CN1104462C - 可硫化氟弹性体组合物及其用途 - Google Patents

可硫化氟弹性体组合物及其用途 Download PDF

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Abstract

用于O型环的可硫化氟弹性体组合物，含有A)100重量份氟含量F＜67%重量的可硫化氟弹性体共聚物，含有40-68%重量的1，1-二氟乙烯单元，20-50%重量的六氟丙烯单元，两者总和为100，可任意地含有乙烯不饱和的一个或多个共聚单体，所述共聚物具有至少每链0.5个离子末端；B)1至5重量份加合物，其中促进剂和硫化剂的摩尔比是1∶3至1∶5，熔化所示摩尔比的促进剂和硫化剂的反应产物，或熔化加入过量硫化剂的摩尔比为1∶1的加合物，得到加合物。

Description

可硫化氟弹性体组合物及其用途
本发明涉及可硫化氟弹性体组合物，具有低含氟量的基于1，1-二氟乙烯(VDF)共聚体，和基于至少一个或几个具有乙烯不饱和基团的氟化的或部分氟化的单体。
特别是，本发明涉及基于氟含量低于67％重量比，含有衍生于1，1-二氟乙烯(VDF)和六氟丙烯(HFP)单元，并可任意地含至多10％重量比的四氟乙烯(TFE)，乙烯醚和氢化烯烃的氟弹性体的可硫化氟弹性体组合物，所述氟弹性体具有高弹性特性，如低压缩变定，以及好的加工性能和好的机械性能。
特别是本发明氟弹性体组合物被用来制备具有上述组合性质的O形环。
以1，1-二氟乙烯共聚物制备的氟弹性体组合物作O形环，在低温和高温时具有高弹特性，这是本领域公知的。例如可参见本申请人的EP专利申请525685。
为得到具有好的弹性性质的氟弹性体需要在聚合反应中使用链转移剂以及最少量的引发剂，这是已知的。
然而，在此条件下用于聚合作用的乳状液的稳定性非常弱，因此需使用高价的表面活性剂，象例如全氟辛酸盐或磺酸盐。
这些氟弹性体组合物的缺点是尽管它们具有高的弹性性质，例如与具有相同分子量的聚合物相比，具有低的压缩变定，但其机械性能不高。
通过过氧化硫化得到基于VDF的共聚物也是已知的。但就现有技术中的共聚物而论，压缩变定值变得不好。
通过在聚合作用使用大量引发剂和少量链转移剂或不加任何链转移剂制备具有高机械性能的氟弹性体橡胶也是已知的。
这些弹性组合物缺点是在注射和挤压铸模中显示了不好的弹性性质和不好的加工性能。
可使用的促进剂和交联剂如后面所指出的在本领域有很多，但显示下列结合性质的用于O形环的可固化1，1-二氟乙烯共聚物的制备是未知的：
—改善的可加工性，即低的混合粘度
—低的焦烧性，因此在制备氟弹性体组合物的过程中加大了安全性
—好的弹性性能，特别是改善的压缩变定
—好的机械性能，特别是提高的扯断强度。
出人意料地惊奇地发现如果使用后文所特别陈述的本发明硫化系统，则能制备具有高机械性能(高扯断强度)，同时具有高弹性(低压缩变定)和好的加工性能的可硫化氟弹性体组合物。
本发明的目的是可硫化氟弹性体组合物，含有A)100份(phr)氟含量少于67％重量比的可硫化氟弹性体共聚物，含有40至68％重量比VDF单元，20至50％重量比HFP单元，总和为100，且任意含有一个或多个含乙烯不饱和基团的共聚单体，所述共聚物离子末端数为每链至少0.5个。可通过使用无机聚合引发剂的聚合作用得到离子型共聚物，其中可任意存在少量转移剂。
优选其它共聚单体是0至9％重量比的PAVE(全氟烃基乙烯醚)单元，0至10％重量比的TFE单元，0至20％重量比的含至多4个碳原子的氢化烯烃。B)1至5份，优选2至4.5份其中促进剂与交联剂摩尔比为1∶3至1∶5，优选为1∶4至1∶5的加合物，所述促进剂是带正电荷的鎓有机化合物，硫化剂是一二或多羟基或二或多巯基化合物；通过熔化所示摩尔比的促进剂和硫化剂的反应产物，或熔化加入特定量固化剂的1∶1加合混合物，可得到所述加合物。任意地C)B)中所述促进剂的量是0.05至0.5份。
在B)和C)中作为促进剂的以及生成加合物阳离子所用的鎓类化合物一般选自下组：I)鏻氨[P(NR′R″)n(R1R2R3)4-n]+
其中n是1至3的整数；
R′，R″和R1，R2和R3，各自相同或不同，为烷基，环烷基，芳基，
芳烷基，烷氧基，或聚氧烷基基团，具有游离的或酯化的-OH
末端；
R′和R″含1至7个碳原子，可相互键连形成带氮原子的杂环，其中R1，R2，R3各自相同或不同，含1至18碳原子；II)具有下式的化合物
    Q+(RaRbRcRd)4
其中Q选自氮、磷、砷、锑；(III)具有下式的化合物)
    S+(RaRbRc)3
其中II)和III)中，Ra，Rb，Rc，Rd选自烷基，芳基，烷芳基或它们的结合物，所述自由基中的两个可相互键连，Q或S原子可形成一个杂环。
优选的化合物是季鏻化合物，其含有至少一个通过四个共价单键地与四个有机基团相连的磷原子，所述有机基团一般含有1至30个碳原子，优选2至8个。该有机基团可以是直链或支链，可含杂原子。
优选的化合物是三苯基苄基鏻，四丁基鏻。
促进剂也可以是I)组至III)组单个化合物的混合物，或其中同组的多个化合物的混合物。
形成加合物的阴离子一定是硫化剂，一般选自多羟基或多巯基化合物，包括下列各组：X1)A(BH)m
其中A是可任意被烷基取代的亚芳基，所述烷基包括含6至14个碳原子，B是氧或硫，m是2或3。X2)HB-R4a-BH
其中R4a是任意被烷基取代的亚烷基或亚环烷基，所述烷基有6至18碳原子，B是氧或硫。
其中R2a是-SO-，-SO2-，-CO-或含1至9碳原子的直链或支链亚烷基，其中H可部分或全部被F原子取代。X4)HOCH2-R3a-CH2OH
其中R3a-全氟聚醚或聚氟醚链，数均分子量Mn为360至2000。
生成阳离子的促进剂在现有技术中有所描述，例如在USP 4259463中是鏻氨化合物，USP 3712877中的季鏻盐，USP 3655727中的季铵盐，EP 337705中的III)组中的化合物。
优选的阳离子是衍生于鏻氨的，其中磷原子与一氮原子键连；其余三个共价键与有机基团链连，其中碳原子与磷原子键连。化合物描述如下：[((CH3)2N)3P-CH2-CH3]+[((CH3)2N)3P-CH3]+[P(N(CH3)2)2(C6H5)2]+[P(N(C2H5)2)2-(C5H5)2]+[P(N(CH3)2)2(C5H5)(C5H5CH2)]+[P(N(C2H5)2)2(C5H5)(C5H5CH2)]+[P(N(CH3)2)2(C5H5)(CH3)]+[P(N(C2H5)2)3(C6H5CH2)]+
化合物1，1-二苯基-1-苄基-N-二乙基-鏻氨是特别优选的。
在季鏻化合物中包括
     (CH3)2(C2H5)2P+
     (C2H5)3(C18H37)P+
     (CycloC6H11)2(C6H13)2P+
     (C4H9)3CH2＝CH-CH2P+
     (C4H9)4P+
     (C6H5)3(C6H5CH2)P+
     (C6H5)3(CH3OC2H5)P+
     (C8H17)3[(CH3)2NCH2CH2CH2]P+
     (C8H17)3(HOC2H4)P+
     +P(C2H5)3CH2CH2CH2CH2(C2H5)3P+
四丁基鏻是特别优选的。
在阴离子双酚化合物(X3组)中，其中R2a基团是3-7碳原子的全氟烷基，OH在对位时是优选的，最优选的化合物是R2a＝-(CCF3)2-
可以如下制备加合物
第一步，在水溶液中，或在其中促进剂可以溶解的适当溶剂，例如甲醇中，多羟基或多巯基化合物与一碱性物质，例如NaOH，KOH，Ca(OH)2和tBuo-K+反应，每摩尔促进剂使用相同当量克数的碱物质。然后反应进行第二步，反应产物与一种促进剂的盐，例如氯化物反应。所需要的盐沉淀出来，产物过滤和干燥后熔化冷却，固化成薄片或丸状，得到用于本发明的加合物。这种固体形式特别适于包装及配料混合。
相对于促进剂，所用多羟基或多巯基化合物的摩尔比是3∶1至5∶1。
不受任何理论制约，红外光谱表明多羟基化合物的过量导致与阳离子键合，化学计量过量也是此结果，一定是根据本发明来得此结果的。
本申请人进行的试验表明，如果在加合物制备过程中或得到促进剂与硫化剂摩尔比1∶1的加合物后加入过量硫化剂，在拿去熔化含有过量硫化剂的反应混合物之前，则具有相对于促进剂过量双酚的加合物显示了优越的性质。
作为事实，如果制备了1∶1摩尔比的加合物，反应产物熔化了，然后再加入所需量的硫化剂，就不会得到本发明的改善的结果。
为了通过加热获得硫化产物，硫化混合物还可以含有：a)相对于100份氟弹性体共聚物的1-40份一种或几种选自已知的1，1-二氟乙烯共聚物的离子型硫化剂的无机酸受体；b)相对于100份氟弹性体共聚物的0.5至10份一种或几种选自已知1，1-二氟乙烯共聚物的离子型硫化剂碱性化合物。
b)中碱性化合物已知通常选自Ca(OH)2，Sr(OH)2，Ba(OH)2，弱酸的金属盐，象例如Ca，Sr，Ba，Na和K的碳酸盐，苯甲酸盐，草酸盐和亚磷酸盐，以及上述金属氢氧化物的混合物。
本发明的组合物，一般包括其它已知的成份，象填充剂，例如碳黑，硅石和染料，一般是5至30phr；和加工助剂，例如增塑剂，一般是0.1至5phr。
然而本发明的优点在于不使用依赖于所使用的促进剂体系，通常导致最终性质受损的加工助剂，如砜，能得到最好的结果。
上述氟弹性体共聚物是具有一种或几种带乙烯不饱和键的氟化单体的1，1-二氟乙烯共聚物。特别是本发明共聚物是带六氟丙烯的VDF共聚物。
其它可使用的带乙烯不饱和键的共聚单体是0至9％重量比的乙烯醚(PAVE)。优选的乙烯醚是全氟烃基全氟乙烯醚，特别是全氟甲基全氟乙烯醚(MVE)和全氟丙基全氟乙烯醚。在USP 3291843中描述了可使用的全氟乙烯醚和全氟烷氧乙烯醚。
可使用的量为0至10％重量比的其它共聚单体是例如四氟乙烯，三氟氯乙烯。
烯烃单体一般具有至多4个碳原子，特别选自乙烯(Et)和丙烯，使用量至多20％重量比。
优选共聚物是，以重量计1，1-二氟乙烯                    55-65％六氟丙烯                    25-40％四氟乙烯                    0-8％
优选使用的其它可能的共聚物重量构成：40-65％的VDF单元21-36％的HFP单元3-9％的PAVE单元0-8％的TFE单元
如果使用氢化烯烃，优选的组合物重量比为：45-60％的VDF单元；28-45％的六氟丙烯(HFP)和/或氢化五氟丙烯(HFPE)单元；0-9％的全氟烃基乙烯醚(PAVE)单元；5-15％的含至多4碳原子的烯烃单元；0-10％的四氟乙烯(TFE)和/或三氟氯乙烯(CTFE)单元。
本发明氟弹性体共聚物可通过现有技术乳液聚合来制备。存在有自由基引发剂例如过(二)硫酸盐，过(二)磷酸盐，碱金属或铵的过硼酸盐或过碳酸盐，任意地与还原剂结合如碱金属或铵的亚硫酸盐，亚硫酸氢盐，硫代硫酸盐，亚磷酸盐，次磷酸盐，或与亚铁，亚铜，-或银盐，或其它易氧化金属结合。这些方法在Kirk othmer，EncyClopedia of chemical Technology，vol.8，pag.500 and on，1979中有所描述。
可以用所述聚合方法，特别是在有机溶剂的溶液中和在水的乳液悬浮液中的本体聚合。
不需要表面活性剂，然而如果需要，可以以低浓度使用而不带有上述缺点。可以包括全氟辛酸铵，或其它已知适于制备氟弹体的表面活性剂可以出现在聚合介质中。
如所说的不存在转移剂或使用少量转移剂以得到具有至少每链0.5离子末端的共聚物。链转移剂中包括例如乙酸乙酯，丙二酸乙酯，碘化和/或溴化链转移剂，例如具有通式Rf(I)x(Br)y的化合物，其中Rf＝含1至8碳原子的全氟烃基，x，y是0至2的整数，至少x或y之一是1，且x+y至多为2。也可以使用几个I或Br代替全氟烃中的氟的化合物。这些化合物是已知的多碘或多溴化合物。而且也可以使用欧洲专利申请407937中所描述的碱金属或碱土金属的碘化和/或溴化物。
当聚合反应完成后，用已知方法从聚合乳胶中分离出氟弹性体，象通过加入电解质的絮凝作用或通过冷却。
聚合反应一般在25℃至150℃，至多10MPa气压下进行。
也可以通过根据欧洲专利申请No.250767中描述的方法，由一种或几种全氟聚氧化烯和水形成的微缩乳液存在下的聚合作用进行本发明弹性体共聚物的制备。
根据美国专利4789717描述的方法，也可使用一乳液或一全氟聚氧化烯和水的分散液进行聚合，而不是在一微滴乳液中进行的。
欧洲专利申请196904，280312和360292的实施例中所描述的乳液和全氟聚氧化烯与水的分散液也可用于该目的。
为使本发明的聚合物硫化，弹性组合物须在一定压力下进行加热，温度为130℃至230℃，优选范围为160℃至200℃，加热时间为0.5至60分钟，优选值为1至15分钟。然后将所得到的产物放入一炉或烘箱中大气压下进行后硫化，温度为130℃至300℃，优选值为200℃至275℃，加热时间为5至48小时，优选值为10至24小时。
下列实施例用于说明本发明而并不限制本发明的范围。
实施例加合物的制备
本发明中的2种加合物是以下面所示的促进剂及双酚AF(BAF)起始进行制备的促进剂分子式如下：
由1mol促进剂和5molBAF(1∶3或1∶4比率情况下是3或4mols)起始进行加合物的制备得到1∶5(1∶3或1∶4)的加合物。
在一10升的玻璃反应器中，装有一滴液漏斗和一搅拌器，将352.8g(1.05mols)的双酚AF在搅拌条件下分散于5升水中。然后将一溶于500cc水中的8.4g(0.21mol)NaOH的溶液迅速滴入反应器中。反应器在室温下搅拌30分钟。再将一溶于800CC水中的80.5g(0.21mol)鏻氨溶液搅拌状态下滴入反应器。如此得到一非常浓稠的悬浊液；室温下保持搅拌2小时；然后放置约4小时。用一纱布过滤，2升水充分洗涤2次。真空炉中50至60℃干燥20小时，再将反应混合物在100至120℃下加热熔化，冷却，于是便得到本发明的1∶5的加合物。
实施例1-2(对比例)
表1中列出2种混合物的配方，混合物1中没有使用本发明的加合物，但分别含有促进剂和双酚AF；混合物2中使用了本发明的加合物。
氟弹性体为由Ausimont提供的TECNOFLON(R)NMA2，其1，1′-二氟乙烯和六氟丙烯共聚物重量比为63∶37，100℃时门尼粘度ML(1+4)为85，是通过一过硫酸盐引发剂与一链转移剂得到的。氟弹性体具有离子末端为每个链0.3。
              表I             混合物配方
                             混合物1           混合物2
                               (cfr)            (cfr)
                               (份)             (份)氟弹性体NMA2                       100              100促进剂                             0.5               -双酚AF                             2.0               -加合物I(1mol∶4mol)                -                 2.0MgO                                3                 3Ca(OH)2                           6                 6MT Black                           30                30
这些混合物在170℃压力下硫化然后再放于空气炉中200℃至250℃后硫化24小时。
根据ASTM D 2084/81以Monsanto型振荡盘式流变计(ODR)进行硫化评估。
表IA中列出有关混合物的粘度数据，硫化性质和机械性能。
 表IA             表1中混合物的性质
                       实施例1(对比)      实施例2(对比)流变学特性门尼粘度(ASTM D1646-82ML(1+10)121℃(门尼)              76                 73门尼焦烧135℃最小粘度(门尼)                   32                 32粘度增加15点的时间(分钟)         36′15″           27′42″ODR 12′，177℃ Arc+/-3℃(ASTM D2084-81)ML(磅力·英寸)                   12                 12MH(磅力·英寸)                   111                97ts2(秒)                          127                100t90(秒)                          205                130Vmax(磅力·英寸/秒)              3.1                4.3机械性能(ASDTM D412-83)后硫化@250℃X8+16小时
模量100％(MPa)               7.0                6.0
抗拉强度(MPa)                15.3               14.1
扯断伸长率(％)               169                180
肖氏硬度A                    75                 73
70小时压缩变定200℃
(ASTM D 395方法B)
O形环  214(％)               17                 17
正如所列数据所示，使用加合物与单独使用硫化剂和促进剂相比并不会导致弹性的根本性变化，但是机械性能变差。
121℃时测定的粘度值变化不明显，而聚合物的焦化性能增强(粘度增加15点的时间)。
实施例3-5
使用Ausimont的氟弹性体共聚物TECNOFLON(R)，其组份为：VDF  62％(重量百分比)HFP  38％(重量百分比)(氟65.7％(重量百分比))121℃时门尼粘度阻(H-10)为21，每链有0.8个离子末端。
表2列出3种混合物的配方，第一种是用作对比的混合物(Ex.3)，其组成成份中没有本发明的加合物，但单独含有促进剂和双酚AF。在实施例4和5中使用了本发明制备的加合物。
表2A中列出了有关这些物质的流变学特性、硫化性质和机械性能的数据。
        表2混合物配方
      Ex.3(cfr)     Ex.4       Ex.5
       (phr)        (phr)      (phr)氟弹性体    100          100        100双酚AF      1.5          -          -促进剂(I)   0.5          -          0.3加合物II    -            2          -加合物(III) -            -          1.8MgO         3            3          3Ca(OH)2    6            6          6MT Black    30           30         30促进剂(I)：   Ph＝C5H5加合物(II)：通过熔化反应混合物得到的，摩尔比促进剂/双酚为1∶3加合物(III)：通过熔化反应混合物得到的，摩尔比促进剂/双酚为1∶5
表2A：表2中混合物的性质
                   Ex3    Ex.4    Ex.5
                   (cfr)流变学特性(ASTM D1646-82)门尼粘度ML(1+10)121℃(门尼)    57      42      44硫化性质(ADTM D2084-81)ODR 12′，177℃ Arc+/-3°ML(磅力·英寸)         7       6       5MH(磅力·英寸)         92      103     97ts2(秒)                135     126     152t90(秒)                354     324     287Vmax( 磅力·英寸/秒)  1.3     1.8     1.6机械性能(ASTM D412-83)230℃X8+16小时后固化后模量100％(MPa)         6.4     6.9     6.7抗拉强度(MPa)          15.2    14.5    16.0扯断伸长率(％)         176     160     176肖氏硬度A            73      74      73弹性性质200℃ X 70小时压缩变定(ASTM D 395方法B)O形环  214(％)         25      22      21
所得结果表明，粘度下降，说明了改善的加工性质；硫化性质显示出增高的交联度(MH-ML)和硫化率。机械性能的平衡性也是令人满意的。
压缩变定也提高了。
实施例6-8
用Ausimont的TECNOFLON(R)BRX作为氟弹性体重复实施例3-5的试验，该弹性体组成为：VDF    58.4％(重量比)HFP    31.0％(重量比)MVE    9.0％(重量比)E      1.6％(重量比)(氟    重量比含量64.4％)，121℃时门尼粘度阻(1+10)为34，每链具有0.7个离子末端。
表3列出混合物的配方，其性质列于表3A，实施例6为对比例。表3          混合物配方
        Ex.6           Ex.7           Ex.8
        (cfr)
        (phr)          (phr)          (phr)氟弹性体     100            100           100双酚AF       1.5            -             -促进剂(I)    0.65           -             0.3加合物II     -              2             -加合物(III)  -              -             1.8MgO          3              3             3Ca(OH)2     6              6             6MT Black     30             30            30
            表3A：表3中混合物的性质
                       Ex6      Ex.7      Ex.8
                       (cfr)流变学特性(ASTM D1646-82)门尼粘度ML(1+10)121℃(门尼)         68       56       60-门尼烧焦135℃最小粘度(门尼)              30       25       28粘度增加15点的时间(分钟)     21′15″     24′     27′15″硫化性质(ASTM D2084-81)ODR12′，177℃，Arc+/-3°ML(磅力·英寸)               10           10       10MH(磅力·英寸)               85           94       89ts2(秒)                      150          108      132t90(秒)                      333          225      270Vmax(磅力·英寸/秒)          1.5          2.5      1.9机械性能(AS TM D412-83)
230℃X8+16小时后硫化后
模量  100％(MPa)         5.2          6.3      5.8
抗拉强度(MPa)            15           15.3     16
扯断伸长率(％)           194          213      199
肖氏硬度A                69           70       71
200℃×70h压缩变定，
(ASTM D 395方法B)
O形环  214(％)           25           22        21
结果与前面所示的趋势是相同的，明显可见混合物的粘度确有下降，产率和硫化率提高，机构性能平衡性变好，压缩变定降低。

Claims (7)

1.一种可硫化的氟弹性体组合物，其特征在于含有：A)100重量份的一可硫化的氟弹性体的共聚物，其含氟量F小于67％重量，并含有40至68％重量的1，1-二氟乙烯单元，20至50％重量的六氟丙烯单元，总量为100，并可选取一种或多种具有不饱和乙烯的共聚单体，所说共聚物具有至少每链0.5个离子末端；B)1至5重量份的加合物，其促进剂与硫化剂摩尔比为1∶3至1∶5；所述加合物是通过将所示摩尔比的促进剂和硫化剂的反应产物进行熔化而得到的，或者将加入所示量硫化剂的摩尔比为1∶1的加合物的混合物熔化而得到的；可选择性地选取C)B)中所示的促进剂的量为0.05至0.5重量份，其中B)和C)中所述的促进剂选自下列组：I)鏻氨[P(NR′R″)n(R1R2R3)4-n]+
其中n是1至3的整数；
R′，R″和R1，R2和R3，各自相同或不同，为烷基，环烷基，芳基，芳烷基，烷氧基，或具有自由的或酯化的-OH末端官能团的聚氧烷基基团；或者
R′和R″含1至7个碳原子，可相互连结以形成一含氮原子的杂环；II)具有下列通式的化合物
       Q+(RaRbRcRd)4
其中Q选自氮、磷、砷、锑；III)具有下式的化合物
       S+(RaRbRc)3
其中II)和III)中，Ra，Rb，Rc，Rd选自烷基，芳基，烷芳基或它们的结合物，所述自由基团的两个可以相互连结，Q或S原子可形成一个杂环；和
其中所述硫化剂是选自下列多羟基或多硫羟基的化合物：X1)A(BH)m
其中A是可任意被烷基取代的亚芳基，所述烷基包括含6至14个碳原子的烷基，B是氧或硫，m是2或3；X2)HB-R4a-BH
其中R4a是任意被烷基取代的亚烷基或亚环烷基，所述烷基包括含有6至18个碳原子的烷基，B是氧或硫；其中R2a是-SO-，-SO2-，-CO-或含1至9个碳原子的直链或支链亚烷基，其中H可部分或全部被F原子取代；X4)HOCH2-R3a-CH2OH
其中R3a-为全氟聚醚或聚氟醚链，数均分子量Mn为360至2000。
2.按权利要求1的组合物，其中B)为2至4.5重量份。
3.按权利要求1的组合物，其中还包含：
组分a)一种或多种无机酸受体，选自已知的1，1-二氟乙烯共聚物的离子型硫化剂，量为1-40重量份，以氟弹性体共聚物为100重量份计；
组分b)一种或多种碱性化合物，选自已知的1，1-二氟乙烯共聚物的离子型硫化剂，量为0.5至10重量份，以氟弹性体共聚物为100重量份计。
4.按权利要求1-3中任一项的组合物，其中可硫化的氟弹性体的共聚物的单体单元重量百分比为：1，1-二氟乙烯          55-65％六氟丙烯               25-40％四氟乙烯               0-8％
5.按权利要求1-3中任一项的组合物，其中可硫化的氟弹性体的共聚物的单体单元重量百分比为：1，1-二氟乙烯          40-65％六氟丙烯               21-36％全氟烃基乙烯醚         3-9％四氟乙烯               0-8％
6.按权利要求1-3中任一项的组合物，其中可硫化的氟弹性体的共聚物的单体单元重量百分比为：1，1-二氟乙烯                45-60％六氟丙烯和氢化五氟丙烯        28-45％全氟烃基乙烯醚               0-9％1-4碳烯烃                    5-15％四氟乙烯和/或三氟氯乙烯       0-10％
7.权利要求1-6中任一项的组合物用途，该用途是用于制备O形环。
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