CN110199003A - 抗静电剂、以及使用它的成型体用组合物和交联性组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种抗静电剂,其含有具有阳离子性基团的聚醚化合物。根据本发明,能够提供一种与树脂材料和橡胶材料的相溶性优异且具有优异的抗静电性的抗静电剂。
Description
技术领域
本发明涉及与树脂材料和橡胶材料的相溶性优异且具有优异的抗静电性的抗静电剂,以及使用这样的抗静电剂而成的成型体用组合物和交联性组合物。
近年来,各种树脂材料、橡胶材料被用作电子设备用的构件,进而,也被用作在这些电子设备的制造中所需要的构件。另一方面,在电子设备的制造等所使用的树脂材料、橡胶材料中,由于静电导致的对周围的灰尘的吸引、静电破坏等,有可能产生不利的情况,因此,在这些树脂材料、橡胶材料中,要求抗静电性优异。此外,这些树脂材料、橡胶材料也被用于对电子设备等进行包装的情况,在此情况下,也要求抗静电性优异。
作为对树脂材料、橡胶材料赋予抗静电性的方法,一般采用配合抗静电剂的方法。例如,作为树脂材料、橡胶材料所配合的抗静电剂,已知使用具有有机阳离子而成的离子液体的方法(例如参考专利文献1)。虽然通过将离子液体配合至树脂材料、橡胶材料,从而能够对树脂组合物或橡胶组合物赋予抗静电性,但是另一方面离子液体与许多树脂材料、橡胶材料的相溶性低,因此存在树脂组合物、橡胶组合物的表面上发生渗出,污染周围的设备等这一问题。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2013-256499号公报。
发明内容
发明要解决的问题
本发明是鉴于这样的实际情况而完成的,其目的在于提供一种与树脂材料和橡胶材料的相溶性优异且具有优异的抗静电性的抗静电剂。此外,本发明的目的也在于提供一种使用这样的抗静电剂而成的成型体用组合物和交联性组合物、以及使用这些而得到的成型体和交联体、进而使用上述抗静电剂而得到的层叠体。
用于解决问题的方案
本发明人等为了实现上述目的而进行了深入研究,结果发现,通过含有具有阳离子性基团的聚醚化合物的抗静电剂,能够实现上述目的,以至完成了本发明。
即,根据本发明,可以提供一种含有具有阳离子性基团的聚醚化合物的抗静电剂。
此外,根据本发明,可以提供一种将含有具有阳离子性基团的聚醚化合物和交联剂的抗静电剂用组合物进行交联而成的抗静电剂。
在本发明的抗静电剂中,上述具有阳离子性基团的聚醚化合物优选包含下述通式(1)所表示的单体单元。
[化学式1]
(上述通式(1)中,A+表示阳离子性基团或含阳离子性基团的基团,X-表示任意的抗衡阴离子,R表示非离子性基团,n为2以上的整数,m为0以上的整数,n+m为5~1000的整数。)
此外,根据本发明,可以提供一种成型体用组合物和成型体,上述成型体用组合物含有抗静电剂、以及树脂和/或橡胶,上述抗静电剂含有具有阳离子性基团的聚醚化合物,上述具有阳离子性基团的聚醚化合物的含量相对于100重量份的上述树脂和上述橡胶的合计为0.1~30重量份,上述成型体是将该成型体用组合物进行成型而成的。
进而,根据本发明,可以提供一种交联性组合物和交联体,上述交联性组合物含有抗静电剂、树脂和/或橡胶、以及交联剂,上述抗静电剂含有具有阳离子性基团的聚醚化合物,上述具有阳离子性基团的聚醚化合物的含量相对于100重量份的上述树脂和上述橡胶的合计为0.1~30重量份,上述交联体是将该交联性组合物进行交联而成的。
此外,根据本发明,可以提供一种层叠体,其含有由树脂和/或橡胶的成型体形成的层和由抗静电剂形成的层,上述抗静电剂是将抗静电剂用组合物进行交联而成的,上述抗静电剂用组合物含有具有阳离子性基团的聚醚化合物和交联剂。
发明效果
根据本发明,能够提供与树脂材料和橡胶材料的相溶性优异且具有优异的抗静电性的抗静电剂、以及使用这样的抗静电剂而成的成型体用组合物和交联性组合物,进而使用这些的成型体、交联体,以及使用上述抗静电剂而得到的层叠体。
具体实施方式
本发明的抗静电剂是含有具有阳离子性基团的聚醚化合物的抗静电剂。
首先,对构成本发明的抗静电剂的具有阳离子性基团的聚醚化合物进行说明。
<具有阳离子性基团的聚醚化合物>
本发明所使用的具有阳离子性基团的聚醚化合物是包含环氧化合物(Oxirane)单体单元作为主链而成的聚醚化合物,在其分子中具有阳离子性基团,上述环氧化合物单体单元是通过含有环氧化合物结构的化合物的环氧化合物结构部分进行开环聚合而得到的单元。
作为形成本发明所使用的具有阳离子性基团的聚醚化合物的环氧化合物单体单元的具体例子,能够举出:环氧乙烷(Ethylene Oxide)单元、环氧丙烷单元、1,2-环氧丁烷单元等环氧烷烃单体单元;表氯醇单元、表溴醇单元、表碘醇单元等表卤醇单体单元;烯丙基缩水甘油醚单元等含烯基环氧化合物单体单元;苯基缩水甘油醚单元等含芳香族醚基环氧化合物单体单元;丙烯酸缩水甘油酯单元、甲基丙烯酸缩水甘油酯单元等含(甲基)丙烯酰基环氧化合物单体单元等,但不限定于这些。
本发明所使用的具有阳离子性基团的聚醚化合物可以含有2种以上的环氧化合物单体单元,在该情况下,这些多个重复单元的分布方式没有特别限定,优选具有无规的分布。
另外,在上述单体单元中,表卤醇单体单元、含烯基环氧化合物单体单元和含(甲基)丙烯酰基环氧化合物单体单元是具有交联性基团的环氧化合物单体单元,通过含有这样的具有交联性基团的环氧化合物单体单元,从而在本发明所使用的具有阳离子性基团的聚醚化合物中,除了导入阳离子性基团以外,还能够导入交联性基团,在该情况下,通过组合交联剂而使用,从而能够使具有阳离子性基团的聚醚化合物成为能够交联的聚醚化合物。在构成具有阳离子性基团的聚醚化合物的环氧化合物单体单元中,阳离子性基团与交联性基团可以作为同一重复单元而被包含,也可以作为不同的重复单元而被包含,但优选作为不同的重复单元而被包含。
在本发明所使用的具有阳离子性基团的聚醚化合物中的具有交联性基团的环氧化合物单体单元所占的比例没有特别限定,相对于构成具有阳离子性基团的聚醚化合物的环氧化合物单体单元总体,优选为50摩尔%以下,更优选为30摩尔%以下,进一步优选为15摩尔%以下。另外,具有交联性基团的环氧化合物单体单元所占的比例的下限没有特别限定,但为了使含有本发明所使用的具有阳离子性基团的聚醚化合物的组合物成为能够交联的组合物,优选为1摩尔%以上。
此外,本发明所使用的具有阳离子性基团的聚醚化合物含有具有阳离子性基团的环氧化合物单体单元作为环氧化合物单体单元中的至少一部分。
作为本发明所使用的具有阳离子性基团的聚醚化合物所能够含有的阳离子性基团,没有特别限定,从能够进一步提高作为抗静电剂的抗静电性这一观点出发,优选为周期表第15族或第16族的原子形成鎓阳离子结构的阳离子性基团,更优选为氮原子形成鎓阳离子结构的阳离子性基团,进一步优选为含氮原子芳香族杂环中的氮原子形成鎓阳离子结构的阳离子性基团,特别优选为咪唑鎓环中的氮原子形成鎓阳离子结构的阳离子性基团。
作为阳离子性基团的具体例子,可举出:铵基、甲基铵基、丁基铵基、环己基铵基、苯铵基、苄基铵基、乙醇铵基、二甲基铵基、二乙基铵基、二丁基铵基、壬基苯基铵基、三甲基铵基、三乙基铵基、正丁基二甲基铵基、正辛基二甲基铵基、正十八烷基二甲基铵基、三丁基铵基、三乙烯基铵基、三乙醇铵基、N,N-二甲基乙醇铵基、三(2-乙氧基乙基)铵基等铵基;哌啶鎓基、1-吡咯烷鎓基、1-甲基吡咯烷鎓基、咪唑鎓基、1-甲基咪唑鎓基、1-乙基咪唑鎓基、苯并咪唑鎓基、吡咯鎓基、1-甲基吡咯鎓基、噁唑鎓基、苯并噁唑鎓基、苯并异噁唑鎓基、吡唑鎓基、异噁唑鎓基、吡啶鎓基、2,6-二甲基吡啶鎓基、吡嗪鎓基、嘧啶鎓基、哒嗪鎓基、三嗪鎓基、N,N-二甲基苯铵基、喹啉鎓基、异喹啉鎓基、吲哚鎓基、异吲哚鎓基、喹喔啉鎓基、异喹喔啉鎓基、噻唑鎓基等包含含有阳离子性的氮原子的杂环而成的基团;三苯基鏻盐、三丁基鏻基等包含阳离子性的磷原子而成的基团等,但不限定于这些。在这些中,优选1-甲基吡咯烷鎓基、咪唑鎓基、1-甲基咪唑鎓基、1-乙基咪唑鎓基、苯并咪唑鎓基等包含含有阳离子性的氮原子的杂环而成的基团。另外,本发明所使用的具有阳离子性基团的聚醚化合物中,含有的阳离子性基团可以全部为相同,也可以是含有不同的2种以上基团那样的方式。
此外,阳离子性基团通常具有抗衡阴离子,作为该抗衡阴离子,没有特别限定,能够举出例如:氟化物离子、氯化物离子、溴化物离子、碘化物离子等卤化物离子;硫酸根离子;亚硫酸根离子;氢氧根离子;碳酸根离子;碳酸氢根离子;硝酸根离子;醋酸根离子;高氯酸根离子;磷酸根离子;烷氧基离子;三氟甲磺酸根离子;双三氟甲磺酸酰亚胺离子;六氟磷酸根离子;四氟硼酸根离子等。这些抗衡阴离子根据作为抗静电剂而需要的特性进行适宜选择即可。另外,本发明所使用的具有阳离子性基团的聚醚化合物中,抗衡阴离子可以全部为相同、也可以是含有不同的2种以上阴离子那样的方式。
在本发明所使用的具有阳离子性基团的聚醚化合物中,构成聚醚化合物的环氧化合物单体单元中只要其至少一部分为具有阳离子性基团的环氧化合物单体单元即可,例如,可以构成聚醚化合物的环氧化合物单体单元的全部为具有阳离子性基团的环氧化合物单体单元,或者,也可以为具有阳离子性基团的环氧化合物单体单元和不具有阳离子性基团的环氧化合物单体单元混合存在的环氧化合物单体单元。在本发明所使用的具有阳离子性基团的聚醚化合物中,具有阳离子性的环氧化合物单体单元所占的比例没有特别限定,相对于构成具有阳离子性基团的聚醚化合物的环氧化合物单体单元总体,优选1摩尔%以上,更优选10摩尔%以上,特别优选30摩尔%以上。另外,具有阳离子性基团的环氧化合物单体单元所占的比例的上限没有特别限定,但为了使含有本发明所使用的具有阳离子性基团的聚醚化合物的组合物能够交联,优选为99摩尔%以下。通过将具有阳离子性基团的环氧化合物单体单元所占的比例设为上述范围,从而能够进一步提高作为抗静电剂的抗静电性。
作为本发明所使用的具有阳离子性基团的聚醚化合物的结构,没有特别限定,优选为包含下述通式(1)所表示的单体单元的结构。
[化学式2]
(上述通式(1)中,A+表示阳离子性基团或含阳离子性基团的基团,X-表示任意的抗衡阴离子,R表示非离子性基团,n为2以上的整数,m为0以上的整数,n+m为5~1000的整数。)
上述通式(1)中,A+表示阳离子性基团或含阳离子性基团的基团,作为阳离子性基团的具体例子,可举出上述的例子,此外,作为含阳离子性基团的基团,可举出含有上述的阳离子性基团的基团。另外,上述通式(1)中,A+所表示的阳离子性基团或含阳离子性基团的基团可以全部为相同,也可以为含有不同的2种以上的基团那样的方式。
上述通式(1)中,X-表示任意的抗衡阴离子,例如,作为抗衡阴离子的具体例子,可举出上述的例子。另外,上述通式(1)中,X-所表示的抗衡阴离子可以全部为相同,也可以为含有不同的2种以上的阴离子那样的方式。
上述通式(1)中,R为非离子性基团,只要是非离子性的基团则没有特别限定。作为R,可举出例如:氢原子;甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基等碳原子数为1~10的烷基;乙烯基、烯丙基、丙烯基等碳原子数为2~10的烯基;乙炔基、丙炔基等碳原子数为2~10的炔基;环丙基、环丁基、环戊基、环己基等碳原子数为3~20的环烷基;苯基、1-萘基、2-萘基等碳原子数为6~20的芳基等。
在这些中,碳原子数为1~10的烷基、碳原子数为2~10的烯基、碳原子数为2~10的炔基、碳原子数为3~20的环烷基和碳原子数为6~20的芳基可以在任意的位置具有取代基。
作为取代基,可举出:甲基、乙基等碳原子数为1~6的烷基;甲氧基、乙氧基、异丙氧基等碳原子数为1~6的烷氧基;乙烯氧基、烯丙氧基等碳原子数为2~6的烯氧基;苯基、4-甲基苯基、2-氯苯基、3-甲氧基苯基等可以具有取代基的芳基;氟原子、氯原子、溴原子等卤原子;甲基羰基、乙基羰基等碳原子数为1~6的烷基羰基;丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基等(甲基)丙烯酰氧基等。另外,上述通式(1)中,在R所表示的非离子性基团存在多个的情况下,这些可以全部为相同,也可以为含有不同的2种以上的基团那样的方式。
此外,上述通式(1)中,n为2以上的整数,m为0以上的整数即可,n优选为2~1000的整数,更优选为5~900的整数,进一步优选为5~700的整数。此外,m优选为0~998的整数,更优选为0~195的整数,进一步优选为0~95的整数。此外,n+m为5~1000的整数,优选为5~900的整数,更优选为10~700的整数。上述通式(1)中,通过适宜地调整n、m、n+m,从而能够适宜地调整与树脂材料、橡胶材料的相溶性和抗静电性。特别是,通过将n+m设为上述范围,从而能够适宜地抑制配合至树脂、橡胶的情况下的渗出,并能够适宜地提高抗静电性。
另外,在本发明所使用的具有阳离子性基团的聚醚化合物的结构包含上述通式(1)所表示的单体单元时,聚合物链末端没有特别限定,能够设为任意的基团。作为聚合物链末端基团,可举出例如上述的阳离子性基团、羟基或氢原子等。
本发明所使用的具有阳离子性基团的聚醚化合物的数均分子量(Mn)没有特别限定,优选为500~500000,更优选为1000~400000,进一步优选为2000~300000。此外,本发明所使用的具有阳离子性基团的聚醚化合物的重均分子量(Mw)与数均分子量(Mn)的比即分子量分布(Mw/Mn)优选为1.0~3.0,更优选为1.0~2.0。特别是,通过将数均分子量(Mn)设为上述范围,从而能够适宜地抑制配合至树脂、橡胶的情况下的渗出,并能够适宜地提高抗静电性。另外,具有阳离子性基团的聚醚化合物的数均分子量和分子量分布能够通过后述的实施例所记载的方法求出。此外,具有阳离子性基团的聚醚化合物的分子量分布能够作为与导入阳离子性基团前的基础聚合物(不具有阳离子性基团的聚醚化合物)的分子量分布相比没有变化的分子量分布而进行处理。
本发明所使用的具有阳离子性基团的聚醚化合物的合成方法没有特别限定,只要是可以得到作为目标的化合物的合成方法则没有特别限定,能够采用任意的合成方法。当举出合成方法的一个例子时,首先,通过以下的(A)或(B)的方法得到基础聚合物(不具有阳离子性基团的聚醚化合物)。
(A)将至少包含表氯醇、表溴醇、表碘醇等表卤醇的含有环氧化合物单体的单体在日本特开2010-53217号公报所公开的、包含鎓盐和三烷基铝而成的催化剂作为催化剂的存在下进行开环聚合,从而得到基础聚合物的方法,其中,鎓盐是含有周期表第15族或第16族的原子的化合物的鎓盐,三烷基铝所含有的烷基全部为直链状烷基。
(B)将至少包含表氯醇、表溴醇、表碘醇等表卤醇的含有环氧化合物单体的单体在日本特公昭46-27534号公报所公开的使磷酸和三乙胺与三异丁基铝反应而得到的催化剂的存在下进行开环聚合,从而得到基础聚合物的方法。
然后,使咪唑化合物等胺化合物与上述(A)或(B)的方法中得到的基础聚合物进行反应,从而将构成基础聚合物的表卤醇单体单元的卤基替换成鎓卤化物基,进而根据需要而将构成鎓卤化物基的卤化物离子进行阴离子交换反应,由此能够得到具有阳离子性基团的聚醚化合物。
<抗静电剂>
本发明的抗静电剂是含有上述的具有阳离子性基团的聚醚化合物的抗静电剂,本发明的抗静电剂可以仅由上述的具有阳离子性基团的聚醚化合物形成(即,具有阳离子性基团的聚醚化合物为100重量%的抗静电剂),或者,也可以是含有除了具有阳离子性基团的聚醚化合物以外的成分的抗静电剂。
例如,本发明的抗静电剂可以是使交联剂含有在上述的具有阳离子性基团的聚醚化合物而制成抗静电剂用组合物、将其进行交联的抗静电剂。
作为交联剂,根据具有阳离子性基团的聚醚化合物所具有的交联性基团的种类等进行适宜选择即可。作为交联剂的具体例子,可举出:硫粉、沉淀硫、胶体硫、不溶性硫、高分散性硫等硫;一氯化硫、二氯化硫、二硫化吗啉、二硫化烷基酚、二硫化二苯并噻唑、N,N’-二硫-双(六氢-2H-氮杂-2)、含磷多硫化物、高分子多硫化物等含硫化合物;过氧化二异丙苯、二叔丁基过氧化物等有机过氧化物;对醌二肟、对,对’-二苯甲酰基醌二肟等醌二肟;三亚乙基四胺、六亚甲基二胺氨基甲酸盐、4,4’-亚甲基双-邻氯苯胺等有机多元胺化合物;s-三嗪-2,4,6-三硫醇等三嗪系化合物;具有羟甲基的烷基苯酚树脂;2-甲基-1-(4-甲基硫基苯基)-2-吗啉代丙烷-1-酮、2-(二甲基氨基)-2-[(4-甲基苯基)甲基]-1-[4-(4-吗啉基)苯基]-1-丁酮等烷基苯酮型光聚合引发剂等各种紫外线交联剂等。例如,在具有阳离子性基团的聚醚化合物所具有的交联性基团为含烯属碳-碳不饱和键基团的情况下,在上述交联剂中,优选使用选自硫、含硫化合物、有机过氧化物和紫外线交联剂中的交联剂。这些交联剂可以分别单独地使用,或者将2种以上组合使用。本发明的抗静电剂用组合物中的交联剂的配合量没有特别限定,相对于100重量份的具有阳离子性基团的聚醚化合物优选为0.1~10重量份,更优选为0.2~7重量份,进一步优选为0.3~5重量份。通过将交联剂的配合量设为上述范围,从而能够使抗静电效果良好,且能够适宜地进行交联。
作为用于使抗静电剂用组合物交联的方法,根据使用的交联剂的种类等进行选择即可,没有特别限定,能够举出例如通过加热的交联、通过紫外线照射的交联。在通过加热进行交联的情况下的交联温度没有特别限定,优选130~200℃,更优选140~200℃。交联时间也没有特别限定,例如可以在1分钟~5小时的范围选择。作为加热方法,从加压加热、开放加热、蒸汽加热、热风加热、微波加热等方法中适宜地选择即可。在通过紫外线照射进行交联的情况下,使用高压水银灯、金属卤化物灯、水银-氙灯等光源,按照常规方法,对抗静电用组合物照射紫外线即可。
本发明的抗静电剂由于含有上述的具有阳离子性基团的聚醚化合物,因此与树脂材料和橡胶材料的相溶性优异,且具有优异的抗静电性,因此,能够优选地与各种树脂和橡胶组合而使用,能够适宜地对这些赋予优异的抗静电性。
<成型体用组合物>
本发明的成型体用组合物含有抗静电剂、以及树脂和/或橡胶,上述抗静电剂含有上述的具有阳离子性基团的聚醚化合物,上述具有阳离子性基团的聚醚化合物的含量相对于100重量份的上述树脂和上述橡胶的合计为0.1~30重量份。
作为本发明所使用的树脂,可以是热固化性树脂或热塑性树脂的任一个,没有特别限定,例如作为热固化性树脂,可举出环氧树脂、三聚氰胺树脂、酚醛电木、尿素树脂、聚氨酯、硅树脂等。此外,作为热塑性树脂,可举出:聚乙烯、聚丙烯、聚环烯烃、1,2-聚丁二烯等聚烯烃系树脂;聚苯乙烯、丙烯酸树脂、PAN、ABS树脂、AS树脂、氯乙烯、PVA等乙烯系树脂;特氟龙(注册商标)等氟系树脂;PET、PBT等聚酯系树脂;尼龙66、尼龙6等聚酰胺、聚缩醛、聚碳酸酯、聚酰亚胺、PEEK、聚砜、聚醚砜、液晶聚合物等特殊树脂等。这些树脂优选为非离子性。这些能够分别单独地使用,或者将2种以上组合使用。
本发明所使用的热塑性树脂的重均分子量(Mw)没有特别限定,优选为20000~1000000,更优选为25000~700000,进一步优选为30000~500000。通过将重均分子量设为上述范围,从而能够使成型加工性良好,且在制成成型体的情况下,能够使得到的成型体的强度充分。
此外,本发明所使用的热固化性树脂只要是通过三维交联等进行固化的树脂即可,其分子量没有特别限定。
作为本发明所使用的橡胶,没有特别限定,能够没有限制地使用例如:丁二烯橡胶、苯乙烯丁二烯橡胶、氯丁橡胶、异戊二烯橡胶、天然橡胶、丙烯腈丁二烯橡胶(腈橡胶)、丁基橡胶、和这些橡胶的部分加氢物(例如氢化腈橡胶)等二烯系橡胶;乙烯丙烯橡胶、丙烯酸橡胶、聚醚橡胶、聚氨酯橡胶、氟橡胶、硅橡胶等除了二烯系橡胶以外的橡胶等各种橡胶。这些橡胶优选为非离子性。这些能够分别单独地使用,或将2种以上组合使用,进而,可以将这样的橡胶与上述的树脂组合而使用。
本发明所使用的树脂和/或橡胶优选为聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)树脂、丙烯酸树脂、聚丙烯树脂、苯乙烯丁二烯橡胶或氟橡胶。通过将树脂和/或橡胶设为上述的种类,从而能够使与具有阳离子性基团的聚醚化合物的相溶性良好。
本发明所使用的橡胶的重均分子量(Mw)没有特别限定,优选为100000~2000000,更优选为200000~2000000,进一步优选为400000~1500000。通过将重均分子量设为上述范围,从而能够使成型加工性良好,且在制成成型体的情况下,能够使得到的成型体的强度充分。
另外,本发明所使用的树脂和橡胶的重均分子量(Mw)的测定是根据凝胶渗透色谱法作为聚苯乙烯换算分子量而求出的。
此外,本发明所使用的橡胶的门尼粘度(ML1+4,100℃)优选为5~250,更优选为10~200,特别优选为20~160。
本发明的成型体用组合物中的具有阳离子性基团的聚醚化合物的含量相对于100重量份的树脂和橡胶的合计,为0.1~30重量份,优选为0.2~25重量份,更优选为0.5~25重量份,进一步优选为3~25重量份。当具有阳离子性基团的聚醚化合物的含量过少时,难以得到将具有阳离子性基团的聚醚化合物进行配合所带来的效果即抗静电效果。另一方面,当具有阳离子性基团的聚醚化合物的含量过多时,得到的成型体的机械特性有可能变差。
此外,本发明的成型体用组合物可以进一步含有填充剂。作为填充剂,没有特别限定,可举出例如:活性炭、炭黑、碳纳米管、石墨、石墨烯等碳材料;铝粉、金粉、银粉、铜粉、镍粉、铟粉、镓粉、金属硅粉等金属粉末;氧化锌粉末、二氧化硅粉末、氧化钛粉末、氧化铝粉末、氧化银粉末、氧化锆粉末、氧化镁粉末等金属氧化物粉末;氮化硼粉末、氮化铝粉末等金属氮化物粉末等。这些填充剂可以分别单独地使用,或者将2种以上组合使用。本发明的成型体用组合物中的填充剂的配合量没有特别限定,相对于100重量份的树脂和橡胶的合计,优选为0.01~30重量份,更优选为0.1~20重量份,进一步优选为1~20重量份。通过将填充剂的配合量设为上述范围,从而能够使抗静电性良好,并能够使配合填充剂而带来的增强效果适宜。
进而,本发明的成型体用组合物可以含有树脂、橡胶中通常配合的其它的添加剂。作为这样的添加剂,没有特别限定,可举出例如:酸性中和剂;增强剂;抗老化剂;增塑剂;紫外线吸收剂;耐光稳定剂;增粘剂;表面活性剂;导电性赋予剂;电解质物质;着色剂(染料、颜料);阻燃剂等。
本发明的成型体用组合物能够通过所期望的方法将构成包含具有阳离子性基团的聚醚化合物的抗静电剂的成分和根据需要而使用的填充剂、其它添加剂调配、混炼在树脂和/或橡胶中从而进行制备。在调配、混炼时,也可以使用例如捏合机、班伯里混合机、开放式辊、压光辊、二轴挤出机等任意混炼成型机的一个或组合多个使用而进行混炼成型。
<成型体>
本发明的成型体是通过将上述的本发明的成型体用组合物进行成型而得到的。作为成型方法,没有特别限定,根据要得到的成型体的形状、大小等进行选择即可,可举出例如使用一轴、多轴的挤出机而将成型体用组合物挤出而得到成型体的方法,使用注射成型机、挤出吹塑成型机、转移成型机、压制成型机等而通过模具进行成型的方法等。
如上述那样进行而得到的本发明的成型体由于以特定的含有比例含有抗静电剂且该抗静电剂是上述的含有具有阳离子性基团的聚醚化合物的抗静电剂,因此在设为温度23℃、湿度50%的测定环境中,在将施加电压设为1000V时,能够将其表面阻抗值的从开始施加电压30秒后的值优选设为1×103~1×1012Ω·cm,更优选设为1×103~1×1011Ω·cm,进一步优选设为1×103~1×1010Ω·cm,抗静电性优异。特别是,本发明所使用的含有具有阳离子性基团的聚醚化合物的抗静电剂对各种树脂和/或橡胶显现出高亲和性,因此具有不渗出这一特性,进而除此之外,在本发明的成型体中,具有相比于在其内部、在其表面以更高的含有比例存在这一特有的特性(即,具有容易向成型体表面移动这一特有的特性)。因此,能够使树脂和/或橡胶的原本的特性充分,并能够使表面阻抗值为上述范围,由此能够实现高抗静电效果。
<交联性组合物>
本发明的交联性组合物为能够交联的组合物,含有抗静电剂、树脂和/或橡胶、以及交联剂,上述抗静电剂含有上述的具有阳离子性基团的聚醚化合物,上述具有阳离子性基团的聚醚化合物的含量相对于100重量份的上述树脂和上述橡胶的合计为0.1~30重量份。
作为树脂,可以是热固化性树脂或热塑性树脂中的任一个,没有特别限定,能够使用例如与上述的成型体用组合物相同的树脂。
此外,作为橡胶,没有特别限定,能够使用例如与上述的成型体用组合物相同的橡胶。
本发明的交联性组合物中的具有阳离子性基团的聚醚化合物的含量相对于100重量份的树脂和橡胶的合计,为0.1~30重量份,优选为0.2~25重量份,更优选为0.5~15重量份,进一步优选为3~10重量份。当具有阳离子性基团的聚醚化合物的含量过少时,难以得到将具有阳离子性基团的聚醚化合物进行配合所带来的效果即抗静电效果。另一方面,当具有阳离子性基团的聚醚化合物的含量过多时,得到的交联体的机械特性有可能变差。
作为交联剂,只要是能够将树脂和/或橡胶进行交联的化合物即可,根据使用的树脂和/或橡胶所具有的交联性基团的种类等进行适宜选择即可,例如能够使用上述的各种交联剂。本发明的交联性组合物中的交联剂的配合量没有特别限定,相对于100重量份的树脂和橡胶的合计,优选为0.1~10重量份,更优选为0.2~7重量份,进一步优选为0.3~5重量份。通过将交联剂的配合量设为上述范围,从而能够使抗静电效果良好,且能够适宜地进行交联。
此外,在使用交联剂的情况下,优选并用交联促进助剂和交联促进剂。作为交联促进助剂没有特别限定,可举出例如氧化锌、硬脂酸等。作为交联促进剂,没有特别限定,能够使用例如:胍系化合物;醛-胺系化合物;醛-氨系化合物;噻唑系化合物;次磺酰胺系化合物;硫脲系化合物;秋兰姆系化合物;二硫代氨基甲酸盐系化合物;聚乙烯化合物等。交联助剂和交联促进剂可以分别单独使用1种,也可以并用2种以上使用。交联促进助剂和交联促进剂各自的使用量没有特别限定,相对于100重量份的树脂和橡胶的合计,优选为0.01~15重量份,更优选为0.1~10重量份。
此外,本发明的交联性组合物可以进一步含有填充剂。作为填充剂,没有特别限定,能够使用例如与上述的成型体用组合物相同的填充剂。
进而,本发明的交联性组合物可以含有树脂、橡胶所通常配合的其它的添加剂。作为这样的添加剂,没有特别限定,能够使用例如与上述的成型体用组合物相同的添加剂。
本发明的交联性组合物能够通过所期望的方法将构成包含具有阳离子性基团的聚醚化合物的抗静电剂的成分、交联剂和根据需要而使用的填充剂、其它添加剂配、混炼在树脂和/或橡胶中从而进行制备。在调配、混炼时,也可以使用例如捏合机、班伯里混合机、开放式辊、压光辊、二轴挤出机等任意混炼成型机的一个或组合多个使用而进行混炼成型。
<交联体>
本发明的交联体是通过将上述的本发明的交联性组合物进行交联而得到的。作为交联方法,没有特别限定,根据想要得到的交联体的形状、大小等进行选择即可,可举出例如:使用一轴、多轴的挤出机而将交联性组合物挤出从而制成成型体后,进行加热而进行交联的方法;使用注射成型机、挤出吹塑成型机、转移成型机、压制成型机等而通过金属模具进行成型,通过与成型同时地进行成型时的加热从而进行交联的方法等。加热温度、加热时间与上述的抗静电剂用组合物的交联方法相同。
如上述那样进行而得到的本发明的交联体由于以特定的含有比例含有抗静电剂且该抗静电剂是上述的含有具有阳离子性基团的聚醚化合物的抗静电剂,因此在设为温度23℃、湿度50%的测定环境中,在将施加电压设为1000V时,能够将其表面阻抗值的从开始施加电压30秒后的值优选设为1×103~1×1012Ω·cm,更优选设为1×103~1×1011Ω·cm,进一步优选设为1×103~1×1010Ω·cm,抗静电性优异。特别是,本发明所使用的含有具有阳离子性基团的聚醚化合物的抗静电剂对广泛的树脂和/或橡胶显现出高亲和性,因此具有不渗出这一特性,进而除此之外,在本发明的交联体中,具有相比于在其内部、在其表面以更高的含有比例存在这一特有的特性(即,具有容易向成型体表面移动这一特有的特性)。因此,能够使树脂和/或橡胶的原本的特性充分,并能够使表面阻抗值为上述范围,由此能够实现高抗静电效果。
<层叠体>
本发明的层叠体含有由树脂和/或橡胶的成型体形成的层和由抗静电剂形成的层,该抗静电剂是将抗静电剂用组合物进行交联而成的,该抗静电剂用组合物含有具有阳离子性基团的聚醚化合物和交联剂。
作为树脂和/或橡胶的成型体,没有特别限定,能够没有限制地使用以下树脂和/或橡胶的成型体,即,使用与上述的成型体用组合物中示例的树脂和/或橡胶相同的树脂和/或橡胶,通过公知的成型方法进行成型而得到的成型体。此外,树脂和/或橡胶的成型体可以含有与上述的成型体用组合物所示例的填充剂、交联剂、其它的配合剂相同的填充剂、交联剂、其它的配合剂,在含有交联剂的情况下,可以根据需要被交联。
本发明的层叠体能够通过例如在由树脂和/或橡胶的成型体形成的层的表面通过溶液浇铸法等涂布抗静电剂用组合物,然后,使抗静电剂用组合物进行交联,由此形成由抗静电剂形成的层,从而进行制造。或者,预先形成由抗静电剂形成的层,在其上层叠由树脂和/或橡胶的成型体形成的层,从而进行制造。进而,也可以通过共挤出成型等而将由抗静电剂用组合物形成的层以及由树脂和/或橡胶的成型体形成的层的形成与它们的层叠同时进行后,使由抗静电剂用组合物形成的层进行交联,从而形成由抗静电剂形成的层,由此进行制造。
本发明的层叠体中的由抗静电剂形成的层的厚度没有特别限定,从使抗静电效果更充分这一观点出发,优选为0.01~100μm,更优选为0.05~50μm。
本发明的层叠体中的由树脂和/或橡胶的成型体形成的层的厚度没有特别限定,通常为10~1000μm。
此外,本发明的层叠体优选由树脂和/或橡胶的成型体形成的层和由抗静电剂形成的层层叠,上述抗静电剂是将抗静电剂用组合物进行交联而成的,上述抗静电剂用组合物含有具有阳离子性基团的聚醚化合物和交联剂。
如上述那样进行而得到的本发明的层叠体由于具有由抗静电剂形成的层,且该抗静电剂是上述的将含有具有阳离子性基团的聚醚化合物和交联剂的抗静电剂用组合物进行交联而成的抗静电剂,因此,在设为温度23℃、湿度50%的测定环境中,在将施加电压设为1000V时,能够将其表面阻抗值(形成了由抗静电剂形成的层的表面阻抗值)的从开始施加电压30秒后的值优选设为1×103~1×1012Ω·cm,更优选设为1×103~1×1011Ω·cm,进一步优选设为1×103~1×1010Ω·cm,抗静电性优异。特别是,本发明所使用的含有具有阳离子性基团的聚醚化合物的抗静电剂对广泛的树脂和/或橡胶显现出高亲和性,因此能够使由树脂和/或橡胶的成型体形成的层与由抗静电剂形成的层的密合性良好。由此,根据本发明的层叠体,能够使树脂和/或橡胶的原本的特性充分,且能够实现充分的可靠性,而且,因为能够将其表面阻抗值设为上述范围,所以能够由此实现高抗静电效果。
<导电性构件>
本发明的成型体、交联体和层叠体因为其表面阻抗值为上述范围,因此能够有效利用其特性,优选用作例如:复印机、打印机等所使用的导电性辊、导电性板、导电性带等导电性构件;鞋底、软管用材料;传送带、自动扶梯的扶手等带用材料;半导体、电子装置制造工序等中的抗静电容器、抗静电片、抗静电膜、抗静电密封、抗静电袋;密封、垫圈用材料等。
实施例
以下,基于实施例对本发明进行进一步详细的说明,但是本发明并不限定于这些实施例。另外,在以下中,只要没有特别说明“份”为重量标准。此外,试验和评价按照下述进行。
(1)数均分子量(Mn)和分子量分布(Mw/Mn)
基础聚合物(不具有阳离子性基团的聚醚化合物)的数均分子量(Mn)和分子量分布(Mw/Mn)可以利用将四氢呋喃作为溶剂的凝胶渗透色谱法(GPC)作为聚苯乙烯换算值而进行测定。另外,使用HLC-8320(Tosoh公司制)作为测定器,关于柱,将4根SkgelSuperMultiporeHZ-H(Tosoh公司制)串联连接使用,检出器使用了差示折光仪RI-8320(Tosoh公司制)。
此外,如下进行而求出具有阳离子性基团的聚醚化合物的数均分子量(Mn)。即,首先根据基础聚合物(不具有阳离子性基团的聚醚化合物)的重复单元的平均分子量、具有阳离子性基团的环氧化合物单体单元的平均分子量和通过下述(2)求出的具有阳离子性基团的环氧化合物单体单元的含有率,求出构成具有阳离子性基团的聚醚化合物的全部重复单元的平均分子量。然后,将基础聚合物(不具有阳离子性基团的聚醚化合物)的重复单元数与构成具有阳离子性基团的聚醚化合物的全部重复单元的平均分子量相乘,将由此得到的值作为具有阳离子性基团的聚醚化合物的数均分子量。
(2)具有阳离子性基团的聚醚化合物的结构和具有阳离子性基团的环氧化合物单体单元的含有率
具有阳离子性基团的聚醚化合物的结构、和具有阳离子性基团的聚醚化合物中的具有阳离子性基团的环氧化合物单体单元的含有率使用核磁共振装置(NMR)如下进行测定。即,首先将30mg的作为试样的具有阳离子性基团的聚醚化合物添加至1.0mL的重氯仿或重二甲基亚砜,通过震荡1小时而使其均匀溶解。然后,对得到的溶液进行NMR测定,得到1H-NMR谱,按照常法分析聚醚化合物的结构。
此外,按照以下的方法算出具有阳离子性基团的聚醚化合物中的具有阳离子性基团的环氧化合物单体单元的含有率。即,首先根据主链的来自环氧化合物单体单元的质子的积分值算出全部环氧化合物单体单元的摩尔数B1。接下来,根据来自阳离子性基团的质子的积分值,算出具有阳离子性基团的环氧化合物单体单元的摩尔数B2。然后,将B2相对于B1的比例(百分比)作为具有阳离子性基团的聚醚化合物中的具有阳离子性基团的环氧化合物单体单元的含有率而求出。
(3)表面阻抗值(23℃、50%RH)
使用得到的膜状的成型体、膜状的层叠体或片状的交联体,测定表面阻抗值。另外,关于表面阻抗值的测定,使用Hiresta-UXMCP-HT800(Mitsubishi Chemical AnalytechCo.,Ltd.公司制),关于测定条件,温度设为23℃、湿度设为50%,施加电压设为1000V,测定了从施加电压开始30秒后的值。表面阻抗值的数值越小,能够判断导电性越高,抗静电性越优异。
[制造例1]
(基于表氯醇的活性阴离子聚合的聚醚化合物A的合成)
向通过氩置换了的带搅拌机的玻璃反应器添加3.22g的四正丁基溴化铵和100ml的甲苯,将其冷却至0℃。接下来,添加将1.370g的三乙基铝(相对于四正丁基溴化铵为1.2当量)溶解于10ml的正己烷而得到的溶液,使其反应15分钟,从而得到催化剂组合物。向得到的催化剂组合物添加35.0g的表氯醇,在0℃进行聚合反应。聚合反应引发后,溶液的粘度缓慢上升。12小时的反应后,向聚合反应液注入少量的水而终止反应。用0.1N的盐酸水溶液清洗得到聚合反应液,由此进行催化剂残渣的脱灰处理,进而通过离子交换水进行清洗后,以50℃将有机相减压干燥12小时,从而以34.6g的产量得到了油状物质。此外,得到的油状物质的基于GPC测定的数均分子量(Mn)为3500、分子量分布(Mw/Mn)为1.4。进而对得到的油状物质进行1H-NMR测定,结果重复单元数(环氧化合物单体单元数)为37。通过以上这些,得到的油状物质被鉴别出在聚合引发末端具有溴甲基,是由表氯醇单元构成的聚醚化合物A(重复单元数为37)。
[制造例2]
(聚醚化合物A中的表氯醇单元的基于1-甲基咪唑的4级化)
将5.0g的通过制造例1得到的聚醚化合物A、12.1g的1-甲基咪唑和10.0g的乙腈添加到通过氩置换的带搅拌机的反应器中,加热至80℃。以80℃反应48小时后,冷却至室温而停止反应。通过甲苯/甲醇/水的等重量混合溶液清洗得到的反应物后,除去包含1-甲基咪唑和甲苯的有机相,将水相以50℃减压干燥12小时,结果以9.4g的产量得到了淡红色的固体。对该固体进行1H-NMR测定和元素分析,结果鉴定出为作为起始原料的聚醚化合物A的重复单元中的氯基全部被替换为1-甲基氯化咪唑鎓基、聚合引发末端的溴甲基的溴基被替换为1-甲基溴化咪唑鎓基、具有卤化物离子作为抗衡阴离子的含咪唑鎓结构聚醚化合物B。含咪唑鎓结构聚醚化合物B的数均分子量(Mn)为6500。
[制造例3]
(含咪唑鎓结构聚醚化合物B的基于锂双(三氟甲磺酰基)酰亚胺的阴离子交换)
将2.5g的通过制造例2得到的含咪唑鎓结构聚醚化合物B、4.1g的锂双(三氟甲磺酰基)酰亚胺和20mL的离子交换水添加到带搅拌机的玻璃反应器中。在室温反应30分钟后,以50℃减压干燥12小时,通过水将得到的固液混合物进行清洗而除去无机盐后,通过甲苯萃取液相。将得到的甲苯溶液以50℃减压干燥12小时,结果以5.7g的产量得到了粘性液状物质。对得到的粘性液状物质进行1H-NMR谱测定和元素分析,结果鉴定出,该粘性液状物质是作为起始原料的具有卤化物离子作为抗衡阴离子的含咪唑鎓结构聚醚化合物B的氯化物离子和溴化物离子的全部被替换为双(三氟甲磺酸基)酰亚胺阴离子的、具有双(三氟甲磺酰基)酰亚胺阴离子作为抗衡阴离子的含咪唑鎓结构聚醚化合物C。得到的含咪唑鎓结构聚醚化合物C的数均分子量(Mn)为15500。
[制造例4]
(基于表氯醇与甲基丙烯酸缩水甘油酯的活性阴离子共聚的聚醚化合物D的合成)
向通过氩置换了的带搅拌机的玻璃反应器添加0.032g的四正丁基溴化铵和5ml的甲苯,冷却至0℃。接下来,添加将0.029g的三乙基铝(相对于四正丁基溴化铵为2.5当量)溶解于0.25ml的正己烷而得到的溶液,使其反应15分钟从而得到催化剂组合物。向得到的催化剂组合物添加9.5g的表氯醇和0.5g的甲基丙烯酸缩水甘油酯,在0℃进行聚合反应。聚合反应引发后,溶液的粘度缓慢上升。1小时的反应后,向聚合反应液添加少量的2-丙醇,终止反应。接下来,将得到的聚合反应液通过甲苯进行稀释后,注入2-丙醇,由此,以8.3g的产量得到了白色的橡胶状物质。得到的橡胶状物质的基于GPC测定的数均分子量(Mn)为57000、分子量分布为1.58。进而,对得到的橡胶状物质进行1H-NMR测定,结果是能够确认,该橡胶状物质包含97.0摩尔%的表氯醇单元和3.0摩尔%的甲基丙烯酸缩水甘油酯单元。通过以上,可以说得到的橡胶状物质是在聚合引发末端具有溴甲基的、由表氯醇单元和甲基丙烯酸缩水甘油酯单元构成的聚醚化合物D(平均由588个表氯醇单元和18个甲基丙烯酸缩水甘油酯单元形成的606聚物)。
[制造例5]
(聚醚化合物D中的表氯醇单元的基于1-甲基咪唑的4级化)
将8.0g的通过制造例4得到的聚醚化合物D、22.0g的1-甲基咪唑和16.0g的N,N-二甲基甲酰胺添加到通过氩置换的带搅拌机的玻璃反应器中,加热至80℃。以80℃反应144小时后,冷却至室温停止反应,得到的反应溶液,抽出一部分得到的反应溶液,以50℃减压干燥120小时,以15.0g的产量得到了红褐色的树脂状物质。对该树脂状物质进行1H-NMR测定和元素分析,结果鉴定出,该物质是起始原料的聚醚化合物D的全部表氯醇单元中的氯基被替换为1-甲基氯化咪唑鎓基,全部聚合引发末端的溴甲基的溴基被替换为1-甲基溴化咪唑鎓基的、具有卤化物离子作为抗衡阴离子的含咪唑鎓结构聚醚化合物E。得到的聚醚化合物E的数均分子量(Mn)为108000。
[制造例6]
(含咪唑鎓结构聚醚化合物E的基于锂双(三氟甲磺酰基)酰亚胺的阴离子交换)
将溶解了26.0g的锂双(三氟甲磺酰基)酰亚胺的300ml的蒸馏水添加到带搅拌机的玻璃反应器中。此外,将5.0g的通过制造例5得到的含咪唑鎓结构聚醚化合物E溶解于50ml的蒸馏水,将其滴加到上述玻璃反应器中,以室温反应30分钟。反应后,回收沉淀的橡胶状物质,使其溶解于丙酮后,将该丙酮溶液滴加到300ml的蒸馏水中,通过聚合物凝固除去无机盐。然后,将通过凝固而得到的橡胶状物质以50℃减压干燥12小时,由此,以11.5g的产量得到了浅褐色的橡胶状物质。对得到的橡胶状物质进行1H-NMR测定和元素分析,结果鉴定出,该橡胶状物质是作为起始原料的聚醚化合物E的氯化物离子和溴化物离子的全部被替换为双(三氟甲磺酸基)酰亚胺阴离子的、具有双(三氟甲磺酰基)酰亚胺阴离子作为抗衡阴离子的含咪唑鎓结构聚醚化合物F。得到的含咪唑鎓结构聚醚化合物F的数均分子量(Mn)为259000。
[实施例1]
对100份的聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂(产品名“KURAPET·KS710”,KURARAY CO.,LTD.公司制,Mw=169000)配合5份的通过制造例2得到的含咪唑鎓结构聚醚化合物B,预混合后,以室温干燥12小时,接下来,通过二轴混炼机(产品名“TEX-30,日本制钢公司制)进行混炼,从而得到了含有聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂和含咪唑鎓结构聚醚化合物B的成型体用组合物的颗粒。将得到的颗粒进行减压干燥后,在真空压制机中压制成型,由此得到厚度250μm的膜状的成型体。然后,使用得到的膜状的成型体,按照上述方法进行了表面阻抗值的测定。结果示于表1。
[实施例2]
代替5份的含咪唑鎓结构聚醚化合物B,使用5份的通过制造例3得到的含咪唑鎓结构聚醚化合物C,除此以外,与实施例1同样地进行,得到了含有聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂和含咪唑鎓结构聚醚化合物C的成型体用组合物、以及厚度250μm的膜状的成型体。然后,使用得到的膜状的成型体,按照上述方法进行了表面阻抗值的测定。结果示于表1。
[实施例3]
代替5份的含咪唑鎓结构聚醚化合物B,使用20份的通过制造例5得到的含咪唑鎓结构聚醚化合物E,除此以外,与实施例1同样地进行,得到了含有聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂和含咪唑鎓结构聚醚化合物E的成型体用组合物、以及厚度250μm的膜状的成型体。然后,使用得到的膜状的成型体,按照上述方法进行了表面阻抗值的测定。结果示于表1。
[实施例4]
代替5份的含咪唑鎓结构聚醚化合物B,使用20份的通过制造例6得到的含咪唑鎓结构聚醚化合物F,除此以外,与实施例1同样地进行,得到了含有聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂和含咪唑鎓结构聚醚化合物F的成型体用组合物、以及厚度250μm的膜状的成型体。然后,使用得到的膜状的成型体,按照上述方法进行了表面阻抗值的测定。结果示于表1。
[实施例5]
将100份的聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂(产品名“KURAPET·KS710”,KURARAY CO.,LTD.公司制,Mw=169000)通过真空压制机进行热压制成型,得到了厚度250μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯的膜。接下来,在得到的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的一侧的面上,以厚度12μm的方式涂布由5份的通过制造例6得到的含咪唑鎓结构聚醚化合物F和0.1份的作为交联剂的2-(二甲基氨基)-2-[(4-甲基苯基)甲基]-1-[4-(4-吗啉基)苯基]-1-丁酮(商品名“Irgcure(R)379EG”,BASF公司制)形成的抗静电剂用组合物,接下来,进行UV照射而使抗静电剂用组合物进行交联,从而得到了由聚对苯二甲酸乙二醇酯的成型体形成的层和由抗静电剂形成的层所形成的膜状的层叠体。然后,使用得到的膜状的层叠体,按照上述方法进行了表面阻抗值(形成了由抗静电剂形成的层的表面的阻抗值)的测定。结果示于表1。
[实施例6]
对100份的丙烯酸树脂(产品名“Acrypet MD”,Mitsubishi Rayon Co.,Ltd.公司制,Mw=60000)配合5份的通过制造例2得到的含咪唑鎓结构聚醚化合物B,预混合后,以室温干燥12小时,接下来,通过二轴混炼机(产品名“TEX-30,日本制钢公司制)进行混炼,从而得到了含有丙烯酸树脂和含咪唑鎓结构聚醚化合物B的成型体用组合物的颗粒。将得到的颗粒进行减压干燥后,通过真空压制机而压制成型,由此得到厚度250μm的膜状的成型体。然后,使用得到的膜状的成型体,按照上述方法进行了表面阻抗值的测定。结果示于表1。
[实施例7]
代替5份的含咪唑鎓结构聚醚化合物B,使用5份的通过制造例6得到的含咪唑鎓结构聚醚化合物F,除此以外,与实施例6同样地进行,得到了含有丙烯酸树脂和含咪唑鎓结构聚醚化合物F的成型体用组合物、以及厚度250μm的膜状的成型体。然后,使用得到的膜状的成型体,按照上述方法进行了表面阻抗值的测定。结果示于表1。
[实施例8]
将100份的聚丙烯树脂(产品名“NOVATEC-PP MA3”,日本聚丙烯公司制,Mw=390000)通过真空压制机进行热压制成型,得到了厚度300μm的聚丙烯的膜。接下来,在得到的聚丙烯膜的一侧的面上以厚度15μm的方式涂布由5份的通过制造例6得到的含咪唑鎓结构聚醚化合物F和0.1份的作为交联剂的2-(二甲基氨基)-2-[(4-甲基苯基)甲基]-1-[4-(4-吗啉基)苯基]-1-丁酮(商品名“Irgcure(R)379EG”,BASF公司制)形成的抗静电剂用组合物,接下来,通过进行UV照射使抗静电剂用组合物进行交联,从而得到了由聚丙烯的成型体形成的层和由抗静电剂形成的层所形成的膜状的层叠体。然后,使用得到的膜状的层叠体,按照上述方法进行了表面阻抗值(形成了由抗静电剂形成的层的表面的阻抗值)的测定。结果示于表1。
[实施例9]
向40℃的开放式辊投入100份的苯乙烯丁二烯橡胶(产品名“Nipol NS116R”,日本瑞翁公司制,门尼粘度[ML1+4(100℃)]=45)、5份的通过制造例6得到的含咪唑鎓结构聚醚化合物F、10份的作为填充剂的炭黑(商品名“SEAST SO”,TOKAI CARBON CO.,LTD.公司制)、1份的作为交联促进助剂的硬脂酸、1份的作为交联促进剂的二硫化四乙基秋兰姆(商品名“NOCCELER-TET”,大内新兴化学工业公司制)和0.5份的作为交联剂的硫(商品名“sulfaxPMC”,鹤见化学工业公司制),混炼10分钟,由此,得到了含有苯乙烯丁二烯橡胶、含咪唑鎓结构聚醚化合物F、交联剂和各种配合剂的交联性组合物。然后,对得到的交联性组合物以170℃进行20分钟的压制交联,由此,得到厚度250μm的片状的交联体。然后,使用得到的片状的交联体,按照上述方法进行了表面阻抗值的测定。结果示于表1。
[实施例10]
向40℃的开放式辊投入100份的氟橡胶(产品名“DAI-EL952”,DAIKIN工业公司制VdF/HFP共聚物,VdF/HFP=78/22(摩尔比),Mw=800000)、5份的通过制造例6得到的含咪唑鎓结构聚醚化合物F、20份的作为填充剂的炭黑(商品名“SEAST SO”,TOKAI CARBON CO.,LTD.公司制)、4份的作为交联促进剂的三烯丙基异氰脲酸酯(商品名“TAIC”,日本化成公司制)和1.5份的作为交联剂的过氧化物(商品名“Perhexa25B”,日油公司制),混炼10分钟,由此,得到了含有氟橡胶、含咪唑鎓结构聚醚化合物F、交联剂和各种配合剂的交联性组合物。然后,对得到的交联性组合物以160℃进行10分钟的压制交联,由此,得到厚度250μm的片状的交联体。然后,使用得到的片状的交联体,按照上述方法进行了表面阻抗值的测定。结果示于表1。
[比较例1]
不配合含咪唑鎓结构聚醚化合物B而将100份的实施例1所使用的聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂直接通过真空压制机进行压制成型,由此得到了厚度250μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂的膜状的成型体。然后,使用得到的膜状的成型体,按照上述方法进行了表面阻抗值的测定。结果示于表2。
[比较例2]
不配合含咪唑鎓结构聚醚化合物B而将100份的实施例6所使用的丙烯酸树脂直接通过真空压制机进行压制成型,由此得到了厚度250μm的丙烯酸树脂的膜状的成型体。然后,使用得到的膜状的成型体,按照上述方法进行了表面阻抗值的测定。结果示于表2。
[比较例3]
不形成由抗静电剂用组合物形成的层而将100份的实施例8所使用的聚丙烯树脂直接通过真空压制机进行压制成型,由此得到了厚度250μm的聚丙烯树脂的膜状的成型体。然后,使用得到的膜状的成型体,按照上述方法进行了表面阻抗值的测定。结果示于表2。
[比较例4]
没有配合含咪唑鎓结构聚醚化合物F,除此以外,与实施例9同样地进行,得到了含有苯乙烯丁二烯橡胶、交联剂和各种配合剂的交联性组合物和厚度250μm的片状的交联体。然后,使用得到的片状的交联体,按照上述方法进行了表面阻抗值的测定。结果示于表2。
[比较例5]
没有配合含咪唑鎓结构聚醚化合物F,除此以外,与实施例10同样地进行,得到了含有氟橡胶、交联剂和各种配合剂的交联性组合物和厚度250μm的片状的交联体。然后,使用得到的片状的交联体,按照上述方法进行了表面阻抗值的测定。结果示于表2。
[比较例6]
代替由含咪唑鎓结构聚醚化合物F和交联剂形成的抗静电剂用组合物,将5份的离子液体(丁基甲基咪唑鎓双(三氟甲磺酰基)酰亚胺)以厚度15μm涂布在厚度300μm的聚丙烯的膜,除此以外,与实施例8同样地进行,试图得到膜状的层叠体,但是,涂布的离子液体流下,不能够得到膜状的层叠体。因此,无法进行表面阻抗值的测定。
[比较例7]
代替5份的含咪唑鎓结构聚醚化合物F,使用5份的离子液体(丁基甲基咪唑鎓双(三氟甲磺酰基)酰亚胺),除此以外,与实施例9同样地进行,得到了含有苯乙烯丁二烯橡胶、离子液体、交联剂和各种配合剂的交联性组合物,以及厚度250μm的片状的交联体。关于得到的片状的交联体,离子液体在表面渗出,作为橡胶片是不完整的,无法正确地测定表面阻抗率。
[表1]
[表2]
表1、表2中,对于实施例1~4、6、7、9、10、比较例1~5、7,示出了各成分的配合比率,对于实施例5、8、比较例6,示出了构成层叠体的各层的厚度。
如从表1能够确认的那样,在使用了含有具有阳离子性基团的聚醚化合物的抗静电剂的情况下,具体而言,将含有具有阳离子性基团的聚醚化合物的抗静电剂与树脂或橡胶进行组合而得到的成型体、交联体和层叠体均没有发生渗出,进而表面阻抗值低,抗静电性能优异(实施例1~10)。
另一方面,在没有配合含有具有阳离子性基团的聚醚化合物的抗静电剂的情况下,表面阻抗值高,抗静电性能差(比较例1~5)。
此外,在将离子液体用于抗静电剂的情况下,或者无法定着在由树脂形成的成型体的表面,或者与橡胶的相溶性差而发生渗出,无法作为树脂或橡胶的抗静电剂发挥作用(比较例6、7)。
Claims (9)
1.一种抗静电剂,含有具有阳离子性基团的聚醚化合物。
2.一种抗静电剂,是将抗静电剂用组合物进行交联而成的,所述抗静电剂用组合物含有具有阳离子性基团的聚醚化合物和交联剂。
3.根据权利要求1所述的抗静电剂,其中,所述具有阳离子性基团的聚醚化合物包含下述通式(1)所表示的单体单元,
上述通式(1)中,A+表示阳离子性基团或含阳离子性基团的基团,X-表示任意的抗衡阴离子,R表示非离子性基团,n为2以上的整数,m为0以上的整数,n+m为5~1000的整数。
4.根据权利要求2所述的抗静电剂,其中,所述具有阳离子性基团的聚醚化合物包含下述通式(1)所表示的单体单元,
上述通式(1)中,A+表示阳离子性基团或含阳离子性基团的基团,X-表示任意的抗衡阴离子,R表示非离子性基团,n为2以上的整数,m为0以上的整数,n+m为5~1000的整数。
5.一种成型体用组合物,含有权利要求1或3所述的抗静电剂、以及树脂和/或橡胶,
所述具有阳离子性基团的聚醚化合物的含量相对于100重量份的所述树脂和所述橡胶的合计为0.1~30重量份。
6.一种成型体,是将权利要求5所述的成型体用组合物进行成型而成的。
7.一种交联性组合物,含有权利要求1或3所述的抗静电剂、树脂和/或橡胶、以及交联剂,
所述具有阳离子性基团的聚醚化合物的含量相对于100重量份的所述树脂和所述橡胶的合计为0.1~30重量份。
8.一种交联体,是将权利要求7所述的交联性组合物进行交联而成的。
9.一种层叠体,含有由树脂和/或橡胶的成型体形成的层和由权利要求2所述的抗静电剂形成的层。
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