CN110461305A - 化妆品组合物、化妆品及化妆品组合物的制造方法 - Google Patents

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Abstract

一种化妆品组合物(1)，其具有淀粉颗粒(11)和润滑剂，所述润滑剂被覆所述淀粉颗粒(11)表面的至少一部分、且含有脂肪酸，相对于淀粉颗粒与润滑剂的总质量，所述润滑剂的质量为0.3质量％～20质量％。

Description

化妆品组合物、化妆品及化妆品组合物的制造方法
技术领域
本发明涉及化妆品组合物、化妆品及化妆品组合物的制造方法。
本申请以2017年12月26日在日本申请的特愿2017-249854号为依据主张优先权，在本申请中援引其内容。
背景技术
粉底、口红及眼影等化妆品中，为了付与肌肤保湿感、柔软性，且提高使用时的润滑度，添加了感触附着剂。作为感触附着剂，可以举出例如由硅、尼龙及聚甲基丙烯酸甲酯树脂等合成材料构成的球状颗粒。
另外，有时会使用配合在洁肤化妆品(一般被称为磨砂膏(scrub)，为了剥离或洗净人体或人体的一部分而使用)中的由所述合成材料构成的球状颗粒。
对于由所述合成材料构成的球状颗粒而言，在排放到自然环境中时无法分解而残留在自然界中，因此有对海洋污染、对人体产生的不良影响的担忧。作为针对这种不良影响的对策，例如在美国，规定了使用低于5mm尺寸的固态塑料微颗粒(以下，称为塑料微珠)作为所述磨砂膏。
因此，作为塑料微珠的代替品，由生物降解性的天然来源原料所形成的制品受到关注。
作为在化妆品中使用天然来源原料的球状颗粒或粉体的例子，专利文献1公开了通过使用金属皂或者氢化卵磷脂对微结晶纤维素进行表面处理，从而作为化妆用粉体使用。专利文献2公开了将选自植物、动物、微生物、其提取物及其代谢物中的1种或2种以上的颗粒作为基材从而形成化妆品组成物。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2003-146829号公报
专利文献2：日本特开2017-52706号公报
发明内容
发明所要解决的课题
专利文献1中所记载的化妆用粉体是通过在水中混合进行制造的所谓的湿式法进行制造。因此需要从制造物中去除水、干燥制造物，在工序数量及制造成本的方面有改良的余地。另外，要求更近似正球形状、且提升使用感的天然来源原料的化妆品组合物。
专利文献2中所记载的化妆品组合物是将形状破坏的基材投入搅拌造粒机、改善圆形度系数、形状系数而制造的，但是仍要求进一步提升使用感的天然来源原料的化妆品组合物。另外，在为天然来源原料的化妆品组合物的情况下，被废弃时的生物分解性很重要，另一方面，当作为化妆品使用时要求具有耐腐性。
本发明是鉴于上述情况而完成的，其目的在于提供一种能够有效地制造的、且在肌肤上的延展良好、耐腐性优异、天然来源原料的化妆品组合物，包含该化妆品组合物的化妆品以及化妆品组合物的制造方法。
用于解决课题的技术手段
本发明具有以下方案。
[1]一种化妆品组合物，其具有淀粉颗粒和润滑剂，所述润滑剂被覆所述淀粉颗粒的表面的至少一部分，且含有脂肪酸，相对于所述淀粉颗粒与所述润滑剂的总质量，所述润滑剂的质量为0.3质量％～20质量％。
[2]根据[1]所述的化妆品组合物，其中，所述润滑剂为选自金属皂及源于植物性油脂的蜡中的至少一种的物质。
[3]根据[1]或[2]所述的化妆品组合物，其中，所述化妆品组合物的平均摩擦系数为0.30～0.55。
[4]根据[1]～[3]中任一项所述的化妆品组合物，其中，所述化妆品组合物的平均粒径为2μm以上80μm以下。
[5]根据[1]～[5]中任一项所述的含有化妆品组合物的化妆品组合物，其中，基于Carr指数表的所述化妆品组合物的流动性指数为60以上。
[6]根据[1]～[5]中任一项所述的化妆品组合物，其中，所述润滑剂被覆所述淀粉颗粒表面的90％以上。
[7]根据[1]～[6]中任一项所述的化妆品组合物，其中，所述淀粉颗粒为玉米淀粉，所述润滑剂为硬脂酸锌。
[8]根据[1]～[7]中任一项所述的化妆品组合物，其中，所述化妆品组合物的比表面积为0.60m2/g以上且0.85m2/g以下。
[9]根据[1]～[8]中任一项所述的化妆品组合物，其中，所述化妆品组合物的平均摩擦系数为0.30～0.55。
[10]根据[1]～[9]中任一项所述的化妆品组合物，其中，所述化妆品组合物的平均粒径为10μm以上且20μm以下。
[11]根据[1]～[10]中任一项所述的化妆品组合物，其中，所述淀粉颗粒与所述润滑剂复合化。
[12]一种化妆品，含有[1]～[11]中任一项所述的化妆品组合物。
[13]一种化妆品组合物的制造方法，包括：通过干式混合淀粉颗粒与含有脂肪酸的润滑剂，将所述润滑剂的颗粒微粒化，同时由所述润滑剂覆盖所述淀粉颗粒表面的至少一部分。
[14]根据[13]所述的化妆品组合物的制造方法，其中，以相对于所述淀粉颗粒与所述润滑剂的总质量、所述润滑剂的质量为0.3质量％～20质量％的方式，干式混合所述淀粉颗粒与所述润滑剂。
[15]根据[13]或[14]所述的化妆品组合物的制造方法，其中，使用干式复合化处理机或高剪切混合器干式混合所述淀粉颗粒与所述润滑剂。
[16]根据[13]～[15]中任一项所述的化妆品组合物的制造方法，其中，所述干式混合前的所述润滑剂的平均粒径为1.0μm以上。
[17]根据[13]～[16]中任一项所述的化妆品组合物的制造方法，其中，所述干式混合在30℃以上进行。
[18]根据[13]～[17]中任一项所述的化妆品组合物的制造方法，其中，所述所述淀粉颗粒为玉米淀粉，所述润滑剂为硬脂酸锌。
[19]根据[13]～[18]中任一项所述的化妆品组合物的制造方法，其中，所述干式混合在30℃以上且90℃以下进行。
发明效果
根据本发明能够提供一种能够有效地制造的、且在肌肤上的延展良好、耐腐性优异、天然来源原料的化妆品组合物、包含该化妆品组合物的化妆品以及化妆品组合物的制造方法。
附图说明
图1是本发明一实施方式的化妆品组合物的示意性剖视图；
图2是本发明一实施方式的化妆品组合物的SEM图像；
图3是本发明一实施方式的化妆品组合物的SEM图像；
图4是本发明一实施方式的化妆品组合物的SEM图像；
图5是示出本发明一实施方式的化妆品组合物及未处理的玉米淀粉的粒度分布的曲线图；
图6是用于说明对本发明一实施方案的化妆品组合物进行光照射时的反射光的强度分布的图。
具体实施方式
以下，对本发明的实施方式进行说明。以下的实施方式仅是用于说明本发明的示例，目的不是将本发明仅限于该实施方式。本发明只要不脱离其主旨，能够以各种方式来实施。
在本说明书中，所谓“平均粒径”，是使用激光衍射散射粒径分布测量仪进行测定的值。具体来说，使用激光衍射粒度分布计(岛津制作所公司制，SALD2300)，将0.5g测定对象物投入10ml乙醇溶液，得到使测定对象物分散的分散液。对所得的分散液进行粒度分布测定，得到体积基准的累积粒度分布曲线。在所得的累积粒度分布曲线中，将从50％累积时的微小颗粒侧观察到的粒径(D50)的值作为平均粒径。
另外，所谓粒径D10，是指在如上所得的累积粒度分布曲线中从10％累积时的微小颗粒侧观察到的粒径的值。所谓粒径D90，是指在如上所得的累积粒度分布曲线中从90％累积时的微小颗粒侧观察到的粒径的值。
(化妆品组合物)
本发明的一实施方式的化妆品组合物具有淀粉颗粒和润滑剂，所述润滑剂被覆所述淀粉颗粒表面的至少一部分，且含有脂肪酸，相对于所述淀粉颗粒与所述润滑剂的总质量，所述润滑剂的质量为0.3质量％～20质量％。
本说明书中的淀粉是指以α1-4键合的D-葡聚糖为主链的多糖。淀粉颗粒的主成分是为α1-4键合的D-葡聚糖的直链淀粉以及将直链淀粉作为主链、加入α1-6键合的侧链作为侧链的支链淀粉。直链淀粉与支链淀粉的比例根据其原料而不同，但是，一般情况下相对于全部淀粉颗粒，支链淀粉的含量为70～80质量％。在为高直链淀粉种类的情况下，相对于全部淀粉颗粒，直链淀粉的含量为60～70质量％。
作为淀粉颗粒，基于其来源，可以举出玉米淀粉、米淀粉、土豆淀粉、木薯淀粉、甘薯淀粉、小豆淀粉、豌豆淀粉、绿豆淀粉等。从形状为圆形的方面考虑，优选玉米淀粉。
作为淀粉颗粒，也可以将上述材料进行混合。例如，当混合玉米淀粉与米淀粉作为原料时，相对于全部淀粉颗粒的总质量，玉米淀粉的质量为30～95质量％，优选60～90质量％。
本说明书中的淀粉也可以是化工淀粉。所谓化工淀粉，是指以改善淀粉本来的物理性状(例如高粘性、冷却时的凝胶化性等)为目的，对从天然原料中得到的淀粉颗粒进行酶加工或化学加工而成的淀粉。对淀粉进行的酶加工或者化学加工可以是一种，也可以组合多种酶加工或化学加工。作为能够用于本申请的化工淀粉，可以举出乙酸淀粉、氧化淀粉、磷酸化淀粉、磷酸交联淀粉、羟丙基淀粉、羧甲基淀粉、羟基乙基淀粉、酯化淀粉、接枝聚合淀粉、阳离子淀粉、糊精、水解淀粉、水解氢化淀粉、羟丙基磷酸化淀粉等。另外，也可以是在丙烯酸钠接枝淀粉、辛烯基琥珀酸淀粉钙、辛烯基琥珀酸淀粉钠及辛烯基琥珀酸淀粉铝等化工淀粉中添加金属盐而成的化工淀粉衍生物。
本说明书中的淀粉也可以是对从天然原料中得到的淀粉颗粒进行物理处理而成的加工淀粉。作为能够用于本申请的加工淀粉，可以举出使淀粉糊化的α化淀粉、湿热处理淀粉等。
淀粉颗粒的平均粒径为2μm以上80μm以下，优选为5μm以上20μm以下。当淀粉颗粒的平均粒径为5μm以上20μm以下时，肌肤上的感触变得优异。
在本说明书中，作为原料的淀粉可以使用市售品，或者按照其自身公知的方法，由玉米、米、马铃薯、木薯等制造而成。另外，作为原材料的化工淀粉可以使用市售品，或者按照其自身公知的方法通过对所述淀粉进行适当的化学处理，从而可以容易地制造及获得。
润滑剂至少含有脂肪酸。在本说明书中，所谓润滑剂含有脂肪酸，并不限定于润滑剂为脂肪酸盐或脂肪酸酯的情况、及润滑剂含有脂肪酸或脂肪酸酯作为成分的情况，也包括下述情况，即，润滑剂含有在构造的一部分中包含脂肪酸盐或脂肪酸酯的成分。
润滑剂含有选自金属皂和源于植物性油脂的蜡中的至少一种的物质。此处，所谓“金属皂”是指长链脂肪酸(例如，碳原子数12～18的脂肪酸)、与除钠及钾以外的金属所成的盐的总称。
例如，润滑剂含有化学式(I)所示的金属皂的至少一种。
[化学式1]
(式中，R1选自可具有支链的碳原子数11～17的饱和烃基及可具有支链的11～17的不饱和烃基(R1所示的基团可以分别独立地被选自羟基、烷氧基、羧基及氧代基(oxo)中的至少一个基团取代)，并且M为2价的镁离子、锌离子或者钙离子。)
作为碳原子数11～17的饱和烃基，可以举出例如正十一烷基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十六烷基、正十七烷基等。
作为碳原子数11～17的不饱和烃基，可以举出十一烯基、十二烯基、十三烯基、十四烯基、十六烯基、十七烯基等。
作为化学式(I)所示的金属皂，可以举出例如硬脂酸镁、硬脂酸锌、硬脂酸钙、硬脂酸铝、硬脂酸钠、月桂酸锌、月桂酸钾、肉豆蔻酸钠、肉豆蔻酸锌及棕榈酸锌等、或者它们的混合物。作为化学式(I)所示的金属皂，优选硬脂酸镁、硬脂酸锌及硬脂酸钙，更优选硬脂酸锌。
对于源于植物性油脂的蜡，也被称为“wax”，是以源于植物的高级脂肪酸(例如碳原子数12～24的脂肪酸)与1元或2元的高级醇(例如碳原子数8～22的醇)所成的酯为主成分的物质，是在常温(例如23℃)下为固体的物质。此处，所谓“主成分”，相对于所述蜡或“wax”整体的质量，为60质量％以上，优选为80质量％，更优选为90质量％，也可以为100质量％。更具体地说，可以举出巴西棕榈蜡及小烛树蜡(Candelilla wax)等。此处，“巴西棕榈蜡”是指从巴西棕榈树的叶及叶柄中提取的蜡，是以蜡酸蜂花酯(Myricyl cerotate)等酯为主成分的物质。所谓“主成分”具有上述含义。“小烛树蜡”是指从小烛树植物的茎提取的蜡，是以三十一烷(C31H64)为主成分，含有谷甾醇(Citrosterol)等的物质。
在本说明书中，润滑剂可以用市售品，或者按照其自身公知的方法，能够容易地制造及获得。
在本说明书中，所谓“润滑剂覆盖淀粉颗粒表面的至少一部分”，是指润滑剂附着于淀粉颗粒表面的至少一部分，且上述润滑剂覆盖上述淀粉颗粒的至少一部分。此处，所谓“附着”，包括在润滑剂与淀粉颗粒之间的分子间力等的作用下以能够比较容易脱离的程度结合的结合状态，另外，包含润滑剂与淀粉颗粒被压合、润滑剂被固定于淀粉颗粒表面的结合状态。
在本说明书中，有时将后者的结合状态称为“将润滑剂与淀粉颗粒复合化”，也有时将通过“复合化”在淀粉颗粒的表面的至少一部分形成润滑剂层称为“涂布”。
在本说明书中，润滑剂以能够比较容易地脱离的程度附着于淀粉颗粒的表面，当被覆淀粉颗粒表面的至少一部分时，则有时能将淀粉颗粒的特性改性为适合本发明的状态，但是，鉴于本发明的化妆品组合物配合在化妆品中进行使用的情况时，为了在化妆品内部也能够维持这种化妆品组合物的构造，更优选将润滑剂与淀粉颗粒进行复合化。
在本发明的一个方案中，以与润滑剂复合的方式覆盖淀粉颗粒的表面，由此润滑剂在淀粉颗粒的表面以润滑剂层的形式成膜(也称为涂布)。
相对于淀粉颗粒与润滑剂的总质量，化妆品组合物中所含的润滑剂的质量为0.3质量％～20质量％，优选为0.5质量％～15质量％，更优选为1质量％～10质量％，进一步优选为1质量％～7质量％。相对于淀粉颗粒与润滑剂的总质量，当润滑剂的质量为0.3质量％以上时，形成在淀粉颗粒表面附着有充足量的润滑剂的状态，从而将化妆品组合物添加至化妆品时的肌肤上的延展能够得以提升。当润滑剂的质量为5质量％以上时，能够进一步提升化妆品组合物的耐腐性。相对于淀粉颗粒与润滑剂的总质量，当润滑剂的质量为20质量％以下时，因未附着于淀粉颗粒表面的润滑剂所导致的流动性的阻碍不易发生。
对于化妆品组合物而言，通过润滑剂层覆盖淀粉颗粒的表面，从而与为淀粉颗粒单体的情况相比，作为粉体的流动性高。具体地说，基于Carr指数表的流动性指数为60以上，优选为63以上，更优选为65以上。流动性指数越高越优选，但是作为上限可以举出例如为85。
基于Carr指数表的流动性指数如下得出：根据Carr的指数表，将测定对象物的压缩度、静止角、刮铲(spatula)角及均匀度的测定结果进行指数化，从而算数该指数总计而得到的(参照Carr,R.L.:Evaluating flow properties of solids.Chem.Eng.1965；72:163-168)。流动性如下评价：在指数总计为40以上且低于60时评价为“低”，指数总计为60以上且低于70时评价为“普通”，指数总计为70以上且低于80时评价为“高”，指数总计为80以上且低于90时评价为“相当高”。压缩度、静止角、刮铲角及均匀度的测定方法如下所述。
[压缩度]
将为测定试料的化妆品组合物一边通过筛子，一边使其下落填充至100cm3的测定用容器，将上述容器充满测定试料的状态的每单位容积的质量作为“松密度”，将以行程长度50mm反复轻敲200次后的试料的每单位容积的质量作为“振实密度”。压缩密度通过式(1)算出。
压缩度＝[(振实密度-松密度)/振实密度]×100(％)···(1)
[静止角]
通过漏斗使100g化妆品组合物落下，在距漏斗前端7cm之下的基底板上形成堆积体，测定此时的斜面与水平面所成的夹角。
[刮铲角]
将刮铲(长度8cm、宽度2.2cm)插入粉体的堆积体的底部，平稳地提起刮铲从而将其从堆积体取出。接下来轻轻敲击刮铲，测量形成堆积体时的斜面与水平面所成的角度。
[均匀度]
将使用激光衍射散射粒度分布测定装置测定的化妆品组合物的10％累积时从微小颗粒侧观察到的粒径(D10)作为10％累积径、将60％累积时从微小颗粒侧观察到的粒径(D60)作为60％累积径时，由10％累积径与60％累积径之比(D10/D60)算出。
本发明一实施方式的化妆品组合物的平均粒径D50为2μm以上80μm以下，优选为5μm以上40μm以下，更优选为5μm以上20μm以下，进一步优选为10μm以上18μm以下。当化妆品组合物的平均粒径为2μm以上80μm以下时，作为化妆品使用时的肌肤上的感触优异。需要说明的是，平均粒径D50是使用激光衍射散射粒度分布测定装置测定的化妆品组合物的50％累积时的从微小颗粒侧观察到的粒径。
本发明一实施方式的化妆品组合物的粒径D10与粒径D90之差(D90-D10)优选为20μm以下，更优选为16μm以下，进一步优选10μm以下。可以说粒径D10与粒径D90之差越小，粒径的偏差越小。当粒径D10与粒径D90之差在10μm以下时，将化妆品组合物用作化妆品时的肌肤感触提升。即，粒径D10与粒径D90之差在10μm以下时，将化妆品组合物用作感触改良剂十分优异。作为本发明一实施方式的化妆品组合物的粒径D10与粒径D90之差为10μm以下的理由，认为是在化妆品组合物的制造中的淀粉颗粒表面的至少一部分被覆有润滑剂的工序中，粉碎了为淀粉颗粒的一次粒子集合体的二次粒子。
化妆品组合物的粒径D10与粒径D90之差的下限值没有特别限定，但是考虑到淀粉颗粒的一次粒子的粒度分布，一般可以举出为3μm。
化妆品组合物的粒径D10与粒径D90之差的上限值与下限值可以任意地组合，例如化妆品组合物的粒径D10与粒径D90之差优选为3μm以上且20μm以下，更优选为3μm以上且16μm以下。
作为一例，淀粉颗粒为玉米淀粉、润滑剂含有硬脂酸锌时的化妆品组合物的粒径D10与粒径D90之差，优选为7μm以上且10μm以下，更优选为7μm以上且9μm以下。此时，源于润滑剂颗粒的1～8μm左右的频率优选为0.1以下，更优选为0.05以下。其原因在于，如果为几乎全部润滑剂覆盖淀粉颗粒、被复合化的状态，则源于润滑剂的粒径的频率应该变得极小。
本发明的一实施方式的化妆品组合物的平均摩擦系数为0.30以上且0.55以下，优选为0.30以上且0.50以下。通过化妆品组合物的平均摩擦系数为0.30以上且0.55以下，在作为化妆品使用的情况下化妆品在肌肤上的延展变好
化妆品组合物的平均摩擦系数能够通过粉体层剪切力测定装置进行测定。具体地说，将化妆品组合物填充至粉体层剪切力测定装置(Nanoseeds公司制，NS-S500型)的上下两个单元格中，测定一边施加90kPa负载一边位移时所产生的剪切应力(摩擦力)。
本发明的一实施方式的化妆品组合物的平均动摩擦系数为0.30以上且0.48以下，优选为0.30以上且0.45以下，更优选为0.30以上且0.42以下。当化妆品组合物的平均动摩擦系数为0.30以上且0.48以下时，在作为化妆品使用的情况下化妆品在肌肤上的延展变好。
化妆品组合物的平均动摩擦系数能够通过静·动摩擦测定机进行测定。具体地说，称量30mg化妆品组合物置于固定在载玻片上的5cm×2cm的双面胶带上，通过带有丁腈手套的指尖均匀地涂布，制作样品。使用静·动摩擦测定机(Trinity-lab制，TL201Ts)在室温22～25℃、相对湿度45～55℃下，使用Urethane制触觉接触件(接触面积1.5cm2)，将化妆品组合物在滑动速度10mm/秒、滑动距离20mm、垂直负荷30g的条件下滑动，实施表面摩擦测定。
对于平均动摩擦系数，根据测定结果求出滑动距离5～12mm范围内的动摩擦系数的平均值，进行5次测定后算出各平均动摩擦系数，得到其平均值。
在本说明书中，与润滑剂以能够比较容易脱离的程度附着于淀粉颗粒表面的状态相比，润滑剂与淀粉颗粒进行复合化从而形成润滑剂层的状态存在润滑剂层的表面变得平滑的倾向。另外，通过润滑剂与淀粉颗粒复合化而形成润滑剂层，存在与原材料的淀粉颗粒相比颗粒更近似正球形状的倾向。
本发明的一实施方式的化妆品组合物的比表面积依赖于淀粉颗粒的种类，优选为0.55m2/g以上且10.00m2/g以下，更优选为0.60m2/g以上且2.00m2/g以下。当化妆品组合物的比表面积为0.60m2/g以上且2.00m2/g以下时，化妆品组合物的表面平滑，添加至化妆品时的肌肤感触提升。
作为一例，在淀粉颗粒是玉米淀粉的情况下，化妆品组合物的比表面积优选为0.58m2/g以上且0.95m2/g以下，更优选为0.60m2/g以上且0.85m2/g以下。
在本说明中，“比表面积”是通过BET(Brunauer，Emmet，Teller)法进行测定的值。在BET比表面积的测定中，使用氮气作为吸附气体。在氮气氛围中将约1g测定试料的粉末在50℃下进行240分钟干燥后，使用全自动BET比表面积计(Mountech公司制，Macsorb(注册商标))进行测定，将由此得到的值作为比表面积。
本发明的一实施方式的化妆品组合物优选具有漫反射性。漫反射性可以通过使用三维变角光度计测定反射强度分布从而进行确认。具体地说，使用三维变角光度计(村上色彩技术研究所制，GP-200)，对均匀涂有约0.5g测定对象物的粉末的面照射入射角45°的光，在-90°～90°的范围内测定此时的反射光的强度分布，由此能够确认漫反射性。对于本发明的一实施方式的化妆品组合物而言，使在-90°～90°的范围内测定的反射光的最大值为85％时，在-70°～70°的整体范围中，优选反射光的强度为30％以上，更优选为40％以上。但是，在本说明书中“在-70°～70°的整体范围中的反射光强度”，在测定法的性质上不包含照射光的入射角中的反射光的强度。
作为一例，对于淀粉颗粒为玉米淀粉、润滑剂含有硬脂酸锌时的化妆品组合物，使在-90°～90°的范围内测定的反射光的最大值为85％时，在-70°～70°的整体范围中，优选反射光的强度为50％，更优选为60％以上。
对于本发明的一实施方式的化妆品组合物，用图1进行说明。图1是本发明的一实施方式的化妆品组合物的示意性剖视图。化妆品组合物1具有淀粉颗粒11，以及覆盖淀粉颗粒表面的润滑剂层12。在图1中，示出了润滑剂层12被覆淀粉颗粒11的整个表面的例子。
本发明的一实施方式的化妆品组合物通过用润滑剂覆盖淀粉颗粒，与只为淀粉颗粒的情况相比，具有耐腐性。认为这是由于润滑剂中含有的脂肪酸具有防水性及疏水性，故而抑制水分向淀粉颗粒内的渗透，抑制微生物的增值。如此，本发明的一实施方式的化妆品组合物在使用淀粉颗粒这样的天然原料的情况下也具有耐腐性。
本发明的一实施方式的化妆品组合物能够作为化妆品中的感触附着剂来使用。本发明的一实施方式的化妆品组合物，由于如上所述平均摩擦系数小，故而特别能够作为粉状化妆品中的使滑动性提升的感触附着剂来使用。
需要说明的是，本发明的一实施方式的化妆品组合物也可以作为用于剥离或清洗人体、人体一部分的磨砂膏来使用。
本发明的一实施方式的化妆品组合物也可以仅由淀粉颗粒、和被覆淀粉颗粒表面的润滑剂层构成。
(化妆品组合物的制造方法)
以下，对于本发明的一实施方式的化妆品组合物的制造方法进行说明。
本发明的一实施方式的化妆品组合物的制造方法包括：通过干式混合淀粉颗粒与含有脂肪酸的润滑剂，将上述润滑剂的颗粒微细化，同时用上述润滑剂覆盖上述淀粉颗粒表面的至少一部分。
在淀粉颗粒与润滑剂的干式混合中，使用高剪切混合器或干式复合化处理机等。通过使用高剪切混合器或干式复合化处理机等，一边对淀粉颗粒与润滑剂付与高剪切力一边将其行混合，从而能够制作淀粉颗粒与润滑剂复合化的化妆品组合物。
所谓高剪切混合器是指如下装置：在安装于从装置内部的中心轴垂直突出的轴的前端的桨叶或叶片等与装置壁之间，向粉体施加剪切力，从而在混合的同时使子颗粒(润滑剂)附着于母颗粒表面(即淀粉颗粒表面)。具体地说，可以举出高剪切混合器(日本COKE公司制，FM混合器)等。当使用高剪切混合器进行淀粉颗粒与润滑剂的干式混合时，以相对于淀粉颗粒与润滑剂的总质量、润滑剂的质量为0.3质量％～20质量％的方式，混合上述淀粉颗粒与上述润滑剂。相对于淀粉颗粒与润滑剂的总质量，润滑剂的质量为0.3质量％以上时，能够使充分量的润滑剂附着于淀粉颗粒表面。相对于淀粉颗粒与润滑剂的总质量，润滑剂的质量为20质量％以下时，不易发生由未附着于淀粉颗粒表面的润滑剂所引起的流动性阻碍。
与通常使用干式复合化处理机进行干式混合的情况相比，在使用高剪切混合器进行干式混合的情况下混合中的装置内部的温度更低。例如，使用高剪切混合器的干式混合中的温度为30～60℃。在更高温度下进行干式混合时，能够将热水套(例如水温75℃)安装于高剪切混合器。这种情况下的干式混合中的温度优选为60～90℃。对于干式混合中的温度，可以与使用干式复合化处理机时相同地根据润滑剂的熔点进行设定，优选设定为从润滑剂软化的温度至比润滑剂熔点低的温度。通过如上所述设定混合中的温度，润滑剂被顺利地磨碎，大致均匀地覆盖在淀粉颗粒表面，由此能够使淀粉颗粒与润滑剂复合化。
使用高剪切混合器进行淀粉颗粒与润滑剂的干式混合时，优选以转速3000～7000rpm处理1～60分钟，更优选以转速4000～7000rpm处理5～30分钟。
所谓干式复合化处理机是指下述装置，即，能够提供比高剪切混合器更强力的剪切力，且与为高剪切混合器的情况相比能够处理更坚硬的材料。具体地说，可以举出复合化处理机(日本COKE公司制，COMPOSI)等。使用干式复合处理机进行淀粉颗粒与润滑剂的干式混合时，以相对于淀粉颗粒与润滑剂的总质量、润滑剂的质量为0.3质量％～20质量％的方式，混合上述淀粉颗粒与上述润滑剂。相对于淀粉颗粒与润滑剂的总质量，润滑剂的质量为1.0质量％以上时，能够使充分量的润滑剂附着于淀粉颗粒表面。相对于淀粉颗粒与润滑剂的总质量，润滑剂的质量为20质量％以下时，不易发生由未附着于淀粉颗粒表面的润滑剂所引起的流动性阻碍。
在使用干式复合化处理机进行干式混合的情况下，干式混合的槽内温度依赖于装置的规模，为30～100℃，优选为60～98℃，更优选为85～95℃。干式混合中的温度根据润滑剂的熔点进行设定，优选设定为从润滑剂软化的温度至比润滑剂的熔点低的温度。通过如上所示设定混合中的温度，润滑剂被顺利地磨碎，大致均匀地覆盖在淀粉颗粒表面，由此能够将淀粉颗粒与润滑剂复合化。
在使用干式复合化处理机进行干式混合的情况下，担忧槽内的温度高于上述温度范围时，例如可以通过将冷却水套(例如水温4℃)安装于干式复合化处理机从而调整槽内的温度。
在使用干式复合化处理机进行淀粉颗粒与润滑剂的干式混合的情况下，优选以转速2000～6000rpm处理1～60分钟，更优选以转速2500～5000rpm处理5～30分钟。
通过一边向淀粉颗粒与润滑剂给予高剪切力一边混合，淀粉颗粒与润滑剂相互冲撞，从而淀粉颗粒将润滑剂微细化。由于润滑剂含有脂肪酸，因此在淀粉颗粒的吸油性的作用下润滑剂附着于淀粉颗粒表面。润滑剂由于相对于淀粉颗粒径进行了充分地微细化，故而能够大致均匀地覆盖淀粉颗粒表面。需要说明的是，如上所述润滑剂不一定覆盖淀粉颗粒表面整体，覆盖淀粉颗粒表面整体的至少90％即可。
干式混合前的润滑剂的平均粒径可以为1.0μm以上。在本发明的一实施方式的化妆品组合物的制造方法中，通过一边向淀粉颗粒与润滑剂给予高切断力一边进行混合，从而能够微细化润滑剂，因此在混合前也可以不对润滑剂进行微细化处理。由此，进行干式混合前的润滑剂的平均粒径可以为20μm以上。当然也可以使用20μm以下的已微细化的润滑剂进行干式混合。
对于本发明的一实施方式的化妆品组合物的制造方法，由于干式混合淀粉颗粒与润滑剂，因此与湿式混合相比，每批的制造量多。另外，不需要进行在湿式混合中必要的溶剂回收工序、干燥工序。
(化妆品)
本发明的一实施方式的化妆品含有上述化妆品组合物。以下，对本发明一实施方式的化妆品进行说明。
对于本发明的一实施方式的化妆品的形态，可以举出固态制剂或液态制剂等各种剂型。
作为固态制剂的化妆品，可以举出粉底、白粉、腮红、口红、眼影、眉笔、及遮瑕膏等妆容化妆品等。另外，对于本发明的固态制剂的化妆品的形态，可以举出糕状、棒状及球状等。
作为液态制剂的化妆品，可以举出化妆水、乳液、乳霜、精华、妆底、睫毛膏、防晒霜、头发用化妆品、清洁化妆品、洗发水、护发素、头发营养素、头发定型产品(hair stylingproducts)、生发水及生发剂等。
对于本发明一实施方式的化妆品来说，相对于整体化妆品的质量，本发明一实施方式的化妆品组合物优选为0.5质量％～60质量％，更优选为3质量％～30质量％，进一步优选为5质量％～10质量％。
对于含有本发明一实施方式的化妆品组合物的固态制剂的化妆品，平均动摩擦系数优选为0.60以下，更优选为0.59以下。优选的平均动摩擦系数的范围根据固态制剂的化妆品的种类而不同。例如，当固态制剂的化妆品是腮红时，平均动摩擦系数的范围优选为0.54以下，更优选为0.53以下，进一步优选为0.52以下。当固态制剂的化妆品是眼影时，平均动摩擦系数的范围优选为0.60以下，更优选为0.59以下。固态制剂的化妆品的平均动摩擦系数的下限值没有特别限定，作为一例可以举出为0.2。
当固态制剂的化妆品是眼影时，平均动摩擦系数可以通过上述化妆品组合物的平均动摩擦系数的测定方法进行测定。当固态制剂的化妆品是腮红时，使用将腮红填充至金属盘并固化的物质作为样品，使滑动距离为10mm，除此以外与化妆品组合物的平均动摩擦系数的测定方法相同。
本发明的一实施方式的化妆品中，除上述成分之外，为了调整感触、提高对肌肤的附着性及提高化妆持续性等，可以含有油剂。作为这样的油剂，只要是通常用于化妆品的油剂即可，可以举出例如液体石蜡、角鲨烷、凡士林、姥鲛烷、石蜡、微晶蜡、地蜡、白地蜡、巴西棕榈蜡、蜂蜡、羊毛脂、羊毛脂醇、液态羊毛脂、硬质羊毛脂、聚丁烯、油醇、异硬脂醇、辛基十二烷醇、鲸蜡醇、硬脂醇、二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、油酸、异硬脂酸、棕榈酸、硬脂酸、肉豆蔻酸异丙酯、月桂酸己酯、棕榈酸异丙酯、油酸癸酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、三辛酸甘油、三异硬脂酸甘油、三异棕榈酸甘油酯、橄榄油、红花油、牛油果油、澳洲坚果油、霍霍巴油、小麦胚芽油、茶籽油、蛋黄油、及貂油等，可以使用它们中的一种或两种以上。
本发明一实施方式的化妆品，除上述成分之外，为了着色剂、紫外线阻隔剂、赋形剂及感触调节剂等目的，含有上述化妆品组合物以外的粉体。这样的粉体，只要是通常用于化妆品的粉体即可，可以举出例如黄色氧化铁、Bengala、黑氧化铁、氧化钛、氧化锌、云母钛、氧化铬、氢氧化铬、氯氧化鉍、群青、深青、氧化钛被覆处理云母、胭脂虫红被覆处理云母、菱锌矿(Calamine)被覆处理云母、氧化铬被覆处理云母、菱锌矿、焦油类色素、微粒化氧化锌、微粒化氧化钛、氧化铁、氧化铈、氧化锆、丝粉(Silk powder)、二氧化硅、滑石、云母及高岭土等，可以使用它们中的一种或两种以上。需要说明的是，这些粉体也可以使用通常公知的处理剂实施表面处理而使用。
本发明一实施方式的化妆品也可以含有表面活性剂。表面活性剂是以分散剂及感触调整剂等为目的而使用的物质，可以举出甘油脂肪酸脂及它的亚烷基醇附加物等的非离子性表面活性剂类，烷基苯硫酸盐等的阴离子性表面活性剂类，烷基胺盐等的阳离子性表面活性剂类及卵磷脂等的两性表面活性剂等，可以使用它们中的一种或两种以上。
本发明一实施方式的化妆品也可以含有紫外线吸收剂。作为紫外线吸收剂，只要是通常用于化妆品的紫外线吸收剂即可，可以举出例如2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2，4，6－三苯胺基－对(羰基－2’－乙基己基－1’－氧基)－1，3，5－三嗪等二苯甲酮类、水杨酸-2-乙基己酯等水杨酸类、对二羟基丙基苯甲酸乙基酯等PABA类、对甲氧基肉桂酸-2-乙基己酯等肉桂酸类、及4-叔-4′-甲氧基二苯甲酰甲烷等二苯甲酰甲烷类等，可以使用它们中的一种或两种以上。
对于本发明中使用的水溶性高分子，是为了提高对肌肤的附着性、提高化妆持续性及改善感触等而含有的成分。具体地说，可以举出甲基纤维素及羟甲基纤维素等纤维素衍生物类、藻酸钠、角叉菜胶、琼脂及明胶果胶等天然高分子类、及聚乙烯醇、羧基乙烯基聚合物、烷基附加羧基乙烯基聚合物、聚丙烯酸钠、聚甲基丙烯酸钠、聚丙烯酸甘油酯及聚乙烯吡咯烷酮等合成高分子类等，可以使用它们中的一种或两种以上。
对于本发明一实施方式的化妆品，除上述成分之外，在不损害本发明的效果的范围内可以适当混合在化妆品中通常所使用的成分，例如表面活性剂、油凝胶化剂、紫外线吸收剂、水溶性高分子、油溶性被膜形成剂、水性成分、对羟基苯甲酸衍生物、苯氧基乙醇等防腐剂、维生素类、美容成分及香料等。
本发明一实施方式的化妆品的制造方法没有特别限定，可以举出例如混合上述化妆品组合物及其他的粉体，根据需要添加油剂等进行粉碎，在金属盘、树脂盘等容器中进行压缩成型的方法等。
本发明的一实施方式的化妆品组合物可以如下所述。
[1]一种化妆品组合物，具有玉米淀粉和润滑剂，所述润滑剂为硬脂酸锌、且被覆所述玉米淀粉表面的至少一部分，相对于所述玉米淀粉与所述润滑剂的总质量，所述润滑剂的质量为1质量％～10质量％。
[2]根据[1]所述的化妆品组合物，其中，所述玉米淀粉与所述润滑剂复合化。
[3]根据[1]或[2]所述的化妆品组合物，其中，所述化妆品组合物的比表面积为0.60m2/g以上且0.85m2/g以下。
[4]根据[1]～[3]中任一项所述的化妆品组合物，其中，所述化妆品组合物的平均摩擦系数为0.30～0.55。
[5]根据[1]～[4]中任一项所述的化妆品组合物，其中，所述化妆品组合物的平均粒径为10μm以上且20μm以下。
[6]根据[1]～[5]中任一项所述的化妆品组合物，其中，基于Carr指数表的所述化妆品组合物的流动性指数为60以上。
[7]根据[1]～[6]中任一项所述的化妆品组合物，其中，所述润滑剂被覆所述玉米淀粉表面的90％以上。
[8]一种化妆品，含有[1]～[7]中任一项所述的化妆品组合物。
[9]一种化妆品组合物的制造方法，包括：通过干式混合玉米淀粉与含有硬脂酸锌的润滑剂，将上述润滑剂的颗粒微细化，同时通过所述润滑剂覆盖所述玉米淀粉表面的至少一部分。
[10]根据[9]所述的化妆品组合物的制造方法，其中，以相对于所述玉米淀粉与所述润滑剂的总质量、所述润滑剂的质量为0.3质量％～20质量％的方式干式混合所述玉米淀粉与所述润滑剂。
[11]根据[9]或[10]所述的化妆品组合物的制造方法，其中，使用干式复合化处理机或高剪切混合器干式混合所述玉米淀粉与所述润滑剂。
[12]根据[9]～[11]中任一项所述的化妆品组合物的制造方法，其中，所述干式混合前的所述润滑剂的平均粒径为1.0μm以上。
[13]根据[9]～[12]中任一项所述的化妆品组合物的制造方法，其中，所述干式混合在30℃以上且90℃以下进行。
实施例
下面，给出实施例详细地说明本发明，但本发明并不限定于以下记载。
(基于Carr指数表的化妆品组合物的流动性的评价)
基于Carr指数表的流动性指数如下得到：根据Carr的指数表对测定对象物的压缩度、静止角、刮铲角及均匀度的测定结果进行指数化，算数该指数总计，由此得到。流动性如下评价：在指数总计为40～59时评价为“低”，指数总计为60～69时评价为“普通”，指数总计为70～79时评价为“高”。压缩度、静止角、刮铲角及均匀度的测定方法如下所述。
[压缩度]
将为测定试料的化妆品组合物一边通过筛子，一边使其下落填充至100cm3的测定用容器，将上述容器充满了测定试料的状态作为“松密度”，在该容器上盖上盖子，将以行程长度50mm反复轻敲200次后的试料容积作为“振实密度”。压缩密度通过式(1)算出。
压缩度＝(振实密度-松密度)/振实密度×100(％)···(1)
[静止角]
通过漏斗使100g化妆品组合物下落，在距漏斗前端7cm之下的基底板上形成堆积体，测定此时的斜面与水平面所成的夹角。
[刮铲角]
将刮铲(长度8cm、宽度2.2cm)插入粉体的堆积体的底部，平稳地提起刮铲从而将其从堆积体中取出。接下来轻轻敲击刮铲，测量形成堆积体时的斜面与水平面所成的角度。
[均匀度]
将使用激光衍射散射粒度分布测定装置测定的化妆品组合物的10％累积时从微小颗粒侧观察到的粒径(D10)作为10％累积径、将60％累积时从微小颗粒侧观察到的粒径(D60)为60％累积径时，由10％累积径与60％累积径之比算出。
(化妆品组合物的粒度分布的测定)
使用激光衍射粒度分布计(岛津制作所公司制，SALD2300)，将0.5g测定对象物投入10ml乙醇溶液，得到了使测定对象物分散的分散液。对已得到的分散液进行粒度分布测定，得到了体积基准的累积粒度分布曲线。
(化妆品组合物的平均摩擦系数的测定)
化妆品组合物的平均摩擦系数如下测定：将化妆品组合物填充至粉体层剪切力测定装置(Nanoseeds公司制，NS-S500型)的上下两个单元格，测定一边施加90kPa负载一边位移时所产生的剪切应力(摩擦力)。
(化妆品组合物或化妆品的平均动摩擦系数的测定)
使用静·动摩擦测定机(Trinity-lab制，TL201Ts)测定了化妆品组合物或化妆品的平均动摩擦系数。
[试验方法1]
称量30mg测定试料置于固定在载玻片上的5cm×2cm的双面胶带上，通过带有丁腈手套的指尖均匀地涂布，制作样品。使用静·动摩擦测定机(Trinity-lab制，TL201Ts)在室温22～25℃、相对湿度45～55℃下，使用Urethan制触觉接触件(接触面积1.5cm2)，将化妆品组合物在滑动速度10mm/秒、滑动距离20mm、垂直负荷30g的条件下滑动，进行表面摩擦测定。对于平均动摩擦系数，根据测定结果求出滑动距离5～12mm范围内的动摩擦系数的平均值，进行5次测定，算出各平均动摩擦系数，得到其平均值。
[试验方法2]
将测定试料填充至金属盘并固定，将所得试料作为样品。使用静·动摩擦测定机(Trinity-lab制，TL201Ts)在室温22～25℃，相对湿度45～55℃下，使用Urethan制触觉接触件(接触面积1.5cm2)，将化妆品组合物在滑动速度10mm/秒、滑动距离10mm、垂直负荷30g的条件下滑动，进行表面摩擦测定。将其重复5次，算出滑动距离3～9mm时的动摩擦系数的5次测定值的各平均动摩擦系数，得到其平均值。动摩擦系数的平均值通过与上述试验方法1相同的方法算出。
(化妆品组合物的接触角的测定)
固定双面胶带、将化妆品组合物均匀地涂布于粘合面。在已涂布的化妆品组合物上使用微型移液管滴5μL的水，静置。静置一分钟后，使用数码相机拍摄水滴，根据摄影的图像测定了水滴与化妆品组合物涂布面之间的接触角。
(化妆品组合物的耐腐性的评价)
化妆品组合物的耐腐性根据活菌数进行评价。具体地说，添加1.0g化妆品组合物与已经过灭菌的生理盐水(0.84％氯化钠水溶液)至稀释瓶中进行适当稀释。将稀释液充分悬浮后，将1mL滴至通常细菌检查用Petrifilm，在35℃下培养48小时，由此制造化妆品组合物，测定刚刚制造后以及在25℃、湿度45％下静置3个月后的活菌数。
(化妆品组合物的反射强度分布的测定)
使用三维变角光度计(村上色彩技术研究所制，GP-200)，在-90°～90°的范围内测定对均匀地涂有约0.5g测定对象物粉末的面照射了入射角45°的光时的反射光的强度分布。
(化妆品组合物的比表面积的测定)
使用氮气作为吸附气体，在氮气氛围中，将约1g测定试料的粉末在50℃下进行240分钟干燥后，通过使用全自动BET比表面积计(Mountech公司制，Macsorb(注册商标))进行测定。
(附着在刷子上的化妆品附着量的测定)
将测定试料填充至金属盘并固定，将所得试料作为样品。使用刷子(刷毛部分的长度为30mm、宽度为20mm、厚度为10mm)，朝一个方向擦取3cm，反复进行10次，使用分析用电子天平(A&D公司制，HR-150AZ)测定附着于刷子的测定试料的质量。
(化妆品的官能评价)
将0.6g化妆品组合物，作为原料粉的云母、二氧化硅、二氧化钛及氧化锌的4.5g混合物，及0.9g着色剂进行混合，得到了粉底。对所得的粉底进行官能评价。评价项目有“延展容易度”、“附着容易度”、“肌肤适应度”、“不粗涩”及“保湿感”。针对各个评价项目，由10位评价人进行评价，按照5个等级(使用感好的评为5、使用感坏的评为1)进行评价。对各个项目，将平均值为4以上的情况判断为使用感好。
(实施例1)
使用玉米淀粉(日本玉米淀粉公司制、Y-3P、水分量：12.7％)作为淀粉颗粒，使用硬脂酸锌(日东化成工业公司制)作为润滑剂。使用干式复合化处理机(日本COKE公司制，FM20C/ICP规格)，将1900g玉米淀粉、100g硬脂酸锌(相对于玉米淀粉与硬脂酸锌的总质量为5质量％)在转速3960rpm下进行10分钟混合，得到化妆品组合物。装置中通入20℃的冷却水，混合处理中的温度为30～40℃。
(实施例2)
除了将硬脂酸锌变更为210g(相对于玉米淀粉与硬脂酸锌的总质量为10质量％)之外，以与实施例1相同的方法得到化妆品组合物。
(实施例3)
除了将硬脂酸锌变更为335g(相对于玉米淀粉与硬脂酸锌的总质量为15质量％)之外，以与实施例1相同的方法得到化妆品组合物。
(实施例4)
使用玉米淀粉(日本玉米淀粉公司制、Y-3P、水分量：12.7％)作为淀粉颗粒，使用硬脂酸锌(日东化成工业公司制)作为润滑剂。使用高剪切混合器(日本COKE公司制，FM20C/IFM规格)，将3800g玉米淀粉、200g硬脂酸锌(相对于玉米淀粉与硬脂酸锌的总质量为5质量％)在转速4900rpm下进行10分钟处理，得到化妆品组合物。混合处理中的温度为61℃。
(实施例5)
除了将硬脂酸锌变更为422g(相对于玉米淀粉与硬脂酸锌的总质量为10质量％)之外，以与实施例4相同的方法得到化妆品组合物。
(实施例6)
除了将硬脂酸锌变更为671g(相对于玉米淀粉与硬脂酸锌的总质量为15质量％)之外，以与实施例4相同的方法得到化妆品组合物。
(实施例7)
使用米淀粉(日本玉米淀粉公司制、食品用米淀粉、水分量：8.9％)作为淀粉颗粒，将硬脂酸锌变更为210g(相对于玉米淀粉与硬脂酸锌的总质量为10质量％)，除此之外，以与实施例1相同的方法得到化妆品组合物。
(实施例8)
除了将硬脂酸锌变更为39g(相对于玉米淀粉与硬脂酸锌的总质量为2质量％)之外，以与实施例1相同的方法得到化妆品组合物。
(实施例9)
将热水(75℃)套安装于高剪切混合器，使混合处理中的温度为80℃以上，除此之外，以与实施例4相同的方法得到化妆品组合物。
(实施例10)
使用玉米淀粉(日本玉米淀粉公司制、Y-3P、水分量：12.7％)作为淀粉颗粒，使用硬脂酸锌(日东化成工业公司制)作为润滑剂。使用乳钵将29.1g玉米淀粉、0.9g硬脂酸锌(相对于玉米淀粉与硬脂酸锌的总质量为3质量％)进行10分钟混合，得到化妆品组合物。虽然在玉米淀粉表面能够观察到硬脂酸锌的附着，但是化妆品组合物中残留有硬脂酸锌单独的颗粒，没有形成全部的硬脂酸锌被覆于玉米淀粉表面的状态。
(实施例11)
除了将玉米淀粉变更为28.5g、将硬脂酸锌变更为1.5g(相对于玉米淀粉与硬脂酸锌的总质量为5质量％)之外，以与实施例10相同的方法得到了化妆品组合物。
(实施例12)
除了将硬脂酸锌变更为59g(相对于玉米淀粉与硬脂酸锌的总质量为3质量％)之外，以与实施例1相同的方法得到了化妆品组合物。
(比较例1)
将未处理的玉米淀粉(日本玉米淀粉公司制、Y-3P、水分量：12.7％)作为比较例1的组合物。
(比较例2)
相对于2000g的玉米淀粉(日本玉米淀粉公司制、Y-3P、水分量：12.7％)，不添加硬脂酸锌，在与实施例1相同的条件下使用干式复合化处理机(日本COKE公司制，FM20C/ICP规格)进行处理，得到比较例2的组合物。
将实施例1～6、9及比较例1的化妆品组合物的基于Carr指数表的流动性的评价结果示于表1-1及1-2。
[表1-1]
[表1-2]
(基于Carr指数表的化妆品组合物的流动性的评价结果)
相对于比较例1的化妆品组合物，实施例1～6及9的化妆品组合物的流动性指数为1.43～1.66倍。对于流动性的评价，相对于在比较例1的化妆品组合物中为“低”，在实施例1～3、5、6及9的化妆品组合物中改善为“普通”，在实施例4中改善为“高”。由此能够确认通过润滑剂被覆淀粉颗粒表面，与淀粉颗粒单体的情况相比，流动性提升。
(混合处理中温度的影响)
另外，针对混合处理中温度的影响进行了检讨。图2～4分别是实施例1、4及9的化妆品组合物的SEM图像。对于混合处理中的最高温度为61℃的实施例4的化妆品组合物，确认为在表面残留有润滑剂的颗粒形状的状态。另一方面，对于混合处理中的最高温度为90℃的实施例9的化妆品组合物，无法确认润滑剂的颗粒形状，能够确认与实施例1的化妆品组合物同样的表面状态。
实施例1、4及9的化妆品组合物中，润滑剂为硬脂酸锌，熔点为120℃。在实施例9中，已确认通过使混合处理中的温度为80～90℃，从而润滑剂软化，润滑剂被充分磨碎，覆盖淀粉颗粒表面。因此，能够确认通过在未达到润滑剂熔点的程度的高温中进行混合处理，从而润滑剂软化，即使不施加干式复合化处理机那样的高剪切力，润滑剂也能够被充分磨碎，能够覆盖淀粉颗粒表面。
(化妆品组合物的粒度分布)
图5示出了实施例12的化妆品组合物(用圆表示)与比较例1的未处理的玉米淀粉(用三角表示)的粒度分布。比较例1的未处理的玉米淀粉中，由于含有一次粒子的集合体即二次粒子，因此观察到粒径约为20～40μm的颗粒。比较例1的粒径D10为11.69μm、粒径D50为16.95μm、粒径D90为25.81μm。比较例1的粒径D10与粒径D90之差为14.12μm。另外，与比较例1的粒度分布的最频值对应的粒径为14.99μm。
另一方面，实施例12的化妆品组合物中，未确认到粒径约为20～40μm的颗粒，相较于比较例1得到具有尖锐的峰的粒度分布。实施例12的粒径D10为11.47μm、粒径D50为15.16μm、粒径D90为19.76μm。实施例12的粒径D10与粒径D90之差为8.29μm。另外，与实施例12的粒度分布的最频值对应的粒径为14.99μm。
关于得到相较于比较例1具有尖锐的峰的粒度分布，认为其原因是在通过润滑剂被覆淀粉颗粒、即玉米淀粉的工序中玉米淀粉的二次颗粒被粉碎。
(化妆品组合物的平均摩擦系数)
测定实施例1、2、4及5的化妆品组合物的平均摩擦系数，其结果分别为0.48、0.42、0.48及0.53。测定比较例1及球状尼龙(东丽公司制，SP-500)的化妆品组合物的平均摩擦系数，其结果为0.62及0.48。
对于实施例5的化妆品组合物，相对球状尼龙，平均摩擦系数增加，但是与比较例1的化妆品组合物相比，减少了15％左右。对于实施例1、2及4的化妆品组合物，相对于比较例1的化妆品组合物，平均摩擦系数减少了23％～32％，为球状尼龙的平均摩擦系数以下。
由此可以确认，通过润滑剂被覆淀粉颗粒表面，化妆品组合物的平均摩擦系数与为淀粉颗粒单体时相比较小，并且已确认与球状尼龙同等或者为其以下。
需要说明的是，关于用实施例5的化妆品组合物时的平均摩擦系数比其他实施例大的原因，认为是由于并非润滑剂全部附着于淀粉颗粒表面，存在只有润滑剂的颗粒，在只有润滑剂的颗粒的作用下摩擦力上升。
(化妆品组合物的平均动摩擦系数)
实施例10及实施例12的化妆品组合物、比较例1、云母(Yamaguchi-Mica公司制)、硬脂酸锌(日东化成工业公司制)、球状尼龙(东丽公司制，SP-500)、及PMMA(聚甲基丙烯酸甲酯，东亚合成公司制)的平均动摩擦系数在表2中示出。需要说明的是，它们的平均动摩擦系数是通过试验方法1进行测定的。
[表2]
试料名 平均动摩擦系数
实施例10 0.428
实施例12 0.406
比较例1 0.537
云母 0.588
硬脂酸锌 0.476
球状尼龙 0.421
PMMA 0.31
云母是通常作为固态制剂化妆品的主成分而使用的板状颗粒。已知实施例10及实施例12的化妆品组合物与云母相比，平均动摩擦系数分别小27％及31％左右，滑动性高。另外，与比较例1相比，实施例10及实施例12的化妆品组合物的平均动摩擦系数分别小20％及24％左右。与硬脂酸锌相比，实施例10及实施例12的化妆品组合物的平均动摩擦系数分别小10％及15％左右。
尼龙及PMMA是为了提升滑动性而配合在固态制剂的化妆品中的正球形塑料颗粒。实施例10及实施例12的化妆品组合物的平均动摩擦系数与尼龙等同或为其以下。
将实施例10与实施例12相比时，可以确认实施例12的平均动摩擦系数小5％左右，与润滑剂只是附着于玉米淀粉表面的情况相比，润滑剂涂布于玉米淀粉表面并复合化时滑动性更高。
(化妆品组合物的接触角)
实施例1、实施例4、实施例8的化妆品组合物的接触角的测定结果分别为117°、125°、74°。比较例1中，水滴与玉米淀粉接触的同时被吸收。由此可以确认，通过用润滑剂涂布淀粉颗粒，水滴的接触角大，且具有防水性。另外，通过实施例1及实施例8的比较，可以确认润滑剂的比例越大，接触角越大。
(化妆品组合物的耐腐性)
实施例7的化妆品组合物及米淀粉(食品用)的耐腐性评价的结果在表3-1中示出。
[表3-1]
将淀粉颗粒为米淀粉的实施例7的化妆品组合物与米淀粉进行比较时，在刚刚制造后的活菌数的方面，为实施例7的化妆品组合物时活菌数少23％，在制造后3个月后的活菌数方面，为实施例7的化妆品组合时活菌数少38％。认为其原因在于，通过用润滑剂覆盖实施例7的化妆品组合物的淀粉颗粒表面，从而防水性及疏水性提升，且能够抑制细菌的增殖。由此可以确认，通过用润滑剂覆盖化妆品组合物的淀粉颗粒表面，能够付与耐腐性。
(化妆品组合物的反射强度的测定)
测定实施例12的化妆品组合物的反射强度分布。除了实施例12的化妆品组合物，对云母、球状尼龙及PMMA也测定了反射强度分布。其结果在图6中示出。需要说明的是，对于反射光的强度，以将实施例12的化妆品组合物的最大反射强度设为85％时的相对值来表示。
粉底等的化妆品中，为了使肌肤的皱纹、凹凸不显眼，粉底等所含有的颗粒优选具有漫反射性，即所谓的软聚焦效果(Soft focus effect)。
由于云母为板状颗粒，所以入射光几乎全部正反射。PMMA具有漫反射性，有软聚焦效果，但是反射角0°附近的反射强度弱。
实施例12的化妆品组合物具有漫反射性，与PMMA相比在反射角0°附近的反射强度较强，因此可以说软聚焦效果比PMMA高。
(化妆品组合物的比表面积)
测定实施例1、11及12与比较例1及2的比较面积。其结果如表3-2所示。
[表3-2]
试料名 比表面积(m<sup>2</sup>/g)
实施例1 0.814
实施例11 0.996
实施例12 0.635
比较例1 0.585
比较例2 0.551
在硬脂酸锌被覆玉米淀粉表面的实施例1及实施例12中，当硬脂酸锌的比例增加时(将3质量％增加至5质量％)，呈现出比表面积增加的倾向(从0.635m2/g增加至0.814m2/g)。
将实施例1与实施例11进行比较时，虽然硬脂酸锌的比例相同，都为5％，但是实施例11的比表面积为0.996m2/g。关于实施例1与实施例11之间比表面积存在差异的原因，被认为是由于：实施例1中硬脂酸锌被覆玉米淀粉表面，为硬脂酸锌与玉米淀粉被复合化的状态，相对于此，实施例11中残留硬脂酸锌单独的颗粒，并不是全部硬脂酸锌被覆玉米淀粉表面的状态。
比较例1及比较例2的比表面积为大致相同程度，但是与实施例1及12相比时为较小值。比较例2中通过干式复合化处理机将玉米淀粉的二次颗粒磨碎，以为比表面积变大，但是在硬脂酸锌等润滑剂的不存在的条件下被磨碎的颗粒再次凝集，比表面积变成比实施例1及12小的值。
(化妆品的平均动摩擦系数)
(1)眼影
对于作为眼影的感触改良剂配合实施例12及实施例10的化妆品组合物时的眼影的平均动摩擦系数，使用试验方法1进行测定。除实施例12及实施例10的化妆品组合物以外，使用比较例1的玉米淀粉、硬脂酸锌、球状尼龙及PMMA作为感触改良剂，对眼影的平均动摩擦系数进行测定。眼影中所含的各种成分的配合比例在表4-1中示出，不含感触改良剂的眼影及含有各种感触改良剂的眼影的平均动摩擦系数在表4-2中示出。
[表4-1]
[表4-2]
感触改良剂 平均动摩擦系数
实施例10 0.613
实施例12 0.583
无感触改良剂 0.639
比较例1 0.618
硬脂酸锌 0.655
球状尼龙 0.581
PMMA 0.578
对于含有实施例12及实施例10的化妆品组合物的眼影，与不含感触改良剂的眼影相比，平均动摩擦系数分别小9％及4％。特别是，对于含有实施例12的化妆品组合物的眼影，可知其平均动摩擦系数减小至与以往作为感触改良剂使用的球状尼龙及PMMA相同程度。另外，可知硬脂酸锌单体作为感触改良剂不能得到滑动性改善效果。
(2)腮红
对于作为腮红的感触改良剂配合实施例8的化妆品组合物时的腮红的平均动摩擦系数，使用试验方法2进行测定。作为感触改良剂，对使用球状尼龙的腮红的平均动摩擦系数也进行了测定。对于腮红中所含的各种成分的配合比例，相对于腮红的总质量，作为主成分的云母为52.5质量％或47.5质量％，着色剂为13质量％，感触改良剂为5质量％或10质量％，其他成分为29.5质量％。各腮红的平均动摩擦系数在表4-3中示出。
[表4-3]
感触改良剂 平均动摩擦系数
实施例8(5质量％) 0.512
实施例8(10质量％) 0.500
球状尼龙(5质量％) 0.508
球状尼龙(10质量％) 0.533
对于配合实施例8的化妆品组合物的腮红，能够确认其平均动摩擦系数与配合球状尼龙的腮红为同等程度。进一步，可以确认使球状尼龙的配合比例为10质量％时反而平均动摩擦系数上升。另一方面，使实施例8的化妆品组合物的配合比例为10质量％时，存在平均动摩擦系数进一步下降、使腮红的延展容易度提升的启示。
(附着于刷子的化妆品附着量的测定)
使用“化妆品的动摩擦系数”(2)中所用的腮红，测定附着于刷子的化妆品附着量。其结果在表4-4中示出。
[表4-4]
感触改良剂 化妆品的附着量(mg)
实施例8(5质量％) 2.72
实施例8(10质量％) 4.08
球状尼龙(5质量％) 1.56
球状尼龙(10质量％) 1.66
与含有球状尼龙的化妆品相比较，含有实施例8的化妆品组合物的化妆品对刷子的附着量增加。另外，通过提高化妆品中的实施例8的化妆品组合物的配合比例，附着于刷子上的化妆品附着量增加。另一方面，即使提高球状尼龙的比例，附着于刷子上的化妆品附着量几乎不增加。
如作为样品所使用的腮红那样，在通过加压等使粉体固化的化妆品中，不易破裂非常重要。通过将实施例8的化妆品组合物与这样的化妆品配合，从而能够在维持不易破裂的同时改善对刷子的附着量。
(化妆品的官能评价)
将实施例1、比较例1及球状尼龙(东丽公司制，SP-500)分别作为化妆品组合物使用的化妆品的官能评价结果在表4-5中示出。
[表4-5]
球状尼龙 比较例1 实施例1
延展容易度 4.5 2.8 4.3
附着容易度 4.2 3.0 4.2
肌肤适应度 4.0 2.5 4.5
不粗涩 3.2 2.7 4.6
保湿感 3.0 3.1 4.8
全部项目平均值 3.8 2.8 4.5
对使用球状尼龙的化妆品而言，“延展容易度”及“附着容易度”的评价为好，“保湿感”的评价为差。对使用比较例1的化妆品而言，其结果整体评价低。对使用实施例1的化妆品而言，与使用球状尼龙的化妆品相比，在“肌肤适应度”、“不粗涩”及“保湿感”的项目中评价很高，在整体项目中为4以上的高评价。
产业上的可利用性
根据本发明，能够提供一种能够有效地制造、且在肌肤上的延展良好、耐腐性优异的、天然来源原料的化妆品组合物，并提供含该化妆品组合物的化妆品及化妆品组合物的制造方法。
附图标记说明
1…化妆品组合物、11…淀粉颗粒、12…润滑剂层

Claims (19)

1.一种化妆品组合物，具有：
淀粉颗粒，和
润滑剂，所述润滑剂被覆所述淀粉颗粒表面的至少一部分，且含有脂肪酸，
相对于所述淀粉颗粒与所述润滑剂的总质量，所述润滑剂的质量为0.3质量％～20质量％。
2.根据权利要求1所述的化妆品组合物，其中，所述润滑剂为选自金属皂及源于植物性油脂的蜡中的至少一种的物质。
3.根据权利要求1或2中所述的化妆品组合物，其中，所述化妆品组合物的平均摩擦系数为0.30～0.55。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的化妆品组合物，其中，所述化妆品组合物的平均粒径为2μm以上80μm以下。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的化妆品组合物，其中，基于Carr指数表的所述化妆品组合物的流动性指数为60以上。
6.根据权利要求1～5中任一项所述的化妆品组合物，其中，所述润滑剂被覆所述淀粉颗粒表面的90％以上。
7.根据权利要求1～6中任一项所述的化妆品组合物，其中，所述淀粉颗粒为玉米淀粉，所述润滑剂为硬脂酸锌。
8.根据权利要求1～7中任一项所述的化妆品组合物，其中，所述化妆品组合物的比表面积为0.60m2/g以上且0.85m2/g以下。
9.根据权利要求1～8中任一项所述的化妆品组合物，其中，所述化妆品组合物的平均摩擦系数为0.30～0.55。
10.根据权利要求1～9中任一项所述的化妆品组合物，其中，所述化妆品组合物的平均粒径为10μm以上且20μm以下。
11.根据权利要求1～10中任一项所述的化妆品组合物，其中，所述淀粉颗粒与所述润滑剂复合化。
12.一种化妆品，含有权利要求1～11中任一项所述的化妆品组合物。
13.一种化妆品组合物的制造方法，包括：通过干式混合淀粉颗粒与含有脂肪酸的润滑剂，将所述润滑剂的颗粒微细化，同时由所述润滑剂覆盖所述淀粉颗粒表面的至少一部分。
14.根据权利要求13所述的化妆品组合物的制造方法，其中，以相对于所述淀粉颗粒与所述润滑剂的总质量、所述润滑剂的质量为0.3质量％～20质量％的方式，干式混合所述淀粉颗粒与所述润滑剂。
15.根据权利要求13或14所述的化妆品组合物的制造方法，其中，使用干式复合化处理机或高剪切混合器干式混合所述淀粉颗粒与所述润滑剂。
16.根据权利要求13～15中任一项所述的化妆品组合物的制造方法，其中，所述干式混合前的所述润滑剂的平均粒径为1.0μm以上。
17.根据权利要求13～16中任一项所述的化妆品组合物的制造方法，其中，所述干式混合在30℃以上进行。
18.根据权利要求13～17中任一项所述的化妆品组合物的制造方法，其中，所述淀粉颗粒为玉米淀粉，所述润滑剂为硬脂酸锌。
19.根据权利要求13～18中任一项所述的化妆品组合物的制造方法，其中，所述干式混合在30℃以上且90℃以下进行。
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