁嗪基)酚酞化合物更高的熔融温度和更高的放热起始温度。
一种实施方式是具有以下结构的双(苯并噁嗪基)苯并[C]吡咯酮：
其中R1为氢、C1-C6烷基、苯基、或被至多5个独立地选自卤素和C1-C6烷基的取代基取代的苯基；R2每次出现时独立地选自由未取代或取代的C1-C30烃基组成的组；R3每次出现时独立地是C1-C6烷基；j为0、1、2、3或4；R4每次出现时独立地选自由C1-C12烷基、C2-C12烯基和C1-C12烷氧基组成的组；并且k每次出现时独立地是0、1、2或3。
如本文所用，无论是单独使用还是作为另一术语的前缀、后缀或部分，术语“烃基”都是指仅含有碳和氢的残基，除非其被特别标识为“取代的烃基”。烃基残基可以是脂肪族或芳香族、直链、环状、双环、支链、饱和或不饱和的。它还可含有脂肪族、芳香族、直链、环状、双环、支链、饱和和不饱和烃部分的组合。当烃基残基被描述为取代的时，除了碳和氢之外，它还可以含有杂原子。
如本文所用，术语“烷基”包括直链、支链、环状和多环烷基，以及具有至少两种类型的直链、支链、环状和多环烷基部分(片段，fragments)的组合的烷基。
如本文所用，术语“卤素”表示氟、氯、溴或碘。
当没有另外明确定义时，术语“取代的”意指包括至少一个取代基，例如卤素、羟基、氨基、硫醇基、羧基、羧酸酯基、酰胺基、氰基、硫基(硫醚基，sulfide)、二硫基(disulfide)、硝基、C1-C18烷基、C1-C18烷氧基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基、C7-C18烷基芳基或C7-C18烷基芳基氧基。与碳骨架(碳主链，carbon framework)的侧链相对，“取代的”进一步意指在碳骨架内包括至少一个杂原子。例如，取代的芳基包括吡啶基。
在双(苯并噁嗪基)苯并[C]吡咯酮的一些实施方式中，R1为苯基，或被1、2、3、4或5个取代基取代的苯基，所述取代基独立地选自卤素和C1-C6烷基。在一些实施方式中，R1为苯基。
在双(苯并噁嗪基)苯并[C]吡咯酮的一些实施方式中，R2每次出现时独立地选自由以下组成的组：C1-C12烷基(例如，包括环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基和环辛基)、蒽基、联苯基、环己烯基、环戊烯基、茚满基、萘基和苯基。在一些实施方式中，R2每次出现时是C1-C12烷基或苯基。在一些实施方式中，R2每次出现时是苯基。在一些实施方式中，R1是苯基，并且R2每次出现时是苯基。
在一些实施方式中，j为0。在一些实施方式中，k每次出现时是0。在一些实施方式中，j为0，并且k每次出现时是0。
在以下工作实施例中提供了双(苯并噁嗪基)苯并[C]吡咯酮的代表性合成。通常，双(苯并噁嗪基)苯并[C]吡咯酮可以通过使具有期望R1基团的2位取代的3,3-双(4-羟基苯基)苯并[C]吡咯酮与至少2当量的多聚甲醛或其它甲醛等价物反应，并与至少2当量的具有期望R2基团取代的胺反应。所得产物双(苯并噁嗪基)苯并[C]吡咯酮可通过常规方法纯化，包括色谱法、沉淀、重结晶以及它们的组合。
另一种实施方式是一种可固化组合物，其包含任何上述变体形式的双(苯并噁嗪基)苯并[C]吡咯酮。双(苯并噁嗪基)苯并[C]吡咯酮可在不存在任何固化催化剂或固化剂的情况下固化。因此，可固化组合物可以由双(苯并噁嗪基)苯并[C]吡咯酮组成。
在其它实施方式中，除了双(苯并噁嗪基)苯并[C]吡咯酮之外，可固化组合物还包含环氧化合物。双(苯并噁嗪基)苯并[C]吡咯酮和环氧化合物可以共固化，而不需要环氧化合物通常所需的任何固化剂或固化催化剂。
例如，环氧化合物包括脂肪族环氧树脂、脂环族环氧树脂、芳香族环氧树脂(包括双酚A环氧树脂、双酚F环氧树脂、苯酚酚醛环氧树脂、甲酚酚醛环氧树脂、联苯基环氧树脂、三缩水甘油基对氨基苯酚、四缩水甘油基二氨基二苯基甲烷、萘环氧树脂、2-缩水甘油基苯基缩水甘油醚、4-缩水甘油基苯基缩水甘油醚、2-苯基-3,3-双(4-缩水甘油基氧基苯基)苯并[C]吡咯酮和多芳香树脂(MAR型)环氧树脂)、双环戊二烯型(DCPD型)环氧树脂以及它们的组合。
在一些实施方式中，环氧化合物选自由以下组成的组：双酚A环氧树脂、双酚F环氧树脂、新戊二醇环氧树脂、3,4-环氧环己基甲基-3,4-环氧环己基羧酸酯、N,N-二缩水甘油基-4-缩水甘油基氧基苯胺、N,N,N',N'-四缩水甘油基-4,4'-二氨基二苯基甲烷、2-苯基-3,3-双(4-缩水甘油基氧基苯基)苯并[C]吡咯酮以及它们的组合。
在一些实施方式中，除了双(苯并噁嗪基)苯并[C]吡咯酮之外，可固化组合物还包含具有以下结构的二缩水甘油醚化合物：
其中R1是氢、C1-C6烷基、苯基、或被至多5个独立地选自卤素和C1-C6烷基的取代基取代的苯基；R3每次出现时独立地是C1-C6烷基；j为0、1、2、3或4；R4每次出现时独立地选自由C1-C12烷基、C2-C12烯基和C1-C12烷氧基组成的组；并且m每次出现时独立地是0、1、2、3或4。
在二缩水甘油醚化合物的一些实施方式中，R1是苯基，或被1、2、3、4或5个取代基取代的苯基，所述取代基独立地选自卤素和C1-C6烷基。在一些实施方式中，R1是苯基。
在二缩水甘油醚化合物的一些实施方式中，j为0。在二缩水甘油醚化合物的一些实施方式中，k每次出现时是0。在二缩水甘油醚化合物的一些实施方式中，j为0，并且k每次出现时是0。
在可固化组合物的一个非常具体的实施方式中，双(苯并噁嗪基)苯并[C]吡咯酮具有以下结构：
其中R1是苯基，并且R2每次出现时是C1-C12烷基或苯基。在一些实施方式中，R2每次出现时是苯基。
基于可固化组合物的总重量，可固化组合物包含10至100wt％的量的双(苯并噁嗪基)苯并[C]吡咯酮。在此范围内，双(苯并噁嗪基)苯并[C]吡咯酮的量可以为25至100wt％、或50至100wt％、或75至100wt％、或90至100wt％、或95至100wt％。
当可固化组合物包含双(苯并噁嗪基)苯并[C]吡咯酮和二缩水甘油醚化合物时，该组合物可包含10至90wt％的双(苯并噁嗪基)苯并[C]吡咯酮和10至90wt％的二缩水甘油醚化合物，其基于可固化组合物的总重量。在这些范围内，可固化组合物可包含25至75wt％的双(苯并噁嗪基)苯并[C]吡咯酮和25至75wt％的二缩水甘油醚化合物，或40至60wt％的双(苯并噁嗪基)苯并[C]吡咯酮和40至60wt％的二缩水甘油醚化合物。
任选地，可固化组合物可进一步包含一种或多种热固性添加剂。例如，这种添加剂包括阻燃剂、润滑剂、脱模剂、抗氧化剂、热稳定剂、紫外稳定剂、着色剂(包括颜料和染料)、抗静电剂以及它们的组合。当存在时，基于组合物的总重量，这些添加剂可以以按重量计1ppm至20wt％的总量使用。在此范围内，着色剂的总量可以为0.1至10wt％或0.2至5wt％。
任选地，可固化组合物可进一步包含填料。例如，填料包括二氧化硅、氮化硼、硼硅酸盐、氧化铝、二硼化铝、氧化镁、硅灰石、硫酸钙、碳酸钙、滑石、玄武岩、玻璃纤维、玻璃片、玻璃球、高岭土、云母、长石、霞石正长岩、烟道灰、空心微珠(cenospheres)、铝硅酸镁盐(fillite)、天然硅砂、石英、石英岩、珍珠岩、硅藻岩(tripoli)、硅藻土(diatomaceousearth)、碳化硅、硫化钼、硫化锌、硅酸铝(莫来石)、硅酸钙、硅酸锆、钛酸钡、钡铁氧体、硫酸钡、颗粒状和纤维状铝、颗粒状和纤维状青铜、颗粒状和纤维状锌、颗粒状和纤维状铜、颗粒状和纤维状镍、颗粒状和纤维状钢、颗粒状和纤维状导电碳、聚酯纤维、芳香族聚酰胺纤维、聚酰亚胺纤维、聚苯硫醚纤维、聚醚醚酮纤维以及它们的组合。
在一些实施方式中，填料是增强填料。例如，增强填料包括金属纤维、金属化无机纤维、金属化合成纤维、玻璃纤维、石墨纤维、碳纤维、陶瓷纤维、矿物纤维、玄武岩纤维、熔融温度或玻璃化转变温度比双(苯并噁嗪基)苯并[C]吡咯酮的分解起始温度高至少100℃的聚合物纤维(包括芳纶纤维)、以及它们的组合。可以理解的是，增强填料可以是机织织物(包括平纹织物、缎纹织物和非卷曲织物)、非织造织物、单向纤维、编织纤维、纤维丝束和纤维绳的形式。
当存在时，基于100重量份的双(苯并噁嗪基)苯并[C]吡咯酮，填料可以以0.5至1000重量份的量使用。在此范围内，填料量可以为10至500重量份或20至400重量份。
另一种实施方式是一种复合材料，其包含上述任何变体形式的双(苯并噁嗪基)苯并[C]吡咯酮的固化产物和增强填料。
以上在可固化组合物的上下文内描述了增强填料。在一些实施方式中，增强填料选自由玻璃纤维、碳纤维以及它们的组合组成的组。
在复合材料的一个非常具体的实施方式中，双(苯并噁嗪基)苯并[C]吡咯酮具有以下结构：
其中R1是苯基，并且R2每次出现时是苯基。
除了增强填料和双(苯并噁嗪基)苯并[C]吡咯酮的固化产物之外，复合材料还可任选地进一步包含环氧化合物的固化产物。以上在可固化组合物的上下文内描述了环氧化合物。
基于100重量份的双(苯并噁嗪基)苯并[C]吡咯酮的固化产物和任选的环氧化合物的固化产物，复合材料包含0.5至1000重量份的量的增强填料。在此范围内，填料量可以为10至500重量份或20至400重量份。
本发明至少包括以下实施方式。
方面1：一种具有以下结构的双(苯并噁嗪基)苯并[C]吡咯酮：
其中R1是氢、C1-C6烷基、苯基、或被至多5个独立地选自卤素和C1-C6烷基的取代基取代的苯基；R2每次出现时独立地选自由未取代或取代的C1-C30烃基组成的组；R3每次出现时独立地是C1-C6烷基；j为0、1、2、3或4；R4每次出现时独立地选自由C1-C12烷基、C2-C12烯基和C1-C12烷氧基组成的组；并且k每次出现时独立地是0、1、2或3。
方面2：方面1的双(苯并噁嗪基)苯并[C]吡咯酮，其中R1是苯基，或被1、2、3、4或5个取代基取代的苯基，所述取代基独立地选自卤素和C1-C6烷基。
方面3：方面1的双(苯并噁嗪基)苯并[C]吡咯酮，其中R1是苯基。
方面4：方面1-3中任一项的双(苯并噁嗪基)苯并[C]吡咯酮，其中R2每次出现时独立地选自由以下组成的组：C1-C12烷基(例如，包括环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基和环辛基)、蒽基、联苯基、环己烯基、环戊烯基、茚满基、萘基和苯基。
方面5：方面1-3中任一项的双(苯并噁嗪基)苯并[C]吡咯酮，其中R2每次出现时是C1-C12烷基或苯基。
方面6：方面1-5中任一项的双(苯并噁嗪基)苯并[C]吡咯酮，其中j为0，并且k每次出现时是0。
方面7：方面1的双(苯并噁嗪基)苯并[C]吡咯酮，其中R1是苯基，R2每次出现时是苯基，j为0，并且k每次出现时是0。
方面8：一种可固化组合物，其包含方面1-7中任一项的双(苯并噁嗪基)苯并[C]吡咯酮。
方面9：方面8的可固化组合物，进一步包含选自由脂肪族环氧树脂、脂环族环氧树脂、芳香族环氧树脂、双环戊二烯型(DCPD型)环氧树脂以及它们的组合组成的组的环氧树脂。
方面10：方面9的可固化组合物，其中所述环氧树脂选自由以下组成的组：双酚A二缩水甘油醚、双酚F二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、3,4-环氧环己基甲基-3,4-环氧环己基羧酸酯、N,N-二缩水甘油基-4-缩水甘油基氧基苯胺、N,N,N',N'-四缩水甘油基-4,4'-二氨基二苯甲烷、2-苯基-3,3-双(4-缩水甘油基氧基苯基)苯并[C]吡咯酮以及它们的组合。
方面11：方面9的可固化组合物，其中环氧树脂是具有以下结构的二缩水甘油醚化合物：
其中R1是氢、C1-C6烷基、苯基、或被至多5个独立地选自卤素和C1-C6烷基的取代基取代的苯基；R3每次出现时独立地是C1-C6烷基；j为0、1、2、3或4；R4每次出现时独立地选自C1-C12烷基、C2-C12烯基和C1-C12烷氧基；m每次出现时独立地是0、1、2、3或4。
方面12：方面7-10中任一项的可固化组合物，其包含方面7的双(苯并噁嗪基)苯并[C]吡咯酮。
方面13：一种复合材料，其包含方面1-7中任一项的双(苯并噁嗪基)苯并[C]吡咯酮的固化产物和增强填料。
方面14：方面13的复合材料，其包含方面7的双(苯并噁嗪基)苯并[C]吡咯酮的固化产物和增强填料。
本文公开的所有范围包括端点，并且端点可彼此独立地组合。本文公开的每个范围构成对所公开范围内的任何点或子范围的公开。
通过以下非限制性实施例进一步说明本发明。
实施例
2-苯基-3,3-双(3-苯基-3,4-二氢-2H-苯并[e][1,3]噁嗪-6-基)异吲哚啉-1-酮(PPPBP-BZ)的合成。图1是用于合成的化学方案。将2-苯基-3,3-双(4-羟基苯基)苯并[C]吡咯酮(PPPBP，25克，0.0636摩尔)加入配备有Dean-Stark装置和冷凝器的500毫升三颈烧瓶中。允许PPPBP在80℃下在45毫升甲苯中部分溶解约30分钟。向该混合物中加入多聚甲醛(12.4克，0.4摩尔)，随后加入苯胺(13毫升，0.1424摩尔)和15毫升乙醇。允许反应混合物在85℃至90℃下搅拌24小时。允许溶液冷却至室温，并且将溶剂在减压下除去以得到油状物。将油状物分散在少量二氯甲烷中，并沉淀至己烷中以得到白色粉末(粗产量33克，82.64％)。使用二氧化硅塞(溶剂:己烷+乙酸乙酯)纯化粗产物，其中将PPPBP-BZ保留在硅胶中。通过用氯仿洗涤硅胶并滤出硅胶获得纯产物。然后将滤液在己烷中沉淀并干燥。质子核磁共振(1H NMR)谱证实了作为产物的纯PPPBP-BZ的形成。使用Mercury Plus 400兆赫1H-NMR光谱仪获得1H NMR谱。
3,3-双(3-苯基-3,4-二氢-2H-苯并[e][1,3]噁嗪-6-基)异苯并呋喃-1(3H)-酮(Phen-BZ，酚酞双(苯并噁嗪基))的合成。根据文献报道进行酚酞双(苯并噁嗪)的合成。参见P.Yang and Y.Gu,Journal of Polymer Research,2011,第18卷,第1725-1733页；P.Yang,X.Wang,and Y.Gu,Journal of Polymer Research,2012,第19卷,第9901页；和R.Tietz,D.Orser,Y.Blyakhman,M.Bryant,and B.-S.Lin,“Benzoxazine CompoundsDerivated from Phenolphthalein Having Flame-Retardant Properties and aProcess for Their Preparation”；欧洲专利号EP 1 797 081B1,2005。将酚酞(19.91克，0.0626摩尔)加入配备有Dean-Stark装置和冷凝器的500毫升三颈烧瓶中。允许酚酞在80℃下在45毫升甲苯中部分溶解约30分钟。向该溶液中加入多聚甲醛(12.4克，0.4摩尔)，随后加入苯胺(13毫升，0.14摩尔)和15毫升乙醇。允许反应在85℃至90℃下搅拌24小时。允许溶液冷却至室温，并且将溶剂在减压下除去以得到油状物。将油状物分散在少量二氯甲烷中，并沉淀至己烷中以得到黄色粉末(粗产量39克，114.7％)。使用制备型HPLC在己烷和乙酸乙酯溶剂中纯化粗产物。将纯组分混合并在真空中浓缩以得到无色油状物，将其与二氯甲烷混合并沉淀至己烷中以得到浅灰白色固体。1H NMR谱证实了作为产物的纯Phen-BZ的形成。
通过以下方法制备固化的热固性材料。将少量的铝盘中的固体(约60mg)置于来自Thermal Product Solutions的Blue M烘箱中，并根据下表1中详述的固化方案在大气压下固化。
表1
步骤编号 温度(℃) 平衡时间(min)
1 140 60
2 160 60
3 180 60
4 200 30
5 220 30
根据ASTM D3418-15的差示扫描量热法(DSC)用于确定双(苯并噁嗪)化合物的熔融温度(Tm)和双(苯并噁嗪基)化合物的固化产物的玻璃化转变温度(Tg)。使用TAInstruments的Q1000差示扫描量热仪进行测试。在典型的程序中，将聚合物样品(10-20毫克)以20℃/min从40℃加热至325℃，在325℃下保持1分钟，以20℃/min冷却回40℃，然后在40℃保持1分钟。双(苯并噁嗪)化合物的Tm值基于第一热循环的加热部分确定，并且固化发生在该循环的高温部分。在相同条件下进行第二次热循环，并且第二次热循环的加热部分用于确定双(苯并噁嗪)化合物的固化产物的Tg值。
用TA Q800 TGA进行热重分析(TGA)。在氮气和空气下以20℃/min的加热速率从40℃至800℃扫描样品。该分析还用于确定峰分解的温度(也称为起始分解温度)和TGA运行结束时的焦炭产量。
表2中的性质结果表明，相对于相应的双(苯并噁嗪基)酚酞，双(苯并噁嗪基)苯并[C]吡咯酮表现出显著更高的熔融温度和显著更高的放热起始温度。
表2

Claims (14)

1.一种具有以下结构的双(苯并噁嗪基)苯并[C]吡咯酮：
其中，
R1为氢、C1-C6烷基、苯基或者被至多5个独立地选自卤素和C1-C6烷基的取代基取代的苯基；
R2每次出现时独立地选自由未取代或取代的C1-C30烃基组成的组；
R3每次出现时独立地是C1-C6烷基；
j为0、1、2、3或4；
R4每次出现时独立地选自由C1-C12烷基、C2-C12烯基和C1-C12烷氧基组成的组；并且
k每次出现时独立地是0、1、2或3。
2.根据权利要求1所述的双(苯并噁嗪基)苯并[C]吡咯酮，其中R1为苯基，或者被1、2、3、4或5个独立地选自卤素和C1-C6烷基的取代基取代的苯基。
3.根据权利要求1所述的双(苯并噁嗪基)苯并[C]吡咯酮，其中R1为苯基。
4.根据权利要求1-3中任一项所述的双(苯并噁嗪基)苯并[C]吡咯酮，其中R2每次出现时独立地选自由C1-C12烷基、蒽基、联苯基、环己烯基、环戊烯基、茚满基、萘基和苯基组成的组。
5.根据权利要求1-3中任一项所述的双(苯并噁嗪基)苯并[C]吡咯酮，其中R2每次出现时是C1-C12烷基或苯基。
6.根据权利要求1-5中任一项所述的双(苯并噁嗪基)苯并[C]吡咯酮，其中j为0，并且k每次出现时是0。
7.根据权利要求1所述的双(苯并噁嗪基)苯并[C]吡咯酮，其中R1为苯基，R2每次出现时是苯基，j为0，并且k每次出现时是0。
8.一种可固化组合物，包含权利要求1-7中任一项所述的双(苯并噁嗪基)苯并[C]吡咯酮。
9.根据权利要求8所述的可固化组合物，进一步包含选自由以下各项组成的组的环氧树脂：脂肪族环氧树脂、脂环族环氧树脂、芳香族环氧树脂、双环戊二烯型(DCPD型)环氧树脂以及它们的组合。
10.根据权利要求9所述的可固化组合物，其中所述环氧树脂选自由以下各项组成的组：双酚A二缩水甘油醚、双酚F二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、3,4-环氧环己基甲基-3,4-环氧环己基羧酸酯、N,N-二缩水甘油基-4-缩水甘油基氧基苯胺、N,N,N',N'-四缩水甘油基-4,4'-二氨基二苯甲烷、2-苯基-3,3-双(4-缩水甘油基氧基苯基)苯并[C]吡咯酮以及它们的组合。
11.根据权利要求9所述的可固化组合物，其中所述环氧树脂是具有以下结构的二缩水甘油醚化合物：
其中，
R1为氢、C1-C6烷基、苯基或者被至多5个独立地选自卤素和C1-C6烷基的取代基取代的苯基；
R3每次出现时独立地是C1-C6烷基；
j为0、1、2、3或4；
R4每次出现时独立地选自由C1-C12烷基、C2-C12烯基和C1-C12烷氧基组成的组；并且
m每次出现时独立地是0、1、2、3或4。
12.根据权利要求8-11中任一项所述的可固化组合物，包含权利要求7所述的双(苯并噁嗪基)苯并[C]吡咯酮。
13.一种复合材料，包含权利要求1-7中任一项所述的双(苯并噁嗪基)苯并[C]吡咯酮的固化产物和增强填料。
14.根据权利要求13所述的复合材料，包含权利要求7所述的双(苯并噁嗪基)苯并[C]吡咯酮的固化产物和增强填料。
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