CN110234950A - 钎焊用混合组合物涂料 - Google Patents

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Abstract

本发明的钎焊用混合组合物涂料的特征在于，固体物、有机溶剂和水的总计质量为100质量%，相对于整体含有30质量%以上且80质量%以下的固体物，相对于整体含有总计质量为20质量%以上且70质量%以下的有机溶剂和水，相对于整体具有0.4质量%以上且2.5质量%以下的水。

Description

钎焊用混合组合物涂料
技术领域
本发明涉及钎焊用混合组合物涂料。
本申请要求2017年1月20日在日本提交的日本特愿2017-8521号和2017年4月28日在日本提交的日本特愿2017-90791号的优先权，其内容援用于本文中。
背景技术
以往，空调用热交换器的导热管使用铜管，但从资源枯竭、削减成本的观点出发，逐渐研究替代为铝合金制的导热管，研究了与汽车用热交器同样地将扁平管钎焊而使用的方法。
汽车用热交换器利用流动风而进行热交换，与此相对，空调用热交换器利用风扇送风而进行热交换，因此如果结露水在散热片间蓄积，则压力损失增加而导致热交换性能降低。因此，空调用热交换器中，形成使用扁平管沿着台阶方向（）连通而得到的散热片的结构。
作为使用扁平管的空调用热交换器的一例，已知如专利文献1中记载那样的具有下述结构的热交换器：在左右配置的第1总管与第2总管之间，设置彼此隔有一定的间隔而上下排布配置的多个铝合金制扁平管，在上下的扁平管之间，设有上下蛇行的波纹散热片。
专利文献1中记载的热交换器在上下排列的扁平管之间配置散热片的导热部分，在扁平管之间隔出通风路，在该通风路中流动的空气与在扁平管的内部流动的流体之间进行热交换。
此外，专利文献2中记载了热交换器用扁平管，其中，对于铝合金制的挤出多孔扁平管，为了抑制结露水的滞留，在表面覆盖了包含以甲基丙烯酸酯的聚合物或共聚物作为主成分的合成树脂、钎焊用焊剂和有机溶剂的焊剂组合物。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2012-163317号公报(A)
专利文献2：日本特开平11-239867号公报(A)。
发明内容
发明要解决的课题
一直以来，为了组装将散热片和多个扁平管一体化而得到的结构的热交换器，实施在要钎焊的材料的表面涂布焊剂的方法；涂布焊剂和钎料的混合组合物的方法，提出了适合于钎焊的成分组成得到改良的钎焊用涂料组合物。
钎焊用涂料组合物一般而言是钎料、焊剂、合成树脂和有机溶剂的混合涂料组合物，将该混合涂料组合物涂布在与散热片接合的扁平管上，组装散热片和扁平管后，将整体加热至钎焊温度，进行钎焊。
然而，以往已知的钎焊用涂料组合物的粘度不稳定，因此难以在扁平管的表面均匀涂布。例如，在涂装这种钎焊用涂料组合物的过程中，有时粘度大幅变化。钎焊用涂料组合物的粘度不稳定的情况中，涂料组合物中的钎料、焊剂的均匀性降低，因此有可能产生钎焊不良部位。
此外，在热交换器中，为了提高耐腐蚀性，需要存在牺牲阳极层，需要使牺牲阳极层整体腐蚀抑制在扁平管上产生点蚀。该牺牲阳极层的形成中，优选使Zn从以Zn作为主体的焊剂向铝合金侧扩散，在扁平管的钎焊部分的周围在宽范围内形成均匀的牺牲阳极层。然而，如上所述，钎焊用涂料组合物的粘度不稳定时，Zn的扩散状态容易产生不均匀，存在热交换器的耐腐蚀性降低的问题。
本申请发明鉴于这些情况，目的在于，提供通过提高粘度的稳定性而能够进行均匀涂布、同时在钎焊后具有良好的耐腐蚀性、不存在钎焊不均匀的能够确保良好钎焊性的钎焊用混合组合物涂料。
解决课题的手段
从如上所述的背景出发，本申请发明人等针对包含固体物和有机溶剂的以往的钎焊用涂料组合物的粘度变化进行研究发现，在这种涂料组合物中用作分散介质的有机溶剂具有吸湿性，有机溶剂摄取空气中的水分而导致涂料组合物的粘度持续变化。基于该见解，本发明人针对涂料组合物进一步进行研究的结果确认了，通过在钎焊用涂料组合物中预先混合适当量的水分，能够抑制涂装中的粘度变化。
本发明所涉及的钎焊用混合组合物涂料的特征在于，固体物、有机溶剂和水的总计质量为100质量%，相对于整体含有30质量%以上且80质量%以下的固体物，相对于整体含有总计质量为20质量%以上且70质量%以下的有机溶剂和水，相对于整体具有0.4质量%以上且2.5质量%以下的水。
本发明所涉及的钎焊用混合组合物涂料中，优选前述有机溶剂的SP值为9.4以上且14以下。
本发明所涉及的钎焊用混合组合物涂料中，优选前述固体物在钎料、焊剂、合成树脂之中，包含焊剂和合成树脂、或者包含钎料、焊剂和合成树脂。
本发明所涉及的钎焊用混合组合物涂料中，优选前述焊剂为氟化物系焊剂。
本发明所涉及的钎焊用混合组合物涂料中，优选前述氟化物系焊剂为KZnF3、ZnF2、LiF、KF、CaF2、AlF3、K2SiF6、KAlF4、K3AlF6、K2AlF5・5H2O之中的1种或2种以上。
此外，本发明所涉及的钎焊用混合组合物涂料中，优选前述焊剂为含Zn的氟化物系焊剂。
此外，本发明所涉及的钎焊用混合组合物涂料中，前述焊剂可以为不含Zn的氟化物系焊剂。
此外，本发明所涉及的钎焊用混合组合物涂料中，前述焊剂为含Zn的氟化物系焊剂和不含Zn的氟化物系焊剂的混合焊剂。
本发明所涉及的钎焊用混合组合物涂料中包含前述钎料时，优选前述钎料包含Si粉末或含Si的合金粉末。
本发明所涉及的钎焊用混合组合物涂料中，优选前述合成树脂为丙烯酸系树脂、具有聚醚骨架的树脂、纤维素系树脂中的1种或2种以上。
发明的效果
如果为本发明的钎焊用混合组合物涂料，则除了固体物和有机溶剂之外，还含有适量的水，制造后的粘度稳定性优异，因此能够提供即使长时间使用粘度的变化也少、可均匀涂布的钎焊用混合组合物涂料。
只要是该钎焊用混合组合物涂料，则能够均匀涂布，因此能够将所形成的涂膜中包含的钎料、焊剂、合成树脂、有机溶剂等成分均匀化。因此，在用于铝合金管与散热片的钎焊时，能够在管与散热片的接合部分形成均匀的角焊缝，能够进行高品质的钎焊。
如果使用SP值设为9.4以上且14以下的有机溶剂，能够制成对于涂布而言良好粘度的涂料，能够消除涂布不均匀。因此，能够提供可确保耐腐蚀性、确保良好的钎焊性的钎焊用的涂料。
此外，使用含Zn的焊剂时，在铝合金管上涂布钎焊用混合组合物涂料的情况中，能够使Zn在管外面均匀存在，通过钎焊时的热而使Zn在铝合金中均匀扩散，在管外面上使Zn均匀扩散而形成牺牲阳极层。因此，如果使用本发明的钎焊用混合组合物涂料，则能够提供耐腐蚀性优异的钎焊结构。
附图说明
图1是示出应用本发明所涉及的钎焊用混合组合物涂料而制造的热交换器的一例的正视图。
图2是示出在前述热交换器中，将总管、管和散热片组装而钎焊的状态的部分放大截面图。
图3是示出在前述热交换器中，在钎焊前将总管、涂布了钎焊用混合组合物涂料的管和散热片组装的状态的部分放大截面图。
图4是示出涂布了前述钎焊用混合组合物涂料的管的一例的横截面图。
具体实施方式
以下，基于附图所示的实施方式详细说明本发明。
图1示出本发明所涉及的热交换器的一例。该热交换器100以下述为主体而构成：左右分离地平行配置的总管1、2；在这些总管1、2之间相互保持间隔地平行、且相对于总管1、2以直角接合的包含多个扁平多孔管的管3；和在各管3上附设的波形的散热片4。总管1、2、管3和散热片4由后述铝合金构成。
更详细而言，在总管1、2的相对侧面上，沿着各管的长度方向以恒定间隔形成多个狭缝6，在这些总管1、2的相对狭缝6中，插入管3的端部而在总管1、2间架设管3。此外，在总管1、2间以规定间隔架设的多个管3、3之间配置有散热片4，这些散热片4被钎焊在管3的表面侧或者背面侧。
即，如图2的截面所示，在对总管1、2的狭缝6穿插了管3的端部的部分由钎料形成角焊缝8，对总管1、2钎焊管3。此外，在波形的散热片4中，使波的顶点部分与相邻的管3的表面或背面相对，由在它们之间的部分生成的钎料形成角焊缝9，在管3的表面侧和背面侧钎焊波形的散热片4。
本实施方式的热交换器100如在后述制造方法中详细说明的那样，组装总管1,2、在它们之间架设的多个管3和多个散热片4，形成如图3所示的热交换器组装体101，通过将其加热并钎焊，从而制造。
钎焊前的管3上，在接合散热片4的表面和背面，如图3、图4所示地形成涂布至少包含钎料粉末、焊剂、合成树脂、有机溶剂、水的钎焊混合组合物涂料并干燥而成的钎焊用涂膜7。
管3由铝合金制的挤出扁平多孔管制成，其如图4中示出截面结构那样，在所述挤出扁平多孔管内部形成多个通路3C，同时具有平坦的表面(上面)3A和背面(下面)3B、以及与这些表面3A和背面3B相邻的侧面3D。应予说明，在管3中形成的通路3C在图4所示的例子中被隔壁3E区隔而形成10个，但通路3C的形成个数是任意的，一般而言形成数个~数10个。
此外，在常规的热交换器中，管3为高度(总厚)1mm~数mm左右、宽度为数10mm左右，区隔通路3C的壁部的壁厚被制成0.1~1.5mm左右的薄壁结构。应予说明，该说明书中数值范围的上限与下限在使用数值和~表述时，在没有特别说明的情况下，包括其上限和下限。因此，0.1~1.5mm是指0.1mm以上且1.5mm以下。
用于构成钎焊用涂膜7的钎焊用混合组合物涂料的特征在于，固体物、有机溶剂和水的总计质量为100质量%，相对于整体含有30质量%以上且80质量%以下的固体物，相对于整体含有总计量20质量%以上且70质量%以下的有机溶剂和水，相对于整体具有0.4质量%以上且2.5质量%以下的水。
该钎焊用混合组合物涂料中包含的固体物作为一例，可以包含钎料、焊剂、合成树脂，固体物是焊剂和合成树脂。
此外，前述有机溶剂的SP值为9.4以上且14以下，前述水的比例相对于整体优选为0.4质量%以上且2.5质量%以下。
以下，针对构成钎焊用混合组合物涂料的要素逐个进行说明。
钎焊用混合组合物涂料中包含的固体物是指钎焊粉末等钎料、焊剂、合成树脂。
＜涂料中的钎料量1.5~73质量%＞
钎焊用混合组合物涂料中的钎料含量优选为1.5~73质量%的范围。
钎料含量低于1.5质量%的情况中，无法确保钎焊用涂膜7所需的钎料量，钎焊性降低。
如果钎料含量大于73质量%，则钎焊涂膜7包含过量的钎料，因形成过剩的钎焊（ろう）而容易在角焊缝浓缩Zn，作为钎料使用Si粉末时，产生未反应的Si残渣的同时，管的腐蚀深度变大，无法得到防止散热片分离的目标效果。
＜钎焊粉末＞
包含Si粉末、Al-Si粉末等的钎焊粉末在钎焊时熔融而形成钎焊液，形成将散热片4和管3接合的钎焊（ろう）。焊剂中的Zn在该钎焊液中扩散，在管3的表面均匀铺展。作为液相的钎焊液内的Zn的扩散速度比固相内的扩散速度显著大，因此管3表面的Zn浓度几乎达到均匀，由此形成均匀的Zn扩散层，能够提高管3的耐腐蚀性。
“钎焊粉末涂布量：1~30g/m2”
钎焊粉末(钎料)的涂布量优选为1~30g/m2的范围。钎焊粉末的涂布量过少时，钎焊性有可能降低，过多时，因形成过剩的钎焊而容易在角焊缝浓缩Zn，角焊缝被优先腐蚀，无法得到防止散热片分离的目标效果。因此，涂膜中的钎焊粉末的含量优选为1~30g/m2。
＜含Zn焊剂、不含Zn焊剂＞
含Zn焊剂在钎焊时，在管3的表面形成Zn扩散层，具有提高耐点蚀性的效果。此外，在钎焊时具有破坏管3外面的氧化膜，促进钎料的铺展、浸润，从而提高钎焊性的作用。该含Zn焊剂与不含Zn的焊剂相比活性度高，因此即使使用较为微细的Si粉末，也可以得到良好的钎焊性。含Zn焊剂优选使用KZnF3、ZnF3之中的1种或2种以上。
作为不含Zn的焊剂，氟化物系焊剂或者氟铝酸钾系的焊剂是以KAlF4作为主成分的焊剂，已知添加有添加物的各种各样的组成。可以例示出K3AlF6＋KAlF4的组成的物质、Cs(x)K(y)F(z)等。除此之外，也可以使用添加了LiF、KF、CaF2、AlF3、K2SiF6等氟化物的氟化物系焊剂(例如氟铝酸钾系的焊剂)。通过除了Zn焊剂之外还添加氟化物系焊剂(例如氟铝酸钾系的焊剂)，对钎焊性提高有贡献。
＜涂料中的焊剂含量2.5~74质量%＞
钎焊用混合组合物涂料中的焊剂含量优选为2.5~74质量%的范围。
如果焊剂的含量低于2.5质量%，则钎焊的形成变得不充分，被钎焊材料(管3)的表面氧化覆膜的破坏去除变得不充分，因此导致钎焊不良。另一方面，如果焊剂的含量大于74质量%，则涂膜厚，因此在钎焊时散热片与管的间隙大，发生接合不良。
“焊剂涂布量：3~20g/m2”
涂膜中，如果焊剂的涂布量低于3g/m2，则钎焊的形成变得不充分，因此被钎焊材料(管3)的表面氧化覆膜的破坏去除不充分，故而导致钎焊不良。另一方面，如果涂布量大于20g/m2，则涂膜厚，因此在钎焊时散热片与管的间隙大，发生接合不良。因此，使焊剂的涂布量为3~20g/m2。
焊剂根据需要，可以使用将LiF、KF、CaF2、AlF3、K2SiF6、KAlF4、K3AlF6、K2AlF5・5H2O、KZnF3、ZnF3等氟化物系焊剂之中1种或2种以上混合而得到的混合型的焊剂。
＜合成树脂：粘接剂＞
钎焊用混合组合物涂料中，除了钎焊粉末、焊剂之外，还包含作为粘接剂的合成树脂。作为当作粘接剂的合成树脂的一例，可以例示出丙烯酸系树脂、具有聚醚骨架的树脂、纤维素系树脂。
＜涂料中的合成树脂含量4.5~14.5质量%＞
钎焊用混合组合物涂料中的合成树脂含量(粘接剂的含量)优选为4.5~14.5质量%的范围。
如果钎焊用混合组合物涂料中的粘接剂的含量低于4.5质量%，则涂膜硬度降低，加工性(耐涂膜剥离性)降低。另一方面，如果粘接剂的含量大于14.5质量%，则因涂膜未反应而导致未形成角焊缝的影响，钎焊性有可能降低。
“合成树脂(粘接剂)涂布量：0.2~8.3g/m2”
如果钎焊用涂膜7中的粘接剂的涂布量低于0.2g/m2，则涂膜硬度降低，加工性(耐涂膜剥离性)降低。另一方面，如果粘接剂的涂布量大于8.3g/m2，则因涂膜未反应而导致未形成角焊缝的影响，钎焊性降低。因此，优选使粘接剂的涂布量为0.2~8.3g/m2。应予说明，粘接剂通常因钎焊时的加热而蒸散。
＜有机溶剂＞
作为钎焊用混合组合物涂料中包含的有机溶剂，可以使用IPA(异丙醇)、MMB(3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇)、甲酸、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、乙酸乙酯、苯酚中的1种或2种以上等。
有机溶剂含量优选为20~70质量%的范围。
如果有机溶剂的含量少于20质量%，则涂料粘度过高而作为涂料的铺展性欠缺，因焊剂和钎料的不均匀性而导致产生钎焊性降低的问题。如果有机溶剂的含量多于70质量%，则涂料粘度过低，作为涂料，由于过度的铺展性，因焊剂和钎料的不均匀性而产生耐腐蚀性和钎焊性降低的问题。
钎焊用混合组合物涂膜中包含的有机溶剂的SP值如先前涂料的说明中所述，需要为9.4以上且14以下。
有机溶剂的SP值(溶解参数)是溶解度的参数的值，影响与在涂料中添加的水的溶解性和粘度。有机溶剂的值优选为9.4以上且14以下。SP值低于9.4的情况中，涂料粘度过高，容易发生涂布不均匀，因大量稀释而引起涂布不均匀，有可能引起耐腐蚀性的降低、钎焊性的降低。
如果SP值大于14，则极性变高，发生因热分解性的降低而导致钎焊性降低的问题。
＜水＞
钎焊用混合组合物涂料中，除了包含钎焊粉末、焊剂、粘接剂等固体物和有机溶剂之外，还包含相对于钎焊用混合组合物涂料整体为0.4质量%~2.5质量%的水。
通过向前述的钎焊用混合组合物涂料中添加水，能够抑制在涂装中新摄取水分，能够防止涂料粘度的变化。钎焊用混合组合物涂料中包含的水的量低于0.4质量%的情况中，涂料粘度的稳定性欠缺，因焊剂和钎料的不均匀性而有可能在耐腐蚀性和钎焊性方面发生问题。
如果钎焊用混合组合物涂料中包含的水的量大于2.5质量%，则因合成树脂分离而有钎焊性降低的问题。
管3优选由铝合金形成，所述铝合金以质量%计含有Si：0.05~1.0%、Mn：0.1~1.5%，余量包含不可避免的杂质和铝。管3通过将这些铝合金挤出加工而制作。
以下，针对构成管3的铝合金的各构成元素的限定理由进行说明。
＜Si：0.05~1.0%＞
Si是与Mn同样具有强度提高效果的元素。
Si的含量低于0.05%的情况中，强度提高的效果不充分。另一方面，如果含有大于1.0%的Si，则挤出性降低。因此，本发明中的管3的Si含量优选设定为0.05~1.0%。
＜Mn：0.1~1.5%＞
Mn是在提高管3的耐腐蚀性的同时、提高机械强度的元素。此外，Mn还具有提高挤出成型时的挤出性的效果。进一步，Mn具有抑制钎焊的流动性，减小角焊缝与管表面的Zn浓度差的效果。
Mn的含量低于0.1%的情况中，耐腐蚀性和强度提高的效果不充分，抑制钎焊的流动性的效果也降低。另一方面，如果含有大于1.5%的Mn，则因挤出压力增加而导致挤出性降低。因此，本发明中的Mn含量优选设为0.1~1.5%。
接着，针对散热片4进行说明。
与管3接合的散热片4优选由铝合金形成，所述铝合金以质量%计含有Zn：0.3~5.0%、Mn：0.5~2.0%、Fe：1.0%以下、Si：1.5%以下，余量包含不可避免的杂质和铝。
散热片4通过常规方法将具有上述组成的铝合金熔制，经过热轧步骤、冷轧步骤等加工为波纹形形状。应予说明，散热片4的制造方法作为本发明没有特别限定，可以适当采用已知的制造方法。
以下，针对构成散热片4的铝合金的各构成元素的限定理由进行说明。
＜Zn：0.3~5.0%＞
通过在散热片4中含有Zn，降低散热片4的电位，能够赋予散热片4牺牲防腐蚀效果。
关于散热片4中的Zn含量，以质量%计需要为0.3%以上且5.0%以下。散热片4中的Zn含量低于0.3%的情况中，牺牲防腐蚀效果降低，如果Zn含量大于5.0%，则存在自身耐腐蚀性降低的倾向。
＜Mn：0.5~2.0%＞
Mn提高散热片4的强度，还提高耐腐蚀性。
Mn的含量低于0.5%的情况中，高温和室温强度提高效果不充分，另一方面，如果Mn的含量大于2.0%，则制作散热片4时加工性不足。因此，构成散热片的合金中的Mn的含量设为0.5~2.0%。
＜Si：1.5%以下＞
通过含有Si，与Mn形成化合物，能够发挥强度提高效果。
＜Fe：1.0%以下＞
Fe提高强度，但如果Fe的含量大于1.0%，则散热片4自身的自身腐食速度增加，因此耐腐蚀性降低。
包含含Si的钎焊粉末、焊剂、粘接剂、有机溶剂和水的钎焊用混合组合物涂料的涂布方法在本发明中没有特别限定，可以通过喷雾法、喷淋法、流涂法、辊涂法、刷毛涂布法、浸渍法、静电涂布法等适当的方法而进行。此外，钎焊用混合组合物涂料的涂布区域可以是管3的全部表面，此外，也可以为管3的部分表面或背面，总而言之，只要在至少将散热片4和总管2钎焊所需的管3的表面区域上进行涂布即可。
应予说明，上述的钎焊用混合组合物涂料包含适量的水，即使长期使用，粘度的变化也少。因此，将钎焊用混合组合物涂料在使用规定时间后涂布时，也具有与涂料刚制作后相同的粘度，从而能够设定涂布条件，能够在同等粘度条件下涂布。
使用上述的喷雾法、喷淋法、流涂法、辊涂法、刷毛涂布法、浸渍法、静电涂布法等中任一涂布方法，涂料的粘度在与制造时相比大幅变化的情况中，需要重设涂布条件。然而，只要是上述的钎焊用混合组合物涂料，则能够长时间维持与刚制造后相比没有大幅变化的粘度，因此从钎焊用混合组合物涂料的制造起经过时间后涂布的情况中，也能够在管3上形成均匀的涂膜。
接着，针对以上说明的总管1、2管3和散热片4为主要构成要素的热交换器100的制造方法进行说明。
图3是表示使用在与散热片4的接合面上涂布了钎焊用涂膜7的管3，将总管1、2、管3和散热片4组装的状态的热交换器组装体101的部分放大图，表示加热钎焊前的状态。图3所示的热交换器组装体101中，管3的一端插入安装在设置于总管1的狭缝6中。
将如图3所示那样组装的包含总管1、2、管3和散热片4的热交换器组装体101在不活性气体氛围的加热炉等中加热至钎料的熔点以上的温度，加热后冷却时，则如图2所示，钎料层13、钎焊用涂膜7熔化，总管1与管3、管3与散热片4分别接合，得到图1和图2所示结构的热交换器100。此时，总管1的内周面的钎料层13熔融而流到狭缝6附近，形成角焊缝8而将总管1和管3接合。此外，管3的表面的钎焊用涂膜7熔融而形成Al-Zn钎焊或者Al-Si钎焊或者Al-Si-Zn钎焊，通过毛细管力而流到散热片4附近，形成角焊缝9而将管3和散热片4接合。符号11是总管1的芯材，12是总管1、2上用于生成牺牲阳极层的含Zn的覆盖层。
钎焊时，在不活性气体氛围等适当的氛围下加热至适当温度，使钎焊用涂膜7、钎料层13熔融。由此，焊剂的活性度提高，焊剂中的Zn在被钎焊材料(管3)表面上析出，沿着其壁厚方面扩散，除此之外，钎料和被钎焊材料两者的表面的氧化覆膜破坏而促进钎料与被钎焊材料之间的浸润。
钎焊的条件没有特别限定。作为一例，可以将炉内设为氮气氛围，将热交换器组装体101以5℃/分钟以上的升温速度加热至钎焊温度(实际到达温度)580~620℃，在钎焊温度下保持30秒以上，从钎焊温度至400℃的冷却速度设为10℃/分以上而进行冷却。
钎焊时，构成管3和散热片4的铝合金的基质的一部分与在管3上涂布的钎焊用涂膜7的组合物反应而形成钎焊(Al-Zn钎焊、Al-Si钎焊、Al-Si-Zn钎焊等中任一者)从而铺展，将管3和散热片4钎焊。在管3的表面通过钎焊而使焊剂中的Zn扩散，变得比管3内侧电位更低，形成牺牲阳极层。此外，在总管1、2的表面上Zn也扩散而形成牺牲阳极层。
根据本实施方式，钎焊时，也不存在Si粉末的残渣，进行良好的钎焊，切实地在管3与散热片4之间形成角焊缝9，角焊缝9也难以腐蚀。
所得热交换器100在管3的表面上形成包含适度的Zn的牺牲阳极层而防止点蚀，长期切实地将管3和散热片4接合，同时维持良好的热交换性能。即，在管3中难以发生点蚀，管3本身的耐腐蚀性优异，同时因良好的钎焊性，能够提供难以发生散热片4的脱落的热交换器100。
实施例
对以质量%计具有Si：1.0%、Mn：1.0%、余量为Al和不可避免的杂质的组成的Al合金进行均质加热处理后，通过热挤出加工而制作管(壁厚t：0.3mm×宽度W：18mm×整体厚度T：1.3mm，19孔的扁平状的挤出多孔管)。
对以质量%计具有Si：1.0%、Mn：1.5%、Fe：0.2%、Zn：1.5%、余量为Al和不可避免的杂质的组成的散热片用Al合金进行均质加热处理后，通过热轧、冷轧，得到厚度为0.08mm的Al合金板材。通过对该Al合金板材进行波纹加工，制作散热片。
接着，在前述挤出多孔管的表面和背面，将钎焊用混合组合物涂料辊涂，在150℃下干燥3分钟，形成钎焊用涂膜。
钎焊用混合组合物涂料是包含下述的涂料：Si粉末(D(99)粒度15μm：D(99)是从小粒径侧起算的体积基准累算粒度分布达到99%的直径)或Al-Si粉末、含Zn焊剂粉末(KZnF3)、粘接剂(丙烯酸系树脂、具有聚醚骨架的树脂、纤维素树脂中任一者)、溶剂(甲酸、异丙醇(IPA)、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇(MMB)、乙酸乙酯、苯酚中任一者)、以及水。作为该钎焊用混合组合物涂料，使用表1的组成比。
针对表1所示的各组成的钎焊用混合组合物涂料，测定涂料刚制作后的粘度(B型粘度计、转速60rpm、经过5分钟后的测定值)与在大气中放置24小时后(B型粘度计、转速60rpm、经过5分钟后的测定值)的粘度，将它们之差测定为粘度变化。
此外，作为钎焊用混合组合物涂料，使用在制造后、经过24小时后的涂料，在前述的挤出多孔管上涂布以使得涂布量达到10g/m2，形成钎焊用涂膜。
作为形成该涂膜时的涂装性，只要经过24小时后的涂料的粘度差低于±30(mPa・s)，则粘度变化少，判断为涂装性优异。
接着，将上述的管和散热片如图3所示那样组装为热交换器组装体的一部分，将该组装品在加热炉中加热至600℃并保持2分钟，其后冷却，在该条件下进行钎焊。应予说明，任一钎焊均在氮气氛围的炉中进行。
钎焊性的评价是观察钎焊后的热交换器组装体，通过目视观察涂膜的反应性来评价。涂膜完全反应而在接合部生成角焊缝的例判断为合格(A)，即使在1个部位残留未反应的涂膜的例子也判断为不合格(B)。
以上的结果示于以下的表1。
表1所示的实施例1~14的试样是使用下述涂料而得到的试样：相对于固体物、有机溶剂和水的总计质量整体含有30质量%以上且80质量%以下的固体物，含有20质量%以上且70质量%以下的包含水的有机溶剂，相对于整体含有0.4质量%以上且2.5质量%以下的水的涂料。
这些实施例试样的粘度变化为30(mPa・s)以下，是涂装性和钎焊性优异的试样。
与此相对地，比较例1尽管固体物和有机溶剂的含量为期望范围内，但为不含水的试样，因此粘度变化变大。因此，是涂装性和钎焊性均差的结果。
比较例2是水的含量少于期望范围的试样，得到涂装性和钎焊性均差的结果，比较例3是水的含量过多的试样，粘度变化大，得到钎焊性差的结果。
比较例4的试样是有机溶剂SP值小的试样，粘度变化大幅上升，得到涂装性和钎焊性均差的结果，比较例5的试样是有机溶剂SP值大的试样，在钎焊性方面产生问题。
比较例6的试样是钎料的含量低的试样，因此在钎焊性方面产生问题。
比较例7的试样是钎料的量多、且有机溶剂的量少的试样，在钎焊性方面产生问题。
比较例8的试样是焊剂量少的试样，在钎焊性方面产生问题。
比较例9的试样是焊剂量多、且有机溶剂的量少的试样，在钎焊性方面产生问题。
比较例10的试样是粘接剂量少的试样，在钎焊性方面产生问题。
比较例11的试样是粘接剂量多的试样，在钎焊性方面产生问题。
产业实用性
在减轻导热管和散热片的钎焊时的作业时负担的基础上，能够提高钎焊的可靠性。
附图标记说明
100 热交换器
1、2 总管
3 扁平多孔管(管)
3A 上面
3B 下面
3C 通路
4 散热片
6 狭缝
7 钎焊用涂膜
8、9 角焊缝
11 芯材
12 覆盖层

Claims (7)

1.钎焊用混合组合物涂料，其特征在于，固体物、有机溶剂和水的总计质量为100质量%，相对于整体含有30质量%以上且80质量%以下的固体物，相对于整体含有总计质量为20质量%以上且70质量%以下的有机溶剂和水，相对于整体具有0.4质量%以上且2.5质量%以下的水。
2.根据权利要求1所述的钎焊用混合组合物涂料，其特征在于，所述有机溶剂的SP值为9.4以上且14以下。
3.根据权利要求1或2所述的钎焊用混合组合物涂料，其特征在于，所述固体物在钎料、焊剂、合成树脂之中，包含焊剂和合成树脂、或者包含钎料、焊剂和合成树脂。
4.根据权利要求3所述的钎焊用混合组合物涂料，其特征在于，所述焊剂为氟化物系焊剂。
5.根据权利要求4所述的钎焊用混合组合物涂料，其特征在于，所述氟化物系焊剂为KZnF3、ZnF2、LiF、KF、CaF2、AlF3、K2SiF6、KAlF4、K3AlF6、K2AlF5・5H2O之中的1种或2种以上。
6.根据权利要求3~5中任一项所述的钎焊用混合组合物涂料，其特征在于，所述钎料中包含Si粉末或含Si的合金粉末。
7.根据权利要求3~6中任一项所述的钎焊用混合组合物涂料，其特征在于，所述合成树脂为丙烯酸系树脂、具有聚醚骨架的树脂、纤维素系树脂的1种或2种以上。
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