CN110431454A - 相位差片、多层相位差片、偏振片、图像显示装置以及聚合性化合物 - Google Patents

相位差片、多层相位差片、偏振片、图像显示装置以及聚合性化合物 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种相位差片以及包含上述相位差片的多层相位差片、包含上述多层相位差片的偏振片及包含上述偏振片的图像显示装置,上述相位差片包含在面内方向取向的液晶材料的层,上述相位差片在波长λnm处的面内延迟Re(λ)满足下述式(e1)和下述式(e2):{Re(400)‑Re(550)}/{(Re(550)‑Re(700)}<2.90···(e1)、Re(400)/Re(700)>1.13···(e2)。

Description

相位差片、多层相位差片、偏振片、图像显示装置以及聚合性 化合物
技术领域
本发明涉及相位差片、具有该相位差片的多层相位差片、偏振片、图像显示装置以及聚合性化合物。
背景技术
作为液晶显示装置、有机电致发光显示装置等显示装置的结构要素,广泛使用了相位差片。例如,以将圆偏振光变换为线偏振光或将线偏振光变换为圆偏振光为目的,广泛使用了1/4波片。作为构成该相位差片的材料的一种,已知液晶材料。例如,已知将聚合性的液晶性化合物设为液晶状态,在维持该液晶状态的情况下使其聚合而得到的材料(例如专利文献1和2)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2014-206684号公报;
专利文献2:日本特开2006-268033号公报(对应公报:美国专利申请公开第2009/033835号说明书)。
发明内容
发明要解决的问题
然而,一直以来使用的相位差片不能在宽波长范围中得到均等的光学效果。
因此,本发明的目的在于提供能够在宽波长范围中得到均等的光学效果的相位差片、多层相位差片以及聚合性化合物。
本发明的进一步的目的在于提供能够在宽波长范围中显现均等的性能的偏振片以及图像显示装置。
用于解决问题的方案
为了解决上述问题而进行了研究,结果本发明人发现,通过液晶材料所形成且具有特定的面内延迟的相位差片能够解决上述问题。本发明人特别发现具有特定的结构的液晶化合物能够容易地形成该相位差片。本发明是基于这样的见解而完成的。
即,本发明如下所述。
[1]一种相位差片,包含在面内方向取向的液晶材料的层,上述相位差片在波长λnm处的面内延迟Re(λ)满足下述式(e1)和下述式(e2):
{Re(400)-Re(550)})/{(Re(550)-Re(700)}<2.90(e1)
Re(400)/Re(700)>1.13(e2)。
[2]根据[1]所述的相位差片,其中,上述面内延迟Re(λ)满足下述式(e3):
Re(400)/Re(700)≥1.50(e3)。
[3]根据[1]或[2]所述的相位差片,上述液晶材料包含下述式(I)所示的液晶化合物的聚合物,
[化学式1]
[式(I)中,
Ar表示具有D作为取代基的2价芳香族烃环基或具有D作为取代基的2价芳香族杂环基,
D表示具有选自芳香族烃环和芳香族杂环中的1个以上芳香环的碳原子数为1~67的有机基团,
Z1和Z2各自独立地为单键、-O-、-O-CH2-、-CH2-O-、-O-CH2-CH2、-CH2-CH2-O-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-、-C(=O)-S-、-S-C(=O)-、-NR21-C(=O)-、-C(=O)-NR21-、-CF2-O-、-O-CF2-、-CH2-CH2-、-CF2-CF2-、-O-CH2-CH2-O-、-CH=CH-C(=O)-O-、-O-C(=O)-CH=CH-、-CH2-C(=O)-O-、-O-C(=O)-CH2-、-CH2-O-C(=O)-、-C(=O)-O-CH2-、-CH2-CH2-C(=O)-O-、-O-C(=O)-CH2-CH2-、-CH2-CH2-O-C(=O)-、-C(=O)-O-CH2-CH2-、-CH=CH-、-N=CH-、-CH=N-、-N=C(CH3)-、-C(CH3)=N-、-N=N-或-C≡C-,R21各自独立地表示氢原子或碳原子数为1~6的烷基,
A1和A2以及B1和B2各自独立地表示能够具有取代基的环状脂肪族基或能够具有取代基的芳香族基,
Y1~Y4各自独立地表示单键、-O-、-C(=O)-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-、-NR22-C(=O)-、-C(=O)-NR22-、-O-C(=O)-O-、-NR22-C(=O)-O-、-O-C(=O)-NR22-或-NR22-C(=O)-NR23,R22和R23各自独立地表示氢原子或碳原子数为1~6的烷基,
G1和G2各自独立地为碳原子数为1~20的脂肪族烃基以及碳原子数为3~20的脂肪族烃基所包含的亚甲基(-CH2-)的1个以上被-O-或-C(=O)-取代的基团中的任一有机基团,G1和G2的上述有机基团所包含的氢原子能够被碳原子数为1~5的烷基、碳原子数为1~5的烷氧基或卤原子所取代,
P1和P2各自独立地表示聚合性基团,p和q各自独立地为0或1。
[4]一种多层相位差片,具有相位差片P1和相位差片P2,
相位差片P1的面内慢轴与相位差片P2的面内慢轴正交,
相位差片P2为[1]~[3]中任1项所述的相位差片,
相位差片P1在波长λnm处的面内延迟ReP1(λ)以及相位差片P2在波长λnm处的面内延迟ReP2(λ)满足下述式(e4)和(e5):
ReP1(550)>ReP2(550)(e4)
ReP1(400)/ReP1(700)<ReP2(400)/ReP2(700)(e5)。
[5]根据[4]所述的多层相位差片,其中,上述ReP1(λ)满足下述式(e6):
ReP1(400)/ReP1(700)<1.10(e6)。
[6]根据[4]或[5]所述的多层相位差片,其中,上述相位差片P1为包含含脂环式结构聚合物的树脂的膜的拉伸物。
[7]根据[4]~[6]中任1项所述的多层相位差片,其中,上述ReP1(λ)和上述ReP2(λ)满足式(e7):
90nm<ReP1(550)-ReP2(550)<160nm(e7)。
[8]根据[4]~[7]中任1项所述的多层相位差片,其中,上述ReP1(λ)和ReP2(λ)满足下述式(e8)和(e9):
180nm≤ReP1(550)≤350nm(e8)
90nm≤ReP2(550)≤160nm(e9)。
[9]一种偏振片,包含线起偏器和[4]~[8]中任1项所述的多层相位差片。
[10]一种液晶显示装置,具有[9]所述的偏振片。
[11]一种聚合性化合物,由下述式(I)所示,
[化学式2]
[式(I)中,
Ar表示具有D作为取代基的2价芳香族烃环基或具有D作为取代基的2价芳香族杂环基,
D表示具有选自芳香族烃环和芳香族杂环中的1个以上芳香环的碳原子数为1~67的有机基团,
Z1和Z2各自独立地为单键、-O-、-O-CH2-、-CH2-O-、-O-CH2-CH2、-CH2-CH2-O-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-、-C(=O)-S-、-S-C(=O)-、-NR21-C(=O)-、-C(=O)-NR21-、-CF2-O-、-O-CF2-、-CH2-CH2-、-CF2-CF2-、-O-CH2-CH2-O-、-CH=CH-C(=O)-O-、-O-C(=O)-CH=CH-、-CH2-C(=O)-O-、-O-C(=O)-CH2-、-CH2-O-C(=O)-、-C(=O)-O-CH2-、-CH2-CH2-C(=O)-O-、-O-C(=O)-CH2-CH2-、-CH2-CH2-O-C(=O)-、-C(=O)-O-CH2-CH2-、-CH=CH-、-N=CH-、-CH=N-、-N=C(CH3)-、-C(CH3)=N-、-N=N-或-C≡C-,R21各自独立地表示氢原子或碳原子数为1~6的烷基,
A1和A2以及B1和B2各自独立地表示能够具有取代基的环状脂肪族基或能够具有取代基的芳香族基,
Y1~Y4各自独立地表示单键、-O-、-C(=O)-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-、-NR22-C(=O)-、-C(=O)-NR22-、-O-C(=O)-O-、-NR22-C(=O)-O-、-O-C(=O)-NR22-或-NR22-C(=O)-NR23,R22和R23各自独立地表示氢原子或碳原子数为1~6的烷基,
G1和G2各自独立地为碳原子数为1~20的脂肪族烃基以及碳原子数为3~20的脂肪族烃基所包含的亚甲基(-CH2-)的1个以上被-O-或-C(=O)-取代的基团中的任一有机基团,G1和G2的上述有机基团所包含的氢原子能够被碳原子数为1~5的烷基、碳原子数为1~5的烷氧基或卤原子所取代,
P1和P2各自独立地表示聚合性基团,p和q各自独立地为0或1,
使该化合物在面内方向取向的层在波长λnm处的面内延迟Re(λ)满足式(e1)和式(e2):
{Re(400)-Re(550)}/{(Re(550)-Re(700)}<2.90(e1)
Re(400)/Re(700)>1.13(e2)。
[12]根据[11]所述的聚合性化合物,其中,D所包含的π电子数为4~12。
[13]根据[11]或[12]所述的聚合性化合物,其中,D为选自
能够具有取代基的芳香族烃环基、
能够具有取代基的芳香族杂环基、
式-C(Rf)=N-N(Rg)Rh所示的基团、
式-C(Rf)=N-N=C(Rg1)Rh所示的基团、以及
式-C(Rf)=N-N=Rh1所示的基团中的基团,
式中,
Rf表示氢原子或碳原子数为1~6的烷基,
Rg和Rg1表示氢原子或能够具有取代基的碳原子数为1~30的有机基团,
Rh和Rh1表示具有选自碳原子数为6~30的芳香族烃环和碳原子数为2~30的芳香族杂环中的1个以上芳香环的有机基团。
发明效果
根据本发明,能够提供:能够在宽波长范围中得到均等的光学效果的相位差片、多层相位差片和聚合性化合物以及能够在宽波长范围中显现均等的性能的偏振片和图像显示装置。
附图说明
图1为示出在实施例中假设的模拟模块的分解立体图。
具体实施方式
以下,示出实施方式和示例物对本发明详细地进行说明。但是,本发明并不限定于示于以下的实施方式和示例物,在不脱离本发明的请求的范围及与其同等的范围的范围内可以任意地变更实施。
在以下的说明中,“长条”的膜是指相对于宽具有5倍以上的长度的膜,优选具有10倍或其以上的长度,具体而言是指具有可卷成辊状而保管或搬运的程度的长度的膜。膜的长度相对于宽度的比例的上限没有特别限定,可以设为例如10000倍以下。
在以下的说明中,只要没有特别说明,膜的面内延迟Re为Re=(nx-ny)×d所示的值。此外,只要没有特别说明,膜的厚度方向的延迟Rth为Rth={(nx+ny)/2-nz}×d所示的值。在这里,nx表示垂直于膜的厚度方向的方向(面内方向)中给与最大折射率的方向的折射率。ny表示上述面内方向中正交于nx方向的方向的折射率。nz表示厚度方向的折射率。d表示膜的厚度。只要没有另外说明,测定波长为550nm。但是,在将多个相位差片组合而视为1张相位差片的情况下,nx为作为慢轴方向而设定的面内方向的折射率,ny为与其正交的面内方向的折射率。面内延迟Re能够根据需要采用进行柯西拟合等处理而减少了测定误差的影响的值。
在以下的说明中,只要没有特别说明,结构要素的方向“平行”、“垂直”及“正交”可在不损害本发明的效果的范围内包含例如±5°的范围内的误差。
在以下的说明中,只要没有特别说明,“偏振片”和“波片”不仅包含刚直的构件,而且也包含例如树脂制的膜这样的具有可挠性的构件。
在以下的说明中,只要没有特别说明,具有多个膜的构件中的各膜的光学轴(起偏器的透射轴、相位差片的慢轴等)所成的角度表示从厚度方向观看上述的膜时的角度。
在以下的说明中,只要没有特别说明,粘接剂不仅包含狭义的粘接剂(能量线照射后或加热处理后,23℃时的剪切储能模量为1MPa~500MPa的粘接剂),也包含23℃时的剪切储能模量小于1MPa的粘合剂。
在以下的说明中,只要没有特别说明,膜的慢轴表示该膜的面内的慢轴。
[1.相位差片]
本发明的相位差片包含在面内方向取向的液晶材料的层。
在本发明中,“液晶材料”是指使包含液晶化合物(即,其自身或与其它物质的混合物能够呈现液晶相的化合物)的液晶组合物固化而成的材料。液晶材料通常能够包含聚合性的液晶化合物的聚合物。
在本申请中,“在面内方向取向”的液晶材料的层是指,在该层中,液晶化合物的分子的总体或一部分为具有在该层的面内某方向取向的结构的液晶材料。在面内方向取向的液晶材料通常能够通过下述方式而得到,即,形成液晶组合物的层,使该液晶组合物中的液晶化合物取向,在维持该取向的状态下使液晶组合物固化。液晶材料的取向能够设为1个方向,但对此没有限定。例如,在用于形成液晶材料的液晶化合物在一分子中具有多个介晶、它们能够在各个方向取向的情况下,能够得到在面内的2个以上方向取向的液晶材料。液晶材料的层通常能够设为包含液晶材料的层。
本发明的相位差片可以仅包含液晶材料的层,也可以除液晶材料的层以外,还包含其它层。
液晶材料的层的厚度没有特别限定,能够设为期望的光学特性显现的任意厚度。液晶材料的层的厚度通常能够设为0.3~8μm。
本发明的相位差片在波长λnm处的面内延迟Re(λ)满足下述式(e1)和(e2)。
{Re(400)-Re(550)}/{(Re(550)-Re(700)}<2.90(e1)
Re(400)/Re(700)>1.13(e2)
本发明人发现,通过相位差片的面内延迟Re(λ)满足式(e1),从而能够通过与其它相位差片组合而形成多层相位差片而在宽波长范围内得到均等的光学效果。具体而言,在将相位差片与其它相位差片组合而用作1/4波片等多层波片的情况下,能够在可见光区域的宽范围或整个范围中得到接近理想波片的效果。更具体而言,理想情况下1/4波片在可见光区域的的全部波长中均满足Re(λ)=λ/4的关系。满足上述式(e1)的相位差片能够通过与其它相位差片组合而形成多层相位差片,从而能够容易地得到这样线性的关系。此外,通过满足上述式(e2),从而能够在薄厚度的相位差片中实现宽波长范围的均等的光学效果。
在以下的说明中,有时候将某个相位差片的式(e1)的左边即{Re(400)-Re(550)}/{(Re(550)-Re(700)}的值作为该相位差片的线性指标。本发明的相位差片的线性指标为2.90以下,优选为2.4以下,更优选为2.0以下。在线性指标准确为1的情况下,能够构成理想的多层相位差片。因此,线性指标的下限能够设为例如1以上。
本发明的相位差片优选满足下述式(e3)。
Re(400)/Re(700)≥1.50(e3)
通过满足式(e3),从而能够在薄厚度的相位差片中实现宽波长范围的均等的光学效果。因此,能够使包含本发明的相位差片的偏振片和显示装置的厚度薄且能够使重量轻。Re(400)/Re(700)的值优选为1.50以上,更优选为1.70以上,进一步优选为1.90以上。另一方面,Re(400)/Re(700)的值的上限没有特别限定,能够设为例如3.5以下。
[2.相位差片的制造方法]
本发明的相位差片能够通过使包含液晶化合物的液晶组合物固化而制造。更具体而言,相位差片的制造能够通过下述方法进行,即,形成液晶组合物的层,使该液晶组合物中的液晶化合物取向,在维持该取向的状态下使液晶组合物固化,从而形成液晶材料。
作为优选的例子,液晶材料能够包含下述通式(I)所示的液晶化合物的聚合物。即,作为用于制造本发明的相位差片的液晶化合物的优选的例子,可举出下述通式(I)所示的聚合性的液晶化合物。
[化学式3]
在此,式(I)中,Ar为具有D作为取代基的2价芳香族烃环基或具有D作为取代基的2价芳香族杂环基。1个Ar中的D的数量通常为1个。构成Ar的芳香族烃环基和芳香族杂环基除D以外还能够具有其它取代基。
在此,D为具有选自芳香族烃环和芳香族杂环中的1个以上芳香环的碳原子数为1~67、优选碳原子数为2~67的有机基团。即,D可以是仅包含芳香环的基团,也可以是具有芳香环和除芳香环以外的结构这二者的有机基团。
D能够是芳香族烃环基,也能够是芳香族杂环基,还能够除这些以外的有机基团。
在此,“芳香族烃环基”的表述是指以下的基团:分子的某个部分中包含芳香族烃环,经由键与分子的剩余部分连接的基团,且该键为从该某个部分的芳香族烃环直接向剩余部分延长的键。例如,烷基苯基为芳香族烃环基。另一方面,苯基烷基虽然是具有芳香族烃环的有机基团,但是也是具有除芳香族烃环基以外的有机基团。
同样地,“芳香族杂环基”的表述是指以下的基团:分子的某个部分中包含芳香族杂环,经由键与分子的剩余部分连接的基团,且该键为从该某个部分的芳香族杂环直接向剩余部分延长的键。
而且,作为构成Ar的2价芳香族烃环基的例子,可举出:1,4-亚苯基、1,3-亚苯基、1,4-亚萘基、2,6-亚萘基、1,5-亚萘基、蒽-9,10-二基、蒽-1,4-二基和蒽-2,6-二基等。
在这些中,作为2价芳香族烃环基,优选1,4-亚苯基、1,4-亚萘基和2,6-亚萘基,特别优选1,4-亚苯基。
此外,作为构成Ar的2价芳香族杂环基的例子,可举出苯并噻唑-4,7-二基、1,2-苯并异噻唑-4,7-二基、苯并噁唑-4,7-二基、吲哚-4,7-二基、苯并咪唑-4,7-二基、苯并吡唑-4,7-二基、1-苯并呋喃-4,7-二基、2-苯并呋喃-4,7-二基、苯并[1,2-d∶4,5-d']二噻唑基-4,8-二基、苯并[1,2-d∶5,4-d']二噻唑-4,8-二基、苯并噻吩-4,7-二基、1H-异吲哚-1,3(2H)-二酮-4,7-二基、苯并[1,2-b∶5,4-b']二噻吩-4,8-二基、苯并[1,2-b∶4,5-b']二噻吩-4,8-二基、苯并[1,2-b∶5,4-b']二呋喃-4,8-二基、苯并[1,2-b∶4,5-b']二呋喃-4,8-二基、苯并[2,1-b∶4,5-b']二吡咯-4,8-二基、苯并[1,2-b∶5,4-b']二吡咯-4,8-二基和苯并[1,2-d∶4,5-d']二咪唑-4,8-二基等。
在这些中,作为2价芳香族杂环基的例子,优选苯并噻唑-4,7-二基、苯并噁唑-4,7-二基、1-苯并呋喃-4,7-二基、2-苯并呋喃-4,7-二基、苯并[1,2-d∶4,5-d']二噻唑-4,8-二基、苯并[1,2-d∶4,5,4-d']二噻唑-4,8-二基、苯并噻吩基-4,7-二基、1H-异吲哚-1,3(2H)-二酮-4,7-二基、苯并[1,2-b∶5,4-b']二噻吩基-4,8-二基、苯并[1,2-b∶4,5-b']二噻吩基-4,8-二基、苯并[1,2-b∶5,4-b']二呋喃基-4,8-二基和苯并[1,2-b∶4,5-b']二呋喃基-4,8-二基。
构成Ar的芳香族烃环基和芳香族杂环基除D以外还能够具有后述的取代基R0
此外,在本说明书中,“芳香环”是指具有遵循Huckel规则的广义的芳香性的环状结构。即,是指具有(4n+2)个π电子的环状共轭结构以及以噻吩、呋喃、苯并噻唑等为代表的硫、氧、氮等杂原子的孤电子对参与π电子体系而显示芳香性的环状结构的意思。
此外,上述Ar中所包含的π电子数通常为20以下,优选为8以上且12以下。
此外,就构成上述Ar的芳香环所包含的π电子数而言,每个芳香环通常为20以下,优选为8以上且18以下,特别优选为8以上且12以下。在该芳香环具有取代基且该取代基进一步包含芳香环的情况下,构成Ar的芳香环所包含的“π电子数”是指将该取代基的芳香环所包含的π电子数也一并计算的合计的π电子数。此外,在Ar中除芳香环以外的环结构中存在π电子的情况下,直接嵌入环结构的π电子算入,没有直接嵌入环结构的π电子(例如存在于结合位点中的π电子等)不算入。
作为构成D的芳香族烃环的具体例子,可举出苯环、萘环、蒽环、菲环、芘环和芴环等。
在这些中,作为芳香族烃环,优选苯环、萘环和蒽环。
此外,作为构成D的芳香族杂环的具体例子,可举出1H-异吲哚-1,3(2H)-二酮环,1-苯并呋喃环、2-苯并呋喃环、吖啶环、异喹啉环、咪唑环、吲哚环、噁二唑环、噁唑环、噁唑并吡嗪环、噁唑并吡啶环、噁唑并哒嗪环、噁唑并嘧啶环、喹唑啉环、喹喔啉环、喹啉环、噌啉环、噻二唑环、噻唑环、噻唑并吡嗪环、噻唑并吡啶环、噻唑并哒嗪环、噻唑并嘧啶环、噻吩环、三嗪环、三唑环、萘啶环、吡嗪环、吡唑环、吡喃酮环、吡喃环、吡啶环、哒嗪环、嘧啶环、吡咯环、菲啶环、酞嗪环、呋喃环、苯并[c]噻吩环、苯并[b]噻吩环、苯并异噁唑环、苯并异噻唑环、苯并咪唑环、苯并噁二唑环、苯并噁唑环、苯并噻二唑环、苯并噻唑环、苯并三嗪环、苯并三唑环以及苯并吡唑环等。
在这些中,作为芳香族杂环,优选呋喃环、吡喃环、噻吩环、噁唑环、噁二唑环、噻唑环以及噻二唑环等单环的芳香族杂环;以及苯并噻唑环、苯并噁唑环、喹啉环、1-苯并呋喃环、2-苯并呋喃环、1H-异吲哚-1,3(2H)-二酮环、苯并[c]噻吩环、苯并[b]噻吩环、噻唑并吡啶环、噻唑并吡嗪环、苯并异噁唑环、苯并噁二唑环以及苯并噻二唑环等稠环的芳香族杂环。
作为D的具体例子,没有特别限定,可举出
(D-1)能够具有取代基的芳香族烃环基、
(D-2)能够具有取代基的芳香族杂环基、
(D-3)式-C(Rf)=N-N(Rg)Rh所示的基团、
(D-4)式-C(Rf)=N-N=C(Rg1)Rh所示的基团、以及
(D-5)式-C(Rf)=N-N=Rh1所示的基团。
上述式中,Rf表示氢原子或甲基、乙基、丙基和异丙基等碳原子数为1~6的烷基。
此外,上述式中,Rg和Rg1各自独立地表示氢原子或能够具有取代基的碳原子数为1~30的有机基团。在此,作为碳原子数为1~30的有机基团及其取代基的例子,可举出与后述的作为Ay的碳原子数为1~30的有机基团及其取代基的具体例子而列出的基团相同的基团。
进而,上述式中,Rh表示具有选自碳原子数为6~30的芳香族烃环和碳原子数为2~30的芳香族杂环中的1个以上芳香环的有机基团。作为Rh的具体例子,可举出与后述的作为Ax的具有选自碳原子数为6~30的芳香族烃环和碳原子数为2~30的芳香族杂环中的1个以上芳香环的有机基团的具体例子而列出的基团相同的基团。
上述式中,Rh1表示具有选自碳原子数为6~30的芳香族烃环和碳原子数为2~30的芳香族杂环中的1个以上芳香环的有机基团。作为Rh1的具体例子,可举出与后述的作为Az的具有选自碳原子数为6~30的芳香族烃环和碳原子数为2~30的芳香族杂环中的1个以上芳香环的有机基团的具体例子而列出的基团相同的基团。
作为在D为能够具有取代基的芳香族烃环基(D-1)的情况下的芳香族烃环基的例子,可举出苯基、萘基、蒽基、菲基、芘基和芴基等。
在这些中,作为芳香族烃环基,优选苯基、萘基,更优选苯基。
作为在D为能够具有取代基的芳香族杂环基(D-2)的情况下的芳香族杂环基的例子,可举出:邻苯二甲酰亚胺基、1-苯并呋喃基、2-苯并呋喃基、吖啶基、异喹啉基、咪唑基、二氢吲哚基、呋吖基、噁唑基、噁唑并吡嗪基、噁唑并吡啶基、噁唑并哒嗪基、噁唑并嘧啶基、喹唑啉基、喹喔啉基、喹啉基、噌啉基、噻二唑基、噻唑基、噻唑并吡嗪基、噻唑并吡啶基、噻唑并哒嗪基、噻唑并嘧啶基、噻吩基、三嗪基、三唑基、萘啶基、吡嗪基、吡唑基、吡喃酮基、吡喃基、吡啶基、哒嗪基、嘧啶基、吡咯基、菲啶基、酞嗪基、呋喃基、苯并[c]噻吩基、苯并[b]噻吩基、苯并异噁唑基、苯并异噻唑基、苯并咪唑基、苯并噁二唑基、苯并噁唑基、苯并噻二唑基、苯并噻唑基、苯并三嗪基、苯并三唑基以及苯并吡唑基等。
在这些中,作为芳香族杂环基,优选呋喃基、吡喃基、噻吩基、噁唑基、呋吖基、噻唑基及噻二唑基等单环的芳香族杂环基、以及苯并噻唑基、苯并噁唑基、喹啉基、1-苯并呋喃基、2-苯并呋喃基、邻苯二甲酰亚胺基、苯并[c]噻吩基、苯并[b]噻吩基、噻唑并吡啶基、噻唑并吡嗪基、苯并异噁唑基、苯并噁二唑基以及苯并噻二唑基等稠环的芳香族杂环基。
作为(D-3)~(D-5)的构成要素的、具有选自碳原子数为6~30的芳香族烃环和碳原子数为2~30的芳香族杂环中的1个以上芳香环的有机基团的例子,可举出2,3-二氢化茚基、茚基、1,2,3,4-四氢萘基以及1,4-二氢萘基、1,2-二氢萘基、1,3-苯并二噁唑基、1,4-苯并二噁唑基、2,3-二氢苯并呋喃基、1,3-二氢异苯并呋喃基、3,4-二氢-1H-2-苯并吡喃、3,4-二氢-2H-1-苯并吡喃基、4H-1-苯并吡喃基、2H-1-苯并吡喃基、1H-2-苯并吡喃基、4-氧代-4H-1-苯并吡喃基、4-苯并二氢吡喃酮基、二氢吡喃基、四氢吡喃基、二氢呋喃基以及四氢呋喃基、1(3H)-异苯并呋喃酮基等。
在这些中,优选2,3-二氢化茚基、茚基、1,2,3,4-四氢萘基、1,4-二氢萘基、1,2-二氢萘基、1,3-苯并二噁唑基、1,4-苯并二噁唑基、3,4-二氢-1H-2-苯并吡喃基、3,4-二氢-2H-1-苯并吡喃基、4H-1-苯并吡喃基、2H-1-苯并吡喃基、1H-2-苯并吡喃基、4-氧代-4H-1-苯并吡喃基、4-苯并二氢吡喃酮基、二氢吡喃基、四氢吡喃基、二氢呋喃基以及四氢呋喃基。
构成D的芳香族烃环和芳香族杂环(例如构成(D-1)的芳香族烃环、构成(D-2)的芳香族杂环以及构成(D-3)~(D-5)的芳香族烃环和芳香族杂环)以及作为D的芳香族烃环基和芳香族杂环基和作为D的具有选自碳原子数为6~30的芳香族烃环和碳原子数为2~30的芳香族杂环中的至少一个芳香环的有机基团能够具有取代基。就取代基的数量而言,每一个环可以为一个也可以为多个。在一个环具有多个取代基的情况下,这些取代基可以相同也可以不同。
作为该取代基,可举出:氟原子、氯原子等卤原子;氰基;甲基、乙基、丙基等碳原子数为1~6的烷基;乙烯基、烯丙基等碳原子数为2~6的烯基;三氟甲基等碳原子数为1~6的卤代烷基;二甲基氨基等碳原子数为1~12的N,N-二烷基氨基;甲氧基、乙氧基、异丙氧基等碳原子数为1~6的烷氧基;硝基;苯基、萘基等碳原子数为6~20的芳香族烃环基;-OCF3;-C(=O)-Rb1;-O-C(=O)-Rb1;-C(=O)-O-Rb1;-SO2Ra等。
在此,Rb1表示能够具有取代基的碳原子数为1~20的烷基、能够具有取代基的碳原子数为2~20的烯基、能够具有取代基的碳原子数为3~12的环烷基或能够具有取代基的碳原子数为5~12的芳香族烃环基。
此外,Ra表示甲基、乙基等碳原子数为1~12的烷基;或者苯基、4-甲基苯基、4-甲氧基苯基等能够具有碳原子数为1~6的烷基或碳原子数为1~6的烷氧基作为取代基的碳原子数为6~20的芳香族烃环基。
在这些中,作为取代基,优选卤原子、氰基、硝基、碳原子数为1~6的烷基、碳原子数为1~6的烷氧基以及碳原子数为1~6的卤代烷基。
作为在Rb1为能够具有取代基的碳原子数为1~20的烷基的情况下的、碳原子数为1~20的烷基及其取代基的具体例子,在Rb1为能够具有取代基的碳原子数为2~20的烯基的情况下的、碳原子数为2~20的烯基及其取代基的具体例子,在Rb1为能够具有取代基的碳原子数为3~12的环烷基的情况下的、碳原子数为3~12的环烷基及其取代基的具体例子,以及在Rb1为能够具有取代基的碳原子数为5~12的芳香族烃环基的情况下的、碳原子数为5~12的芳香族烃环基及其取代基的具体例子,分别可举出与后述的、作为在Rb为能够具有取代基的碳原子数为1~20的烷基的情况下的、碳原子数为1~20的烷基及其取代基的具体例子,在Rb为能够具有取代基的碳原子数为2~20的烯基的情况下的、碳原子数为2~20的烯基及其取代基的具体例子,在Rb为能够具有取代基的碳原子数为3~12的环烷基的情况下的、碳原子数为3~12的环烷基及其取代基的具体例子,以及在Rb为能够具有取代基的碳原子数为5~12的芳香族烃环基的情况下的、碳原子数为5~12的芳香族烃环基及其取代基的具体例子而列出的基团相同的基团。
而且,作为上述的Ar的例子,可举出:被式-C(Rf)=N-N(Rg)Rh所示的基团取代的亚苯基、被式-C(Rf)=N-N=C(Rg1)Rh所示的基团取代的亚苯基、被式-C(Rf)=N-N=Rh1所示的基团取代的亚苯基、被式-C(Rf)=N-N(Rg)Rh所示的基团取代的亚萘基、被式-C(Rf)=N-N=C(Rg1)Rh所示的基团取代的亚萘基、被式-C(Rf)=N-N=Rh1所示的基团取代的亚萘基、被1-苯并呋喃-2-基取代的苯并噻唑-4,7-二基、被5-(2-丁基)-1-苯并呋喃-2-基取代的苯并噻唑-4,7-二基、被4,6-二甲基-1-苯并呋喃-2-基取代的苯并噻唑-4,7-二基、被6-甲基-1-苯并呋喃-2-基取代的苯并噻唑-4,7-二基、被4,6,7-三甲基-1-苯并呋喃-2-基取代的苯并噻唑-4,7-二基、被4,5,6-三甲基-1-苯并呋喃-2-基取代的苯并噻唑-4,7-二基、被5-甲基-1-苯并呋喃-2-基取代的苯并噻唑-4,7-二基、被5-丙基-1-苯并呋喃-2-基取代的苯并噻唑-4,7-二基、被7-丙基-1-苯并呋喃-2-基取代的苯并噻唑-4,7-二基、被5-氟-1-苯并呋喃-2-基取代的苯并噻唑-4,7-二基、被苯基取代的苯并噻唑-4,7-二基、被4-氟苯基取代的苯并噻唑-4,7-二基、被4-硝基苯基取代的苯并噻唑-4,7-二基、被4-三氟甲基苯基取代的苯并噻唑-4,7-二基、被4-氰基苯基取代的苯并噻唑-4,7-二基、被4-甲磺酰基苯基取代的苯并噻唑-4,7-二基、被噻吩-2-基取代的苯并噻唑-4,7-二基、被噻吩-3-基取代的苯并噻唑-4,7-二基、被5-甲基噻吩-2-基取代的苯并噻唑-4,7-二基、被5-氯噻吩-2-基取代的苯并噻唑-4,7-二基、被噻吩并[3,2-b]噻吩-2-基取代的苯并噻唑-4,7-二基、被2-苯并噻唑基取代的苯并噻唑-4,7-二基、被4-联苯基取代的苯并噻唑-4,7-二基、被4-丙基联苯基取代的苯并噻唑-4,7-二基、被4-噻唑基取代的苯并噻唑-4,7-二基、被1-苯基乙烯基-2-基取代的苯并噻唑-4,7-二基、被4-吡啶基取代的苯并噻唑-4,7-二基、被2-呋喃基取代的苯并噻唑-4,7-二基、被萘[1,2-b]呋喃-2-基取代的苯并噻唑-4,7-二基、被5-甲氧基-2-苯并噻唑基取代的1H-异吲哚-1,3(2H)-二酮-4,7-二基、被苯基取代的1H-异吲哚-1,3(2H)-二酮-4,7-二基、被4-硝基苯基取代的1H-异吲哚-1,3(2H)-二酮-4,7-二基、以及被2-噻唑基取代的1H-异吲哚-1,3(2H)-二酮-4,7-二基等。在此,Rf、Rg、Rg1、Rh和Rh1表示与上述相同的含义。
在此,作为Ar,优选下述式(IIa-1)~(IIa-7)、式(IIb-1)~(IIb-7)以及式(IIc-1)~(IIc-7)中任一个所示的基团。
[化学式4]
上述式(IIa-1)~(IIa-7)、式(IIb-1)~(IIb-7)以及式(IIc-1)~(IIc-7)中,
Ax表示具有选自碳原子数为6~30的芳香族烃环和碳原子数为2~30的芳香族杂环中的1个以上芳香环的有机基团,
Ay表示氢原子或能够具有取代基的碳原子数为1~30的有机基团,
Az表示具有选自碳原子数为6~30的芳香族烃环和碳原子数为2~30的芳香族杂环中的1个以上芳香环的有机基团,
Ax和Ax具有的芳香环能够具有取代基,
Q表示氢原子或碳原子数为1~6的烷基。在此,作为Q的碳原子数为1~6的烷基,可举出甲基、乙基、正丙基、异丙基等。
此外,R0表示:卤原子;氰基;甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、仲丁基、叔丁基等碳原子数为1~6的烷基;碳原子数为2~6的烯基;碳原子数为1~6的卤代烷基;碳原子数为2~12的N,N-二烷基氨基;碳原子数为1~6的烷氧基;硝基;-C(=O)-Ra1;-C(=O)-O-Ra1或-SO2Ra1,Ra1表示碳原子数为1~12的脂肪族烃基。在R0为多个的情况下,多个R0彼此可以相同也可以不同。作为R0,从提高溶解性的观点出发,优选卤原子、氰基、碳原子数为1~6的烷基、碳原子数为1~6的卤代烷基、碳原子数为1~6的烷氧基、硝基。
进而,n1为0~3,n2为0~4,n3为0或1,n4为0~2。而且,优选n1=0、n2=0、n3=0、n4=0。
作为Ra1的例子的、碳原子数为1~12的脂肪族烃基的具体例子,可举出:甲基、乙基等碳原子数为1~12的烷基;乙烯基、烯丙基、丁烯基等碳原子数为1~12的烯基;以及丙炔基、丁炔基、戊炔基等碳原子数为1~12的炔基等,优选为碳原子数为1~12的烷基。
作为Ar,进一步优选下述式(iia-1)~(iia-21)、式(iib-1)~(iib-21)以及式(iic-1)~(iic-21)所示的结构。在下述式中,为了进一步明确结合状态,处于方便记载有Z1和Z2。式中,Z1、Z2、Ax、Ay、Az、Q、R0、n1、n2、n3、n4表示与上述相同的含义。其中,特别优选式(iia-1)、(iia-2),(iia-10)、(iia-12)、式(iib-1)、(iib-2),(iib-10)、(iib-12)、式(iic-1)、(iic-2),(iic-10)、(iic-12)。
[化学式5]
[化学式6]
[化学式7]
[化学式8]
[化学式9]
[化学式10]
[化学式11]
[化学式12]
[化学式13]
Ax能够具有多个芳香环的Ax,也能够具有芳香族烃环和芳香族杂环。此外,在具有多个芳香族烃环和芳香族杂环的情况下,它们各自可以相同也可以不同。
作为Ax所具有的芳香族烃环的例子,可举出苯环、萘环、蒽环、菲环、芘环、芴环等。在这些中,作为芳香族烃环,优选苯环、萘环、蒽环。
此外,作为Ax具有的芳香族杂环的例子,可举出1H-异吲哚-1,3(2H)-二酮环,1-苯并呋喃环、2-苯并呋喃环、吖啶环、异喹啉环、咪唑环、吲哚环、噁二唑环、噁唑环、噁唑并吡嗪环、噁唑并吡啶环、噁唑并哒嗪环、噁唑并嘧啶环、喹唑啉环、喹喔啉环、喹啉环、噌啉环、噻二唑环、噻唑环、噻唑并吡嗪环、噻唑并吡啶环、噻唑并哒嗪环、噻唑并嘧啶环、噻吩环、三嗪环、三唑环、萘啶环、吡嗪环、吡唑环、吡喃酮环、吡喃环、吡啶环、哒嗪环、嘧啶环、吡咯环、菲啶环、酞嗪环、呋喃环、苯并[c]噻吩环、苯并[b]噻吩环、苯并异噁唑环、苯并异噻唑环、苯并咪唑环、苯并噁二唑环、苯并噁唑环、苯并噻二唑环、苯并噻唑环、苯并三嗪环、苯并三唑环以及苯并吡唑环等。
在这些中,作为芳香族杂环,优选呋喃环、吡喃环、噻吩环、噁唑环、噁二唑环、噻唑环以及噻二唑环等单环的芳香族杂环;以及苯并噻唑环、苯并噁唑环、喹啉环、1-苯并呋喃环、2-苯并呋喃环、1H-异吲哚-1,3(2H)-二酮环、苯并[c]噻吩环、苯并[b]噻吩环、噻唑并吡啶环、噻唑并吡嗪环、苯并异噁唑环、苯并噁二唑环以及苯并噻二唑环等稠环的芳香族杂环。
Ax具有的芳香环能够具有取代基。作为该取代基的例子,可举出氟原子、氯原子等卤原子;氰基;甲基、乙基、丙基等碳原子数为1~6的烷基;乙烯基、烯丙基等碳原子数为2~6的烯基;三氟甲基等碳原子数为1~6的卤代烷基;二甲基氨基等碳原子数为2~12的N,N-二烷基氨基;甲氧基、乙氧基、异丙氧基等碳原子数为1~6的烷氧基;硝基;苯基、萘基等碳原子数为6~20的芳香族烃环基;-OCF3;-C(=O)-Rb;-C(=O)-O-Rb;以及-SO2Ra等。在此,Rb表示能够具有取代基的碳原子数为1~20的烷基、能够具有取代基的碳原子数为2~20的烯基、能够具有取代基的碳原子数为3~12的环烷基或能够具有取代基的碳原子数为5~12的芳香族烃环基。此外,Ra表示与上述相同的含义。在这些中,作为Ax具有的芳香环的取代基,优选卤原子、氰基、碳原子数为1~6的烷基以及碳原子数为1~6的烷氧基。
Ax能够具有选自上述的取代基中的多个取代基。在Ax具有多个取代基的情况下,取代基可以相同也可以不同。
作为在Rb为能够具有取代基的碳原子数为1~20的烷基的情况下的碳原子数为1~20的烷基的例子,可举出:甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、1-甲基戊基、1-乙基戊基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、正己基、异己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十五烷基、正十六烷基、正十七烷基、正十八烷基、正十九基以及正二十烷基等。能够具有取代基的碳原子数为1~20的烷基的碳原子数优选为1~12,更优选为4~10。
作为在Rb为能够具有取代基的碳原子数为2~20的烯基的情况下的碳原子数为2~20的烯基的例子,可举出乙烯基、丙烯基、异丙烯基、丁烯基、异丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基、癸烯基、十一碳烯基、十二碳烯基、十三碳烯基、十四碳烯基、十五碳烯基、十六碳烯基、十七碳烯基、十八碳烯基、十九碳烯基和二十碳烯基等。能够具有取代基的碳原子数为2~20的烯基的碳原子数优选为2~12。
在Rb为具有取代基的碳原子数为1~20的烷基的情况下和为具有取代基的碳原子数为2~20的烯基的情况下的取代基的数量可以为一个也可以为多个。在具有多个取代基的情况下,这些取代基可以相同也可以不同。作为该取代基的例子,可举出:氟原子、氯原子等卤原子;氰基;二甲基氨基等碳原子数为2~12的N,N-二烷基氨基;甲氧基、乙氧基、异丙氧基、丁氧基等碳原子数为1~20的烷氧基;甲氧基甲氧基、甲氧基乙氧基等被碳原子数为1~12的烷氧基取代的碳原子数为1~12的烷氧基;硝基;苯基、萘基等碳原子数为6~20的芳香族烃环基;三唑基、吡咯基、呋喃基、噻吩基、苯并噻唑-2-基硫基等、碳原子数为2~20的芳香族杂环基;环丙基、环戊基、环己基等碳原子数为3~8环烷基;环戊氧基、环己氧基等碳原子数为3~8的环烷氧基;四氢呋喃基、四氢吡喃基、二氧杂环戊基、二氧杂环己基等碳原子数为2~12的环状醚基;苯氧基、萘氧基等碳原子数为6~14的芳氧基;三氟甲基、五氟乙基、-CH2CF3等1个以上的氢原子被氟原子取代的碳原子数为1~12氟烷基;苯并呋喃基;苯并吡喃基;苯并二氧戊环基和苯并二杂环己基等。在这些中,作为Rb中的该取代基,优选氟原子、氯原子等卤原子;氰基;甲氧基、乙氧基、异丙氧基、丁氧基等碳原子数为1~20的烷氧基;硝基;苯基、萘基等碳原子数为6~20的芳香族烃环基;呋喃基、噻吩基等碳原子数为2~20的芳香族杂环基;环丙基、环戊基、环己基等碳原子数为3~8的环烷基;三氟甲基、五氟乙基、-CH2CF3等1个以上的氢原子被氟原子取代的碳原子数为1~12的氟烷基。
作为在Rb为能够具有取代基的碳原子数为3~12的环烷基的情况下的碳原子数为3~12的环烷基的例子,可举出环丙基、环丁基、环戊基、环己基以及环辛基等。在这些中,优选环戊基以及环己基。
在Rb为具有取代基的碳原子数为3~12的环烷基的情况下的取代基的数量可以为一个也可以为多个。在具有多个取代基的情况下,这些取代基可以相同也可以不同。作为该取代基的例子,可举出:氟原子、氯原子等卤原子;氰基;二甲基氨基等碳原子数为2~12的N,N-二烷基氨基;甲基、乙基、丙基等碳原子数为1~6的烷基;甲氧基、乙氧基、异丙氧基等碳原子数为1~6的烷氧基;硝基;以及苯基、萘基等碳原子数为6~20的芳香族烃环基等。其中,作为Rb的碳原子数为3~12的环烷基的取代基,优选:氟原子、氯原子等卤原子;氰基;甲基、乙基、丙基等碳原子数为1~6的烷基;甲氧基、乙氧基、异丙氧基等碳原子数为1~6的烷氧基;硝基;以及苯基、萘基等碳原子数为6~20的芳香族烃环基。
作为在Rb为能够具有取代基的碳原子数为5~12的芳香族烃环基的情况下的碳原子数为5~12的芳香族烃环基的例子,可举出苯基、1-萘基、2-萘基等。在这些中,优选苯基。
在Rb为具有取代基的碳原子数为5~12的情况下的取代基的数量可以为一个也可以为多个。在具有多个取代基的情况下,这些取代基可以相同也可以不同。作为该取代基的例子,可举出:氟原子、氯原子等卤原子;氰基;二甲基氨基等碳原子数为2~12的N,N-二烷基氨基;甲氧基、乙氧基、异丙氧基、丁氧基等碳原子数为1~20的烷氧基、甲氧基甲氧基、甲氧基乙氧基等被碳原子数为1~12的烷氧基取代的碳原子数为1~12烷氧基;硝基;苯基、萘基等碳原子数为6~20的芳香族烃环基;三唑基、吡咯基、呋喃基、噻吩基等碳原子数为2~20的芳香族杂环基;环丙基、环戊基、环己基等碳原子数为3~8的环烷基;环戊氧基、环己氧基等碳原子数为3~8的环烷氧基;四氢呋喃基、四氢吡喃基、二氧杂戊环基、二氧杂环己基等碳原子数为2~12的环状醚基;苯氧基、萘氧基等碳原子数为6~14的芳氧基;三氟甲基、五氟乙基、-CH2CF3等1个以上的氢原子被氟原子取代的碳原子数为1~12的氟烷基;-OCF3;苯并呋喃基;苯并吡喃基;苯并二氧戊环基;苯并二噁烷基等。其中,作为碳原子数为5~12的芳香族烃环基的取代基,优选选自氟原子、氯原子等卤原子;氰基;甲氧基、乙氧基、异丙氧基、丁氧基等碳原子数为1~20的烷氧基;硝基;苯基、萘基等碳原子数为6~20的芳香族烃环基;呋喃基、噻吩基等碳原子数为2~20的芳香族杂环基;环丙基、环戊基、环己基等碳原子数为3~8的环烷基;三氟甲基、五氟乙基、-CH2CF3等1个以上氢原子被氟原子取代的碳原子数为1~12的氟烷基;-OCF3中的1个以上取代基。
在此,Ax具有的芳香环能够具有多个相同的或不同的取代基,相邻的两个取代基也能够一起结合而形成环。所形成的环可以是单环也可以是稠合多环,可以是不饱和环也可以是饱和环。
Ax所包含的碳原子数为6~30的芳香族烃环和碳原子数为2~30的芳香族杂环的“碳原子数”的含义是不包含结合于环的取代基的碳原子的、环自身的碳原子数。
作为Ax的具体例子,可举出以下的(Ax-1)~(Ax-5)。
(Ax-1)具有1个以上碳原子数为6~30的芳香族烃环的、碳原子数为6~40的烃环基、
(Ax-2)具有选自碳原子数为6~30的芳香族烃环和碳原子数为2~30的芳香族杂环中的1个以上芳香环的、碳原子数为2~40的杂环基、
(Ax-3)被碳原子数为6~30的芳香族烃环基和碳原子数为2~30的芳香族杂环基的1个以上取代的、碳原子数为1~12的烷基、
(Ax-4)被碳原子数为6~30的芳香族烃环基和碳原子数为2~30的芳香族杂环基的1个以上取代的、碳原子数为2~12的烯基、以及
(Ax-5)被碳原子数为6~30的芳香族烃环基和碳原子数为2~30的芳香族杂环基的1个以上取代的、碳原子数为2~12的炔基。
作为(Ax-1)中的芳香族烃环的具体例子,可举出与作为Ax具有的芳香族烃环的具体例子而列出的例子相同的例子。作为(Ax-1)中的烃环基的具体例子,可举出碳原子数为6~30的芳香族烃环基(苯基、萘基、蒽基、菲基、芘基和芴基等)、2,3-二氢化茚基、茚基、1,2,3,4-四氢萘基以及1,4-二氢萘基、1,2-二氢萘基等。
作为(Ax-2)中的芳香族烃环和芳香族杂环的具体例子,可举出与作为Ax具有的芳香族烃环和芳香族杂环的具体例子而列出的例子相同的例子。作为(Ax-2)中的杂环基的具体例子,可举出碳原子数为2~30的芳香族杂环基(邻苯二甲酰亚胺基、1-苯并呋喃基、2-苯并呋喃基、吖啶基、异喹啉基、咪唑基、吲哚基、呋吖基、噁唑基、噁唑并吡嗪基、噁唑并吡啶基、噁唑并哒嗪基、噁唑并嘧啶基、喹唑啉基、喹喔啉基、喹啉基、噌啉基、噻二唑基、噻唑基、噻唑并吡嗪基、噻唑并吡啶基、噻唑并哒嗪基、噻唑并嘧啶基、噻吩基、三嗪基、三唑基、萘啶基、吡嗪基、吡唑基、吡喃酮基、吡喃基、吡啶基、哒嗪基、嘧啶基、吡咯基、菲啶基、酞嗪基、呋喃基、苯并[c]噻吩基、苯并[b]噻吩基、苯并异噁唑基、苯并异噻唑基、苯并咪唑基、苯并噁唑基、苯并噻二唑基、苯并噻唑基、苯并三嗪基、苯并三唑基、苯并吡唑基、二氢吡喃基、四氢吡喃基、二氢呋喃基和四氢呋喃基等)、2,3-二氢吲哚基、9,10-二氢吖啶基、1,2,3,4-四氢喹啉基、1,4-苯并二噁唑基、2,3-二氢苯并呋喃基、1,3-二氢异苯并呋喃基、3,4-二氢-1H-2-苯并吡喃、3,4-二氢-2H-1-苯并吡喃基、4H-1-苯并吡喃基、2H-1-苯并吡喃基、1H-2-苯并吡喃基等。
作为(Ax-3)中的碳原子数为1~12的烷基的具体例子,可举出甲基、乙基、丙基、异丙基等。作为(Ax-3)中的碳原子数为6~30的芳香族烃环基和碳原子数为2~30的芳香族杂环基的具体例子,可举出与作为(Ax-1)和(Ax-2)中的这些具体例子而列出的例子相同的例子。
作为(Ax-4)中的碳原子数为2~12的烯基的具体例子,可举出乙烯基、烯丙基等。作为(Ax-4)中的碳原子数为6~30的芳香族烃环基和碳原子数为2~30的芳香族杂环基的具体例子,可举出与作为(Ax-1)和(Ax-2)中的这些具体例子而列出的例子相同的例子。
作为(Ax-5)中的碳原子数为2~12的炔基的具体例子,可举出乙炔基、丙炔基等。作为(Ax-5)中的碳原子数为6~30的芳香族烃环基和碳原子数为2~30的芳香族杂环基的具体例子,可举出与作为(Ax-1)和(Ax-2)中的这些具体例子而列出的例子相同的例子。
在上面列举的有机基团、进一步具有1个或多个取代基的有机基团也能够包含于(Ax-1)~(Ax-5)的例子中。在具有多个取代基的情况下,多个取代基可以彼此相同也可以不同。
作为这样的取代基的例子,可举出:氟原子、氯原子等卤原子;氰基;甲基、乙基、丙基等碳原子数为1~6的烷基;乙烯基、烯丙基等碳原子数为2~6的烯基;三氟甲基等碳原子数为1~6的卤代烷基;二甲基氨基等碳原子数为2~12的N,N-二烷基氨基;甲氧基、乙氧基、异丙氧基等碳原子数为1~6的烷氧基;硝基;苯基、萘基等碳原子数为6~20的芳香族烃环基;-OCF3;-C(=O)-Rb;-C(=O)-O-Rb;-SO2Ra等。在此,Rb和Ra表示与上述相同的含义。
在这些中,作为(Ax-1)~(Ax-5)具有的取代基,优选选自卤原子、氰基、碳原子数为1~6的烷基以及碳原子数为1~6的烷氧基中的1个以上取代基。
Ax的优选的具体例子如下所示。但是,本发明并不限定于以下所示的具体例子。下述式中,“-”表示与从环的任意的位置伸出的N原子(即,在式(IIa-1)~(IIa-7)和式(IIb-1)~(IIb-7)中与Ax结合的N原子)的结合位点。
作为(Ax-1)中的烃环基的具体例子,可举出下述式(1-1)~(1-20)所示的基团,优选式(1-9)~(1-20)等所示的碳原子数为6~30的芳香族烃环基。
[化学式14]
[化学式15]
作为(Ax-2)中的杂环基的具体例子,可举出下述式(2-1)~(2-51)所示的基团,优选式(2-12)~(2-51)等所示的碳原子数为2~30的芳香族杂环基。
[化学式16]
[化学式17]
[化学式18]
[各式中,X表示-CH2-、-NRc-、氧原子、硫原子、-SO-或-SO2-,
Y和Z各自独立地表示-NRc-、氧原子、硫原子、-SO-或-SO2-,
E表示-NRc-、氧原子或硫原子。
在此,Rc表示氢原子或甲基、乙基、丙基等碳原子数为1~6的烷基。(其中,各式中,氧原子、硫原子、-SO-、SO2-设为各自不邻接。)]
作为(Ax-3)中的烷基的具体例子,可举出下述式(3-1)~(3-8)所示的基团。
[化学式19]
作为(Ax-4)中的烯基的具体例子,可举出下述式(4-1)~(4-5)所示的基团。
[化学式20]
作为(Ax-5)中的炔基的具体例子,可举出下述式(5-1)~(5-2)所示的基团。
[化学式21]
上述的Ax的优选的具体例子、进一步在其环中具有1个或多个取代基的例子也能够包含于Ax的例子中。而且,在具有多个取代基的情况下,多个取代基可以彼此相同也可以不同。作为该取代基的例子,可举出:氟原子、氯原子等卤原子;氰基;甲基、乙基、丙基等碳原子数为1~6的烷基;乙烯基、烯丙基等碳原子数为2~6的烯基;三氟甲基、五氟乙基等碳原子数为1~6的卤代烷基;二甲基氨基等碳原子数为2~12的N,N-二烷基氨基;甲氧基、乙氧基、异丙氧基等碳原子数为1~6的烷氧基;硝基;苯基、萘基等碳原子数为6~20的芳香族烃环基;-OCF3;-C(=O)-Rb;-C(=O)-O-Rb;-SO2Ra等。
在此,Rb和Ra表示与上述相同的含义。在这些中,作为Ax具有的取代基,优选卤原子、氰基、碳原子数为1~6的烷基以及碳原子数为1~6的烷氧基。
在上述中,Ax优选碳原子数为6~30的芳香族烃环基或碳原子数为2~30的芳香族杂环基。
而且,Ax更优选碳原子数为6~20的芳香族烃环基或碳原子数为4~20的芳香族杂环基,进一步优选上述式(2-3)和式(2-13)、式(2-15)、式(2-30)所示的基团中的任一个。
如上所述,上述的环能够具有1个或多个取代基。在具有多个取代基的情况下,多个取代基可以彼此相同也可以不同。作为该取代基的例子,可举出:氟原子、氯原子等卤原子;氰基;甲基、乙基、丙基等碳原子数为1~6的烷基;乙烯基、烯丙基等碳原子数为2~6的烯基;三氟甲基、五氟乙基等碳原子数为1~6的卤代烷基;二甲基氨基等碳原子数为1~12的N,N-二烷基氨基;甲氧基、乙氧基、异丙氧基等碳原子数为1~6的烷氧基;硝基;苯基、萘基等碳原子数为6~20的芳香族烃环基;-C(=O)-Rb;-C(=O)-O-Rb;-SO2Ra等。
在此,Rb和Ra表示与上述相同的含义。
在这些中,作为上述环具有的取代基,优选卤原子、氰基、碳原子数为1~6的烷基以及碳原子数为1~6的烷氧基。
而且,作为Ax,进一步优选下述式(III-1)~(III-7)所示的基团。
[化学式22]
在此,式(III-1)~(III-7)中,R2~R12各自独立地表示氢原子、卤原子、碳原子数为1~6的烷基、氰基、硝基、碳原子数为1~6的氟烷基、碳原子数为1~6的烷氧基、-OCF3或-C(=O)-O-Rb,Rb表示能够具有取代基的碳原子数为1~20的烷基、能够具有取代基的碳原子数为2~20的烯基、能够具有取代基的碳原子数为3~12的环烷基或能够具有取代基的碳原子数为5~12的芳香族烃环基。其中,优选R2~R12全部为氢原子或者R2~R12中的1个以上为能够具有取代基的碳原子数为1~6的烷氧基且剩余的为氢原子。
而且,C-R2~C-R5彼此可以全部相同,也可以不同,构成环的1个以上C-R2~C-R5可以被氮原子置换。
在此,作为上述式(III)所示的基团的C-R2~C-R5中的1个以上被氮原子置换的基团的具体例子,可举出下述式(III-1-1)~(III-1-8)所示的结构。但是,C-R2~C-R5中的1个以上被氮原子置换的基团并不限定于此。
[化学式23]
[各式中,R2~R5表示与上述相同的含义。]
作为在Ay为能够具有取代基的碳原子数为1~30的有机基团的情况下的该有机基团的例子,没有特别限定,可举出例如:能够具有取代基的碳原子数为1~20的烷基、能够具有取代基的碳原子数为2~20的烯基、能够具有取代基的碳原子数为2~20的炔基、能够具有取代基的碳原子数为3~12的环烷基、-SO2Ra、-C(=O)-Rb、-CS-NH-Rb、能够具有取代基的碳原子数为6~30的芳香族烃环基或能够具有取代基的碳原子数为2~30的芳香族杂环基。
在此,Ra和Rb表示与上述相同的含义。
作为在Ay为能够具有取代基的碳原子数为1~20的烷基的情况下的碳原子数为1~20的烷基的具体例子、在Ay为能够具有取代基的碳原子数为2~20的烯基的情况下的碳原子数为2~20的烯基的具体例子以及在Ay为能够具有取代基的碳原子数为3~12的环烷基的情况下的碳原子数为3~12的环烷基的具体例子,可举出与上述的作为在Rb为能够具有取代基的碳原子数为1~20的烷基的情况下的碳原子数为1~20的烷基的具体例子、在Rb为能够具有取代基的碳原子数为2~20的烯基的情况下的碳原子数为2~20的烯基的具体例子以及在Rb为能够具有取代基的碳原子数为3~12的环烷基的情况下的碳原子数为3~12的环烷基的具体例子而列出的例子相同的例子。进而,能够具有取代基的碳原子数为1~20的烷基中的碳原子数为1~20的烷基的碳原子数优选为1~12,能够具有取代基的碳原子数为2~20的烯基中的碳原子数为2~20的烯基的碳原子数优选为2~12,能够具有取代基的碳原子数为3~12的环烷基中的碳原子数为3~12的环烷基的碳原子数优选为3~10。
作为在Ay为能够具有取代基的碳原子数为2~20的炔基的情况下的碳原子数为2~20的炔基的具体例子,可举出:乙炔基、丙炔基、2-丙炔基(炔丙基)、丁炔基、2-丁炔基、3-丁炔基、戊炔基、2-戊炔基、己炔基、5-己炔基、庚炔基、辛炔基、2-辛炔基、壬炔基、癸炔基、7-癸炔基等。
在Ay为能够具有取代基的碳原子数为1~20的烷基的情况下的、能够具有取代基的碳原子数为2~20的烯基的情况下的、能够具有取代基的碳原子数为3~12的环烷基的情况下的以及为碳原子数为2~20的炔基的情况下的取代基的数量可以为1个也可以为多个。在具有多个取代基的情况下,这些取代基可以相同也可以不同。作为该取代基的例子,可举出:氟原子、氯原子等卤原子;氰基;二甲基氨基等碳原子数为2~12的N,N-二烷基氨基;甲氧基、乙氧基、异丙氧基、丁氧基等碳原子数为1~20的烷氧基、甲氧基甲氧基、甲氧基乙氧基等被碳原子数为1~12的烷氧基取代的碳原子数为1~12烷氧基;硝基;苯基、萘基等碳原子数为6~20的芳香族烃环基;三唑基、吡咯基、呋喃基、噻吩基等碳原子数为2~20的芳香族杂环基;环丙基、环戊基、环己基等碳原子数为3~8的环烷基;环戊氧基、环己氧基等碳原子数为3~8的环烷氧基;四氢呋喃基、四氢吡喃基、二氧杂戊环基、二氧杂环己基等碳原子数为2~12的环状醚基;苯氧基、萘氧基等碳原子数为6~14的芳氧基;三氟甲基、五氟乙基、-CH2CF3等1个以上的氢原子被氟原子取代的碳原子数为1~12的氟烷基;苯并呋喃基;苯并吡喃基;苯并二氧戊环基;苯并二噁烷基;-O-C(=O)-Rb;-C(=O)-Rb;-C(=O)-O-Rb;-SO2Ra;-SRb;被-SRb取代的碳原子数为1~12的烷氧基;羟基等。在此,Ra和Rb表示与上述相同的含义。
作为在Ay为能够具有取代基的碳原子数为6~30的芳香族烃环基的情况下的和为能够具有取代基的碳原子数为2~30的芳香族杂环基的情况下的芳香族烃环基、芳香族杂环基和取代基的例子,可举出与作为Ax具有的那些具体例子而列举的例子相同的例子。在这些例子中,在Ay具有取代基的情况下的取代基的数量可以为一个也可以为多个。在具有多个取代基的情况下,这些取代基可以相同也可以不同。这些例子中的芳香族烃环基的碳原子数优选为6~20,更优选为6~18,进一步优选为6~12。这些例子中的芳香族杂环基的碳原子数优选为2~20,更优选为2~18。
在上述中,作为Ay,优选氢原子、能够具有取代基的碳原子数为1~20的烷基、能够具有取代基的碳原子数为2~20的烯基、能够具有取代基的碳原子数为2~20的炔基、能够具有取代基的碳原子数为3~12的环烷基、能够具有取代基的碳原子数为6~18的芳香族烃环基或能够具有取代基的碳原子数为2~18的芳香族杂环基。进而,作为Ay,更优选氢原子、能够具有取代基的碳原子数为1~18的烷基、能够具有取代基的碳原子数为2~18的烯基、能够具有取代基的碳原子数为2~18的炔基、能够具有取代基的碳原子数为3~10的环烷基、能够具有取代基的碳原子数为6~12的芳香族烃环基或能够具有取代基的碳原子数为2~18的芳香族杂环基。其中,作为Ay,特别优选能够具有取代基的碳原子数为1~18的烷基,其中,进一步特别优选能够具有取代基的碳原子数为2~12的烷基。
作为Az的例子,可举出以下的(Az-6)~(Az-7)。
(Az-6)具有1个以上碳原子数为6~30的芳香族烃环的碳原子数为6~40的烃环基、以及
(Az-7)具有选自碳原子数为6~30的芳香族烃环和碳原子数为2~30的芳香族杂环中的1个以上芳香环的、碳原子数为2~40的杂环基。
Az的优选的具体例子如下所示。但是,本发明并不限定于以下所示的具体例子。下述式中,“=”表示与从环的任意的位置伸出的N原子(即,式(IIc-1)~(IIc-7)中与Az结合的N原子)的结合位点。
作为(Az-6)中的烃环基的具体例子,可举出下述式(6-1)~(6-12)所示的结构,优选式(6-1)、(6-3)~(6-4)、(6-7)~(6-12)等所示的碳原子数为6~30的芳香族烃环基。
[化学式24]
[化学式25]
作为(Az-7)中的杂环基的具体例子,可举出下述式(7-1)~(7-30)所示的结构,优选式(7-1)~(7-11)等所示的碳原子数为2~30的芳香族杂环基。
[化学式26]
[各式中,X表示-CH2-、-NRc-、氧原子、硫原子、-SO-或-SO2-,
Y和Z各自独立地表示-NRc-、氧原子、硫原子、-SO-或-SO2-,
E表示-NRc-、氧原子或硫原子。在此,Rc表示氢原子或甲基、乙基、丙基等碳原子数为1~6的烷基。(其中,各式中,氧原子、硫原子、-SO-、SO2-设为各自不邻接。)]
上述的Az的优选的具体例子、进一步在其环中具有1个或多个取代基的例子也能够包含于Az的例子中。而且,在具有多个取代基的情况下,多个取代基可以彼此相同也可以不同。作为该取代基的例子,可举出:氟原子、氯原子等卤原子;氰基;甲基、乙基、丙基等碳原子数为1~6的烷基;乙烯基、烯丙基等碳原子数为2~6的烯基;三氟甲基等碳原子数为1~6的卤代烷基;二甲基氨基等碳原子数为1~12的N,N-二烷基氨基;甲氧基、乙氧基、异丙氧基等碳原子数为1~6的烷氧基;硝基;苯基、萘基等碳原子数为6~20的芳香族烃环基;-OCF3;-C(=O)-Rb;-C(=O)-O-Rb;-SO2Ra等。在此,Rb和Ra表示与上述相同的含义。在这些中,作为Az具有的上述环具有的取代基,优选卤原子、氰基、碳原子数为1~6的烷基以及碳原子数为1~6的烷氧基。
在上述中,优选Az为具有1个以上碳原子数为6~30的芳香族烃环的碳原子数为6~40的烃环基或具有1个以上碳原子数为2~30的芳香族杂环的碳原子数为2~40的烃环基杂环基。
而且,更优选Az为具有1个以上碳原子数为6~30的芳香族烃环的碳原子数为6~40的烃环基,进一步优选为上述式(6-1)、式(6-3)、式(6-4)、式(6-10)、式(7-1)~式(7-9)所示的基团中的任一个。
如上所述,上述的环能够具有1个或多个取代基。在具有多个取代基的情况下,多个取代基可以彼此相同也可以不同。作为该取代基的例子,可举出:氟原子、氯原子等卤原子;氰基;甲基、乙基、丙基等碳原子数为1~6的烷基;乙烯基、烯丙基等碳原子数为2~6的烯基;三氟甲基、五氟乙基等碳原子数为1~6的卤代烷基;二甲基氨基等碳原子数为1~12的N,N-二烷基氨基;甲氧基、乙氧基、异丙氧基等碳原子数为1~6的烷氧基;硝基;苯基、萘基等碳原子数为6~20的芳香族烃环基;-C(=O)-Rb;-C(=O)-O-Rb;-SO2Ra等。
在此,Rb和Ra表示与上述相同的含义。
在这些中,作为上述环具有的取代基,优选卤原子、氰基、碳原子数为1~6的烷基以及碳原子数为1~6的烷氧基。
而且,作为Az,进一步优选下述式(V-1)~(V-4)所示的基团。
[化学式27]
在此,式(V-1)~(V-4)中,R2~R5以及R20、R30、R40、R50、R60和R70各自独立地表示氢原子、卤原子、碳原子数为1~6的烷基、氰基、硝基、碳原子数为1~6的氟烷基、碳原子数为1~6的烷氧基、-OCF3或-C(=O)-O-Rb,Rb表示能够具有取代基的碳原子数为1~20的烷基、能够具有取代基的碳原子数为2~20的烯基、能够具有取代基的碳原子数为3~12的环烷基或能够具有取代基的碳原子数为5~12的芳香族烃环基。其中,优选R2~R11全部为氢原子或者R2~R11中的1个以上为能够具有取代基的碳原子数为1~6的烷氧基且剩余的为氢原子。
此外,上述的式(I)中,Z1和Z2各自独立地为单键、-O-、-O-CH2-、-CH2-O-、-O-CH2-CH2、-CH2-CH2-O-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-、-C(=O)-S-、-S-C(=O)-、-NR21-C(=O)-、-C(=O)-NR21-、-CF2-O-、-O-CF2-、-CH2-CH2-、-CF2-CF2-、-O-CH2-CH2-O-、-CH=CH-C(=O)-O-、-O-C(=O)-CH=CH-、-CH2-C(=O)-O-、-O-C(=O)-CH2-、-CH2-O-C(=O)-、-C(=O)-O-CH2-、-CH2-CH2-C(=O)-O-、-O-C(=O)-CH2-CH2-、-CH2-CH2-O-C(=O)-、-C(=O)-O-CH2-CH2-、-CH=CH-、-N=CH-、-CH=N-、-N=C(CH3)-、-C(CH3)=N-、-N=N-或-C≡C-,R21各自独立地表示氢原子或碳原子数为1~6的烷基。
其中,Z1和Z2各自独立地优选为-C(=O)-O-、或-O-C(=O)-。
此外,上述的式(I)中,G1和G2各自独立地为碳原子数为1~20的脂肪族烃基以及碳原子数为3~20的脂肪族烃基所包含的亚甲基(-CH2-)的1个以上被-O-或-C(=O)-取代的基团中的任一有机基团,G1和G2的上述有机基团所包含的氢原子能够被选自碳原子数为1~5的烷基、碳原子数为1~5的烷氧基和卤原子中的1个以上取代基所取代。亚甲基的基于-O-或-C(=O)-的取代优选为除与P1、P2、Y3和Y4中的任一个直接连接的亚甲基以外的亚甲基的取代。例如,碳原子数为3的脂肪族烃基所包含的亚甲基(-CH2-)的1个被-O-取代的基团优选为-CH2-O-CH2-。在“碳原子数为1~20的脂肪族烃基所包含的亚甲基(-CH2-)的1个以上被-O-或-C(=O)-取代的基团”中,优选-O-不取代脂肪族烃基中的连续的亚甲基(即,不形成-O-O-的结构),优选-C(=O)-不取代脂肪族烃基中的连续的亚甲基(即,不形成-C(=O)-C(=O)-的结构)。
在此,作为在G1和G2为碳原子数为1~20的脂肪族烃基的情况下的其具体例子,没有特别限定,可举出碳原子数为1~20的亚烷基、碳原子数为1~20的亚烯基以及碳原子数为1~20的亚炔基等链状脂肪族烃基。上述的脂肪族烃基的碳原子数优选为3~12,更优选为4~10。
在此,作为G1和G2的例子的有机基团,优选能够被氟原子取代的碳原子数为1~20的亚烷基、或能够被氟原子取代的-(CH2)j-C(=O)-O-(CH2)k所示的基团(式中,j、k各自表示2~12的整数,优选表示2~8的整数。)、更优选能够被氟原子取代的碳原子数为2~12的亚烷基,进一步优选无取代的碳原子数为2~12的亚烷基,特别优选-(CH2)I-所示的基团(式中,I表示2~12的整数,优选表示2~8的整数。)。
此外,上述的式(I)中,A1、A2、B1和B2各自独立地表示能够具有取代基的环状脂肪族基或能够具有取代基的芳香族基,优选能够具有取代基的碳原子数为5~20的环状脂肪族基或能够具有取代基的碳原子数为2~20的芳香族基。
作为环状脂肪族基的具体例子,可举出环戊烷-1,3-二基、环己烷-1,4-二基、环庚烷-1,4-二基、环辛烷-1,5-二基等碳原子数为5~20的环烷二基;十氢萘-1,5-二基、十氢萘-2,6-二基等碳原子数为5~20的二环烷二基等。其中,作为环状脂肪族基,优选能够被取代的碳原子数为5~20的环烷二基,更优选环己烷二基,特别优选下述式(a)所示的环己烷-1,4-二基。作为环状脂肪族基,可以是式(a1)所示的反式体,也可以是式(a2)所示的顺式体,或者还可以是顺式体和反式体的混合物,更优选式(a1)所示的反式体。
[化学式28]
(式中,R0和n2表示与上述相同的含义。)
作为芳香族基的具体例子,可举出:1,2-亚苯基、1,3-亚苯基、1,4-亚苯基、1,4-亚萘基、1,5-亚萘基、2,6-亚萘基、4,4'-亚联苯基等碳原子数为6~20的芳香族烃环基;呋喃-2,5-二基、噻吩-2,5-二基、吡啶-2,5-二基、吡嗪-2,5-二基等碳原子数为2~20的芳香族杂环基等。其中,作为芳香族基,优选碳原子数为6~20的芳香族烃环基,更优选亚苯基,特别优选下述式(b)所示的1,4-亚苯基。
[化学式29]
(式中,R0和n2表示与上述相同的含义。)
作为环状脂肪族基以及芳香族基的取代基的例子,可举出:氟原子、氯原子、溴原子等卤原子;甲基、乙基等碳原子数为1~6的烷基;甲氧基、异丙氧基等碳原子数为1~5的烷氧基;硝基;氰基等。上述环状脂肪族基、碳原子数为5~20的环状脂肪族基、芳香族基、碳原子数为2~20的芳香族基能够具有选自上述的取代基中的1个以上取代基。在具有多个取代基的情况下,各取代基可以相同也可以不同。
此外,上述的式(I)中,Y1~Y4各自独立地表示单键、-O-、-C(=O)-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-、-NR22-C(=O)-、-C(=O)-NR22-、-O-C(=O)-O-、-NR22-C(=O)-O-、-O-C(=O)-NR22-或-NR22-C(=O)-NR23-。在此,R22和R23各自独立地表示氢原子或碳原子数为1~6的烷基。
其中,Y1~Y4各自独立地优选为-O-、-C(=O)-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-O-或-O-C(=O)-。
在存在多个Y1和Y2的情况下,各自可以相同也可以不同。
此外,上述的式(I)中,P1和P2中的一者表示氢原子或聚合性基团,P1和P2中的另一者表示聚合性基团。在此,P1和P2优选各自独立地表示聚合性基团。
在此,作为在P1和P2为聚合性基团的情况下的该聚合性基团的例子,能够示例:丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基等CH2=CR1-C(=O)-O-所示的基团(R1表示氢原子、甲基或氯原子。)、乙烯基、乙烯基醚基、对二苯乙烯基、丙烯酰基、甲基丙烯酰基、羧基、甲基羰基、羟基、酰胺基、碳原子数为1~4的烷基氨基、氨基、环氧基、氧杂环丁烷基、醛基、异氰酸酯基或硫代异氰酸酯基等。其中,优选下式(IV)这样的CH2=CR1-C(=O)-O-所示的基团,更优选CH2=CH-C(=O)-O-(丙烯酰氧基)、CH2=C(CH3)-C(=O)-O-(甲基丙烯酰氧基),进一步优选丙烯酰氧基。在聚合性化合物(I)中存在2个R1的情况下,它们可以相同也可以不同。进而,P1和P2可以不同,但优选为相同的聚合性基团。
[化学式30]
[式(IV)中,R1表示氢原子、甲基或氯原子]
在此,式(I)中,p和q各自独立地为0~2,优选各自独立地为0或1。
作为式(I)所示的液晶化合物的优选的例子,可举出下述的式LC1~LC3所示的化合物。
[化学式31]
式(I)所示的液晶化合物能够组合例如国际公开第2012/141245号、国际公开第2012/147904号、国际公开第2014/010325号、国际公开第2014/126113号等文献中所记载的合成方法与其它已知的合成方法进行制备。
本发明的相位差片的制造中使用的液晶组合物能够通过混合上述的液晶化合物等液晶化合物、光聚合引发剂、表面活性剂、有机溶剂以及其它任意成分而进行制造。
光聚合引发剂能够根据液晶组合物中的聚合性化合物具有的聚合性基团的种类而适当选择。例如,聚合性基团如果为自由基聚合性则能够使用自由基聚合引发剂,如果为阴离子聚合性的基团则能够使用阴离子聚合引发剂,如果为阳离子聚合性的基团则能够使用阳离子聚合引发剂。
作为自由基聚合引发剂的例子,可举出通过光照射产生能够引发聚合性化合物的聚合的活性种的化合物的光自由基产生剂。
作为光自由基产生剂的例子,可举出国际公开第2012/147904号所记载的苯乙酮系化合物、联咪唑系化合物、三嗪系化合物、O-酰基肟系化合物、鎓盐系化合物、苯偶姻系化合物、二苯甲酮系化合物、α-二酮系化合物、多核醌系化合物、占吨酮系化合物、重氮系化合物、酰亚胺磺酸盐系化合物等。
作为上述阴离子聚合引发剂的例子,可举出:烷基锂化合物;联苯、萘、芘等的单锂盐或单钠盐;二锂盐、三锂盐等多官能性引发剂等。
此外,作为上述阳离子聚合引发剂的例子,可举出硫酸、磷酸、高氯酸、三氟甲磺酸等质子酸;三氟化硼、氯化铝、四氯化钛、四氯化锡这样的路易斯酸;芳香族鎓盐或芳香族鎓盐与还原剂的并用体系。
作为市售的光聚合引发剂的具体的例子,可举出BASF公司制造的商品名:Irgacure907、商品名:Irgacure184、商品名:Irgacure369、商品名:Irgacure651、商品名:Irgacure819、商品名:Irgacure907、商品名:Irgacure379、商品名:Irgacure379EG以及商品名:Irgacure OXE02;ADEKA公司制造的商品名:Adeka Optomer N1919等。
这些光聚合引发剂可单独使用1种,也可以以任意比率组合2种以上使用。
光聚合引发剂的比例相对于100重量份的聚合性化合物,优选为0.1重量份~10重量份,更优选为1.0重量份~7.0重量份。在使用2种以上的光聚合引发剂的情况下,以其全部重量为上述范围内的方式使用即可。
作为表面活性剂没有特别限定,优选非离子系表面活性剂。作为该非离子系表面活性剂,能够使用市售品。例如,可以使用作为分子量为数千左右的低聚物的非离子系表面活性剂。作为这些表面活性剂的具体例子,能够使用OMNOVA公司Poly Fox的“PF-151N”、“PF-636”、“PF-6320”、“PF-656”、“PF-6520”、“PF-3320”、“PF-651”、“PF-652”;Neos公司FTERGENT的“FTX-209F”、“FTX-208G”、“FTX-204D”、“601AD”;SEIMI CHEMICALCO.,LTD.的Surflon“KH-40”、“S-420”;DIC公司制造的“MEGAFACE F562”等。此外,表面活性剂可以单独使用1种,也可以以任意比率组合使用2种以上。表面活性剂的比例相对于100重量份的聚合性化合物,优选为0.001重量份~10重量份,更优选为0.001重量份~0.1重量份。
作为有机溶剂的例子,可举出:环戊烷、环己烷等烃熔剂;环戊酮、环己酮、甲乙酮、丙酮、甲基异丁基酮等酮溶剂;醋酸丁酯、醋酸戊酯等醋酸酯溶剂;氯仿、二氯甲烷、二氯乙烷等卤代烃溶剂;1,4-二噁烷、环戊基甲基醚、四氢呋喃、四氢吡喃、1,3-二氧戊环、1,2-二甲氧基乙烷等醚溶剂;甲苯、二甲苯、均三甲苯等芳香族烃溶剂以及它们的混合物。从操作性优异的观点出发,溶剂的沸点优选为60℃~250℃,更优选为60℃~150℃。溶剂的用量相对于100重量份的聚合性化合物,优选为100重量份~1000重量份。
液晶组合物还能够含有金属、金属配位化合物、染料、颜料、荧光材料、磷光材料、流平剂、触变剂、凝胶化剂、多糖类、紫外线吸收剂、红外线吸收剂、抗氧化剂、离子交换树脂、氧化钛等金属氧化物等任意成分。该任意的添加剂的比例相对于100重量份的聚合性化合物,优选各自为0.1重量份~20重量份。
液晶组合物的层的形成能够通过将液晶组合物涂布于支承体的表面而进行。作为支承体,能够适当选择具有能够对液晶化合物显现取向控制力的表面的支承体。能够使用例如树脂膜、玻璃板等基材中通过摩擦处理对其表面赋予取向规制力的支承体、通过拉伸处理而赋予取向规制力的支承体、设置具有取向规制力的层的支承体等各种支承体。作为支承体,可以使用相位差片P1(后述)中包含具有取向规制力的表面的支承体。涂布的操作能够通过例如使用线棒的棒状涂敷、使用凹版辊的凹版涂敷、使用涂覆模头的模头涂敷、此外,还能通过幕涂法、挤出涂布法、辊涂法、旋涂法、浸渍涂布法、喷涂法、滑涂法、印刷涂布法、间隙涂布法以及浸渍法等进行。液晶组合物的层的厚度能够适当调节为能够得到具有期望的厚度和光学特性的相位差片的厚度。
液晶组合物中的液晶化合物的取向能够通过在被调节为适当的温度的环境下静置液晶组合物的层而进行。例如,能够通过将液晶组合物的层在65~110℃的环境下放置5秒~2分钟,然后进一步在室温~45℃静置5秒~2小时,从而实现取向处理。
液晶组合物的固化的方法没有特别限定,能够适当选择适合于处理对象的液晶组合物的方法。例如,作为液晶化合物和/或聚合引发剂,在包含能够通过紫外线的照射而引发聚合的液晶化合物和/或聚合引发剂的情况下,能够通过照射紫外线使液晶化合物聚合,从而实现固化。
[3.多层相位差片]
本发明的多层相位差片为具有相位差片P1和相位差片P2的多层相位差片且这些中相位差片P2为上述本发明的相位差片。
在本发明的多层相位差片中,相位差片P1的面内慢轴与相位差片P2的面内慢轴正交。由此,多层相位差片的面内延迟作为相位差片P1的相位差与相位差片P2的相位差的差而形成。即,在多层相位差片Ps的慢轴方向设定为与相位差片P1同方向的情况下,波长λ处的多层相位差片Ps的面内延迟RePs(λ)、相位差片P2的面内延迟ReP2(λ)与相位差片P1的面内延迟ReP1(λ)具有RePs(λ)=ReP1(λ)-ReP2(λ)的关系。
就本发明的多层相位差片而言,ReP1(λ)和ReP2(λ)满足下述式(e4)和(e5)。
ReP1(550)>ReP2(550)(e4)
ReP1(400)/ReP1(700)<ReP2(400)/ReP2(700)(e5)
相位差片P1的面内慢轴与相位差片P2的面内慢轴正交,且ReP1(λ)和ReP2(λ)满足式(e4)和(e5),由此,多层相位差片能够作为在与相位差片P1的面内慢轴相同方向具有慢轴的1/4波片等波片而发挥功能。进而,作为相位差片P2,通过采用上述的本发明的相位差片,从而能够容易地构成具有与理想色散的偏差少的波长色散的波片。
本发明的多层相位差片优选ReP1(λ)满足下述式(e6)。
ReP1(400)/ReP1(700)<1.10(e6)
即,ReP1(400)/ReP1(700)的值小于1.10。ReP1(400)/ReP1(700)的值优选为1.08以下,更优选为1.06以下,另一方面,优选为0.95以上,更优选为1.00以上。
通过ReP1(λ)满足式(e6),从而能够容易地构成具有与理想色散的偏差少的波长色散的波片。特别是,采用满足上述式(e2)的相位差片作为相位差片P2,将其与满足式(e6)的相位差片P1组合,由此,能够容易地构成具有与理想色散的偏差少的波长色散的波片。进而,满足式(e6)的相位差片P1能够通过使用包含含脂环式结构聚合物的树脂膜的拉伸物等已知的材料而容易地构成。
本发明的多层相位差片优选ReP1(λ)和ReP2(λ)满足下述式(e7)。
90nm<ReP1(550)-ReP2(550)<160nm(e7)
通过满足式(e7),从而能够优选地构成本发明的多层相位差片作为1/4波片。更具体而言,能够制成将与相位差片P1的慢轴方向相同的方向设为慢轴、且具有与理想色散的偏差少的波长色散的1/4波片。ReP1(550)-ReP2(550)的值优选超过90nm,更优选为120nm以上,优选小于160nm,更优选为150nm以下。
在满足式(e7)的多层相位差片中,ReP1(λ)和ReP2(λ)分别能够通过调节相位差片P1和相位差片P2的材料、厚度、拉伸倍率等成膜方法而调节为期望的相位差。进而,多层相位差片的ReP1(λ)和ReP2(λ)优选满足下述式(e8)和(e9)。
180nm≤ReP1(550)≤350nm(e8)
90nm≤ReP2(550)≤160nm(e9)
在ReP1(550)和ReP2(550)满足式(e8)和(e9)的情况下,相位差片P1能够作为1/2波片、相位差片P2能够作为1/4波片发挥功能。而且,组合了它们的多层相位差片能够作为具有与理想色散的偏差小的波长色散的1/4波片而发挥功能。ReP1(550)的值优选为180nm以上,更优选为220nm以上,优选为350nm以下,更优选为300nm以下。ReP2(550)的值优选为90nm以上,更优选为120nm以上,优选为160nm以下,更优选为150nm以下。
[4.相位差片P1的材料]
构成相位差片P1的材料没有特别限定,能够使用能够利用在光学性用途上且满足上述要件的任意的材料。在优选的例子中,相位差片P1为包含含脂环式结构聚合物的树脂的膜的拉伸物。通过对包含含脂环式结构聚合物的树脂的膜进行拉伸,从而能够容易地得到上述的相位差片P1,结果是,能够容易地制造本发明的多层相位差片。包含含脂环式结构聚合物的树脂的膜能够设为由包含含脂环式结构聚合物的树脂形成的膜。
含脂环式结构聚合物为在重复单元中具有脂环式结构的聚合物,通常为无定形的聚合物。作为含脂环式结构聚合物,能够使用主链中含有脂环式结构的聚合物和侧链中含有脂环式结构的聚合物中的任一个。
作为脂环式结构的例子,可举出环烷烃结构、含烯烃结构等,从热稳定性等观点出发,优选环烷烃结构。
构成1个脂环式结构的重复单元的碳原子数没有特别限定,优选为4个以上,更优选为5个以上,特别优选为6个以上,优选为30个以下,更优选为20以下,特别优选为15个以下。
含脂环式结构聚合物中的具有脂环式结构的重复单元的比例能够根据使用目的而适当选择,优选为50重量%以上,更优选为70重量%以上,特别优选为90重量%以上。通过将具有脂环式结构的重复单元设为上述那样多,从而能够提高膜的耐热性。
含脂环式结构聚合物可举出例如(1)降冰片烯聚合物、(2)单环的环状烯烃聚合物、(3)环状共轭二烯聚合物、(4)乙烯基脂环式烃聚合物以及这些的加氢物等。其中,从透明性和成型性的观点出发,更优选降冰片烯聚合物。
作为降冰片烯聚合物的例子,可举出:降冰片烯单体的开环聚合物、降冰片烯单体与能够开环共聚的其它单体的开环共聚物以及这些的加氢物;降冰片烯单体的加成聚合物、降冰片烯单体与能够共聚的其它单体的加成共聚物等。在这些中,从透明性的观点出发,特别优选降冰片烯单体的开环聚合物加氢物。
上述的含脂环式结构聚合物选自例如日本特开2002-321302号公报等所公开的公知的聚合物。
含脂环式结构聚合物的重均分子量(Mw)优选为10000~100000,更优选为25000~80000,进而优选为25000~50000。在重均分子量为该范围时,能够使膜的机械强度和成型加工性高度地平衡,因此优选。上述的重均分子量能够通过使用了环己烷(在树脂不溶解的情况下为甲苯)作为溶剂的凝胶渗透色谱法(以下,简称为“GPC”。),以聚异戊二烯换算(在溶剂为甲苯时为聚苯乙烯换算)的值进行测定。
含脂环式结构聚合物的分子量分布(重均分子量(Mw)/数均分子量(Mn))优选为1以上,更优选为1.2以上,优选为10以下,更优选为4以下,特别优选为3.5以下。
包含含脂环式结构聚合物的树脂可以仅由含脂环式结构聚合物形成,只要不显著损害本发明的效果,可以包含任意的配合剂。作为任意的成分的例子,可举出:紫外线吸收剂;无机微粒;抗氧化剂、热稳定剂、近红外线吸收剂等稳定剂;滑剂、增塑剂等树脂改性剂;染料、颜料等着色剂;抗老化剂等配合剂。任意的成分可以单独使用1种,也可以以任意比率组合使用2种以上。包含含脂环式结构聚合物的树脂中的含脂环式结构聚合物的比例优选为70重量%以上,更优选为80重量%以上。
作为包含含脂环式结构聚合物的树脂的优选的具体例子,可举出日本瑞翁株式会社制“ZEONOR”。
基材膜可以是仅有1层的单层膜,也可以为具有2层以上的层的多层膜。其中,基材膜优选为沿厚度方向依次具有第一表面层、包含紫外线吸收剂的中间层和第二表面层的多层膜。即,基材膜优选为沿厚度方向依次具有如下第一表面层、如下中间层和如下第二表面层,上述第一表面层包含热塑性树脂,该第一表面层包含的热塑性树脂包含具有脂环式结构的聚合物,上述中间层包含热塑性树脂,该中间层包含的热塑性树脂包含具有脂环式结构的聚合物和紫外线吸收剂,上述第二表面层包含热塑性树脂,该第二表面层包含的热塑性树脂包含具有脂环式结构的聚合物。在这样的多层膜中,能够通过第一表面层和第二表面层抑制中间层所包含的紫外线吸收剂的渗出。此外,在使用这样的多层膜的情况下,在将本发明的多层相位差片组装到偏振片、图像显示装置中时,能够抑制相位差片P2、图像显示装置因紫外线而导致的劣化。
为了有效地抑制渗出,第一表面层和第二表面层优选不包含紫外线吸收剂。此外,第一表面层所包含的聚合物、中间层所包含的聚合物以及第二表面层所包含的聚合物可以相同也可以不同。因此,第一表面层所包含的热塑性树脂与第二表面层所包含的热塑性树脂可以不同,但从容易形成层的方面出发,优选为相同。通常,第一表面层和第二表面层除不包含紫外线吸收剂以外,能够通过与中间层所包含的热塑性树脂相同的热塑性树脂而形成。
作为紫外线吸收剂的例子,可举出三嗪系紫外线吸收剂、二苯甲酮系紫外线吸收剂、苯并三唑系紫外线吸收剂、丙烯腈系紫外线吸收剂等有机紫外线吸收剂。其中,从在波长380nm附近的紫外线吸收性能优异的方面出发,优选三嗪系紫外线吸收剂。此外,作为紫外线吸收剂,优选分子量为400以上的紫外线吸收剂。
作为三嗪系紫外线吸收剂的例子,能够优选使用具有1,3,5-三嗪环的化合物。作为三嗪系紫外线吸收剂的具体例子,可举出2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-[(己基)氧]-苯酚、2,4-双(2-羟基-4-丁氧基苯基)-6-(2,4-二丁氧基苯基)-1,3,5-三嗪等。此外,作为三嗪系紫外线吸收剂的市售品,能够举出例如“Tinuvin 1577”(Ciba SpecialtyChemicals株式会社制)等。
作为苯并三唑系紫外线吸收剂的例子,可举出2,2’-亚甲基双[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并三唑-2-基)苯酚]、2-(3,5-二叔丁基-2-羟基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2H-苯并三唑-2-基)-对甲酚、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4,6-双(1-甲基-1-苯基乙基)苯酚、2-苯并三唑-2-基-4,6-二叔丁基苯酚、2-[5-氯(2H)-苯并三唑-2-基]-4-甲基-6-叔丁基苯酚、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4,6-二叔丁基苯酚、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-(3,4,5,6-四氢邻苯二甲酰亚胺基甲基)苯酚、甲基3-(3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯/聚乙二醇300的反应生成物、2-(2H-苯并三唑-2-基)-6-(直链和侧链十二烷基)-4-甲基苯酚等。作为三唑系紫外线吸收剂的市售品,可举出“ADEKA STAB LA-31”(旭电化工业株式会社制)。
紫外线吸收剂可以单独使用1种,也可以将2种以上以任意的比率组合使用。
在中间层所包含的热塑性树脂中,紫外线吸收剂的量优选为1重量%以上,更优选为3重量%以上,优选为8重量%以下,更优选为6重量%以下。在此,紫外线吸收剂的量是指在使用2种以上紫外线吸收剂的情况下,这些紫外线吸收剂的总量。通过使紫外线吸收剂的量为上述范围的下限以上,从而能够有效地抑制波长200nm~370nm的紫外线的透过,并且,通过为上限以下,从而能够抑制膜的黄色色调,因此能够抑制色调的劣化。进而,通过将紫外线吸收剂的量设为上述范围,从而不含过量的紫外线吸收剂,因此能够抑制热塑性树脂的耐热性的下降。
作为包含具有脂环式结构的聚合物和紫外线吸收剂的热塑性树脂的制造方法,可举出:在通过熔融挤出法而制造基材膜时之前将紫外线吸收剂配合在具有脂环式结构的聚合物中的方法;使用高浓度地包含紫外线吸收剂的母料的方法;在通过熔融挤出法制造基材膜时将紫外线吸收剂配合在具有脂环式结构的聚合物中的方法等。在这些方法中,通过将紫外线吸收剂的量设为上述范围,从而能够充分地提高紫外线吸收剂的分散性。
将包含含脂环式结构聚合物的树脂成型为膜的形状的方法没有特别限定,能够采用挤出成型等已知的方法。在进行挤出成型的情况下,能够连续地成型长条的膜,从制造效率的方面出发优选。此外,将膜拉伸而形成拉伸物的方法也没有特别限定,作为拉伸的操作的例子,可举出向长条的膜长度方向的拉伸、向宽度方向的拉伸、向倾斜方向的拉伸、以及这些的组合。膜的厚度、拉伸的倍率以及拉伸后的拉伸物的厚度能够在能够得到期望的相位差片P1的范围适当调节。
热塑性树脂的玻璃化转变温度优选为80℃以上,更优选为100℃以上,进一步优选为120℃以上,优选为250℃以下,更优选为180℃以下。通过将热塑性树脂的玻璃化转变温度设为上述范围的下限值以上,从而能够提高高温环境下的基材膜的耐久性,并且,通过设为上限值以下,从而能够容易地进行拉伸处理。
进而,在基材膜具有第一表面层、中间层和第二表面层的情况下,中间层所包含的热塑性树脂的玻璃化转变温度TgA与第一表面层和第二表面层所包含的热塑性树脂的玻璃化转变温度TgB优选满足TgB-TgA<15℃的关系。
基材膜在波长380nm处的光线透过率优选为10%以下,更优选为5%以下,特别优选为1%以下。此外,基材膜在波长280nm~370nm的光线透过率优选为1.5%以下,更优选为1%以下。
在此,光线透过率能够按照JIS K0115使用分光光度计而进行测定。
[5.偏振片和图像显示装置]
本发明的偏振片包含上述本发明的多层相位差片和线起偏器。此外,本发明的图像显示装置具有上述本发明的偏振片。本发明的偏振片能够包含保护起偏器的保护膜和粘接它们的粘接层作为任意的构成要素。保护膜通常能够直接或经由粘接层设置在起偏器的两面。其中,也可以省略保护膜,代替保护膜而采用多层相位差片保护线起偏器的构成。本发明的偏振片通过除线起偏器以外还包含多层相位差片,从而能够用作在宽波长范围中能够得到均等的光学效果的光学构件的构成要素。
[5.1.防反射膜]
在优选的例子中,本发明的偏振片能够用作图像显示装置中的防反射膜。作为能够优选地用作防反射膜的偏振片的例子,可举出具有(相位差片P2)/(相位差片P1)/(线起偏器)的层构成、线起偏器的透射轴与相位差片P1的慢轴具有40°~50°、优选44°~46°、典型为45°的关系且多层相位差片作为1/4波片发挥功能的偏振片。通过将这样的偏振片以线起偏器侧的面作为观看侧而设置在图像显示装置的比构成图像的元件更靠近观看侧的位置,由此能够抑制从装置外部入射的光在装置内部反射、射出到装置外部而被观察者观看到的情况。而且,通过具有本发明的多层相位差片作为相位差片,从而能够在宽波长范围中均等地得到那样的防反射效果。
在这样的构成中,相位差片P1和P2的光学特性能够以可见区域中的反射光的反射Y值成为最小的方式适当调节。例如,当将可见区域设为λ=380nm~780nm时,反射Y值能够通过下述式(e10)求出。
[数学式1]
在式(e10)中,S(λ)为入射光的分光分布,R(λ)为反射率的分光分布,y(λ)为配色函数的y值。在利用了本发明的偏振片的防反射膜中,在以该反射Y值成为最小的方式设计了相位差片P1和P2的情况下,能够使多层相位差片的面内延迟RePs(λ)与理想色散的差非常小。
实施例
以下示出实施例对本发明具体地说明。但是,本发明并不限定于以下所示的实施例,在不脱离本发明的请求的范围及与其同等的范围的范围中可以任意地变更实施。在以下的说明中,表示量的“%”和“份”只要无特别说明,则为重量基准。此外,只要没有特别说明,以下说明的操作均是在常温和常压的条件下进行。
(合成例1)LC1的合成
[化学式32]
步骤1:中间体A的合成
[化学式33]
在具有温度计的4口反应器内,在氮气流中,使20g(144.8mmol)的2,5-二羟基苯甲醛、105.8g(362.0mmol)的4-(6-丙烯酰基-己-1-基氧)安息香酸(DKSH株式会社制)和5.3g(43.4mmol)的N,N-二甲基氨基吡啶溶于200ml的N-甲基吡咯烷酮。在该溶液中加入83.3g(434.4mmol)的1-乙基-3-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐(WSC),在室温下搅拌12小时。反应结束后,将反应液投入到1.5升水中,用500ml的醋酸乙酯萃取。用无水硫酸钠干燥醋酸乙酯层。滤出硫酸钠后,用旋转蒸发仪减压蒸馏除去醋酸乙酯,得到淡黄色固体。将该淡黄色固体通过硅胶柱色谱(甲苯∶醋酸乙酯=9∶1)进行纯化,作为白色固体,得到75g的上述式(A)所示的中间体A(收率:75.4%)。结构用1H-NMR进行鉴定。1H-NMR(400MHz、CDCl3、TMS、δppm):10.20(s、1H)、8.18-8.12(m、4H)、7.78(d、1H、J=2.8Hz)、7.52(dd、1H、J=2.8Hz、8.7Hz)、7.38(d、1H、J=8.7Hz)、7.00-6.96(m、4H)、6.40(dd、2H、J=1.4Hz、17.4Hz)、6.12(dd、2H、J=10.6Hz、17.4Hz)、5.82(dd、2H、J=1.4Hz、10.6Hz)、4.18(t、4H、J=6.4Hz)、4.08-4.04(m、4H)、1.88-1.81(m、4H)、1.76-1.69(m、4H)、1.58-1.42(m、8H)。
步骤2:中间体B的合成
[化学式34]
在具有温度计的3口反应器内,在氮气流中,加入11.16g(222.9mmol)的肼1水合物和30ml的乙醇。在室温下向该溶液中缓慢滴加5.0g(44.58mmol)的3-噻吩羧醛和10ml的乙醇的混合溶液。滴加结束后,在室温下搅拌3小时。反应结束后,加入300ml的饱和碳酸氢钠水溶液和800ml的氯仿进行清洗。进而,用200ml的饱和碳酸氢钠水溶液将有机层清洗2次。然后,收集有机层,用无水硫酸钠进行干燥,滤出硫酸钠。用旋转蒸发仪从滤液中蒸发除去溶剂后,使得到的残留物溶于30ml的四氢呋喃(THF)中。在该溶液中加入300ml的己烷,使固体析出,滤出析出的固体。使得到的固体进行真空干燥,作为淡黄色固体,得到4.1g的上述式(B)所示的中间体B(收率:73%)。1H-NMR(500MHz、CDCl3、TMS、δppm):7.82(s、1H)、7.39(dd、1H、J=1.0Hz、5.0Hz)、7.29-7.31(m、2H)、5.41(br、2H)。
步骤3:LC1的合成
在具有温度计的3口反应器内,在氮气流中,加入10.2g(14.86mmol)的上述步骤1中合成的中间体A和80ml的THF。在该溶液中加入3.75g(29.72mmo l)的上述步骤2中合成的中间体B。然后,在室温下反应20小时。反应结束后,加入1升的饱和碳酸氢钠水和500ml的醋酸乙酯进行萃取。进而,用300ml的饱和碳酸氢钠水清洗有机层后,进一步用100ml的饱和食盐水清洗有机层。收集有机层,用无水硫酸钠进行干燥,滤出硫酸钠。用旋转蒸发仪从滤液中蒸发除去溶剂,得到黄色油。将该黄色油通过硅胶柱色谱(甲苯∶醋酸乙酯=95∶5)进行纯化,作为淡黄色油,得到5.8g的上述式LC1所示的化合物LC1(收率:49.1%)。目标物的结构用1H-NMR进行鉴定。
1H-NMR(500MHz,CDCI3,TMS,δppm):8.75(s、1H)、8.56(s、1H)、8.15-8.20(m、4H)、8.04(d、1H、J=3.0Hz)、7.70(dd、1H、J=1.0Hz、3.0Hz)、7.55(dd、1H、J=1.0Hz、5.0Hz)、7.30-7.39(m、3H)、6.98-7.01(m、4H)、6.41(dd、2H、J=1.5Hz、17.5Hz)、6.13(dd、2H、J=10.5Hz、17.5Hz)、5.83(dd、2H、J=1.5Hz、10.5Hz)、4.192(t、2H、J=6.5Hz)、4.191(t、2H、J=6.5Hz)、4.08(t、2H、J=6.0Hz)、4.07(t、2H、J=6.5Hz)、1.83-1.89(m、4H)、1.71-1.77(m、4H)、1.45-1.57(m、8H)。
(合成例2)LC2的合成
[化学式35]
步骤1:中间体C的合成
[化学式36]
在具有温度计的3口反应器内,在氮气流中,加入5.68g(113.5mmol)的肼1水合物和30ml的乙醇。在该溶液中加入3.0g(22.7mmol)的1-茚酮,在60℃加热6小时。反应结束后,在反应液中加入300ml的饱和碳酸氢钠水溶液和600ml的氯仿进行萃取。进而,用200ml的饱和碳酸氢钠水溶液将有机层清洗2次。然后,收集有机层,用无水硫酸钠进行干燥,滤出硫酸钠。用旋转蒸发仪从滤液中蒸发除去溶剂后,使得到的残留物溶于30ml的四氢呋喃(THF)中。在该溶液中加入300ml的己烷,使固体析出,滤出析出的固体。使得到的固体进行真空干燥,作为淡黄色固体,得到2.46g的上述式(C)所示的中间体C(收率:74%)。1H-NMR(500MHz、CDCl3、TMS、δppm):7.64(d、1H、J=7.5Hz)、7.23-7.31(m、3H)、5.15(br、2H)、3.11-3.13(m、2H)、2.67-2.70(m、2H)。
步骤2:LC2的合成
在具有温度计的3口反应器内,在氮气流中,加入5.2g(7.57mmol)的上述合成例1的步骤1中合成的中间体A和50ml的THF以及10ml的乙醇。在该溶液中加入2.43g(16.65mmol)的上述步骤1中合成的中间体C。然后,在60℃反应3小时。反应结束后,加入1升的饱和碳酸氢钠水和300ml的醋酸乙酯进行萃取。进而用300ml的饱和碳酸氢钠水清洗有机层后,进一步用100ml的饱和食盐水清洗有机层。收集有机层,用无水硫酸钠进行干燥,滤出硫酸钠。用旋转蒸发仪从滤液中蒸发除去溶剂,得到黄色油。将该黄色油通过硅胶柱色谱(甲苯∶醋酸乙酯=90∶10)进行纯化,作为淡黄色固体,得到2.8g的上述式LC2所示的化合物LC2(收率:45.4%)。目标物的结构用1H-NMR进行鉴定。1H-NMR(500MHz,CDCl3,TMS,δppm):8.65(s、1H)、8.17-8.19(m、4H)、8.04(d、1H、J=3.0Hz)、7.84(d、1H、J=8.0Hz)、7.41(td、1H、J=1.0Hz、7.5Hz)、7.34-7.36(m、2H)、7.25-7.31(m、2H)、6.99(dd、4H、J=1.0Hz、8.5Hz)、6.41(dd、2H、J=1.0Hz、17.5Hz)、6.13(dd、2H、J=10.5Hz、17.5Hz)、5.832(dd、1H、J=1.0Hz、10.5Hz)、5.831(dd、1H、J=1.0Hz、10.5Hz)、4.19(t、4H、J=6.5Hz)、4.069(t、2H、J=6.5Hz)、4.067(t、2H、J=6.5Hz)、3.06(br、4H)、1.86(tt、4H、J=6.5Hz、6.5Hz)、1.74(tt、4H、J=7.0Hz、7.0Hz)、1.45-1.60(m、8H)。
(合成例3)LC3的合成
[化学式37]
步骤1:中间体D的合成
[化学式38]
在具有温度计的3口反应器内,在氮气流中,加入10g(72.4mmol)的2,5-二羟基苯甲醛和150ml的乙醇。向其中加入10.94g(72.4mmol)的6-氨基-1,4-苯并二噁烷,在室温下搅拌2小时。反应结束后,将析出的固体进行过滤,用冷乙醇清洗。使得到的固体进行真空干燥,作为淡黄色固体,得到13.5g的上述式(D)所示的中间体D(收率:68.7%)。目标物的结构用1H-NMR进行鉴定。1H-NMR(400MHz、DMSO-d6、TMS、δppm):12.28(s、1H)、9.02(s、1H)、8.76(s、1H)、6.96-6.98(1H、m)、6.95(d、1H、J=2.8Hz)、6.86-6.90(2H、m)、6.80(dd、1H、J=2.8Hz、8.8Hz)、6.73(d、1H、J=8.8Hz)、4.23(s、4H)。
步骤2:LC3的合成
在具有温度计的4口反应器内,在氮气流中,使5.0g(18.4mmol)的上述步骤1中合成的中间体D和13.47g(46.1mmol)的4-(6-丙烯酰基-己-1-基氧)安息香酸(DKSH株式会社制)溶于100ml的N-甲基吡咯烷酮。在该溶液中加入10.58g(55.2mmol)的1-乙基-3-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐(WSC)和1.12g(9.2mmol)的N,N-二甲基氨基吡啶,在室温下搅拌12小时。反应结束后,将反应液投入到1升水中,用500ml的醋酸乙酯萃取。用200ml的饱和食盐水清洗醋酸乙酯层。收集有机层,用无水硫酸钠进行干燥。滤出硫酸钠后,用旋转蒸发仪减压蒸馏除去醋酸乙酯,得到淡黄色固体。将该淡黄色固体通过以氧化铝作为填充剂的柱色谱(甲苯∶醋酸乙酯=9∶1)进行纯化,作为淡黄色固体,得到3.8g的上述式LC3所示的化合物LC3(收率:25.2%)。结构用1H-NMR进行鉴定。1H-NMR(500MHz、CDCl3、TMS、δppm):8.56(s、1H)、8.17(d、2H、J=9.0Hz)、8.15(d、2H、J=9.0Hz)、8.07(d、1H、J=3.0Hz)、7.37(dd、1H、J=3.0Hz、8.5Hz)、7.30(d、1H、J=8.5Hz)、6.99(d、2H、J=7.5Hz)、6.97(d、2H、J=7.5Hz)、6.81(d、1H、J=8.5Hz)、6.72(d、1H、J=2.5Hz)、6.69(dd、1H、J=2.5Hz、8.5Hz)、6.40(dd、2H、J=1.5Hz、17.5Hz)、6.13(2H、dd、J=10.5Hz、17.5Hz)、5.82(dd、2H、J=1.5Hz、10.5Hz)、4.22(s、4H)、4.18(t、4H、J=6.5Hz)、4.05(t、4H、J=6.5Hz)、1.80-1.87(m、4H)、1.69-1.76(m、4H)、1.44-1.57(m、8H)。
<相转移温度的测定>
将化合物LC1~3各自少量、以固体状态夹在2张带有实施了摩擦处理的聚酰亚胺取向膜的玻璃基板(E.H.C.Co.,Ltd.制,商品名:取向处理玻璃基板)中。将该基板置于加热板上,从40℃升温至100℃后,再降温至40℃。用偏光显微镜(Nikon公司制,ECLIPSELV100POL型)观察升温、降温时的组织结构变化。
将测定的相转移温度示于下述表1。
表1中,“C”表示Crystal、“N”表示Nematic、“I”表示Isotropic。在此,Crystal表示试验化合物处于固相,Nematic表示试验化合物处于向列液晶相、Isotropic表示试验化合物处于各向同性液相。
[表1]
表1
[实施例1]
(1-1.液晶组合物的制备)
称量下述所示的材料(1a)~(1e),放入到遮光瓶中作为混合物。
(1a)液晶化合物:合成例1中合成的化合物LC1(π电子数10)21.0重量份
(1b)表面活性剂:商品名“MEGAFACE F-562”(DIC株式会社制)的1重量%环戊酮溶液6.3重量份
(1c)聚合引发剂:商品名“N1919”(ADEKA株式会社制)0.9重量份
(1d)溶剂:1,3-二氧戊环46.8重量份
(1e)溶剂:环戊酮25.0重量份
[化学式39]
将混合物在遮光瓶中以60℃搅拌1小时。搅拌结束后,将混合物在室温静置,由此冷却混合物。将冷却至室温的混合物通过0.45μm的膜过滤器。由此,制备液晶组合物。
(1-2.支承体的准备)
作为支承体,准备日本瑞翁株式会社制“Zeonor Film”。该支承体为厚度47μm的长条的膜。构成膜的树脂的玻璃化转变温度(Tg)为126℃。该支承体具有相位差,波长550nm处的面内延迟Re为141nm,面内的慢轴方向相对于支承体的宽度方向为45°。
(1-3.相位差片P2)
将(1-1)中得到的液晶组合物涂布在(1-2)中得到的支承体的一面。涂布通过使用了型号No.03的线棒的棒状涂布进行。涂布后,将支承体投入到65℃的烘箱中,进行2分钟的加热处理。干燥后,将支承体在室温放置1小时,使液晶组合物的层中的液晶化合物取向。
接着,对液晶组合物的层照射紫外线。紫外线照射使用H-灯泡(Heraeus株式会社制),进行曝光量为150mJ/cm2以上的照射。由此,使液晶组合物的层固化,形成相位差片P2,得到具有(支承体)/(相位差片P2)的层构成的多层物(i)。所得到的相位差片P2的膜厚为1.67μm。
将得到的多层物的相位差片P2侧的面经由粘接剂贴合于玻璃基板,将支承体剥离。由此,得到(玻璃基板)/(粘接剂层)/(相位差片P2)的多层物(ii)。
(1-4.相位差片P2的波长色散测定)
测定(1-3)中得到的多层物(ii)上的相位差片P2的面内延迟Re。测定在波长λ=380nm~780nm的范围以5nm的间隔进行。测定使用相位差计(Axometrics株式会社制)。得到的测定结果虽然具有被认为是因膜的干扰导致的测定值的偏差,但是也大致显示遵循柯西的色散式的波长色散。
(1-5.柯西拟合、线性指标以及Re(400)/Re(700)的计算)
根据(1-4)的测定结果,求出Re(450)/Re(550)、Re(550)/Re(550)以及Re(650)/Re(550)的值,根据这些值进行柯西拟合。即,求出将通过下述式所计算的X设为最小的常数A、B和C的值。
X={Re(450)/Re(550)-Re(450)c/Re(550)c}2
+{Re(550)/Re(550)-Re(550)c/Re(550)c}2
+{Re(650)/Re(550)-Re(650)c/Re(550)c}2
在上述式中,Re(450)/Re(550)、Re(550)/Re(550)以及Re(650)/Re(550)为上述实测值,Re(450)c/Re(550)c、Re(550)c/Re(550)c以及Re(650)/Re(550)c为根据Re(λ)c/Re(550)c=A+(B/λ2)+(C/λ4)的计算值所得到的值。
基于柯西拟合的结果所得到的常数A、B和C的值,将波长λ与Re(λ)/Re(550)的关系以10nm间隔在380nm~780nm的范围进行计算。结果如表2所示。在本实施例中的以下的计算中,将通过该柯西拟合所修正的值设为相位差片P2的各波长λ的面内延迟ReP2(λ)。
进而,根据柯西拟合的结果所得到的ReP2(400)/ReP2(550)、ReP2(550)/Re P2(550)和ReP2(700)/ReP2(550)的值,计算相位差片P2的线性指标以及Re(400)/Re(700)的值。结果如表3所示。
(1-6.相位差片P1)
通过双轴挤出机将100份的干燥了的包含具有脂环式结构的聚合物的热塑性树脂(COP1)(日本瑞翁株式会社制,玻璃化转变温度为123℃)和5.5份的苯并三唑系紫外线吸收剂(ADEKA公司制造“LA-31”)进行混合。接着,将该混合物投入到与挤出机连接的料斗中,供给单轴挤出机,进行熔融挤出,得到包含紫外线吸收剂的热塑性树脂(J1)。该热塑性树脂(J1)中的紫外线吸收剂的量为5.2重量%。
准备具有筛孔为3μm的叶盘形状的聚合物过滤器的、双螺杆型的螺杆直径50mm的单轴挤出机(螺杆有效长度L与螺杆直径D的比L/D=32)。向该单轴挤出机中所装填的料斗中投入上述的热塑性树脂(J1)。然后,使该热塑性树脂(J1)熔融,将上述熔融的热塑性树脂(J1)以挤出机的出口温度280℃、挤出机的齿轮泵的转速10rpm供给到多歧管模头。该多歧管模头的模唇的算术表面粗糙度Ra为0.1μm。
另一方面,准备与投入了热塑性树脂(J1)的单轴挤出机不同的另外的具有筛孔3μm的叶盘形状的聚合物过滤器的、螺杆直径50mm的单轴挤出机(L/D=32)。向该单轴挤出中所装填的料斗中投入与热塑性树脂(J1)的制造中使用的相同的包含具有脂环式结构的聚合物的热塑性树脂(COP1)。然后,使该热塑性树脂(COP1)熔融,将熔融的热塑性树脂(COP1)以挤出机的出口温度285℃、挤出机的齿轮泵的转速4rpm供给到上述的多歧管模头。
分别使熔融状态的热塑性树脂(COP1)、包含紫外线吸收剂的熔融状态的热塑性树脂(J1)以及熔融状态的热塑性树脂(COP1)从多歧管模头以280℃吐出,浇铸到温度被调节为150℃的冷却辊上,得到拉伸前膜。树脂吐出时,气隙量设为50mm。此外,作为将吐出的树脂浇铸在冷却辊上的方法,采用边缘钉扎(Edge pinning)。
得到的拉伸前膜为依次具有包含热塑性树脂(COP1)的厚度15μm的树脂层、含有包含紫外线吸收剂的热塑性树脂(J1)的厚度40μm的树脂层以及包含热塑性树脂(COP1)的厚度15μm的树脂层的3层结构的多层膜。此外,拉伸前膜的宽度为1400mm,总厚度为70μm。对这样进行而得到的拉伸前膜,切除该拉伸前膜的宽度方向的两端部各50mm,实施修剪处理,将宽度设为1300mm。
对上述的拉伸前膜在拉伸温度140℃、拉伸速度20m/分钟的条件下沿着相对于拉伸前膜的长度方向既不平行也不垂直的倾斜方向进行拉伸,得到拉伸膜作为基材膜。得到的拉伸膜为依次具有包含热塑性树脂(COP1)的厚度8μm的第一表面、含有包含紫外线吸收剂的热塑性树脂(J1)的厚度31μm的中间层以及包含热塑性树脂(COP1)的厚度8μm的第二表面层的3层结构的多层膜。此外,该拉伸膜的宽度为1330mm、厚度为47μm、慢轴相对于拉伸膜的长度方向成45°的角。
该拉伸膜在测定波长550nm处的面内延迟为100nm,在测定波长380nm处的光线透过率为0.02%,折射率为1.53。
在假定将上述拉伸膜用作相位差片P1的情况下,对该膜测定各波长λ处的面内延迟ReP1(λ),进行柯西拟合,计算波长λ与ReP1(λ)/ReP1(550)的关系。其具体的方法设为与对相位差片P2在(1-4)中进行的方法相同的方法。结果如表2所示。在以下的计算中,将该值设为相位差片P1在各波长λ处的面内延迟ReP1(λ)。
(1-7.模拟)
假定使用(1-6)的相位差片P1和(1-4)的相位差片P2构成多层相位差片、将其与线起偏器组合构成防反射膜的情况,模拟该防反射膜的性能。模拟的细节如下所述。
在进行理想镜面反射的反射片上设置防反射膜,计算入射到防反射膜的光从防反射膜射出时的反射Y值。防反射膜的层构成设为从靠近反射片的一侧依次为(相位差片P2)/(相位差片P1)/(线起偏器)。相位差片P2慢轴与相位差片P1的慢轴设为正交的方向。进而,相位差片P1的慢轴与线起偏器的吸收轴所成的角度设为45°。
在上述构成中,相位差片P2与相位差片P1的组合能够视为与一张的相位差片Ps等同。在设定相位差片Ps的慢轴方向与相位差片P1同方向的情况下,波长λ处的相位差片Ps的面内延迟RePs(λ)、相位差片P2的面内延迟ReP2(λ)与相位差片P1的面内延迟ReP1(λ)具有RePs(λ)=ReP1(λ)-ReP2(λ)的关系。
在上述构成中,波长λ处的反射光与入射光的比例R(λ)当假定偏振片具有理想的偏振光作用时如下述式(e11)所示。
[数学式2]
在式(e11)中,S(λ)为入射光的分光分布,在本模拟中,在全波长设为1。
以下述为前提,即,在可见光中心波长550nm处,以相位差片Ps作为理想的1/4波片而发挥功能的方式设定相位差片P1和P2的厚度。即,将RePs(550)=137.5nm作为前提。在该前提下,对相位差片P1和相位差片P2成为不同的厚度的情况进行研究。即,设定满足ReP1(550)-ReP2(550)=137.5nm的关系的各种ReP1(λ)和ReP2(λ)的组合,在这些中,求出反射光的反射Y值成为最小的组合。
反射Y值通过下述式(e12)进行近似计算。
[数学式3]
在式(e12)中,10n为λ的10nm间隔的值(即,n=λ/10)。各波长处的RePs(λ)的值根据表2所示的ReP1(λ)/ReP1(550)和ReP2(λ)/ReP2(550)的值以及设定的组合中的ReP1(550)和ReP2(550)的值求出。函数y(λ)为波长λ与配色函数的y值的函数,采用表2所示的值。上述计算的结果所得到的反射Y值的最小值以及提供该最小值的ReP1(550)和ReP2(550)的值(ReP1(550)min和ReP2(550)min)如表3所示。
进而,在上述的反射Y值显示最小值的情况下,基于下述式(e13)计算偏差指标作为相位差片Ps的波长色散与显示理想色散的假定的相位差片Pi的波长色散的偏差的指标。结果如表3所示。
[数学式4]
在式(e13)中,RePi(λ)为表示理想色散的函数,(RePi(λ)/RePi(550))=λ/550。
[实施例2]
(2-1.相位差片P2的波长色散测定)
作为(1a)的液晶化合物,代替合成例1中合成的化合物LC1而使用合成例2中合成的化合物LC2(π电子数12),除此以外,通过与实施例1的(1-1)~(1-4)相同的操作,得到相位差片P2,测定面内延迟Re。
[化学式40]
(2-2.评价)
代替(1-4)的测定结果而使用(2-1)的测定结果,除此以外,通过与实施例1的(1-5)~(1-7)相同的步骤进行模拟等。
结果如表2和表3所示。
[实施例3]
(3-1.相位差片P2的波长色散测定)
作为(1a)的液晶化合物,代替合成例1中合成的化合物LC1而使用合成例3中合成的化合物LC3(π电子数12),除此以外,通过与实施例1的(1-1)~(1-4)相同的操作,得到相位差片P2,测定面内延迟Re。
[化学式41]
(3-2.评价)
代替(1-4)的测定结果而使用(3-1)的测定结果,除此以外,通过与实施例1的(1-5)~(1-7)相同的步骤进行模拟等。
结果如表2和表3所示。
[比较例1]
根据日本特开2014-206684号公报的实施例4和6,得到Re(450)/Re(550)=1.18、Re(650)/Re(550)=0.93的波片作为1/4波片。进行在采用该1/4波片作为相位差片P2的情况下的柯西拟合和模拟。即,作为Re(450)/Re(550)、Re(550)/Re(550)以及Re(650)/Re(550)的值,采用1.18、1.00以及0.93的值,除此以外,通过与实施例1的(1-5)~(1-7)相同的步骤进行模拟等。结果如表2和表3所示。
[比较例2]
根据日本特开2014-206684号公报的实施例1,得到Re(450)/Re(550)=1.10、Re(650)/Re(550)=0.95的波片作为1/4波片。进行在采用该1/4波片作为相位差片P2的情况下的柯西拟合和模拟。即,作为Re(450)/Re(550)、Re(550)/Re(550)以及Re(650)/Re(550)的值,采用1.10、1.00以及0.95的值,除此以外,通过与实施例1的(1-5)~(1-7)相同的步骤进行模拟等。结果如表2和表3所示。
[比较例3]
(C3-1.相位差片P2的波长色散测定)
作为(1a)的液晶化合物,代替合成例1中合成的化合物LC1而使用下述式LC4所示的液晶化合物,除此以外,通过与实施例1的(1-1)~(1-4)相同的操作,得到相位差片P2,测定面内延迟Re。
[化学式42]
(C3-2.评价)
代替(1-4)的测定结果而使用(C3-1)的测定结果,除此以外,通过与实施例1的(1-5)~(1-7)相同的步骤进行模拟等。结果如表2和表3所示。
[比较例4]
(C4-1.相位差片P2的波长色散测定)
作为(1a)的液晶化合物,代替合成例1中合成的化合物LC1而使用下述式LC5所示的液晶化合物,将烘箱的温度设为100℃,除此以外,通过与实施例1的(1-1)~(1-4)相同的操作,得到相位差片P2,测定面内延迟Re。
[化学式43]
(C4-2.评价)
代替(1-4)的测定结果而使用(C4-1)的测定结果,除此以外,通过与实施例1的(1-5)~(1-7)相同的步骤进行模拟等。结果如表2和表3所示。
[表2]
表2
[表3]
表3
根据表3的结果明确可知,在相位差片P2的线性指标小于2.90的实施例1~实施例3中,距理想色散的偏差显著小,作为其结果,最小反射Y值也显著小。进而,在ReP2(400)/ReP2(700)为1.50以上的实施例1和实施例2中,最优的ReP2(550)成为λ/4片程度的小的值。这种程度的相位差值的相位差片能够使厚度薄,能够容易且有用地用于制造。
[实施例4]
将实施例1中得到的相位差片在液晶显示装置中用作使太阳镜可读性提高的膜,通过模拟从而评价该情况下的上述膜的性能。
在配戴眼镜的使用人观察液晶显示装置的情况下,有时由于液晶显示装置与太阳镜所成的角度,显示画面的观看性会有变化。太阳镜可读性是指上述变化少、使用者能够在各种角度下识别到均匀的图像的显示装置的性能。
模拟使用Shinetsu株式会社制模拟软件LCD-Master,设定图1所示的模型而进行。如图1所示,模拟模型10包含液晶显示装置110以及太阳镜120,液晶显示装置110从观看侧起依次具有相位差片110P1、相位差片110P2、以及面板111。在模型10中,太阳镜120、相位差片110P1、相位差片110P2以及面板111平行地配置。
在模型10中,太阳镜120为沿着箭头A120方向具有吸收轴的理想偏振光膜。
在模型10中,面板111作为市售的液晶显示装置(商品名“iPadAir”,Apple株式会社制),将在其显示面显示白色时的光谱提供到模拟中。面板111在其观看侧包含沿着箭头A111方向具有吸收轴的线起偏器,因此从面板111的出射光为线偏振光。虚线B110P1和B110P2分别为将箭头A111方向投影到相位差片110P1和110P2的方向。θP1为虚线B110P1与相位差片P1的慢轴方向A110P1所成的角,θP2为虚线B110P2与相位差片P2的慢轴方向A110P2所成的角。θP1设定为45°,θP2设定为135°。
在模拟中,假定使用人经由太阳镜120观察液晶显示装置110。观察方向设为相对于液晶显示装置110的显示面为极角为0°的方向(虚线B120所示的方向)。将太阳镜120固定,使液晶显示装置110以虚线B120为轴进行旋转,分别计算使方位角(面板111的吸收轴A111与太阳镜120的吸收轴A120所成的角度)在0°~360的范围每5°刻度进行变化的情况下的、从液晶显示装置110射出的、透过太阳镜120的光的L*、a*以及b*。接着,计算在太阳镜120不存在的情况下的从液晶显示装置110射出的光的L0*、a0*以及b0*。计算各方位的ΔE*(=√((L*-L0*)2+(a*-a0*)2+(b*-b0*)2)),将得到的值的最大值与最小值的差作为ΔE*(Max-Min)而算出。
以RePs(550)=137.5nm为前提,对相位差片P1和相位差片P2成为不同的厚度的情况进行研究。在这些中,求出ΔE*(Max-Min)变为最小的情况下的ReP1(550)和ReP2(550)以及该情况下的ΔE*(Max-Min)。结果如表5所示。ΔE*(Max-Min)的值越小,则辉度变化和色调变化越小,太阳镜的方位角依赖特性越少,因此越显示太阳镜可读性高。
[实施例5]
(5-1.相位差片P2)
除下述变更的方面以外,通过与实施例1的(1-1)~(1-5)相同的操作,从而得到相位差片P2,得到其线性指标、ReP2(400)/ReP2(700)以及各波长处的Re(λ)/Re(550)的值。结果如表4和表5所示。
·在(1-1)的液晶组合物的调节中,作为(1a)的液晶化合物,代替化合物LC1而使用化合物LC1与化合物LC4的混合物。化合物LC1与化合物LC4的重量比设为80∶20。
(5-2.基于模拟的太阳镜可读性的评价)
作为相位差片P2,对于在代替实施例1的(1-4)中得到的相位差片而使用(5-1)中得到的相位差片的情况,用与实施例4相同的方法进行模拟,算出ΔE*(Max-Min)。结果如表5所示。
[实施例6]
(6-1.相位差片P2)
除下述变更的方面以外,通过与实施例1的(1-1)~(1-5)相同的操作,从而得到相位差片P2,得到其线性指标、ReP2(400)/ReP2(700)以及各波长处的Re(λ)/Re(550)的值。结果如表4和表5所示。
·在(1-1)的液晶组合物的调节中,作为(1a)的液晶化合物,代替化合物LC1而使用化合物LC1与化合物LC4的混合物。化合物LC1与化合物LC4的重量比设为60∶40。
(6-2.基于模拟的太阳镜可读性的评价)
作为相位差片P2,对于在代替实施例1的(1-4)中得到的相位差片而使用(6-1)中得到的相位差片的情况,用与实施例4相同的方法进行模拟,算出ΔE*(Max-Min)。结果如表5所示。
[比较例5]
基于比较例3中得到的结果,作为相位差片P2,对于在代替实施例1的(1-4)中得到的相位差片而使用比较例(C3-1)中得到的相位差片的情况,用与实施例4相同的方法进行模拟,算出ΔE*(Max-Min)。结果如表5所示。
[表4]
表4
[表5]
表5
根据表5的结果明确可知,在Re(400)/Re(700)的值超过1.13且相位差片P2的线性指标小于2.90的实施例4~实施例6中,能够构成如下的相位差片,即,能够构成太阳镜可读性高的液晶显示装置的相位差片。
附图标记说明
10 模拟模块
110 液晶显示装置
110P1 相位差片
110P2 相位差片
111 面板
120 太阳镜
A111 吸收轴
A110P1 慢轴
A110P2 慢轴
A120 吸收轴

Claims (13)

1.一种相位差片,包含在面内方向取向的液晶材料的层,
所述相位差片在波长λnm处的面内延迟Re(λ)满足下述式(e1)和下述式(e2):
{Re(400)-Re(550)}/{(Re(550)-Re(700)}<2.90 (e1)
Re(400)/Re(700)>1.13 (e2)。
2.根据权利要求1所述的相位差片,其中,所述面内延迟Re(λ)满足下述式(e3):
Re(400)/Re(700)≥1.50 (e3)。
3.根据权利要求1或2所述的相位差片,其中,所述液晶材料包含下述式(I)所示的液晶化合物的聚合物,
式(I)中,
Ar表示具有D作为取代基的2价芳香族烃环基或具有D作为取代基的2价芳香族杂环基,
D表示具有选自芳香族烃环和芳香族杂环中的1个以上芳香环的碳原子数为1~67的有机基团,
Z1和Z2各自独立地为单键、-O-、-O-CH2-、-CH2-O-、-O-CH2-CH2、-CH2-CH2-O-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-、-C(=O)-S-、-S-C(=O)-、-NR21-C(=O)-、-C(=O)-NR21-、-CF2-O-、-O-CF2-、-CH2-CH2-、-CF2-CF2-、-O-CH2-CH2-O-、-CH=CH-C(=O)-O-、-O-C(=O)-CH=CH-、-CH2-C(=O)-O-、-O-C(=O)-CH2-、-CH2-O-C(=O)-、-C(=O)-O-CH2-、-CH2-CH2-C(=O)-O-、-O-C(=O)-CH2-CH2-、-CH2-CH2-O-C(=O)-、-C(=O)-O-CH2-CH2-、-CH=CH-、-N=CH-、-CH=N-、-N=C(CH3)-、-C(CH3)=N-、-N=N-或-C≡C-,R21各自独立地表示氢原子或碳原子数为1~6的烷基,
A1和A2以及B1和B2各自独立地表示能够具有取代基的环状脂肪族基或能够具有取代基的芳香族基,
Y1~Y4各自独立地表示单键、-O-、-C(=O)-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-、-NR22-C(=O)-、-C(=O)-NR22-、-O-C(=O)-O-、-NR22-C(=O)-O-、-O-C(=O)-NR22-或-NR22-C(=O)-NR23,R22和R23各自独立地表示氢原子或碳原子数为1~6的烷基,
G1和G2各自独立地为碳原子数为1~20的脂肪族烃基以及碳原子数为3~20的脂肪族烃基所包含的亚甲基即-CH2-的1个以上被-O-或-C(=O)-取代的基团中的任一有机基团,G1和G2的所述有机基团所包含的氢原子能够被碳原子数为1~5的烷基、碳原子数为1~5的烷氧基或卤原子所取代,
P1和P2各自独立地表示聚合性基团,p和q各自独立地为0或1。
4.一种多层相位差片,具有相位差片P1和相位差片P2,
相位差片P1的面内慢轴与相位差片P2的面内慢轴正交,
相位差片P2为权利要求1~3中任1项所述的相位差片,
相位差片P1在波长λnm处的面内延迟ReP1(λ)以及相位差片P2在波长λnm处的面内延迟ReP2(λ)满足下述式(e4)和(e5):
ReP1(550)>ReP2(550) (e4)
ReP1(400)/ReP1(700)<ReP2(400)/ReP2(700) (e5)。
5.根据权利要求4所述的多层相位差片,其中,所述ReP1(λ)满足下述式(e6):
ReP1(400)/ReP1(700)<1.10 (e6)。
6.根据权利要求4或5所述的多层相位差片,其中,所述相位差片P1为包含含脂环式结构聚合物的树脂的膜的拉伸物。
7.根据权利要求4~6中任1项所述的多层相位差片,其中,所述ReP1(λ)和所述ReP2(λ)满足式(e7):
90nm<ReP1(550)-ReP2(550)<160nm (e7)。
8.根据权利要求4~7中任1项所述的多层相位差片,其中,所述ReP1(λ)和ReP2(λ)满足下述式(e8)和(e9):
180nm≤ReP1(550)≤350nm (e8)
90nm≤ReP2(550)≤160nm (e9)。
9.一种偏振片,包含线起偏器和权利要求4~8中任1项所述的多层相位差片。
10.一种图像显示装置,具有权利要求9所述的偏振片。
11.一种聚合性化合物,由下述式(I)所示,
式(I)中,
Ar表示具有D作为取代基的2价芳香族烃环基或具有D作为取代基的2价芳香族杂环基,
D表示具有选自芳香族烃环和芳香族杂环中的1个以上芳香环的碳原子数为1~67的有机基团,
Z1和Z2各自独立地为单键、-O-、-O-CH2-、-CH2-O-、-O-CH2-CH2、-CH2-CH2-O-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-、-C(=O)-S-、-S-C(=O)-、-NR21-C(=O)-、-C(=O)-NR21-、-CF2-O-、-O-CF2-、-CH2-CH2-、-CF2-CF2-、-O-CH2-CH2-O-、-CH=CH-C(=O)-O-、-O-C(=O)-CH=CH-、-CH2-C(=O)-O-、-O-C(=O)-CH2-、-CH2-O-C(=O)-、-C(=O)-O-CH2-、-CH2-CH2-C(=O)-O-、-O-C(=O)-CH2-CH2-、-CH2-CH2-O-C(=O)-、-C(=O)-O-CH2-CH2-、-CH=CH-、-N=CH-、-CH=N-、-N=C(CH3)-、-C(CH3)=N-、-N=N-或-C≡C-,R21各自独立地表示氢原子或碳原子数为1~6的烷基,
A1和A2以及B1和B2各自独立地表示能够具有取代基的环状脂肪族基或能够具有取代基的芳香族基,
Y1~Y4各自独立地表示单键、-O-、-C(=O)-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-、-NR22-C(=O)-、-C(=O)-NR22-、-O-C(=O)-O-、-NR22-C(=O)-O-、-O-C(=O)-NR22-或-NR22-C(=O)-NR23,R22和R23各自独立地表示氢原子或碳原子数为1~6的烷基,
G1和G2各自独立地为碳原子数为1~20的脂肪族烃基以及碳原子数为3~20的脂肪族烃基所包含的亚甲基即-CH2-的1个以上被-O-或-C(=O)-取代的基团中的任一有机基团,G1和G2的所述有机基团所包含的氢原子能够被碳原子数为1~5的烷基、碳原子数为1~5的烷氧基或卤原子所取代,
P1和P2各自独立地表示聚合性基团,p和q各自独立地为0或1,
使该化合物在面内方向取向的层在波长λnm处的面内延迟Re(λ)满足式(e1)和式(e2):
{Re(400)-Re(550)}/{(Re(550)-Re(700)}<2.90 (e1)
Re(400)/Re(700)>1.13 (e2)。
12.根据权利要求11所述的聚合性化合物,其中,D所包含的π电子数为4~12。
13.根据权利要求11或12所述的聚合性化合物,其中,D为选自
能够具有取代基的芳香族烃环基、
能够具有取代基的芳香族杂环基、
式-C(Rf)=N-N(Rg)Rh所示的基团、
-C(Rf)=N-N=C(Rg1)Rh所示的基团、以及
式-C(Rf)=N-N=Rh1所示的基团中的基团,
式中,
Rf表示氢原子或碳原子数为1~6的烷基,
Rg和Rg1表示氢原子或能够具有取代基的碳原子数为1~30的有机基团,
Rh和Rh1表示具有选自碳原子数为6~30的芳香族烃环和碳原子数为2~30的芳香族杂环中的1个以上芳香环的有机基团。
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