CN110527306A - 利用含铬革屑制作颗粒板的方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种利用含铬革屑制作颗粒板的方法，蓝皮革屑经过处理后与胶、氮磷系阻燃剂、增韧剂、增韧协效剂、阻燃性合成加脂剂、抑制水膨胀剂以及水性透明防水剂混合均匀，放入模具，在平板硫化机内加热加压，养护，最终得到外表均匀的板材作颗粒板，所得颗粒板在阻燃、耐水膨胀率、耐磨耗性等方面具有良好的性能。

Description

利用含铬革屑制作颗粒板的方法

技术领域

本发明涉及一种利用作为制革废料的含铬革屑制作颗粒板的方法。

背景技术

我国是世界第一皮革生产大国，皮革总产量9亿㎡，约占世界的四分之一。如此高的皮革生产量创造了每年13000亿元的产值及889亿美元的出口额。同时也给我国的环境带来了巨量的污染，除了废水污染外，固体废弃物的污染也日益成为社会生态问题。全世界制革废弃物总量约500万吨，其中中国高达140万吨(含铬蓝皮革屑)。含铬蓝皮革屑属于危险废弃物，禁止填埋和焚烧，被认为是最难处理的固体废弃物，大多用来熬制低粘合力的工业明胶或者生产再生革或人造革植绒，但这类产品市场容量有限、经济效益微薄。因此近年来制革固体废弃物，特别是含铬蓝皮革屑的无害化处理技术成为研究热点。

目前含铬蓝皮革屑的处理方法分为物理处理方式和化学处理方式，化学处理方式是目前的主要处理方式，主要包括制作明胶、蛋白粉、水泥发泡剂、液体肥料和表面活性剂。化学处理的优点在于应用领域广，缺点在于会产生二次污染，为了解决二次污染需要增加处理费用。物理处理方式目前主要是静电植绒，其优点在于处理成本相对较低，环境污染较轻，但受到市场容量限制，处理量远不能满足需求。

中国发明专利201610298579.3公开了一种“蛋白质型水泥发泡剂及含有该发泡剂的混凝土的制备方法”，其将含铬革屑水解得到革屑水解液，再对革屑水解液进行起泡复配和稳泡复配，得到蛋白质型发泡剂，解决了蛋白质型发泡剂成本高的问题。将蛋白质型发泡剂应用到水泥中，制备成泡沫混凝土，将水解得到的含铬残渣烘干后，添加到泡沫混凝土中，提供了含铬残渣的一种新型处理途径，得到了制作泡沫混凝土的一种新配方。既用革屑制备了利用价值较高的发泡剂和混凝土，又解决了革屑污染问题。其主要缺点是主要采用化学处理方式，不仅制备成本高，而且会产生二次污染。

中国发明专利201310102297.8涉及一种铬革屑酶解产物在生产动物饲料方面的应用，所述动物饲料用于防治动物由于过度饲喂导致的高血糖；所述动物饲料按照以下步骤制备而成：称取皮革蛋白粉1重量份、玉米粉40～60重量份、面粉2～4重量份、麦麸2～4重量份、豆粕20～35重量份、磷酸氢钙1～3重量份、油脂2～5重量份、氯化钠0.3～1重量份、氨基酸0.01～0.03重量份，充分混合，分装，即得所述动物饲料。铬革屑酶解产物在生产动物饲料方面的应用解决了目前铬革屑得不到有效利用和鱼粉紧缺且用其制备蛋白饲料成本较高的问题，并且在不影响动物正常生长发育的前提下，还具有降血糖作用，可有效解决目前饲养动物所产脂肪含量过高的问题。由于国家法律及行政法规禁止含铬革屑进入饲料领域，所以没有经济价值。

中国发明专利201710312098.8涉及一种蛋白基表面活性剂的制备方法，采用氧化钙、超声波、壳聚糖4-(二乙氨基)水杨醛希夫碱联合脱铬的方法将铬革屑进行水解脱铬，再加入不同用量的氢氧化钠处理得到铬含量极低的不同肽链长度蛋白多肽水解液；通过在缩合过程中加入自制亲核催化剂、缚酸剂提高了缩合的转化率，得到了产品纯度更高的蛋白基表面活性剂产品。该表面活性剂具有优良的乳化力、起泡力、分散力、渗透力、洗涤力，在热水中有良好溶解性，在硬水中具有良好的稳定性。具有十分广阔的应用前景。其属于化学处理方式，成本高，会产生二次污染。

中国发明专利201010202616.9公开了一种用制革下脚料生产皮革脱脂剂的方法,将质量份数为100的水解蛋白质型表面活性剂,质量份数为3～10的十二烷基苯磺酸钠3～10,质量份数为3～10的脂肪醇聚氧乙烯醚以及质量份数为3～10的碳酸钠分别加入到容器中,在35～45℃下,搅拌混合反应0.5h～2h制得脱脂剂。脱脂剂主要原料来自于制革下角料,可谓“取之于皮,用之于皮”,完全符合循环经济要求。其他原辅材料的选取也环保、少污染、易降解的角度出发,遵循皮革脱脂的要求和表面活性剂复配协调增效的原则。缺点是属于化学处理方式，会产生二次污染。

中国发明专利201610745628.3涉及一种用废旧含铬皮屑制作静电植绒用粉末状绒毛的方法，属于皮革技术领域。该方法包括如下步骤：将废旧含铬皮屑粉碎至颗粒状，干燥；将颗粒料烘干；静置95-105天，过筛筛选；浸入有机溶剂中，按筛选料质量计，加入手感剂，搅拌30-40min，排液；置于缸中，按照筛选料质量计，加入脱脂剂运行，加入渗透剂运行，加入碳酸氢钠、甲酸钠及柠檬酸钠运行，加入染料，加入固色剂运行，再加入染料，升温运行，加入固色剂运行，加入加脂剂运行，加入氯化钠运行，加入爽滑剂运行，出缸，脱水，继续烘干，即得所述静电植绒用粉末状绒毛。用该方法制得的静电植绒用粉末状绒毛手感细腻爽滑，并可赋予静电植绒产品良好的真皮感。缺点是受市场容量限制，消耗含铬革屑量有限，无法实现含铬革屑的资源化利用。

以上这些方式是含铬蓝皮革屑目前常用的方法，本发明是将为含铬蓝皮革屑的资源化处理寻找新的途径。

发明内容

本发明提供一种利用含铬革屑制作颗粒板的方法，所要解决的技术问题是：利用制革含铬蓝皮铬屑制备出一种满足使用要求的颗粒板材，并使板材具有较好的柔韧性和耐磨性，以及具有较低的硬度和吸水性。

本发明的技术方案如下：

利用含铬革屑制作颗粒板的方法，其特征在于按照以下步骤进行：

(1)、将蓝皮革屑加入水中，添加草酸搅拌后调节pH到4～4.5，加入二水合柠檬酸钠并搅拌，烘干；

(2)、将步骤(1)所得烘干的蓝皮革屑、胶、氮磷系阻燃剂、增韧剂、增韧协效剂、阻燃性合成加脂剂、抑制水膨胀剂、物质A、水性透明防水剂混合均匀，放入模具，在硫化机内加热加压，将所得板材放置到恒温恒湿箱中养护得到颗粒板；

增韧剂为丁腈橡胶、聚乙烯醇缩丁醛的任意一种；

增韧协效剂为对乙烯基苯磺酸钠、丙二酸环(亚)异丙酯、3,4-二甲基苯胺的任意一种；

物质A为正丁基苯甲酸、三羟甲基丙烷和肉桂酰胺的任意一种。

利用含铬革屑制作颗粒板的方法，具体步骤如下：

(1)、将蓝皮革屑60g、草酸1～3g和90g水混合均匀，于35～40℃下搅拌1～2h，再调节pH到4～4.5，加入二水合柠檬酸钠0.4～0.7g，搅拌30～60min，将所得蓝皮铬屑烘干；

(2)、将步骤(1)所有蓝皮革屑、胶13.2～21.1g、氮磷系阻燃剂2～8g、增韧剂1～3g、增韧协效剂0.2～0.5g、阻燃性合成加脂剂5～7g、抑制水膨胀剂0.9～2.1g、物质A0.7～2.5g、水性透明防水剂WP01为0.2～0.6g混合均匀，在常温下放置30～60min，放入4mm厚模具上，平板硫化机压力为10～12Mpa，温度为90～100℃，在平板硫化机内加热加压，加工时间为30～60min，将所得板材放置到恒温恒湿箱中48h，控制温度为25℃，湿度为65％，最终得到外表均匀的板材作皮革颗粒板。

所述的抑制水膨胀剂的制备方法：将羟基聚二甲基硅氧烷15g、马来酸酐10～12g于60～70℃下搅拌反应1～2h，再加入N-甲基烷基胺1～4g和2,5-呋喃二甲酸2.4～3.6g，50～80℃下搅拌20～30min，得该抑制水膨胀剂。

所述的胶为聚氨酯胶700w或者万能胶899。

在所述的抑制水膨胀剂的制备方法：将羟基聚二甲基硅氧烷15g、马来酸酐10～12g于60～70℃下搅拌反应1～2h，再加入N-甲基烷基胺1～4g和2,5-呋喃二甲酸2.4～3.6g，50～80℃下搅拌20～30min，得该抑制水膨胀剂。

所述的氮磷系阻燃剂的制备方法为将亚磷酸二甲酯50g加入到反应容器中，再加入甲醇钠0.6～2.2g并升温至75～80℃，甲醇钠全部溶解后，加入55～85g丙烯酰胺，降温到40～50℃，加入对甲基苯磺酰氯3.2～6.8g和月桂二酸0.4～0.7g,保温搅拌反应1～2h得到中间体；向中间体中加入最后用30％的NaOH调节pH6.5，得到氮磷系阻燃剂。

在所述的阻燃性合成加脂剂的制备方法为将十五烷基磺酰氯15g、棕榈油10～12g、牛蹄油4～8g，升温到40～50℃，加入马来酸酐15～18g，升温到80～120℃，反应2～3h，再加入四羟甲基硫酸磷1～4g，于50～70℃下搅拌反应2～4h，再加入防腐剂0.02～0.03g和抗氧化剂0.01～0.04g，用碳酸钠中和到pH为7～7.5，得该阻燃性合成加脂剂。

所述防腐剂为防腐剂或者防腐剂PCP30。

所述抗氧化剂为二丁基羟基甲苯或者叔丁基对苯二酚。

本发明的优势在于其主体是对蓝皮革屑的物理处理方式，不破坏蓝皮革屑的基本形态，相比较化学处理方式来说，处理成本相对低，不产生二次污染。

蓝皮革屑用于颗粒板制备中存在的最大问题在于耐磨耗性差、颗粒板太硬，柔韧性差和吸水性强，容易产生颗粒板收缩变形，同时阻燃性差、含铬离子迁移等缺陷，基于上述的缺陷，本发明采取了相应的技术措施。

(1)、由于制革鞣制中大部分铬离子与皮革的羧基是单点结合，多点结合的比例比较低，而单点结合的稳定性差，因此采用草酸对蓝皮革屑进行适当脱鞣，所得含铬铬液浓缩作为鞣剂使用，通过脱鞣，降低了革屑中游离的铬离子，并采用二水合柠檬酸钠对革屑中残余铬离子固定，降低了后续铬离子的迁移。

(2)、采用胶将蓝皮革屑在较大压强下粘结起来，胶在粘结后会发硬，这样会造成所得板材发硬和柔韧性差，本发明采用增韧剂、增韧协效剂双重作用提高其韧性，同时采用了具有阻燃性和降低皮革硬度的合成加脂剂来降低硬度，因为硬度太大，粘结的颗粒板容易开裂，所用合成加脂剂采用十五烷基磺酰氯、棕榈油、牛蹄油，与马来酸酐、四羟甲基硫酸磷反应，提高了颗粒板的粘结性和韧性。

(3)、由于颗粒板的加工需采用高温处理，不需要阻燃剂与皮革进行特别强的化学结合，因此本发明采用亚磷酸二甲酯、丙烯酰胺反应后与对甲基苯磺酰氯，月桂二酸起到促进对甲基苯磺酰氯的反应，所得化合物能够迅速沉淀，便于收集，由于该阻燃剂增加了对甲基苯磺酰氯，增加了苯环和碳源，也间接增加了皮革的阻燃性和部分韧性。

(4)、颗粒板在使用过程中需要考虑其耐磨耗性能，本发明在硬度、鞣韧性的基础上，加入正丁基苯甲酸、三羟甲基丙烷、肉桂酰胺增加颗粒板表面的固定，改善了板材的耐磨耗性能。

(5)、颗粒板在潮湿环境下使用会吸水膨胀，为了解决这一问题，本发明采用羟基聚二甲基硅氧烷、马来酸酐、N-甲基烷基胺和2,5-呋喃二甲酸反应，所得板材具有较好的防水吸湿性能，抑制了颗粒板的膨胀。

附图说明

图1是本发明实施例一制备的颗粒板的外观效果图。

具体实施方式

下面结合实施例和实验效果数据进一步说明本发明。

颗粒板制备实例一

(1)、将蓝皮革屑60g、草酸1g和90g水混合均匀，于35℃下搅拌1h；再调节pH到4，加入二水合柠檬酸钠0.4g，搅拌30min，将所得蓝皮铬屑烘干；

(2)、将步骤(1)所有蓝皮革屑、聚氨酯胶700w13.2g、氮磷系阻燃剂2g、丁腈橡胶增韧剂1g、对乙烯基苯磺酸钠增韧协效剂0.2g、阻燃性合成加脂剂5g、抑制水膨胀剂0.9g、正丁基苯甲酸0.7g、水性透明防水剂WP01为0.2g(杭州瑞江新材料技术有限公司)混合均匀，在常温下放置30min，放入4mm厚模具上，平板硫化机压力为10Mpa，温度为90℃，在平板硫化机内加热加压，加工时间为30min，将所得板材放置到恒温恒湿箱中48h，控制温度为25℃，湿度为65％，最终得到外表均匀的板材作皮革颗粒板。

所述的抑制水膨胀剂的制备方法：将羟基聚二甲基硅氧烷15g、马来酸酐10g于60～70℃下搅拌反应1h，再加入N-甲基烷基胺1g和2,5-呋喃二甲酸2.4g，50℃下搅拌20min，得该抑制水膨胀剂。

所述的氮磷系阻燃剂的制备方法：将亚磷酸二甲酯50g加入到反应容器中，再加入甲醇钠0.6g并升温至75℃，甲醇钠全部溶解后，加入55g丙烯酰胺，降温到40℃，加入对甲基苯磺酰氯3.2g和月桂二酸0.4g,保温搅拌反应1h得到中间体；向中间体中加入最后用30％的NaOH调节pH 6.5，得到氮磷系阻燃剂。

所述的阻燃性合成加脂剂的制备方法：将十五烷基磺酰氯15g、棕榈油10g、牛蹄油4g，升温到40℃，加入马来酸酐15g，升温到80℃，反应2h，再加入四羟甲基硫酸磷1g，于50℃下搅拌反应2h，再加入KS-20(济南卡松化工有限公司)0.02g和二丁基羟基甲苯0.01g，用碳酸钠中和到pH为7，得该阻燃性合成加脂剂。

所述的聚氨酯胶700w、丁腈橡胶增韧剂和对乙烯基苯磺酸钠增韧协效剂分别购买于南海南光化工包装有限公司、靖江市康高特塑料科技有限公司、上海联硕生物科技有限公司。

颗粒板制备实例二

(1)、将蓝皮革屑60g、草酸3g和90g水混合均匀，于40℃下搅拌2h；再调节pH到4.5，加入二水合柠檬酸钠0.7g，搅拌60min，将所得蓝皮铬屑烘干；

(2)、将步骤(1)所有蓝皮革屑、万能胶899(广东顾家实业有限公司)21.1g、氮磷系阻燃剂8g、聚乙烯醇缩丁醛增韧剂3g、丙二酸环(亚)异丙酯增韧协效剂0.5g、阻燃性合成加脂剂7g、抑制水膨胀剂2.1g、三羟甲基丙烷2.5g、水性透明防水剂WP01为0.6g(杭州瑞江新材料技术有限公司)混合均匀，在常温下放置60min，放入4mm厚模具上，平板硫化机压力为12Mpa，温度为100℃，在平板硫化机内加热加压，加工时间为60min，将所得板材放置到恒温恒湿箱中48h，控制温度为25℃，湿度为65％，最终得到外表均匀的板材作皮革颗粒板。

抑制水膨胀剂的制备方法：将羟基聚二甲基硅氧烷15g、马来酸酐12g于70℃下搅拌反应2h，再加入N-甲基烷基胺4g和2,5-呋喃二甲酸3.6g，80℃下搅拌30min，得该抑制水膨胀剂。

所述的氮磷系阻燃剂的制备方法：将亚磷酸二甲酯50g加入到反应容器中，再加入甲醇钠2.2g并升温至80℃，甲醇钠全部溶解后，加入85g丙烯酰胺，降温到50℃，加入对甲基苯磺酰氯6.8g和月桂二酸0.7g，保温搅拌反应2h得到中间体；向中间体中加入最后用30％的NaOH调节pH 6.5，得到氮磷系阻燃剂。

所述的阻燃性合成加脂剂的制备方法为将十五烷基磺酰氯15g、棕榈油12g、牛蹄油8g，升温到50℃，加入马来酸酐18g，升温到120℃，反应3h，再加入四羟甲基硫酸磷4g，于70℃下搅拌反应4h，再加入PCP30(螺川化工上海有限公司)0.03g和叔丁基对苯二酚0.04g，用碳酸钠中和到pH为7.5，得该阻燃性合成加脂剂。

所述的聚乙烯醇缩丁醛增韧剂和丙二酸环(亚)异丙酯增韧协效剂分别购买于济宁市贝诺克生物科技有限公司和山东佰仟化工有限公司。

颗粒板制备实例三

(1)、将蓝皮革屑60g、草酸2g和90g水混合均匀，于40℃下搅拌1.5h；再调节pH到4，加入二水合柠檬酸钠0.55g，搅拌45min，将所得蓝皮铬屑烘干；

(2)、将步骤(1)所有蓝皮革屑、聚氨酯胶700w17.2g、氮磷系阻燃剂5g、聚乙烯醇缩丁醛增韧剂2g、3,4-二甲基苯胺增韧协效剂0.35g、阻燃性合成加脂剂6g、抑制水膨胀剂1.5g、肉桂酰胺1.6g、水性透明防水剂WP01为0.4g(杭州瑞江新材料技术有限公司)混合均匀，在常温下放置45min，放入4mm厚模具上，平板硫化机压力为11Mpa，温度为95℃，在平板硫化机内加热加压，加工时间为45min，将所得板材放置到恒温恒湿箱中48h，控制温度为25℃，湿度为65％，最终得到外表均匀的板材作皮革颗粒板。

抑制水膨胀剂的制备方法：将羟基聚二甲基硅氧烷15g、马来酸酐11g于65℃下搅拌反应1.5h，再加入N-甲基烷基胺2.5g和2,5-呋喃二甲酸3g，65℃下搅拌25min，得该抑制水膨胀剂。

所述的氮磷系阻燃剂的制备方法为将亚磷酸二甲酯50g加入到反应容器中，再加入甲醇钠1.4g并升温至75℃，甲醇钠全部溶解后，加入70g丙烯酰胺，降温到45℃，加入对甲基苯磺酰氯5g和月桂二酸0.55g,保温搅拌反应1.5h得到中间体；向中间体中加入最后用30％的NaOH调节pH 6.5，得到氮磷系阻燃剂；

所述的阻燃性合成加脂剂的制备方法为将十五烷基磺酰氯15g、棕榈油11g、牛蹄油6g，升温到45℃，加入马来酸酐16.5g，升温到100℃，反应2.5h，再加入四羟甲基硫酸磷2.5g，于60℃下搅拌反应3h，再加入PCP30(螺川化工上海有限公司)0.02g和二丁基羟基甲苯0.01g，用碳酸钠中和到pH为7.5，得该阻燃性合成加脂剂。

所述的聚乙烯醇缩丁醛增韧剂、3,4-二甲基苯胺增韧协效剂分别购买于济宁市贝诺克生物科技有限公司和岛海力诺化工有限公司。

下面结合具有测试数据说明本发明的技术效果：

(一)、抑制铬离子迁移对比实验

将颗粒板制备实例一至三之步骤(1)得到的烘干蓝皮革屑，分别置于100ml水中浸泡24h，采用元素分析仪测定，析出铬离子浓度(/ppm)依次为15、25和27。将同样的等质量蓝皮革屑烘干，置于100ml水中浸泡24h，采用元素分析仪测定，析出铬离子浓度289ppm、296ppm和412ppm。可见本发明步骤(1)的技术措施在抑制铬离子迁移方面的效果比较突出。

(二)、颗粒板阻燃性测试

测试方法为：ASTM E 662及GB8323—87都规定了烟密度测定方法，氧指数采用GB/T5454-1997进行测试。

利用万能制样机将平板硫化机压制的板材切割成50mm×50mm尺寸的样板，测试试样的中心点厚度，中心点取试样的对角线交叉处，记为t1。将试样浸泡在pH＝7±1，温度为(20±1)℃的水槽中，试验过程中保持温度在规定范围内，并使试样表面垂直于水面，且试样之间和试样与水槽侧壁、底部之间的距离均大于等于15mm，试样与水面之间距离大于等于(25±5)mm。经20min后取出试样，测量其中心点厚度。颗粒板阻燃性测试数据见表一。

表1

从表1可以发现，氮磷系阻燃剂和阻燃性合成加脂剂均起到一部分阻燃性，其中阻燃性合成加脂剂的作用比较特殊，一般的加脂剂都是起到助燃作用，如果在阻燃性的作用性，能够适当平衡助燃作用。

(三)、颗粒板抑制水膨胀测试

通过冲击强度来判断韧性：将板材在万能制样机上切割成10mm×80mm的样条，测量其中部边缘和端部中心的宽度、厚度，取平均值为试样的宽度和厚度。选择摆锤时，试样断裂消耗的能量不能小于摆锤总能量的10％，不能大于摆锤总能量的90％。在进行完空击试验后，将试样放置在冲击试验机上，开始测试，单位(冲击强度/kj·m^-2)。颗粒板抑制水膨胀测试数据见表2。

表2

	实例一	实例二	实例三
				增厚率/％	3.5	4.2	2.6
增厚率/％(未加N-甲基烷基胺)	8.6	9.8	10.7
				增厚率/％(未加2,5-呋喃二甲酸)	7.2	8.4	9.3
增厚率/％(未加抑制水膨胀剂)	11.3	12.4	10.4

从表2可以发现，颗粒板如果未加入上述物质，则增厚性增强，对比例1的增厚性为7.8％。

(四)、颗粒板韧性测试

依照GBT1843-2008标准进行测试。颗粒板韧性测试数据见表3。

表3

对比例1是采用正交实验3的实验，基本参数为表6，温度110，时间70，施胶量16，见丁绍兰等，热压法制备铬鞣革屑真皮颗粒板的初探研究，2018，47(12)。

从表3可以发现，未加增韧剂、增韧协效剂的冲击强度(韧性)下降。

另从表3可以发现，本发明的韧性优于对比例1。

(五)、颗粒板的耐磨性测试

依据考GB/T2726--2005进行测试，以500次为基准。颗粒板的耐磨性测试结果见表4。

表4

对比例1是采用正交实验3的实验，基本参数为表6，温度110，时间70，施胶量16，见丁绍兰等，热压法制备铬鞣革屑真皮颗粒板的初探研究，2018，47(12)。

由表4可见，本发明制备的颗粒板具有较好的耐磨性能。

本发明实施例所用的蓝皮革屑的三氧化二铬含量为3.2％(原料皮绝干条件下测定)，来源于文登森鹿制革厂。

Claims (9)

1.利用含铬革屑制作颗粒板的方法，其特征在于按照以下步骤进行：

（1）、将蓝皮革屑加入水中，添加草酸搅拌后调节pH到4~4.5，加入二水合柠檬酸钠并搅拌，烘干；

（2）、将步骤（1）所得烘干的蓝皮革屑、胶、氮磷系阻燃剂、增韧剂、增韧协效剂、阻燃性合成加脂剂、抑制水膨胀剂、物质A、水性透明防水剂混合均匀，放入模具，在硫化机内加热加压，将所得板材放置到恒温恒湿箱中养护得到颗粒板；

增韧剂为丁腈橡胶、聚乙烯醇缩丁醛的任意一种；

增韧协效剂为对乙烯基苯磺酸钠、丙二酸环(亚)异丙酯、3, 4-二甲基苯胺的任意一种；

物质A为正丁基苯甲酸、三羟甲基丙烷和肉桂酰胺的任意一种。

2.如权利要求1所述的利用含铬革屑制作颗粒板的方法，其特征在于按照以下步骤进行：

（1）、将蓝皮革屑60g、草酸1~3g和90g水混合均匀，于35~40℃下搅拌1~2h，再调节pH到4~4.5，加入二水合柠檬酸钠0.4~0.7g，搅拌30~60min，将所得蓝皮铬屑烘干；

（2）、将步骤（1）所有蓝皮革屑、胶13.2~21.1g、氮磷系阻燃剂2~8g、增韧剂1~3g、增韧协效剂0.2~0.5g、阻燃性合成加脂剂5~7g、抑制水膨胀剂0.9~2.1g、物质A0.7~2.5g、水性透明防水剂 WP01为0.2~0.6g混合均匀，在常温下放置30~60min，放入4mm厚模具上，平板硫化机压力为10~12Mpa，温度为90~100℃，在平板硫化机内加热加压，加工时间为30~60min，将所得板材放置到恒温恒湿箱中48h，控制温度为25℃，湿度为65％，最终得到外表均匀的板材作皮革颗粒板。

3.如权利要求1或2所述的利用含铬革屑制作颗粒板的方法，其特征在于抑制水膨胀剂的制备方法：将羟基聚二甲基硅氧烷15g、马来酸酐10~12g于60~70℃下搅拌反应1~2h，再加入N-甲基烷基胺1~4g和2,5-呋喃二甲酸2.4~3.6g，50~80℃下搅拌20~30min，得该抑制水膨胀剂。

4.如权利要求1或2所述的利用含铬革屑制作颗粒板的方法，其特征在于所述的胶为聚氨酯胶700w或者万能胶899。

5.如权利要求1或2所述的利用含铬革屑制作颗粒板的方法，其特征在于所述的抑制水膨胀剂的制备方法：将羟基聚二甲基硅氧烷15g、马来酸酐10~12g于60~70℃下搅拌反应1~2h，再加入N-甲基烷基胺1~4g和2,5-呋喃二甲酸2.4~3.6g，50~80℃下搅拌20~30min，得该抑制水膨胀剂。

6.如权利要求1或2所述的利用含铬革屑制作颗粒板的方法，其特征在于所述的氮磷系阻燃剂的制备方法为将亚磷酸二甲酯50g加入到反应容器中，再加入甲醇钠0.6～2.2g并升温至75～80℃，甲醇钠全部溶解后，加入55～85g丙烯酰胺，降温到40～50℃，加入对甲基苯磺酰氯3.2~6.8g和月桂二酸0.4~0.7g,保温搅拌反应1～2h得到中间体；向中间体中加入最后用30%的NaOH调节pH 6.5，得到氮磷系阻燃剂。

7.如权利要求1或2所述的利用含铬革屑制作颗粒板的方法，其特征在于所述的阻燃性合成加脂剂的制备方法为将十五烷基磺酰氯15g、棕榈油10~12g、牛蹄油4~8g，升温到40~50℃，加入马来酸酐15~18g，升温到80~120℃，反应2~3h，再加入四羟甲基硫酸磷1~4g，于50~70℃下搅拌反应2~4h，再加入防腐剂0.02~0.03g和抗氧化剂0.01~0.04g，用碳酸钠中和到pH为7~7.5，得该阻燃性合成加脂剂。

8.如权利要求7所述的利用含铬革屑制作颗粒板的方法，其特征在于所述防腐剂为防腐剂或者防腐剂PCP30。

9.如权利所述7的利用含铬革屑制作颗粒板的方法，其特征在于所述抗氧化剂为二丁基羟基甲苯或者叔丁基对苯二酚。