CN110099939A - 在主链中具有光引发剂基团的嵌段聚合物及其用于粘合剂组合物中的用途 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种在聚合物结构中包含特定官能团的受控布置的丙烯酸类共聚物。所述共聚物包含第一反应性链段和第二链段，其中所述第一反应性链段包含选自UV活性官能团、反应性官能团、非反应性官能团以及其组合的官能团，所述第二链段包含选自反应性官能团、非反应性官能团及其组合的官能团。所述丙烯酸类共聚物通过受控的自由基聚合方法制备。所述共聚物可用于制备粘合剂和弹性体中。

Description

在主链中具有光引发剂基团的嵌段聚合物及其用于粘合剂组 合物中的用途
相关申请的交互参引
本申请要求享受2016年10月25日提交的美国临时专利申请No.62/412,326的权益，所述美国临时专利申请的全部内容通过援引加入的方式纳入本文。
背景技术
本申请主题涉及丙烯酸类聚合物，特别是涉及在聚合物结构中包含反应性官能团的受控布置(placement)的丙烯酸类共聚物。所述共聚物可用于制备粘合剂和弹性体中。
已研究并工业使用(甲基)丙烯酸类(共聚物)聚合物50年以上。由于各种各样的单体，(甲基)丙烯酸类(共聚物)聚合物显示出十分大量的粘弹性质，所述粘弹性质使其良好地适合应用于粘合剂和弹性体中。当与用于与(甲基)丙烯酸类物质相似目的的其它共聚物比较时，(甲基)丙烯酸类物质的几种显著优势变得明显。例如，相对于天然橡胶和苯乙烯嵌段共聚物，(甲基)丙烯酸类共聚物具有较好的光学透明度、UV稳定性以及温度和氧化耐受性。目前技术水平的(甲基)丙烯酸类共聚物由于其高分子量和交联反应而满足许多性能特征。由于各种各样的可共聚单体，(甲基)丙烯酸类聚合物具有可特制的极性以及进行各种交联反应的能力。典型地，将高性能(甲基)丙烯酸类共聚物用大量有机溶剂进行处理。
日益增长地，溶剂丙烯酸类聚合物的生产者具有减少在其方法中使用有机溶剂的显著的经济和监管压力。特别是，在粘合剂应用中对溶剂丙烯酸类聚合物用平均仅30％至40％聚合物的溶液进行涂布是常见的。必须使所述溶剂蒸发然后或者收集或者焚化所述溶剂，所有这些操作均为能量密集且昂贵的操作。另外，从厚的粘合剂膜中除去溶剂可能会在干燥粘合剂膜中产生缺陷。
对聚合物构造(architecture)的控制常常为以改善用于具有不断增长的挑战的应用的性能为目的的深入研究的主题。丙烯酸类聚合物已知所具有的构造包括具有受控分子量的嵌段共聚物、遥爪聚合物和无规聚合物。即使已经在控制构造方面发生了具有许多益处的进步，但是这些特定构造类型中的每一种均具有缺点。例如，嵌段共聚物具有需要高加工温度的高熔体粘度，这使得其难以控制官能团的反应性。遥爪聚合物的制备常常包括多个步骤。遥爪包括将反应性官能团仅布置在聚合物末端(end terminus)而非聚合物主链中的别处。布置于聚合物末端处的官能团仅用以以消除自由聚合物链末端的方式增加线性分子量。结果，遥爪聚合物可以产生高强度材料但并不提供对于粘合剂和一些弹性体应用而言关键的粘弹性质。具有受控分子量的无规聚合物需要大量的交联以实现网络形成。
在过去的15至20年中，已研发出各种受控自由基聚合技术以提供对(甲基)丙烯酸类单体的良好构造控制。与之前技术例如阴离子或基团转移聚合不同，这些技术通常对各种各样的单体和官能团具有容忍性。已进行大量基础研究来理解这些类型的聚合并且Matyjewski已编辑了彻底的述评。可逆的加成-断裂链转移(RAFT)聚合为一种这样的技术，已示出其用各种各样的(甲基)丙烯酸类单体非常好地工作，从而产生对分子量和多分散度的优异控制。用于受控聚合的RAFT机制被良好地理解并被广泛报道。尽管已经报道了受控构造丙烯酸类PSA的一些实例，但是已进行了十分少的工作来探索反应性官能团布置的影响。
发明内容
本申请的主题通过将可交联的单体布置于具有受控分子量和位置的聚合物的链段中而解决了与之前已知的构造化聚合物有关的问题。总分子量低，这产生了想要的低粘度、高固体溶液和熔体。与良好的可加工性一起，在交联时获得高性能弹性体和粘合剂。特别是，将可交联的单体布置于聚合物主链的特定链段中，从而对交联密度进行控制以获得最佳性能。本申请主题的组合物在交联前不包含不想要的异质性。另一种益处为，在所述主题的所有实施方案中，保存聚合物链末端以产生想要的粘弹性和表面特性。为了控制可交联单体的布置，优选使用受控的自由基聚合技术。与标准自由基方法不同，现在可对可交联单体的布置进行控制。
本申请主题提供了一种丙烯酸类嵌段共聚物组合物，其包含(A-B)二嵌段共聚物、(A-B-A)三嵌段共聚物、-(A-B)n-多嵌段共聚物及其组合中的至少一种，其中A为第一反应性链段并且B为第二反应性链段。本申请主题还提供了一种衍生自丙烯酸类嵌段共聚物组合物的压敏粘合剂，所述丙烯酸类嵌段共聚物组合物包含(A-B)二嵌段共聚物、(A-B-A)三嵌段共聚物、-(A-B)n-多嵌段共聚物及其组合中的至少一种，其中A为第一反应性链段并且B为第二反应性链段。本申请主题还提供了一种制备丙烯酸类嵌段共聚物的方法(和/或一种制备衍生自丙烯酸类嵌段共聚物组合物的压敏粘合剂的方法)，其中所述丙烯酸类嵌段共聚物包含(A-B)二嵌段共聚物、(A-B-A)三嵌段共聚物、-(A-B)n-多嵌段共聚物及其组合中的至少一种，其中A为第一反应性链段并且B为第二反应性链段。本申请主题还提供了丙烯酸类嵌段共聚物(和/或衍生自丙烯酸类嵌段共聚物的压敏粘合剂)组合物的用途，其中所述丙烯酸类嵌段共聚物组合物包含(A-B)二嵌段共聚物、(A-B-A)三嵌段共聚物、-(A-B)n-多嵌段共聚物及其组合中的至少一种，其中A为第一反应性链段并且B为第二反应性链段。
在一个方面中，本申请主题提供了这样一种丙烯酸类聚合物，其包含至少一种丙烯酸类嵌段共聚物，所述丙烯酸类嵌段共聚物包含(i)第一反应性链段，其具有受控的分子量和位置且包含至少一种具有选自UV活性官能团、反应性官能团、非反应性官能团及其组合的官能团的单体；和(ii)第二链段，其具有受控的分子量和位置且包含至少一种具有选自反应性官能团、非反应性官能团及其组合的官能团的单体。第一反应性链段和第二链段中的反应性官能团(functionality)可以彼此相同或不同。第一反应性链段和第二链段中的非反应性官能团可以彼此相同或不同。在一些实施方案中，第一反应性链段包含至少一种具有UV活性官能团的单体、至少一种具有反应性官能团的单体和至少一种具有非反应性官能团的单体。第二链段包含至少一种具有反应性官能团的单体和至少一种具有非反应性官能团的单体。在其它一些实施方案中，第一反应性链段包含至少一种具有UV活性官能团的单体和至少一种具有非反应性官能团的单体。第二链段包含至少一种具有非反应性官能团的单体或至少一种仅具有非反应性官能团的单体。第二链段不与UV活性官能团或反应性官能团反应。至少一种具有非反应性官能团的单体不与UV活性官能团和/或反应性官能团反应。第一反应性链段和第二链段的位置可与聚合物链末端相邻。反应性官能团和/或非反应性官能团可沿聚合物链的长度间隔设置。也就是说，反应性官能团和/或非反应性官能团沿第一反应性链段的长度和/或沿着第二链段的长度间隔设置。反应性官能团和/或非反应性官能团可沿聚合物链的长度无规间隔设置。也就是说，反应性官能团和/或非反应性官能团可沿第一反应性链段的长度和/或沿着第二链段的长度无规间隔设置。所述至少一种具有UV活性官能团的单体占总聚合物重量的约10重量％或更少、或者约5重量％或更少、或者约4重量％或更少、或者约3重量％或更少。第一反应性链段构成总聚合物分子量的40％或更少、30％或更少、20％或更少、10％或更少、5％或更少、或者3％或更少。第一反应性链段包含约40重量％至约99重量％、或者约45重量％至约99重量％、或者约50重量％至约99重量％、或者约55重量％至约99重量％、或者约60重量％至约99重量％、或者约65重量％至约99重量％、或者约70重量％至约99重量％、或者约75重量％至约99重量％、或者约80重量％至约99重量％、或者约85重量％至约99重量％、或者约90重量％至约99重量％、或者约95重量％至约99重量％的一种或多种非反应性单体。第一反应性链段和第二链段的官能团能够进行交联反应。第一反应性链段和第二链段在固化前为可分子混溶的，如它们在本体状态(bulk state)中指示单相行为或单相聚合物的特性所表达的。也就是说，丙烯酸类聚合物在交联前为单相聚合物。丙烯酸类聚合物在交联前为均质聚合物。丙烯酸类聚合物在室温下为均质聚合物。
在一些实施方案中，丙烯酸类聚合物在室温下为单相聚合物。
在另一种实施方案中，丙烯酸类聚合物在交联前为单相液体聚合物。
在还有一种实施方案中，丙烯酸类聚合物在室温下为单相液体聚合物。
在另外一种实施方案中，丙烯酸类聚合物在交联前为均质聚合物。
在仍有一种实施方案中，丙烯酸类聚合物在室温下为均质聚合物。
在某些实施方案中，丙烯酸类聚合物在交联前为均质液体聚合物。
在一些实施方案中，丙烯酸类聚合物在室温下为均质液体聚合物。
在另一种实施方案中，丙烯酸类聚合物在交联前为液体聚合物。
在还有一种实施方案中，丙烯酸类聚合物在室温下为液体聚合物。
在另外一种实施方案中，丙烯酸类聚合物在交联前不表现出异质性。
在仍有一种实施方案中，丙烯酸类聚合物在室温下不表现出异质性。
在另一个方面中，本申请主题提供了这样一种丙烯酸类聚合物，其包含至少一种丙烯酸类嵌段共聚物，所述丙烯酸类嵌段共聚物含有两个具有受控分子量和位置的第一反应性链段A以及一个具有受控分子量和位置的第二链段B，其中所述第一反应性链段A位于聚合物链上的中间第二链段B的任一侧以限定ABA结构。第一反应性链段A包含至少一种具有选自UV活性官能团、反应性官能团、非反应性官能团及其组合的官能团的单体。第二链段B包含至少一种具有选自反应性官能团、非反应性官能团及其组合的官能团的单体。第一反应性链段A和第二链段B中的反应性官能团可以彼此相同或不同。第一反应性链段A和第二链段B中的非反应性官能团可以彼此相同或不同。在一些实施方案中，第一反应性链段包含至少一种具有UV活性官能团的单体、至少一种具有反应性官能团的单体和至少一种具有非反应性官能团的单体。第二链段包含至少一种具有反应性官能团的单体和至少一种具有非反应性官能团的单体。在其它一些实施方案中，第一反应性链段包含至少一种具有UV活性官能团的单体和至少一种具有非反应性官能团的单体。第二链段包含至少一种具有非反应性官能团的单体或至少一种仅具有非反应性官能团的单体。第二链段不与UV活性官能团或反应性官能团反应。所述至少一种具有非反应性官能团的单体不与UV活性官能团和/或反应性官能团反应。第一反应性链段的位置与聚合物链末端相邻。反应性官能团和/或非反应性官能团可沿聚合物链的长度间隔设置。也就是说，反应性官能团和/或非反应性官能团可沿第一反应性链段的长度和/或沿着第二链段的长度间隔设置。反应性官能团和/或非反应性官能团可沿聚合物链的长度无规间隔设置。也就是说，反应性官能团和/或非反应性官能团可沿第一反应性链段的长度和/或沿着第二链段的长度无规间隔设置。所述至少一种具有UV活性官能团的单体占总聚合物重量的约10重量％或更少、或者约5重量％或更少、或者约4重量％或更少、或者约3重量％或更少。第一反应性链段构成总聚合物分子量的40％或更少、30％或更少、20％或更少、10％或更少、5％或更少、或者3％或更少。第一反应性链段包含约40重量％至约99重量％、或者约45重量％至约99重量％、或者约50重量％至约99重量％、或者约55重量％至约99重量％、或者约60重量％至约99重量％、或者约65重量％至约99重量％、或者约70重量％至约99重量％、或者约75重量％至约99重量％、或者约80重量％至约99重量％、或者约85重量％至约99重量％、或者约90重量％至约99重量％、或者约95重量％至约99重量％的一种或多种非反应性单体。第一反应性链段和第二链段的官能团能够进行交联反应。第一反应性链段A和第二链段B在固化前为可分子混溶的，如它们在本体状态中指示单相行为或单相聚合物的特性所表达的。也就是说，丙烯酸类聚合物在交联前为单相聚合物。丙烯酸类聚合物在交联前为均质聚合物。丙烯酸类聚合物在室温下为均质聚合物。
在一些实施方案中，丙烯酸类聚合物在室温下为单相聚合物。在另一种实施方案中，丙烯酸类聚合物在交联前为单相液体聚合物。在还有一种实施方案中，丙烯酸类聚合物在室温下为单相液体聚合物。在某些实施方案中，丙烯酸类聚合物在交联前为均质液体聚合物。在一些实施方案中，丙烯酸类聚合物在室温下为均质液体聚合物。在另一种实施方案中，丙烯酸类聚合物在交联前为液体聚合物。在还有一种实施方案中，丙烯酸类聚合物在室温下为液体聚合物。在另外一种实施方案中，丙烯酸类聚合物在交联前不表现出异质性。在仍有一种实施方案中，丙烯酸类聚合物在室温下不表现出异质性。
在另一个方面中，本申请主题提供了这样一种丙烯酸类聚合物，其包含两个第二链段B和一个第一反应性链段A，其中所述链段B可位于聚合物链上的中间链段A的任一侧以限定BAB结构。
在另一个方面中，本申请主题提供了一种压敏粘合剂组合物，其包含至少一种丙烯酸类嵌段共聚物，所述丙烯酸类嵌段共聚物包含(i)第一反应性链段，其具有受控的分子量和位置且包含至少一种具有选自UV活性官能团、反应性官能团、非反应性官能团及其组合的官能团的单体；和(ii)第二链段，其具有受控的分子量和位置且包含至少一种具有选自反应性官能团、非反应性官能团及其组合的官能团的单体。第一反应性链段和第二链段中的反应性官能团可以彼此相同或不同。第一反应性链段和第二链段中的非反应性官能团可以彼此相同或不同。在一些实施方案中，第一反应性链段包含至少一种具有UV活性官能团的单体、至少一种具有反应性官能团的单体和至少一种具有非反应性官能团的单体。第二链段包含至少一种具有反应性官能团的单体和至少一种具有非反应性官能团的单体。在其它一些实施方案中，第一反应性链段包含至少一种具有UV活性官能团的单体和至少一种具有非反应性官能团的单体。第二链段包含至少一种具有非反应性官能团的单体或至少一种仅具有非反应性官能团的单体。第二链段不与UV活性官能团或反应性官能团反应。至少一种具有非反应性官能团的单体不与UV活性官能团和/或反应性官能团反应。第一反应性链段和第二链段的位置可与聚合物链末端相邻。反应性官能团和/或非反应性官能团可沿聚合物链的长度间隔设置。也就是说，反应性官能团和/或非反应性官能团可沿第一反应性链段的长度和/或沿着第二链段的长度间隔设置。反应性官能团和/或非反应性官能团可沿聚合物链的长度无规间隔设置。也就是说，反应性官能团和/或非反应性官能团可沿第一反应性链段的长度和/或沿着第二链段的长度无规间隔设置。至少一种具有UV活性官能团的单体占总聚合物重量的约10重量％或更少、或者约5重量％或更少、或者约4重量％或更少、或者约3重量％或更少。第一反应性链段构成总聚合物分子量的40％或更少、30％或更少、20％或更少、10％或更少、5％或更少、或者3％或更少。第一反应性链段包含约40重量％至约99重量％、或者约45重量％至约99重量％、或者约50重量％至约99重量％、或者约55重量％至约99重量％、或者约60重量％至约99重量％、或者约65重量％至约99重量％、或者约70重量％至约99重量％、或者约75重量％至约99重量％、或者约80重量％至约99重量％、或者约85重量％至约99重量％、或者约90重量％至约99重量％、或者约95重量％至约99重量％的一种或多种非反应性单体。第一反应性链段和第二链段的官能团能够进行交联反应。第一反应性链段和第二链段在固化前为可分子混溶的，如它们在本体状态中指示单相行为或单相聚合物的特性所表达的。也就是说，丙烯酸类聚合物在交联前为单相聚合物。丙烯酸类聚合物在交联前为均质聚合物。丙烯酸类聚合物在室温下为均质聚合物。
在一些实施方案中，丙烯酸类聚合物在室温下为单相聚合物。在另一种实施方案中，丙烯酸类聚合物在交联前为单相液体聚合物。在还有一种实施方案中，丙烯酸类聚合物在室温下为单相液体聚合物。在某些实施方案中，丙烯酸类聚合物在交联前为均质液体聚合物。在一些实施方案中，丙烯酸类聚合物在室温下为均质液体聚合物。在另一种实施方案中，丙烯酸类聚合物在交联前为液体聚合物。在还有一种实施方案中，丙烯酸类聚合物在室温下为液体聚合物。在另外一种实施方案中，丙烯酸类聚合物在交联前不表现出异质性。在仍有一种实施方案中，丙烯酸类聚合物在室温下不表现出异质性。
对压敏粘合剂(PSA)的可广泛接受的定量描述由Dahlquist标准给出，其指出在测试温度下以1-s时间标度具有小于3x106达因/cm2(即,3x105Pa)的弹性模量(G’)的材料具有PSA特性，而具有超过该值的G’的材料不具有PSA特性。凭经验，发现具有压敏性的材料为足够柔软从而在测试温度下以1-s时间标度具有小于3×105Pa(3×106达因/cm2)的弹性模量的那些。这种有点令人惊奇地但公认的经验标准被Dahlquist首先确立，并且通常被称为“Dahlquist标准”。本申请的在附图12中所示出的示例性PSA显示出在室温下小于3x106达因/cm2(即，3x105Pa)的平坦区弹性/储能模量(G’)，这表明本申请中所考虑的粘合剂为PSA。
在还有一个方面中，本申请主题提供了一种制备压敏粘合剂组合物的方法，其包括使用受控自由基聚合方法聚合至少一种具有选自UV活性官能团、反应性官能团、非反应性官能团及其组合的官能团的单体，从而形成具有受控分子量和位置的第一反应性链段。所述方法还包括使用受控自由基聚合方法聚合至少一种具有选自反应性官能团、非反应性官能团及其组合的官能团的单体，从而形成具有受控分子量和位置的第二链段。第一反应性链段和第二链段中的反应性官能团可以彼此相同或不同。第一反应性链段和第二链段中的非反应性官能团可以彼此相同或不同。在一些实施方案中，第一反应性链段包含至少一种具有UV活性官能团的单体、至少一种具有反应性官能团的单体和至少一种具有非反应性官能团的单体。第二链段包含至少一种具有反应性官能团的单体和至少一种具有非反应性官能团的单体。在其它一些实施方案中，第一反应性链段包含至少一种具有UV活性官能团的单体和至少一种具有非反应性官能团的单体。第二链段包含至少一种具有非反应性官能团的单体或至少一种仅具有非反应性官能团的单体。第二链段不与UV活性官能团或反应性官能团反应。至少一种具有非反应性官能团的单体不与UV活性官能团和/或反应性官能团反应。第一反应性链段和第二链段的位置可与聚合物链末端相邻。反应性官能团和/或非反应性官能团可沿聚合物链的长度间隔设置。也就是说，反应性官能团和/或非反应性官能团可沿第一反应性链段的长度和/或沿着第二链段的长度间隔设置。反应性官能团和/或非反应性官能团可沿聚合物链的长度无规间隔设置。也就是说，反应性官能团和/或非反应性官能团可沿第一反应性链段的长度和/或沿着第二链段的长度无规间隔设置。至少一种具有UV活性官能团的单体占总聚合物重量的约10重量％或更少、或者约5重量％或更少、或者约4重量％或更少、或者约3重量％或更少。第一反应性链段构成总聚合物分子量的40％或更少、30％或更少、20％或更少、10％或更少、5％或更少、或者3％或更少。第一反应性链段包含约40重量％至约99重量％、或者约45重量％至约99重量％、或者约50重量％至约99重量％、或者约55重量％至约99重量％、或者约60重量％至约99重量％、或者约65重量％至约99重量％、或者约70重量％至约99重量％、或者约75重量％至约99重量％、或者约80重量％至约99重量％、或者约85重量％至约99重量％、或者约90重量％至约99重量％、或者约95重量％至约99重量％的一种或多种非反应性单体。第一反应性链段和第二链段的官能团能够进行交联反应。第一反应性链段和第二链段中的至少一种包含丙烯酸酯基团。所述方法还包括由第一反应性链段和第二链段形成丙烯酸类聚合物。所述方法另外包括通过将丙烯酸类聚合物与一定量的交联剂混合而对所述丙烯酸类聚合物进行交联。第一反应性链段和第二链段在固化前为可分子混溶的，如它们在本体状态中指示单相行为或单相聚合物的特性所表达的。也就是说，丙烯酸类聚合物在交联前为单相聚合物。丙烯酸类聚合物在交联前为均质聚合物。丙烯酸类聚合物在室温下为均质聚合物。
在一些实施方案中，丙烯酸类聚合物在室温下为单相聚合物。在另一种实施方案中，丙烯酸类聚合物在交联前为单相液体聚合物。在还有一种实施方案中，丙烯酸类聚合物在室温下为单相液体聚合物。在某些实施方案中，丙烯酸类聚合物在交联前为均质液体聚合物。在一些实施方案中，丙烯酸类聚合物在室温下为均质液体聚合物。在另一种实施方案中，丙烯酸类聚合物在交联前为液体聚合物。在还有一种实施方案中，丙烯酸类聚合物在室温下为液体聚合物。在另外一种实施方案中，丙烯酸类聚合物在交联前不表现出异质性。在仍有一种实施方案中，丙烯酸类聚合物在室温下不表现出异质性。
在还有一个方面中，本申请主题提供了一种粘合剂制品，其包含基材和布置在所述基材上的粘合剂。所述粘合剂包含至少一种丙烯酸类嵌段共聚物，所述丙烯酸类嵌段共聚物包含(i)第一反应性链段，其具有受控的分子量和位置且包含至少一种具有选自UV活性官能团、反应性官能团、非反应性官能团及其组合的官能团的单体；和(ii)第二链段，其具有受控的分子量和位置且包含至少一种具有选自反应性官能团、非反应性官能团及其组合的官能团的单体。第一反应性链段和第二链段中的反应性官能团可以彼此相同或不同。第一反应性链段和第二链段中的非反应性官能团可以彼此相同或不同。在一些实施方案中，第一反应性链段包含至少一种具有UV活性官能团的单体、至少一种具有反应性官能团的单体和至少一种具有非反应性官能团的单体。第二链段包含至少一种具有反应性官能团的单体和至少一种具有非反应性官能团的单体。在其它一些实施方案中，第一反应性链段包含至少一种具有UV活性官能团的单体和至少一种具有非反应性官能团的单体。第二链段包含至少一种具有非反应性官能团的单体或至少一种仅具有非反应性官能团的单体。第二链段不与UV活性官能团或反应性官能团反应。至少一种具有非反应性官能团的单体不与UV活性官能团和/或反应性官能团反应。第一反应性链段和第二链段的位置可与聚合物链末端相邻。反应性官能团和/或非反应性官能团可沿聚合物链的长度间隔设置。也就是说，反应性官能团和/或非反应性官能团可沿第一反应性链段的长度和/或沿着第二链段的长度间隔设置。反应性官能团和/或非反应性官能团可沿聚合物链的长度无规间隔设置。也就是说，反应性官能团和/或非反应性官能团可沿第一反应性链段的长度和/或沿着第二链段的长度无规间隔设置。至少一种具有UV活性官能团的单体占总聚合物重量的约10重量％或更少、或者约5重量％或更少、或者约4重量％或更少、或者约3重量％或更少。第一反应性链段构成总聚合物分子量的40％或更少、30％或更少、20％或更少、10％或更少、5％或更少、或者3％或更少。第一反应性链段包含约40重量％至约99重量％、或者约45重量％至约99重量％、或者约50重量％至约99重量％、或者约55重量％至约99重量％、或者约60重量％至约99重量％、或者约65重量％至约99重量％、或者约70重量％至约99重量％、或者约75重量％至约99重量％、或者约80重量％至约99重量％、或者约85重量％至约99重量％、或者约90重量％至约99重量％、或者约95重量％至约99重量％的一种或多种非反应性单体。第一反应性链段和第二链段的官能团能够进行交联反应。第一反应性链段和第二链段在固化前为可分子混溶的，如它们在本体状态中指示单相行为或单相聚合物的特性所表达的。也就是说，丙烯酸类聚合物在交联前为单相聚合物。丙烯酸类聚合物在交联前为均质聚合物。丙烯酸类聚合物在室温下为均质聚合物。
在一些实施方案中，丙烯酸类聚合物在室温下为单相聚合物。在另一种实施方案中，丙烯酸类聚合物在交联前为单相液体聚合物。在还有一种实施方案中，丙烯酸类聚合物在室温下为单相液体聚合物。在还有一种实施方案中，丙烯酸类聚合物在交联前为均质聚合物。在还有另一种实施方案中，丙烯酸类聚合物在室温下为均质聚合物。在某些实施方案中，丙烯酸类聚合物在交联前为均质液体聚合物。在一些实施方案中，丙烯酸类聚合物在室温下为均质液体聚合物。在另一种实施方案中，丙烯酸类聚合物在交联前为液体聚合物。在还有一种实施方案中，丙烯酸类聚合物在室温下为液体聚合物。在另外一种实施方案中，丙烯酸类聚合物在交联前不表现出异质性。在仍有一种实施方案中，丙烯酸类聚合物在室温下不表现出异质性。
如本文中所用，室温为约15℃至约25℃。如本文中所用，术语“在室温下的液体”是指在室温下经历一定程度的冷流的聚合物。冷流为材料在工作范围内的温度下处于连续负荷下发生的扭曲、变形或尺寸变化。冷流并不是由于热软化造成的。
附图说明
图1为示出根据本申请主题的用于制备粘合剂的代表性方法和系统的流程示意图。
图2为根据本申请主题的包含粘合剂的带制品的示意性示例。
图3为根据本申请主题的另一带制品的示意性横截面视图。
图4为根据本申请主题的另一带制品的示意性横截面视图。
图5为根据本申请主题的另一带制品的示意性横截面视图。
图6为根据本申请主题的另一带制品的示意性横截面视图。
图7为根据本申请主题的包含粘合剂区域的密封或闭合组合件的示意性横截面视图。
图8为本文实施例中所描述的样品的粘合力对剂量的曲线图。
图9为本文实施例中所描述的样品的不溶物百分比对剂量的曲线图。
图10为本文实施例1的样品的熔体流动粘度对温度的曲线图。
图11为本文实施例6的样品的熔体流动粘度对温度的曲线图。
图12为本文中所描述的实施例1-3、5和6的样品的弹性/储能模量作为温度的函数的曲线图。
图13为本文中所描述的实施例1-3、5和6的样品的tan(Δ)对温度的曲线图。
具体实施方式
如本文中所用的，术语例如“典型地”不意欲限制所要求保护的发明的范围或不意欲暗示某些特征对于所要求保护的发明的结构或功能是关键的、必要的或甚至重要的。确切地说，这些术语仅仅意欲强调替换的或另外的特征可以用于本发明的具体实施方案中或可不用于本发明的具体实施方案中。
如本文中所用的，术语“包含”、“包括”、“具有”、“含有”及其变型意欲为不排除另外的动作或结构的可能性的开放式连接短语、术语或词语。
如本文中所用的，术语“聚合物”可以指通过聚合无论是相同类型的单体还是不同类型的单体而制备的聚合化合物。通用术语“聚合物”包括术语“均聚物”、“共聚物”等。
提供了由各种单体通过聚合物链段的序列聚合而制备的丙烯酸类共聚物。在某些实施方案中，所述共聚物包含在聚合物链末端处的第一反应性链段以及在另一聚合物链末端处的至少一种其它或第二链段。第一反应性链段包含至少一种能够进行交联反应的官能团。第二链段也可以包含至少一种能够进行交联反应的官能团。反应性链段具有为了获得特制的特性的受控尺寸和布置。例如，通过将官能团选择性地布置在聚合物分子上的想要的位置，可以制备产生具有提高的内聚力和粘合力之间的平衡的压敏粘合剂的聚合物。在某些实施方案中，所述聚合物还包含位于第一反应性链段和第二链段之间的第三链段。第三链段可以包含至少一种反应性官能团和/或非反应性官能团。还提供了基于所述各种聚合物的粘合剂组合物以及制备所述聚合物的方法。
高模量弹性体和高强度粘合剂典型地表现出作为温度的函数的恒定模量。相反地，可高度延伸的坚韧的弹性体以及高粘性和剥离的粘合剂常常具有一定程度的粘性液体特征。一种获得这种行为的路径为通过在聚合物的特定链段中布置反应性官能团而对交联密度的控制。在与聚合物末端基团相邻的链段中布置反应性官能团在交联时产生高模量和高强度。在聚合物的一个或多个中央链段中布置反应性官能团产生显著的粘性液体特征。如本文中所描述的，本申请主题提供了控制聚合物的结构和构造并从而使得能够制备具有特定的且想要的特征的组合物的策略。
聚合物和可交联的组合物
一般地，本申请主题提供了一种丙烯酸类聚合物，其包含第一反应性链段和第二链段，其中所述第一反应性链段包含至少一种具有选自UV活性官能团、反应性官能团、非反应性官能团及其组合的官能团的单体，所述第二链段包含至少一种具有选自反应性官能团、非反应性官能团及其组合的官能团的单体。第一反应性链段和第二链段中的反应性官能团可以彼此相同或不同。第一反应性链段和第二链段中的非反应性官能团可以彼此相同或不同。在第一反应性链段和第二链段中可以包含各种反应性官能团。
第一和第二反应性链段由(i)特定链段中存在的单体的类型(即，UV活性、反应性和非反应性单体)和(ii)各链段中非反应性单体的比例定义。本申请主题提供了一种丙烯酸类聚合物和/或压敏粘合剂(PSA)，其尤其包含以下物质或由以下物质组成：具有{(A)(B)(C)}-{(B)(C)}-{(C)(B)(A)}结构或{(A)(B)(C)}-{(C)}-{(C)(B)(A)}结构或{(A)(C)}-{(C)}-{(C)(A)}结构的三嵌段丙烯酸类共聚物，其中A表示至少一种具有UV官能团的单体，B表示至少一种具有反应性官能团的单体，并且C表示至少一种具有非反应性官能团的单体。并且，{(A)(B)(C)}和{(A)(C)}表示第一反应性链段而{(B)(C)}和{(C)}表示第二反应性链段。也就是说，第一反应性链段包含UV活性单体、反应性单体和非反应性单体，或者第一反应性链段包含UV活性单体和非反应性单体；而第二反应性链段包含反应性单体和非反应性单体，或者第二反应性链段仅包含非反应性单体。至少一种具有UV活性官能团的单体占总聚合物重量的约10重量％或更少、或者约5重量％或更少、或者约4重量％或更少、或者约3重量％或更少。第一反应性链段中的至少一种具有反应性官能团的单体和第二反应性链段中的至少一种具有反应性官能团的单体可以为相同类型的单体或不同类型的单体。第一反应性链段中的至少一种具有非反应性官能团的单体和第二反应性链段中的至少一种具有非反应性官能团的单体可以为相同类型的单体或不同类型的单体。第一反应性链段构成总聚合物分子量的40％或更少、30％或更少、20％或更少、10％或更少、5％或更少、或者3％或更少。第一反应性链段包含约40重量％至约99重量％、或者约45重量％至约99重量％、或者约50重量％至约99重量％、或者约55重量％至约99重量％、或者约60重量％至约99重量％、或者约65重量％至约99重量％、或者约70重量％至约99重量％、或者约75重量％至约99重量％、或者约80重量％至约99重量％、或者约85重量％至约99重量％、或者约90重量％至约99重量％、或者约95重量％至约99重量％的一种或多种非反应性单体。第一反应性链段包含约40重量％至约99重量％、或者约45重量％至约99重量％、或者约50重量％至约99重量％、或者约55重量％至约99重量％、或者约60重量％至约99重量％、或者约65重量％至约99重量％、或者约70重量％至约99重量％、或者约75重量％至约99重量％、或者约80重量％至约99重量％、或者约85重量％至约99重量％、或者约90重量％至约99重量％、或者约95重量％至约99重量％的第二反应性链段的一种或多种单体。
本申请主题提供了一种丙烯酸类聚合物和/或压敏粘合剂(PSA)，其尤其包含以下物质或由以下物质组成：具有{(A)(B)(C)}-{(B)(C)}结构或{(A)(C)}-{(C)}结构的二嵌段丙烯酸类共聚物，其中A表示至少一种具有UV官能团的单体，B表示至少一种具有反应性官能团的单体，并且C表示至少一种具有非反应性官能团的单体。而且，{(A)(B)(C)}和{(A)(C)}表示第一反应性链段而{(B)(C)}和{(C)}表示第二反应性链段。也就是说，第一反应性链段包含UV活性单体、反应性单体和非反应性单体，或者第一反应性链段包含UV活性单体和非反应性单体；而第二反应性链段包含反应性单体和非反应性单体，或者第二反应性链段仅包含非反应性单体。至少一种具有UV活性官能团的单体占总聚合物重量的约10重量％或更少、或者约5重量％或更少、或者约4重量％或更少、或者约3重量％或更少。第一反应性链段中的至少一种具有反应性官能团的单体和第二反应性链段中的至少一种具有反应性官能团的单体可以为相同类型的单体或不同类型的单体。第一反应性链段中的至少一种具有非反应性官能团的单体和第二反应性链段中的至少一种具有非反应性官能团的单体可以为相同类型的单体或不同类型的单体。第一反应性链段构成总聚合物分子量的40％或更少、30％或更少、20％或更少、10％或更少、5％或更少、或者3％或更少。第一反应性链段包含约40重量％至约99重量％、或者约45重量％至约99重量％、或者约50重量％至约99重量％、或者约55重量％至约99重量％、或者约60重量％至约99重量％、或者约65重量％至约99重量％、或者约70重量％至约99重量％、或者约75重量％至约99重量％、或者约80重量％至约99重量％、或者约85重量％至约99重量％、或者约90重量％至约99重量％、或者约95重量％至约99重量％的一种或多种非反应性单体。第一反应性链段包含约40重量％至约99重量％、或者约45重量％至约99重量％、或者约50重量％至约99重量％、或者约55重量％至约99重量％、或者约60重量％至约99重量％、或者约65重量％至约99重量％、或者约70重量％至约99重量％、或者约75重量％至约99重量％、或者约80重量％至约99重量％、或者约85重量％至约99重量％、或者约90重量％至约99重量％、或者约95重量％至约99重量％的第二反应性链段的一种或多种单体。
如本文中所用的，术语“反应性官能团”是指能够与另一官能团反应的且并非可UV活化的官能团。换句话说，如本文中所用的，术语“反应性官能团”是指可交联的但非可UV活化的官能团。反应性官能团的非限制性实例包括羟基、羧基、羰基、碳酸酯、异氰酸酯、环氧基团、乙烯基、胺、酰胺、酰亚胺、酐、巯基(硫醇)、酸、丙烯酰胺、乙酰乙酰基、烷氧基羟甲基、环状醚基团及其组合。
在本申请主题的另一实施方案中，提供了一种可交联的组合物，其包含至少一种丙烯酸类共聚物，其中所述丙烯酸类共聚物含有具有受控尺寸和位置的第一反应性链段以及具有受控尺寸和位置的至少一种其它或第二链段。第一反应性链段包含至少一种具有选自UV活性官能团、反应性官能团、非反应性官能团及其组合的官能团的单体。其它或第二链段包含至少一种具有选自反应性官能团、非反应性官能团及其组合的官能团的单体。第一反应性链段和第二链段的官能团能够进行交联反应。可交联的组合物的丙烯酸类共聚物在某些实施方案中也可以包含第三聚合物链段。第三聚合物链段可以包含反应性官能团和/或非反应性官能团。本文所描述的实例中包括与之前描述的丙烯酸类共聚物的实施方案一起描述的另外的方面。
在某些实施方案中，丙烯酸类共聚物可以包含至少一种具有非反应性官能团的单体。所述至少一种具有非反应性官能团的单体可以衍生自丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯或其混合物。丙烯酸酯包括C1至约C20烷基的、芳基的或环状的丙烯酸酯，例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸苯酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸正庚酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸正壬酯、丙烯酸异冰片酯、丙烯酸2-丙基庚酯、丙烯酸异癸酯、丙烯酸异硬脂酯等。这些部分典型地包含约3至约20个碳原子，在一个实施方案中包含约3至约8个碳原子。甲基丙烯酸酯包括C1至约C20烷基的、芳基的或环状的甲基丙烯酸酯，例如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸异辛酯等。这些部分典型地包含约4至约20个碳原子，在一个实施方案中包含约3至约10个碳原子。
在某些实施方案中，本文中所考虑的丙烯酸类聚合物具有相对窄范围的分子量并因此具有相对低的多分散度值。典型地，所述聚合物具有大于1.0、或大于1.5、或大于2.0、或大于2.5、或大于3.0、或大于3.5、或大于4.0的多分散度(Pdi)值。在某些实施方案中，本文中所考虑的聚合物具有小于4.0、或小于3.5、或小于3.0、或小于2.5、或小于2.0的多分散度(Pdi)值。在某些实施方案中，所述聚合物具有小于1.5或者低至约1.4的多分散度。
在某些实施方案中，所述聚合物典型地具有约5,000g/mol至约150,000g/mol、或约10,000g/mol至约150,000g/mol、或约40,000g/mol至约150,000g/mol、或约50,000g/mol至约110,000g/mol、或约30,000g/mol至约80,000g/mol、或约10,000g/mol至约30,000g/mol的数均分子量(Mn)。
在某些实施方案中，所述聚合物典型地具有约50,000g/mol至约1,000,000g/mol、或约100,000g/mol至约500,000g/mol、或约100,000g/mol至约250,000g/mol的重均分子量(Mw)。然而，应理解的是本申请主题包括具有大于或小于本文中所述值的分子量和/或多分散度值的聚合物。
平均分子量(Mw)和多分散度(PDI)通过凝胶渗透色谱法(GPC)确定。将样品用Waters Acquity Advance Polymer Chromatography系统评价。所用的洗脱剂为包含稳定剂的四氢呋喃(THF)。测量在35℃进行。通过使用柱HSP Gel RT MB-M(1,000至4,000,000道尔顿范围)、HSP Gel HT MB-L/M(500至4,000,000道尔顿范围)和HSP Gel HR 1.0(100至1,000道尔顿范围)进行分离。样品浓度为2g/l，并且流速为0.7ml/min。测量以聚苯乙烯标准品进行。
反应性链段
在某些实施方案中，丙烯酸类聚合物的第一反应性链段可以包含衍生自第二链段的一种或多种单体和至少一种具有可交联的官能团的可聚合的共聚单体的共聚物，其中所述可交联的官能团选自UV活性官能团、反应性官能团及其组合。
在某些实施方案中，丙烯酸类聚合物的第一反应性链段可以包含衍生自至少一种具有非反应性官能团的单体和至少一种具有可交联的官能团的可聚合的共聚单体的共聚物，其中所述可交联的官能团选自UV活性官能团、反应性官能团及其组合。
在某些实施方案中，所述至少一种具有非反应性官能团的单体可以包括至少一种衍生自式(I)的单体：
其中R3为H或CH3并且R4为支化的或未支化的具有4至14个碳原子的饱和烷基。
在某些实施方案中，所述至少一种具有反应性官能团的单体可以包括至少一种衍生自式(I)的官能化的单体：
其中R3为H或CH3并且R4为支化的或未支化的具有4至14个碳原子的饱和烷基。所述至少一种具有反应性官能团的官能化的单体可以包含选自羟基、羧基、羰基、碳酸酯、异氰酸酯、环氧基团、乙烯基、胺、酰胺、酰亚胺、酐、巯基(硫醇)、酸、丙烯酰胺、乙酰乙酰基、烷氧基羟甲基、环状醚基团及其组合的可交联的官能团。
在某些实施方案中，所述至少一种具有反应性官能团的单体可以衍生自式(II)：
其中R为H或CH3并且X包含能够交联的官能团。所述可交联的官能团可以包括至少一种选自羟基、羧基、羰基、碳酸酯、异氰酸酯、环氧基团、乙烯基、胺、酰胺、酰亚胺、酐、巯基(硫醇)、酸、丙烯酰胺、乙酰乙酰基、烷氧基羟甲基、环状醚基团及其组合的官能团。
在某些实施方案中，所述丙烯酸类聚合物的第一反应性链段可以包含衍生自第二链段的一种或多种单体和至少一种具有反应性官能团的单体的共聚物。所述至少一种具有反应性官能团的单体可以衍生自式(II)：
其中R为H或CH3并且X包含能够交联的官能团。所述可交联的官能团可以包括至少一种选自羟基、羧基、羰基、碳酸酯、异氰酸酯、环氧基团、乙烯基、胺、酰胺、酰亚胺、酐、巯基(硫醇)、酸、丙烯酰胺、乙酰乙酰基、烷氧基羟甲基、环状醚基团及其组合的官能团。
羟基官能的单体包括例如(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟基异丙酯、(甲基)丙烯酸羟丁酯等。
环氧官能的单体包括例如甲基丙烯酸缩水甘油酯和丙烯酸缩水甘油酯。在某些实施方案中，具体的环氧官能的单体可以从Synasia在名称S-100下市售获得。那种单体为甲基丙烯酸3,4-环氧环己基甲酯，[CAS 82428-30-6]，其具有化学式C11H16O3和196.2的分子量。
含有酸的单体包括例如含有3至约20个碳原子的不饱和羧酸。所述不饱和羧酸特别是包括丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、丙烯酸β-羧乙基酯、琥珀酸单-2-丙烯酰氧基丙酯等。考虑到可以使用磷酸。
含酸酐的单体包括例如马来酸酐、衣康酸酐、柠康酸酐等。
丙烯酰胺包括例如丙烯酰胺及其衍生物(包括其N-被取代的烷基和芳基衍生物)。这些物质包括N-甲基丙烯酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺、叔辛基丙烯酰胺等。甲基丙烯酰胺包括甲基丙烯酰胺及其衍生物(包括其N-被取代的烷基和芳基衍生物)。
乙烯基基团包括例如乙烯基酯、乙烯基醚、乙烯基酰胺和乙烯基酮。乙烯基酯包括乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、戊酸乙烯酯、叔羧酸乙烯酯(vinyl versitate)、异丁酸乙烯酯等。乙烯基醚包括具有1至约8个碳原子的乙烯基醚，包括乙基乙烯基醚、丁基乙烯基醚、2-乙基己基乙烯基醚等。乙烯基酰胺包括具有1至约8个碳原子的乙烯基酰胺，包括乙烯基吡咯烷酮等。乙烯基酮包括具有1至约8个碳原子的乙烯基酮，包括乙基乙烯基酮、丁基乙烯基酮等。
在另一种实施方案中，所述丙烯酸类聚合物的第一反应性链段可以包含衍生自第二链段的一种或多种单体和至少一种具有可交联的官能团的可聚合的共聚单体的共聚物，其中所述可交联的官能团选自UV活性官能团、反应性官能团及其组合。所述至少一种具有反应性官能团的可聚合的共聚单体包括至少一种衍生自式(I)的官能化的单体：
其中R3为H或CH3并且R4为支化的或未支化的具有4至14个碳原子的饱和烷基。所述至少一种官能化的单体可以包含选自羟基、羧基、羰基、碳酸酯、异氰酸酯、环氧基团、乙烯基、胺、酰胺、酰亚胺、酐、巯基(硫醇)、酸、丙烯酰胺、乙酰乙酰基、烷氧基羟甲基、环状醚基团及其组合的可交联的官能团。
在具体的实施方案中，所述至少一种具有可交联的官能团的可聚合的共聚单体包含UV活性官能团。尽管可以潜在地使用各种UV活性官能团，但是在某些实施方案中UV活性官能团选自二苯甲酮、双键及其组合。
在许多实施方案中，UV活性官能团由如下式(III)表示：
其中R1和R2各自独立地为选自甲基、芳基和烷基的有机基团。在许多实施方案中，R1和/或R2为芳香族基团或被取代的芳香族基团。在某些实施方案中，R1和/或R2为苯基或被取代的苯基。在特别的实施方案中，UV活性官能团包括苯乙酮、苯乙酮衍生物、二苯甲酮、二苯甲酮衍生物、蒽醌、蒽醌衍生物、二苯乙二酮、二苯乙二酮衍生物、噻吨酮、噻吨酮衍生物、呫吨酮、呫吨酮衍生物、安息香醚、安息香醚衍生物、а-酮醇、а-酮醇衍生物及其组合。
在许多实施方案中，UV活性官能团为可UV活化的基团，即分解或以其它方式引发以形成活化聚合物的交联的反应性物种(species)。
还考虑到UV活性官能团可以包括或者基于芳香族磺酰氯、光敏的肟和偶氮类型的引发剂。
此外，在许多实施方案中，UV活性官能团可以为一种或多种二苯甲酮、二苯甲酮衍生物、双键和/或这些物质与其它UV活性官能团的组合。应理解本申请主题不限于这些所述的UV活性官能团中的任何一种。
在仍然另外的实施方案中，UV活性官能团包含一种或多种光引发剂。
另外地，本申请主题可以包括一种或多种其它UV活性官能团代替本文中所述的UV活性官能团或与本文中所述的UV活性官能团结合的使用。
在某些实施方案中，将UV活性官能团沿着所述聚合物的一个或多个末端链段纳入。在特别的实施方案中，将一个或多个UV活性官能团沿着一个或多个具有一个或多个反应性官能团和/或一个或多个非反应性官能团的末端链段完全纳入，其中将所述一个或多个反应性官能团和/或一个或多个非反应性官能团无规纳入构成总聚合物分子量的40％或更少的一个或多个相同末端链段中，从而使得聚合物或者一个或多个聚合物内部链段中的剩余60％或更多不含UV官能团并且包含在其中无规纳入的一个或多个反应性官能团和/或一个或多个非反应性官能团。
在其它特别的实施方案中，将一个或多个UV活性官能团沿着一个或多个具有一个或多个反应性官能团和/或一个或多个非反应性官能团的末端链段完全纳入，其中将所述一个或多个反应性官能团和/或一个或多个非反应性官能团无规纳入构成总聚合物分子量的30％或更少的一个或多个相同末端链段中，从而使得聚合物或者一个或多个聚合物内部链段中的剩余70％或更多不含UV官能团并且包含在其中无规纳入的一个或多个反应性官能团和/或一个或多个非反应性官能团。
在还有其它的特别实施方案中，将UV活性官能团沿着一个或多个具有一个或多个反应性官能团和/或一个或多个非反应性官能团的末端链段完全纳入，其中将所述一个或多个反应性官能团和/或一个或多个非反应性官能团无规纳入构成总聚合物分子量的20％或更少的一个或多个相同末端链段中，从而使得聚合物或者一个或多个聚合物内部链段中的剩余80％或更多不含UV官能团并且包含在其中无规纳入的一个或多个反应性官能团和/或一个或多个非反应性官能团。
而且，在还有其它的特别实施方案中，将一个或多个UV活性官能团沿着一个或多个具有一个或多个反应性官能团和/或一个或多个非反应性官能团的末端链段完全纳入，其中将所述一个或多个反应性官能团和/或一个或多个非反应性官能团无规纳入构成总聚合物分子量的10％或更少的一个或多个相同末端链段中，从而使得聚合物或者一个或多个聚合物内部链段中的剩余90％或更多不含UV官能团并且包含在其中无规纳入的一个或多个反应性官能团和/或一个或多个非反应性官能团。
在还有另一种特别实施方案中，将UV活性官能团沿着一个或多个具有一个或多个反应性官能团和/或一个或多个非反应性官能团的末端链段完全纳入，其中将所述一个或多个反应性官能团和/或一个或多个非反应性官能团无规纳入构成总聚合物分子量的5％或更少的一个或多个相同末端链段中，从而使得聚合物或者一个或多个聚合物内部链段中的剩余95％或更多不含UV官能团并且包含在其中无规纳入的一个或多个反应性官能团和/或一个或多个非反应性官能团。
而且，在还有其它的特别实施方案中，将UV活性官能团沿着一个或多个具有一个或多个反应性官能团和/或一个或多个非反应性官能团的末端链段完全纳入，其中将所述一个或多个反应性官能团和/或一个或多个非反应性官能团无规纳入构成总聚合物分子量的3％或更少的一个或多个相同末端链段中，从而使得聚合物或者一个或多个聚合物内部链段中的剩余97％或更多不含UV官能团并且包含在其中无规纳入的一个或多个反应性官能团和/或一个或多个非反应性官能团。
方法
本申请主题在另一种实施方案中还提供了制备具有第一反应性链段的可交联的丙烯酸类共聚物的多步聚合方法，以及制备具有至少一种单体所提供的第一反应性链段的可交联的丙烯酸类共聚物的聚合方法，其中所述第一反应性链段具有一个或多个选自UV活性官能团、反应性官能团、非反应性官能团及其组合的官能团。优选地，所述单体为丙烯酸类单体。将第二链段加入到第一链段中以形成丙烯酸类共聚物。第二链段可以包含一种或多种选自反应性官能团、非反应性官能团及其组合的官能团，并且可与第一反应性链段混溶。
如本文中所用的，术语“可分子混溶的”是指具有在本体状态中可由本领域普通技术人员观察到的和/或测量的并且指示单相行为或单相聚合物的特性的化合物或化合物的混合物。术语“单相行为”是指均匀或基本上均匀的行为或物理特性。关于丙烯酸类共聚物，单Tg的观察现象示出聚合物链段可混溶性。单Tg为构成聚合物链段的那些之间的中间值，并且在这些值之间随着各链段的相对量变化而单调改变。与通过可分子混溶的化合物或化合物的混合物所证明的单相行为不同，在给定温度下，相分离的化合物证明了可归因于其中所存在的不同物质相的多个独立组的特性。所述组的特性包括但不限于物质的Tg、溶解度参数、折射率和物理状态/相。因此，术语“相分离的”被定义为两种或多种由于一种或多种化学和/或物理特性而分子分离的物质，其中所述化学和/或物理特性取决于但不限于极性、分子量、聚合物链段的相对量和Tg(物质的相)。
嵌段共聚物(例如ABA嵌段共聚物)的嵌段/链段之间的不混溶性/不相容性的证据可以经由流变测量例如动态力学分析(DMA)或差示扫描量热法(DSC)以及由显微镜检查法确定的微观结构证实。可混溶的聚合物在其微观结构中不表现出异质性(即，为单相聚合物)。聚合物共混物的混溶性/相容性程度可以通过在DMA或DSC罐(can)中测量玻璃化转变温度而简单地确定。两个Tg的存在示出不可混溶性，而仅单一Tg的存在示出了可混溶的共混物。对于具有相互不可相容的嵌段的嵌段共聚物，由不同嵌段形成的微域(microdomain)具有分离的/不同的Tg，并且对于不相容的嵌段共聚物，在DMA和/或DSC曲线图中也观察到分离的Tg值。例如，对于典型的苯乙烯类和丙烯酸类ABA嵌段共聚物，硬的A嵌段和软的B嵌段具有足够不同的溶解度参数，从而使得它们在热力学上彼此不相容。结果，基于嵌段共聚物的粘合剂具有独特的微相-分离的形态，其中A嵌段构成包埋在由B嵌段构成的软的连续相中的硬相。也就是说，在ABA嵌段共聚物中存在的两种类型的嵌段的常见不混溶性/不相容性的结果，嵌段共聚物在极其接近相应的均聚物的温度下一般具有两种截然不同的玻璃化转变(DMA双峰的tanδ曲线)。然而，在嵌段共聚物例如P(MMA/MAA)-PBA-P(MMA/MAA)中酸的存在提高了末端嵌段的Tg并且还增强了软丙烯酸酯和硬PMMA域之间的相分离。因此，嵌段共聚物可以具有从两相分离的材料变化至单相均质材料的形态。
本文中所考虑的丙烯酸类聚合物为经由受控的自由基方法形成的构造聚合物，其中所述受控的自由基方法包括选择形成均质(单相)丙烯酸类嵌段共聚物的单体，如通过图13中所示的单一Tg峰的存在所证实的，所述单一Tg峰的存在示出了在交联前均质(单相)聚合物。
如本文中所用的，术语“均质聚合物”为在相同的状态中基本上具有一种形态学相的嵌段共聚物。例如，其中一种链段与另一链段可混溶的两种或多种链段的嵌段共聚物据说在液体状态中为均质的。所述形态通过使用原子力显微法(AFM)或扫描电子显微法(SEM)确定。可混溶的意思指两种或多种链段的嵌段共聚物具有玻璃化转变温度的单相行为，例如Tg会作为使用动态力学热分析仪(DMTA)痕迹(trace)tanδ(损耗模量与储能模量的比例)对温度而测量的单一的锐利的转变温度存在，如图13的曲线图中所示的。与之不同，不可混溶的嵌段共聚物可以观察到两个分离的转化温度，典型地对应于嵌段共聚物的单独链段的每一种的温度。因此，当存在用DMTA痕迹所示的一个Tg时，嵌段共聚物是可混溶的。可混溶的嵌段共聚物是均质的，而不可混溶的嵌段共聚物为异质的。
与之不同，术语“异质的聚合物”意思指在相同或不同状态中具有两个或多个形态学相的嵌段共聚物。例如，其中一个链段构成另一链段的基质中分散的离散包(discretepacket)的两个链段的嵌段共聚物据说为异质的。而且异质的聚合物被定义为包括其中嵌段共聚物组分可分离地见到但是不清楚哪一个是连续相哪一个是不连续相的双连续链段。所述形态通过使用扫描电子显微法(SEM)或原子力显微法(AFM)确定。连续相意思指在异质嵌段共聚物中的基质相。不连续相意思指异质嵌段共聚物中的分散相。
DMA用安装有平行板夹具的TA Instruments AR2000流变仪进行。将1.0mm厚的样品置于所述夹具中并在70℃下退火10分钟以确保良好的粘合。然后将样品冷却至-60℃来以3℃/min的升温速率开始温度扫描至150℃。在升温期间，将样品以10rad/sec的频率振荡。
本申请主题的丙烯酸类聚合物和/或压敏粘合剂的玻璃化转变温度(Tg)的范围的代表性非限制性实例为约15℃至约-115℃、或约0℃至约-80℃、和/或约-35℃至约-60℃。
受控的自由基聚合
通过常规的自由基聚合，当反应性自由基末端基团经由封端或链转移反应破坏时对聚合物进行封端。封端和链转移过程通常是不可逆的并且产生无活性的聚合物。其结果是宽的分子量分布以及对聚合物主链中单体分布的极小控制。“活性”聚合使得能够对聚合物构造进行控制，其中所述聚合物构造包括分子量、分子量分布(多分散度)、官能团和组成。在活性聚合策略中，早期封端的发生率被最小化，分子量随着时间被线性继续进行直到所有单体被消耗或有意地封端。受控的自由基聚合包括可逆的自由基方法，其中基本上不存在不可逆的封端和链转移。受控的自由基聚合包括三项基本技术：原子转移自由基聚合(ATRP)、可逆的加成-断裂链转移聚合(RAFT)和稳定的自由基聚合(SFRP)(其中氮氧调控聚合(NMP，nitroxide mediated polymerization)是一个子集)。RAFT和SFRP是特别有用的方法，因为它们对宽范围的大量官能团的容忍性以及它们在制备受控的自由基聚合的聚合物中的效率和通用性。
本申请主题的丙烯酸类共聚物通过使用受控的自由基聚合方法中的任何一种制备，其中所述受控的自由基聚合方法包括原子转移自由基聚合(ATRP)、可逆的加成-断裂链转移聚合(RAFT)和稳定的自由基聚合(SFRP)。氮氧调控聚合(NMP)是SFRP方法的一个实例。
ATRP包括在金属卤化物物质的存在下由卤代的有机物质所进行的自由基聚合的链引发。金属具有大量不同的氧化态，这使得其可从有机卤化物中提取卤化物，从而产生然后开始自由基聚合的自由基。在引发和增长之后，链活性链末端上的自由基被可逆地(用卤化物)通过与催化剂在其较高的氧化态中反应而封端。在ATRP期间聚合物链的可逆的活化-去活的简化机理在方案1中示出。因此，氧化还原方法使得在休眠链(dormant chain)(聚合物-卤化物)和活性链(聚合物-自由基)之间产生平衡。平衡被设计以高度有利于休眠状态，这将自由基浓度有效地降低至足够低的水平来限制双分子偶联。
ATRP中的引发剂常常为低分子量活化的有机卤化物(RX，R＝活化的烷基，X＝氯、溴、碘)。然而，可以使用有机拟卤化物(例如，X＝硫氰酸盐、叠氮化物)和具有弱N-X(例如，N-溴代琥珀酰亚胺)或S-X(例如，磺酰基卤化物)的化合物。ATRP可以被大量金属(包括Ti、Mo、Re、Fe、Ru、Os、Rh、Co、Ni、Pd和Cu)调控。Cu的络合物提供了在各种不同介质中宽范围的单体的ATRP中最有效的催化剂。与Cu ATRP催化剂一起使用的通常使用的基于氮的配体包括双齿联吡啶和吡啶亚胺、三齿二亚乙基三胺和四齿三[2-氨基亚乙基]胺和四氮杂环四癸烷的衍生物。
方案1
通过RAFT进行的受控的聚合经由生长的聚合物自由基和休眠的聚合物链之间的快速链转移发生。在引发之后，控制剂开始成为休眠的聚合物链的一部分。RAFT的关键机械特征示例在方案2中。常见的RAFT试剂包含硫代羰基-硫代基团，并且包括例如二硫代酯、二硫代氨基甲酸酯、三硫代碳酸酯和呫吨。可用的RAFT试剂的实例包括“The Chemistry ofRadical Polymerization”，Graeme Moad&David H.Solomon,第2版修订，2006，Elsevier，第508-514页中描述的那些，所述文献的内容通过援引加入的方式纳入本文。
引发和自由基-自由基封端如在常规自由基聚合中一样发生。在聚合的早期阶段中，将增长自由基(Pn·)加入到硫代羰基硫代化合物，然后使中间自由基断裂，以产生聚合的硫代羰基硫代化合物和新的自由基(R·)。自由基(R·)与单体反应形成新的增长自由基(Pm·)。活性增长自由基(Pn·和Pm·)与休眠的聚合的硫代羰基硫代化合物之间的快速平衡为所有链提供了相等的生长可能性，并且使得制备窄分散度的聚合物成为可能。
方案2
SFRP以及特别是NMP用休眠的烷氧基胺和活性增长的自由基之间的动态平衡实现了控制。已对使用氮氧自由基(nitroxide)以调控(即，控制)自由基聚合进行了广泛开发。已经描述了多种不同类型的氮氧自由基并且存在多种原位制备氮氧自由基的方法。与氮氧自由基或其产生方法无关，NMP的关键机械特征为对氮氧自由基(即，R2NO)进行可逆性偶联以得到生长的聚合物链自由基(P·)，如方案3中所示。
方案3
可用的NMP试剂的实例包括“The Chemistry of Radical Polymerization”，Graeme Moad&David H.Solomon,第2版修订，2006，Elsevier，第473-475页中描述的那些，所述文献的内容通过援引加入的方式纳入本文。市售可得的NMP试剂的实例为一种可获自Arkema的充当引发剂和控制剂的烷氧基胺化合物。
用于形成本文中所考虑的丙烯酸类聚合物的方法可以使用一种或多种聚合催化剂。聚合催化剂可以为例如有机锡化合物、金属络合物、胺化合物以及其它碱性化合物、有机磷酸酯化合物和有机酸。有机锡化合物的实例包括二月桂酸二丁锡、马来酸二丁锡、邻苯二甲酸二丁锡、辛酸亚锡、甲氧基二丁基锡、二乙酰基乙酸二丁锡和二新癸酸二丁锡(dibutyltin diversatate)。金属络合物的实例为钛酸酯化合物例如钛酸四丁酯、钛酸四异丙酯和四乙醇胺钛酸酯；羧酸的金属盐，例如辛酸铅、萘甲酸铅和萘甲酸钴；以及金属乙酰基丙酮络合物，例如乙酰丙酮铝络合物和乙酰丙酮钒络合物。胺化合物和其它碱性化合物包括例如：胺化硅烷(aminisilane)，例如γ-氨基丙基三甲氧基硅烷和γ-氨基丙基三乙氧基硅烷；季铵盐，例如四甲基铵氯化物和苯扎氯铵；以及各自包含多个氮原子的直链或环状的叔胺或季铵盐。有机磷酸酯化合物包括磷酸单甲酯、磷酸二正丁酯和磷酸三苯酯。有机酸催化剂的实例包括：烷基磺酸，例如甲磺酸；芳基磺酸，例如对甲苯磺酸、苯磺酸、苯乙烯磺酸等。
粘合剂
具有多种特性的粘合剂可以由本文中所述的丙烯酸类聚合物和/或组合物形成。通常，将本文中所描述的丙烯酸类聚合物进行交联并任选地与一种或多种组分结合以提供粘合剂组合物。在某些实施方案中，粘合剂为压敏粘合剂。可将聚合物在粘合剂的后固化期间交联以提高压敏粘合剂的内聚强度。这可以经由官能团之间的共价交联(例如热、光化或电子束辐射)或者基于金属的离子交联实现。下表1列出了用于链段聚合物的各种官能团的交联剂的代表性实例。
表1–交联剂
合适的多官能氮杂环丙烷包括例如：三羟甲基丙烷三[3-氮杂环丙基丙酸酯]；三羟甲基丙烷三[3-(2-甲基氮杂环丙基)丙酸酯]；三羟甲基丙烷三[2-氮杂环丙基丁酸酯]；三(1-氮杂环丙基)-膦氧化物；三(2-甲基-1-氮杂环丙基)膦氧化物；季戊四醇三[3-(1-氮杂环丙基)丙酸酯]；以及季戊四醇四[3-(1-氮杂环丙基)丙酸酯]。也可以使用一种以上的多官能氮杂环丙烷的结合。市售可得的多官能氮杂环丙烷的实例包括：来自Zeneca Resins的NEOCRYL CX-100(其被认为是三羟甲基丙烷三[3-(2-甲基氮杂环丙基)丙酸酯])，以及来自Bayer Material Science的Xama-2、Xama-7和Xama-220。
可以使用具有通式(IV)的多官能氮杂环丙烷酰胺：
其中R可以为亚烷基或芳香族基团，R'可以为氢或烷基，x为至少2。合适的多官能氮杂环丙烷酰胺的实例包括1,1'-(1,3-亚苯基二羰基)双[2-甲基氮杂环丙烷]；2,2,4-三甲基己二酰双[2-乙基氮杂环丙烷]；1,1'-壬二酰双[2-甲基氮杂环丙烷]；以及2,4,6-三(2-乙基-l-氮杂环丙基)-1,3,5三嗪。
金属螯合物交联剂可以为通过用乙酰丙酮(acethylacetone)或乙酰丙酮酸乙酯配位多价金属例如Al、Fe、Zn、Sn、Ti、Sb、Mg和V而制备的化合物。
在异氰酸酯交联剂中，可以使用的为芳香族、脂肪族和脂环族二异氰酸酯和三异氰酸酯。实例包括2,4-甲苯二异氰酸酯、间亚苯基二异氰酸酯、4-氯-1,3-亚苯基二异氰酸酯、3,3’-二甲基-4,4’-亚苯基二异氰酸酯、4,4’-二亚苯基二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯、1,6-六亚甲基二异氰酸酯、1,10-十亚甲基二异氰酸酯、1,4-环亚己基二异氰酸酯、4,4’亚甲基双(环己基异氰酸酯)、1,5-四氢化萘二异氰酸酯、对二甲苯二异氰酸酯、均四甲基苯二异氰酸酯、1,2,4-苯二异氰酸酯、异仿二异氰酸酯(isoform diisocyanate)、
1,4-四甲基二甲苯二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯、或它们与多元醇(例如，三羟甲基丙烷)的反应物。
其它可用的交联剂包括单体和聚合的三聚氰胺交联剂，例如可从Cytec获得的Cymel 303和370。
交联剂通常以粘合剂固体的约0.05重量％至约5重量％、或约0.075重量％至约2重量％、或约0.1重量％至约1.5重量％的水平使用。
可以将酸酐官能的链段的聚合物经由与氨基-、巯基-或羟基-官能的硅烷的后聚合反应转化为硅烷。仅具有伯氨基作为反应性基团的含氨基的烷氧基硅烷的实例包括：氨基烷基三烷氧基硅烷，例如氨基甲基三甲氧基硅烷、氨基甲基三乙氧基硅烷、β-氨基乙基三甲氧基硅烷、β-氨基乙基三乙氧基硅烷、γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、γ-氨基丙基三丙氧基硅烷、γ-氨基丙基三异丙氧基硅烷和γ-氨基丙基三丁氧基硅烷；(氨基烷基)-烷基二烷氧基硅烷，例如β-氨基乙基甲基二甲氧基硅烷、γ-氨基乙基甲基二乙氧基硅烷、γ-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷和γ-氨基丙基甲基二丙氧基硅烷；以及相应的氨基烷基二烷基(单)烷氧基硅烷。
具有伯氨基和仲氨基作为反应性基团的含氨基的烷氧基硅烷的实例包括：N-(氨基烷基)氨基烷基三烷氧基硅烷，例如N-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基-三甲氧基硅烷和N-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基三乙氧基硅烷；以及N-(氨基烷基)氨基烷基烷基二烷氧基硅烷，例如N-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷和N-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷。
仅具有仲氨基作为反应性基团的含氨基的烷氧基硅烷的实例包括：N-苯基氨基-甲基三甲氧基硅烷；和N-苯基-β-氨基乙基三烷氧基硅烷，例如N-苯基-β-氨基乙基三甲氧基硅烷和N-苯基-β-氨基乙基三乙氧基硅烷；N-苯基-γ-氨基丙基三烷氧基硅烷，例如N-苯基-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-苯基-γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-苯基-γ-氨基丙基三丙氧基硅烷和N-苯基-γ-氨基丙基三丁氧基硅烷；相应的N-苯基氨基烷基(单或二)烷基(二或单)烷氧基硅烷；以及对应于以上所列的具有被苯基取代的仲氨基的含氨基的烷氧基硅烷的N-烷基氨基烷基三烷氧基硅烷，例如N-甲基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-乙基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-正丙基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-正丁基-氨基甲基三甲氧基硅烷、N-正丁基-2-氨基乙基三甲氧基硅烷、N-正丁基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-正丁基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷和N-正丁基-3-氨基丙基三丙氧基硅烷；以及相应的N-烷基氨基烷基(单或二)烷基(二或单)烷氧基硅烷。其它包括N-环己基氨基甲基甲基二乙氧基硅烷和N-环己基氨基甲基三乙氧基硅烷。
含巯基的硅烷的实例包括：巯基烷基三烷氧基硅烷，例如巯基甲基三甲氧基硅烷、巯基甲基三乙氧基硅烷、β-巯基乙基三甲氧基硅烷、β-巯基乙基三乙氧基硅烷、β-巯基乙基三丙氧基硅烷、β-巯基乙基三异丙氧基硅烷、β-巯基乙基三丁氧基硅烷、γ-巯基丙基三甲氧基硅烷、γ-巯基丙基三乙氧基硅烷、γ-巯基丙基三丙氧基硅烷、γ-巯基丙基三异丙氧基硅烷和γ-巯基丙基三丁氧基硅烷；(巯基烷基)烷基二烷氧基硅烷，例如β-巯基乙基甲基二甲氧基硅烷、β-巯基乙基甲基二乙氧基硅烷、γ-巯基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-巯基丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-巯基丙基甲基二丙氧基硅烷、β-巯基丙基甲基二异丙氧基硅烷、γ-巯基丙基甲基二丁氧基硅烷、β-巯基丙基甲基二丁氧基硅烷、γ-巯基丙基乙基二甲氧基硅烷、γ-巯基丙基乙基二乙氧基硅烷、γ-巯基丙基乙基二丙氧基硅烷、γ-巯基丙基乙基二异丙氧基硅烷和γ-巯基丙基乙基二丁氧基硅烷；以及相应的(巯基烷基)二烷基(单)烷氧基硅烷。
羟基官能的硅烷的实例包括具有式(V)的羟甲基三烷氧基硅烷：
其中R为烷基并且n为至少1。烷基可以为具有1至6个碳原子、或1至3个碳原子的低级烷基。特别有用的为其中烷基为甲基或乙基的硅烷，即羟甲基三乙氧基硅烷，和其中n等于1的羟甲基三乙氧基硅烷。
本申请主题的粘合剂可以还包含添加剂，例如颜料、填料、增塑剂、稀释剂、抗氧化剂、增粘剂等。如果需要，颜料以足以赋予粘合剂想要的颜色的量提供。颜料的实例包括但不限于：固体无机填料，例如炭黑、二氧化钛等；以及有机染料。另外的无机填料，例如三水合铝、方英石、玻璃纤维、高岭土、沉淀或气相二氧化硅、铜、石英、硅灰石、云母、氢氧化镁、硅酸盐(例如，长石)、滑石、碳酸镍和碳酸钙，也是可用的。金属氧化物例如三水合铝和氢氧化镁特别可用作阻燃剂。
可使用多种增粘剂以提高粘合剂的粘性和剥离(tack and peel)。这些物质包括：松香和松香衍生物，包括松树的含油树脂中天然存在的含有松脂的(rosinous)材料；以及其衍生物，包括松香酯、改性松香(例如分馏的、氢化的、脱氢的和聚合的松香)、改性松香酯等。
还可以使用植物的最重要油和含油树脂中存在的萜烯树脂(其为式C10H16的烃)，以及酚改性的萜烯树脂，例如α-蒎烯、β-蒎烯、二聚戊烯、柠檬烯、月桂烯、冰片烯、莰烯等。也可以使用各种脂肪族烃树脂，例如Exxon Chemical Co.所生产的Escorez 1304；以及基于C9、C5、双环戊二烯、苯并呋喃、茚、苯乙烯、被取代的苯乙烯和苯乙烯衍生物的芳香族烃树脂等。
可以使用氢化的和部分氢化的树脂，例如Eastman Chemical Company所生产的Regalrez 1018、Regalrez 1033、Regalrez 1078、Regalrez 1094、Regalrez 1126、Regalrez 3102、Regalrez 6108等。以下类型的各种萜烯酚醛树脂为特别可用于本申请主题的增粘剂：Schenectady Chemical Inc.所制造和出售的SP 560和SP 553、ReicholdChemical Inc.所制造和出售的Nirez 1100、以及Hercules Corporation所制备和出售的Piccolyte S-100。可以使用各种混合的脂肪族和芳香族树脂，例如Hercules Corporation所制备和出售的Hercotex AD 1100。
尽管以上描述的树脂十分可用于使本申请主题的共聚物增粘，但是针对给定配制物所选择的具体增粘树脂和/或量可取决于被增粘的丙烯酸类聚合物的类型。在现有技术中已知可用于使基于丙烯酸类的压敏粘合剂增粘的许多树脂可有效地用于本申请主题的实践中，尽管本申请主题的范围不仅仅限于所述树脂。可以使用Satas,Handbook ofPressure Sensitive Adhesive Technology,Von Nostrand Reinhold,Co,第20章,第527-584页(1989)(其内容通过援引加入的方式纳入本文)中所描述的树脂。
本申请主题中所用的增粘剂的量取决于所用的共聚物和增粘剂的类型。通常地，根据本申请主题所制备的压敏粘合剂组合物包含总计5重量％至约60重量％的一种或多种增粘剂。
在一个实施方案中，增粘剂具有约100℃至约150℃的环球法软化点。在一个实施方案中，增粘剂包含具有约110℃至约120℃的环球法软化点的萜烯酚醛增粘剂。
在另一个实施方案中，所加入的树脂可以用于双重目的。例如，树脂例如Eliokem所生产的平均分子量为650的对甲酚和双环戊二烯的丁基化的反应产物Wingstay 可以同时用作增粘剂和抗氧化剂。
在一个实施方案中，将低分子量聚合添加剂纳入到粘合剂组合物中。聚合添加剂由选自C1-C20烷基和环烷基丙烯酸酯、C1-C20烷基和环烷基甲基丙烯酸酯、可自由基聚合的烯属酸以及任选存在的其它烯键式不饱和单体的单体聚合。合适的烷基和环烷基丙烯酸酯包括丙烯酸的各种酯，例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸异冰片酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸己酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸壬酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸硬脂酯、丙烯酸二十烷酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸环庚酯等以及它们的混合物。合适的烷基和环烷基甲基丙烯酸酯包括甲基丙烯酸的酯，例如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸戊酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸庚酯、甲基丙烯酸环庚酯、甲基丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸壬酯、甲基丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸二十烷酯等以及它们的混合物。合适的可自由基聚合的烯属酸包括丙烯酸、甲基丙烯酸、富马酸、巴豆酸、衣康酸、2-丙烯酰氧基丙酸等以及它们的混合物。
可以任选使用各种量的其它烯键式不饱和单体，只要聚合添加剂具有大于约40℃的软化点和小于约35,000的数均分子量。适合用于聚合添加剂中的任选存在的烯键式不饱和单体包括例如：苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、丙烯腈、甲基丙烯腈、乙烯、乙酸乙烯酯、氯乙烯、偏二氯乙烯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丙烯酸2-氰基乙酯、甲基丙烯酸2-氰基乙酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸二甲基氨基丙酯、甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯、丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸苄酯、丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苯酯等。基于粘合剂组合物的总重量，所用的聚合添加剂的量可以在约1重量％至约55重量％的范围内。所述低分子量添加剂如US专利第4,912,169号中所述的，所述US专利的公开内容通过援引加入的方式纳入本文。
在某些实施方案中，粘合剂具有相对高的固体含量。典型地，固体的重量百分比大于50％、或至少60％、或至少70％。
在某些实施方案中，本申请主题粘合剂或组合物通过暴露于光化辐射以及特别是紫外线(UV)辐射或近UV辐射而聚合和/或交联。也可以使用电子束辐射。如将会理解的，足够暴露于所述辐射造成涉及纳入聚合物中的各种官能团的聚合和/或交联。
本文中所描述的方面的使用使得能够配制这样一种前粘合剂(pre-adhesive)配制物，其中可以对所述前粘合剂配制物通过随后或额外地暴露于光化辐射以及特别是UV辐射而进一步处理。因此，可以整体聚合或至少部分聚合初始批次或想要量的前粘合剂，然后将其储存或保持用于稍后应用或涂布至受关注的基材。
在将粘合剂以所需的涂布重量涂布到基材上之后，将经涂布的基材用光化辐射以及特别是UV辐射辐照以产生交联的粘合剂，以及在许多实施方案中产生在室温和升高的温度下具有高内聚强度的压敏粘合剂。各种UV光源是已知的，包括低压汞灯、高压汞灯和中压汞灯，其以宽范围的波长发射。大多数着色的和未着色的粘合剂可以通过使用中压汞灯(其具有在约240纳米至约410纳米范围内变化的发射光谱带)容易地固化。或者，如果需要，可以使用以更窄范围的波长发射的UV源，只要所述源的发射光谱与在粘合剂中所用的一种或多种引发剂的吸收光谱重叠。当将粘合剂用二氧化钛或类似颜料着色时，优选的引发剂在近UV区域中具有吸收谱带，并且使用至少在这个区域中发射的UV源。
图1为描绘了用于根据本申请主题制备粘合剂以及聚合并交联所述粘合剂的代表性工艺和系统10的工艺示意图。系统10一般包括用于将一种或多种粘合剂、聚合物和/或单体经由进料管线14引入到掺合器或混合器22的分配器或加热器12。还提供了另外的进料管线16、18和20，其可以将所需量的引发剂、任选存在的组分和/或其它单体以及辅助的组分或其它添加剂选择性地计量加入到混合器22中。应理解的是可以将引发剂以可聚合的单体的形式引入，其中所述可聚合的单体与形成粘合剂的一种或多种单体一起聚合或者与形成粘合剂的一种或多种单体单独地聚合。
在合适地混合粘合剂、聚合物和/或单体、光引发剂和任选存在的组分之后，将所得前粘合剂经由管线24引导至反应器26，所述反应器26可以例如为管式反应器的形式。反应器26可以为各种不同的形式；然而，其通常限定了用于接收粘合剂或前粘合剂的内部区域。使反应器26成形以使得光化辐射例如UV辐射可以由一个或多个本文中所描述的辐射源进入所述反应器的内部。将粘合剂或前粘合剂通过反应器26导入并暴露于来自UV发射器28,30的光化辐射，其中所述UV发射器28,30发射如光线29,31所示的UV光或辐射，例如具有对应于光引发剂基团和/或引发剂的活化波长的波长的UV光或辐射。对流速(即，粘合剂或前粘合剂在反应器26中的停留时间)、UV光的强度、以及其它因素进行调节以产生部分或完全聚合的粘合剂，所述粘合剂经由管线32离开反应器26。一种或多种单体之间的聚合主要发生在反应器26中。考虑到单体的基于热的聚合可以取代基于辐射的聚合进行，或者在除了进行基于辐射的聚合之外进行。
可以将管线32中的部分或完全聚合的粘合剂经由管线34直接沉积或施加于移动网状物(web)42(其通常由旋转辊40驱动)上的一个或多个基材，或者经由管线36导向至储存单元44用于另外的加工和/或后续的施加。
在如图1中所示地将粘合剂作为区域46沉积时，将通常位于移动网状物42上的粘合剂用载物台(stage)50中的另一UV发射器辐射，其中所述载物台在区域46上引导UV光线51以交联所述粘合剂。得到经交联的粘合剂52。
制品
本申请主题提供了一系列多种包含所述组合物、前粘合剂和/或粘合剂的制品。所述制品的实例包括：粘合带(包括双面胶带和单面胶带)；标签原料；标签结构物；包装产品和组合件(包括食品包装、家用货物和工业货物的包装以及特别是可重新闭合的包装)；以及其它物品。
图2示例了根据本申请主题的实施方案的带制品100。带制品100以卷筒形式示出，然而会理解所述带可以为平坦的、薄片或Z-折叠形式。带制品100通常包括限定第一面112和反向的第二面114的基材110。带100包括布置在一个或两个面112,114上的本文中所述的粘合剂的层或区域。可以如本文中更详细地描述的方式使用一个或多个隔离衬垫和/或低表面能涂层。
图3为包括限定第一面112和反向的第二面114的基材110的带100A的示意性截面视图。带100A还包括布置在所述面之一(例如面114)上的粘合剂120的层或区域。可以将一种或多个低表面能涂层布置在基材110的面112上。
图4为包括限定第一面112和反向的第二面114的基材110的带100B的示意性截面视图。带100B还包括布置在所述面之一(例如面114)上的粘合剂120的层或区域。带100B还包括覆盖粘合剂120的隔离衬垫130。可以将一种或多个低表面能涂层布置在基材110的面112上。
图5为包括限定第一面112和反向的第二面114的基材110的带100C的示意性截面视图。带100C还包括布置在所述面之一(例如面114)上的粘合剂120的第一层或区域。带100C还包括布置在基材110的面112上的粘合剂125的第二层或区域。
图6为包括限定第一面112和反向的第二面114的基材110的带100D的示意性截面视图。带100D还包括布置在所述面之一(例如面114)上的粘合剂120的第一层或区域。带100D还包括在面112上的粘合剂125的第二层或区域。带100D还包括覆盖粘合剂120的第一隔离衬垫130。而且，带100D另外包括覆盖粘合剂125的第二隔离衬垫135。
图7为根据本申请主题的密封、闭合或重新闭合组合件200的示意性截面视图。这种组合件包括限定第一基材面212的第一基材210、限定第二基材面214的第二基材230、以及限定粘合剂面222的粘合剂220的一个或多个层或区域。将粘合剂220布置在基材面212,214中的一个或两个上。粘合剂220用以将基材210,230在粘合剂面222与基材面212之间接触时密封和/或粘附在一起。正如会理解的，粘合剂220是本文中所述的粘合剂中的任何一种。可以将组合件220与一系列包装产品(包括例如食品包装、家用货物包装、工业货物包装以及特别是可重新闭合的包装)结合使用和/或纳入所述一系列包装产品中。
粘合剂层可以具有为具体目的或意欲用途所想要的厚度。在一个实施方案中，粘合剂层可以具有约10至约125、或约10至约75、或约10至约50微米的厚度。在一个实施方案中，粘合剂的涂布重量可以在约10至约50g/m2(gsm)、在一个实施方案中约20至约35gsm的范围内。
用于本申请主题中的隔离衬垫可以为本领域中已知的那些或稍后发现的那些。一般，合适的隔离衬垫包括但不限于：具有市售硅酮隔离涂层的经聚乙烯涂布的纸、具有市售硅酮隔离涂层的经聚乙烯涂布的聚对苯二甲酸乙二酯膜、或可以在制备所述膜时用一个或多个图案压花并在其后用市售硅酮隔离涂层涂布的流延聚丙烯膜。示例性隔离衬垫为在具有硅酮隔离涂层的前侧上具有低密度聚乙烯的涂层且在背面侧上具有高密度聚乙烯或聚丙烯的涂层的牛皮纸。本领域中已知的其它隔离衬垫也适合，只要它们是为了它们相对于为用于粘合剂制品中所选择的压敏粘合剂的隔离特征进行选择的，也就是说粘合剂对于面原料的亲合力比对于衬垫的亲合力大。
如前所述，可以将一个或多个低表面能涂层用于利用本文中所述的粘合剂的制品中。例如，对于卷制带产品，可能想要的是提供沿着与粘合剂接触的基材或带组分的背面的低表面能试剂的涂层。低表面能涂层的非限制性实例包括硅酮试剂、聚丙烯或其它聚烯烃、某些氟烷和某些脂肪酸酯。
本申请主题的具体粘合剂的益处包括在连续暴露于UV辐射时维持性能标准。例如，许多常规的UV固化的无规交联的粘合剂网络的一个缺点是额外的UV暴露导致了额外的交联。这可能又导致粘合剂和/或其性能的不想要的变化。具体而言，这可能对于为UV印刷的下游的透明的(clear or transparent)标签而言是不想要的。与之不同，本申请主题粘合剂的许多实施方案在额外的UV暴露时不表现出性能变化。
实施例
使用以下测试方法来评价各种丙烯酸类粘合剂的粘合剂特性。
表2–PSA性能测试方法
(a)剥离，将样品用5英镑辊在每个方向上以5程(pass)施加到聚对苯二甲酸二酯(PET)板。将样品在23℃调理并测试。
(b)剥离，将样品用5英镑辊在每个方向上以5程施加到聚对苯二甲酸二酯(PET)膜，将所述聚对苯二甲酸二酯(PET)膜用双侧带施加到刚性PVC板上。将样品在23℃调理并测试。
(c)剥离，将样品用5英镑辊在每个方向上以5程施加到高密度聚乙烯。将样品在23℃调理并测试。
(d)剥离，将样品用5英镑辊在每个方向上以5程施加到高密度聚丙烯。将样品在23℃调理并测试。
(e)不可溶的聚合物％：将0.05-0.10g固化的聚合物密封在5微米的多孔PFTE薄膜过滤器并在四氢呋喃(THF)中翻滚1周。测量浸泡前后聚合物的重量以获得在THF中不可溶的聚合物的％。
(f)用安装有不锈钢2°锥板的AR2000流变仪测量熔体流动。以0.25sec-1和100微米的间隙评价实例。在起始温度时10分钟平衡时间之后以0.5℃/分钟升温。
结合以下非限制性实例进一步描述本申请主题。
实施例1：使用SFRP试剂制备具有二苯甲酮官能团的链段丙烯酸类聚合物(KH9-76-2每链)
具有位于与聚合物链末端相邻的链段中的反应性官能团的丙烯酸类共聚物如下制备。向装备有加热夹套、搅拌器、回流冷凝器、供料槽和氮气入口的1500ml反应器中，投入4.36g BlocBuilder MA(SFRP试剂)。然后将反应器用氮气以0.5升/分钟惰性化1小时。将单体和溶剂以以下量加入到进料容器中并用氮气以0.5升/分钟惰性化1小时。在惰性化之后，将单体与溶剂混合物加入到反应器中以产生与聚合物链末端相邻的链段。
55.92g 丙烯酸丁酯
55.92g 丙烯酸2-乙基己酯
1.13g 丙烯酸
6.00g 4-甲基丙烯酸二苯甲酮
110.50g 乙酸丙酯
将反应器进料在恒定氮气吹扫的情况下加热到回流条件(反应器夹套125℃)。在100℃，开始60分钟保持，其中在该保持期间于约112℃反应达到回流。这是为了产生理论Mn为10,408g/mol的UV官能链段。在60分钟保持期间，称重具有活性氮气吹扫的包含181.47g乙酸丙酯、503.31g丙烯酸丁酯、503.31g丙烯酸2-乙基己酯和10.17g丙烯酸的试剂进料混合物，将其加入到进料容器中并用氮气以0.5升/分钟惰性化。在初始60分钟保持之后，将试剂进料在60分钟的一段时间内以2g/分钟的速率加入到反应器中。在六十分钟进料以后，将速率提高至5.99g/分钟直到所述混合物被耗尽。在试剂进料期间，将反应温度保持在118至122℃。在试剂进料完成之后将反应条件维持直到达到至少97％的丙烯酸丁酯和丙烯酸2-乙基己酯的转化。这是为了产生在聚合物末端处与UV官能链段相邻的剩余非UV官能链段。非UV官能链段的总理论Mn为89,591g/mol。在此时，将聚合物冷却至85℃。一旦聚合物达到90℃以下，将11.43g丙烯酸丁酯加入到反应器中并使其混合15分钟。一旦聚合物达到85℃，将5.67g叔戊基过氧化新戊酸酯和50.80g乙酸丙酯在100mL进料容器中混合并用氮气以0.5升/分钟惰性化15分钟。在惰性化之后，将新戊酸酯溶液在九十分钟内加入到反应器中。在新戊酸酯进料完成之后，将反应温度在85℃和90℃之间保持2小时。在2小时保持的末期，将34.50g的已预先溶解在14.78g乙酸乙酯中的Foral 85LB加入到聚合物中。然后将所得的溶液聚合物冷却到环境温度并从反应器中排出。
实施例2：使用SFRP试剂制备具有二苯甲酮官能团的链段丙烯酸类聚合物(KH9-68-4每链)
具有位于与聚合物链末端相邻的链段中的反应性官能团的丙烯酸类共聚物如下制备。向装备有加热夹套、搅拌器、回流冷凝器、供料槽和氮气入口的1500ml反应器中，投入4.34g BlocBuilder MA(SFRP试剂)。然后将反应器用氮气以0.5升/分钟惰性化1小时。将单体和溶剂以以下量加入到进料容器中并用氮气以0.5升/分钟惰性化1小时。在惰性化之后，将单体与溶剂混合物加入到反应器中以产生与聚合物链末端相邻的链段。
55.70g 丙烯酸丁酯
55.70g 丙烯酸2-乙基己酯
1.13g 丙烯酸
11.95g 4-甲基丙烯酸二苯甲酮
110.06g 乙酸丙酯
将反应器进料在恒定氮气吹扫的情况下加热到回流条件(反应器夹套125℃)。在100℃，开始60分钟保持，其中在该保持期间于约112℃反应达到回流。这是为了产生理论Mn为10,933g/mol的UV官能链段。在60分钟保持期间，称重具有活性氮气吹扫的包含180.74g乙酸丙酯、501.29g丙烯酸丁酯、501.29g丙烯酸2-乙基己酯和10.13g丙烯酸的试剂进料混合物，将其加入到进料容器中并用氮气以0.5升/分钟惰性化。在初始60分钟保持之后，将试剂进料在60分钟的一段时间内以2g/分钟的速率加入到反应器中。在六十分钟进料以后，将速率提高至5.96g/分钟直到所述混合物被耗尽。在试剂进料期间，将反应温度保持在118至122℃。在试剂进料完成之后将反应条件维持直到达到至少97％的丙烯酸丁酯和丙烯酸2-乙基己酯的转化。这是为了产生在聚合物末端处与UV官能链段相邻的剩余非UV官能链段。非UV官能链段的总理论Mn为89,066g/mol。在此时，将聚合物冷却至85℃。一旦聚合物达到90℃以下，将11.39g丙烯酸丁酯加入到反应器中并使其混合15分钟。一旦聚合物达到85℃，将5.68g叔戊基过氧化新戊酸酯和50.60g乙酸丙酯在100mL进料容器中混合并用氮气以0.5升/分钟惰性化15分钟。在惰性化之后，将新戊酸酯溶液在九十分钟内加入到反应器中。在新戊酸酯进料完成之后，将反应温度在85℃和90℃之间保持2小时。在2小时保持的末期，将35.54g的已预先溶解在15.23g乙酸乙酯中的Foral 85LB加入到聚合物中。然后将所得的溶液聚合物冷却到环境温度并从反应器中排出。
实施例3：使用SFRP试剂制备具有二苯甲酮官能团的链段丙烯酸类聚合物(KH9-75-2.6每链)
具有位于与聚合物链末端相邻的链段中的反应性官能团的丙烯酸类共聚物如下制备。向装备有加热夹套、搅拌器、回流冷凝器、供料槽和氮气入口的1500ml反应器中，投入4.35g BlocBuilder MA(SFRP试剂)。然后将反应器用氮气以0.5升/分钟惰性化1小时。将单体和溶剂以以下量加入到进料容器中并用氮气以0.5升/分钟惰性化1小时。在惰性化之后，将单体与溶剂混合物加入到反应器中以产生与聚合物链末端相邻的链段。
55.85g 丙烯酸丁酯
55.85g 丙烯酸2-乙基己酯
1.13g 丙烯酸
7.99g 4-甲基丙烯酸二苯甲酮
110.35g 乙酸丙酯
将反应器进料在恒定氮气吹扫的情况下加热到回流条件(反应器夹套125℃)。在100℃，开始60分钟保持，其中在该保持期间于约112℃反应达到回流。这是为了产生理论Mn为10,408g/mol的UV官能链段。在60分钟保持期间，称重具有活性氮气吹扫的包含181.23g乙酸丙酯、502.64g丙烯酸丁酯、502.64g丙烯酸2-乙基己酯和10.15g丙烯酸的试剂进料混合物，将其加入到进料容器中并用氮气以0.5升/分钟惰性化。在初始60分钟保持之后，将试剂进料在60分钟的一段时间内以2g/分钟的速率加入到反应器中。在六十分钟进料以后，将速率提高至5.98g/分钟直到所述混合物被耗尽。在试剂进料期间，将反应温度保持在118至122℃。在试剂进料完成之后将反应条件维持直到达到至少97％的丙烯酸丁酯和丙烯酸2-乙基己酯的转化。这是为了产生在聚合物末端处与UV官能链段相邻的剩余非UV官能链段。非UV官能链段的总理论Mn为89,591g/mol。在此时，将聚合物冷却至85℃。一旦聚合物达到90℃以下，将11.42g丙烯酸丁酯加入到反应器中并使其混合15分钟。一旦聚合物达到85℃，将5.68g叔戊基过氧化新戊酸酯和50.74g乙酸丙酯在100mL进料容器中混合并用氮气以0.5升/分钟惰性化15分钟。在惰性化之后，将新戊酸酯溶液在九十分钟内加入到反应器中。在新戊酸酯进料完成之后，将反应温度在85℃和90℃之间保持2小时。然后将所得的溶液聚合物冷却到环境温度并从反应器中排出。
实施例4：使用SFRP试剂制备具有二苯甲酮官能团的链段丙烯酸类聚合物(KH9-21-1.3每链)
具有位于与聚合物链末端相邻的链段中的反应性官能团的丙烯酸类共聚物如下制备。向装备有加热夹套、搅拌器、回流冷凝器、供料槽和氮气入口的1500ml反应器中，投入3.63g BlocBuilder MA(SFRP试剂)。然后将反应器用氮气以0.5升/分钟惰性化1小时。将单体和溶剂以以下量加入到进料容器中并用氮气以0.5升/分钟惰性化1小时。在惰性化之后，将单体与溶剂混合物加入到反应器中以产生与聚合物链末端相邻的链段。
46.67g 丙烯酸丁酯
46.67g 丙烯酸2-乙基己酯
0.94g 丙烯酸
3.34g 4-甲基丙烯酸二苯甲酮
92.21g 乙酸丙酯
将反应器进料在恒定氮气吹扫的情况下加热到回流条件(反应器夹套125℃)。在100℃，开始60分钟保持，其中在该保持期间于约112℃反应达到回流。这是为了产生理论Mn为10,408g/mol的UV官能链段。在60分钟保持期间，称重具有活性氮气吹扫的包含151.43g乙酸丙酯、419.99g丙烯酸丁酯、419.99g丙烯酸2-乙基己酯和8.48g丙烯酸的试剂进料混合物，将其加入到进料容器中并用氮气以0.5升/分钟惰性化。在初始60分钟保持之后，将试剂进料在60分钟的一段时间内以2g/分钟的速率加入到反应器中。在六十分钟进料以后，将速率提高至4.89g/分钟直到所述混合物被耗尽。在试剂进料期间，将反应温度保持在118至122℃。在试剂进料完成之后将反应条件维持直到达到至少97％的丙烯酸丁酯和丙烯酸2-乙基己酯的转化。这是为了产生在聚合物末端处与UV官能链段相邻的剩余非UV官能链段。非UV官能链段的总理论Mn为89,591g/mol。在此时，将聚合物冷却至85℃。一旦聚合物达到90℃以下，将9.54g丙烯酸丁酯加入到反应器中并使其混合15分钟。一旦聚合物达到85℃，将4.73g叔戊基过氧化新戊酸酯和42.39g乙酸丙酯在100mL进料容器中混合并用氮气以0.5升/分钟惰性化15分钟。在惰性化之后，将新戊酸酯溶液在九十分钟内加入到反应器中。在新戊酸酯进料完成之后，将反应温度在85℃和90℃之间保持2小时。然后将所得的溶液聚合物冷却到环境温度并从反应器中排出。
实施例5：使用SFRP试剂制备具有二苯甲酮官能团的链段丙烯酸类聚合物(KH9-77-1.65每链)
具有位于与聚合物链末端相邻的链段中的反应性官能团的丙烯酸类共聚物如下制备。向装备有加热夹套、搅拌器、回流冷凝器、供料槽和氮气入口的1500ml反应器中，投入4.36g BlocBuilder MA(SFRP试剂)。然后将反应器用氮气以0.5升/分钟惰性化1小时。将单体和溶剂以以下量加入到进料容器中并用氮气以0.5升/分钟惰性化1小时。在惰性化之后，将单体与溶剂混合物加入到反应器中以产生与聚合物链末端相邻的链段。
55.96g 丙烯酸丁酯
55.96g 丙烯酸2-乙基己酯
1.13g 丙烯酸
5.00g 4-甲基丙烯酸二苯甲酮
110.57g 乙酸丙酯
将反应器进料在恒定氮气吹扫的情况下加热到回流条件(反应器夹套125℃)。在100℃，开始60分钟保持，其中在该保持期间于约112℃反应达到回流。这是为了产生理论Mn为10,408g/mol的UV官能链段。在60分钟保持期间，称重具有活性氮气吹扫的包含181.59g乙酸丙酯、503.65g丙烯酸丁酯、503.65g丙烯酸2-乙基己酯和10.17g丙烯酸的试剂进料混合物，将其加入到进料容器中并用氮气以0.5升/分钟惰性化。在初始60分钟保持之后，将试剂进料在60分钟的一段时间内以2g/分钟的速率加入到反应器中。在六十分钟进料以后，将速率提高至5.99g/分钟直到所述混合物被耗尽。在试剂进料期间，将反应温度保持在118至122℃。在试剂进料完成之后将反应条件维持直到达到至少97％的丙烯酸丁酯和丙烯酸2-乙基己酯的转化。这是为了产生在聚合物末端处与UV官能链段相邻的剩余非UV官能链段。非UV官能链段的总理论Mn为89,591g/mol。在此时，将聚合物冷却至85℃。一旦聚合物达到90℃以下，将11.44g丙烯酸丁酯加入到反应器中并使其混合15分钟。一旦聚合物达到85℃，将5.67g叔戊基过氧化新戊酸酯和50.84g乙酸丙酯在100mL进料容器中混合并用氮气以0.5升/分钟惰性化15分钟。在惰性化之后，将新戊酸酯溶液在九十分钟内加入到反应器中。在新戊酸酯进料完成之后，将反应温度在85℃和90℃之间保持2小时。在2小时保持的末期，将32.52g的已预先溶解在13.94g乙酸乙酯中的Foral 85LB加入到聚合物中。然后将所得的溶液聚合物冷却到环境温度并从反应器中排出。
实施例6：使用SFRP试剂制备具有二苯甲酮官能团的嵌段丙烯酸类聚合物(KH9-81-2.3每链)
具有位于与聚合物链末端相邻的链段中的反应性官能团的丙烯酸类共聚物如下制备。向装备有加热夹套、搅拌器、回流冷凝器、供料槽和氮气入口的1500ml反应器中，投入4.35g BlocBuilder MA(SFRP试剂)。然后将反应器用氮气以0.5升/分钟惰性化1小时。将单体和溶剂以以下量加入到进料容器中并用氮气以0.5升/分钟惰性化1小时。在惰性化之后，将单体与溶剂混合物加入到反应器中以产生与聚合物链末端相邻的链段。
55.89g 丙烯酸丁酯
55.89g 丙烯酸2-乙基己酯
1.13g 丙烯酸
7.00g 4-甲基丙烯酸二苯甲酮
110.43g 乙酸丙酯
将反应器进料在恒定氮气吹扫的情况下加热到回流条件(反应器夹套125℃)。在100℃，开始60分钟保持，其中在该保持期间于约112℃反应达到回流。这是为了产生理论Mn为10,408g/mol的UV官能链段。在60分钟保持期间，称重具有活性氮气吹扫的包含181.35g乙酸丙酯、502.97g丙烯酸丁酯、502.97g丙烯酸2-乙基己酯和10.16g丙烯酸的试剂进料混合物，将其加入到进料容器中并用氮气以0.5升/分钟惰性化。在初始60分钟保持之后，将试剂进料在60分钟的一段时间内以2g/分钟的速率加入到反应器中。在六十分钟进料以后，将速率提高至5.99g/分钟直到所述混合物被耗尽。在试剂进料期间，将反应温度保持在118至122℃。在试剂进料完成之后将反应条件维持直到达到至少97％的丙烯酸丁酯和丙烯酸2-乙基己酯的转化。这是为了产生在聚合物末端处与UV官能链段相邻的剩余非UV官能链段。非UV官能链段的总理论Mn为89,591g/mol。在此时，将聚合物冷却至85℃。一旦聚合物达到90℃以下，将11.42g丙烯酸丁酯加入到反应器中并使其混合15分钟。一旦聚合物达到85℃，将5.67g叔戊基过氧化新戊酸酯和50.77g乙酸丙酯在100mL进料容器中混合并用氮气以0.5升/分钟惰性化15分钟。在惰性化之后，将新戊酸酯溶液在九十分钟内加入到反应器中。在新戊酸酯进料完成之后，将反应温度在85℃和90℃之间保持2小时。在2小时保持的末期，将35.61g的已预先溶解在15.26g乙酸乙酯中的Foral 85LB加入到聚合物中。然后将所得的溶液聚合物冷却到环境温度并从反应器中排出。
实施例7：实施例3的配制物(AK9-97)
基于固体含量，将3％的Foral 85LB加入到实施例3的聚合物，以得到97:3比例的聚合物-增粘剂。
实施例8：实施例4的配制物(AK9-65)
基于固体含量，将3％的Foral 85LB加入到实施例4的聚合物，以得到97:3比例的聚合物-增粘剂。
实施例9：获自商业供应商的比较实施例
这种粘合剂为配制的高分子量溶剂丙烯酸类聚合物。
实施例10：获自商业供应商的比较实施例
这种粘合剂为配制的高分子量溶剂丙烯酸类聚合物。
表3总结了实施例1至10。
表3–实施例1至10的总结
测试结果
将实施例1、2、5、6、7和8的粘合剂用100％固体铂固化的硅酮隔离层以10至12g/m2(gsm)涂布到2-mil聚对苯二甲酸乙二酯上并在环境温度下干燥15分钟，然后在50℃下干燥15分钟以将配制物与溶剂隔离。在干燥之后，将涂层用UV辐射以各种能量密度固化以得到各种固化水平。然后将固化的涂层层合至2mil BOPP膜并在50℃烘箱中保压24小时，然后将其在测试之前于75oF和50％湿度的气候控制室内保压24小时。
比较实施例9和10获自Avery Dennison。
图10和11示出了各种实施例的样品的评价结果。
表4至7示出了评价结果并比较了实施例1、9和10的样品的90°剥离粘合力试验。
表4–比较实施例1、9和10
表5–比较实施例1、9和10
表6–比较实施例1、9和10
表7–比较实施例1、9和10
图12和13示出了实施例1和6的样品的熔体流动评价的结果。
实施例#11：使用SFRP试剂制备具有二苯甲酮官能团的链段丙烯酸类聚合物(KH8-15–拟遥爪的–>2.5每链末端)
具有位于与聚合物链末端相邻的链段中的反应性官能团的丙烯酸类共聚物如下制备。向装备有加热夹套、搅拌器、回流冷凝器、供料槽和氮气入口的1500ml反应器中，投入2.89g BlocBuilder MA(SFRP试剂)。然后将反应器用氮气以0.5升/分钟惰性化1小时。将单体和溶剂以以下量加入到进料容器中并用氮气以0.5升/分钟惰性化1小时。在惰性化之后，将单体与溶剂混合物加入到反应器中以产生与聚合物链末端相邻的链段。
74.62g 丙烯酸丁酯
6.65g 4-甲基丙烯酸二苯甲酮
73.42g 乙酸丙酯
将反应器进料在恒定氮气吹扫的情况下加热到回流条件(反应器夹套125℃)。在100℃，开始60分钟保持，其中在该保持期间于约112℃反应达到回流。这是为了产生理论Mn为10,700g/mol的UV官能链段。在60分钟保持期间，称重具有活性氮气吹扫的包含84.39g乙酸丙酯和671.62g丙烯酸丁酯的试剂进料混合物，将其加入到进料容器中并用氮气以0.5升/分钟惰性化。在初始60分钟保持之后，将试剂进料在60分钟的一段时间内以2g/分钟的速率加入到反应器中。在六十分钟进料以后，将速率提高至4.41g/分钟直到所述混合物被氧耗尽。在试剂进料期间，将反应温度保持在118至122℃。在试剂进料完成之后将反应条件维持直到达到至少90％的丙烯酸丁酯的转化。这个实施例的转化率为92.3％。这是为了产生在聚合物末端处与UV官能链段相邻的剩余非UV官能链段。非UV官能链段的总理论Mn为88,425g/mol。在92.3％的BA转化之前，称重6.65g4-甲基丙烯酸二苯甲酮、74.62g丙烯酸丁酯和42.00g乙酸丙酯，将其加入到进料容器中，并将其用氮气以0.5升/分钟惰性化直到所述混合物被氧耗尽。在喷射之后，将试剂进料在92.3％BA转化时以～g/min的最大进料速率加入到反应器中。将反应保持在118至122℃，直到BA转化率>95％。在此时，将聚合物冷却至85℃。一旦聚合物达到85℃，将3.80g叔戊基过氧化新戊酸酯和33.76g乙酸丙酯在100mL进料容器中混合并用氮气以0.5升/分钟惰性化15分钟。在惰性化之后，将新戊酸酯溶液在九十分钟内加入到反应器中。在新戊酸酯进料完成之后，将反应温度在85℃和90℃之间保持2小时。然后将所得的溶液聚合物冷却到环境温度并从反应器中排出。理论分子量为109,825g/mol Mn，实际测定值为42,601g/mol Mn和206,800g/mol Mw，以及4.85PDI。
表7–实施例#11的测试结果
许多其它益处将毫无疑问地由该技术的未来应用和发展变得明显。
与本申请教导一致的其它实例在以下编号的条款中给出。
条款1.丙烯酸类聚合物，其包含：
至少一种丙烯酸类嵌段共聚物，所述丙烯酸类嵌段共聚物包含
第一反应性链段，其具有受控的分子量和位置且包含至少一种具有选自UV活性官能团、反应性官能团、非反应性官能团及其组合的官能团的单体；和
第二链段，其具有受控的分子量和位置且包含至少一种具有选自反应性官能团、非反应性官能团及其组合的官能团的单体。
条款2.条款1的丙烯酸类聚合物，其中所述第一反应性链段包含至少一种具有UV活性官能团的单体、至少一种具有反应性官能团的单体和至少一种具有非反应性官能团的单体。
条款3.条款1或2的丙烯酸类聚合物，其中所述第一反应性链段包含至少一种具有UV活性官能团的单体和至少一种具有非反应性官能团的单体。
条款4.条款1至3中任一项的丙烯酸类聚合物，其中所述第二链段包含至少一种具有反应性官能团的单体和至少一种具有非反应性官能团的单体。
条款5.条款1至4中任一项的丙烯酸类聚合物，其中所述第二链段包含至少一种具有非反应性官能团的单体。
条款6.条款1至5中任一项的丙烯酸类聚合物，其中所述第一反应性链段包含至少一种具有非反应性官能团的单体和至少一种具有可交联的官能团的可聚合的共聚单体，其中所述可交联的官能团选自UV活性官能团、反应性官能团及其组合。
条款7.条款1至6中任一项的丙烯酸类聚合物，其中所述第一反应性链段包含至少一种具有非反应性官能团的单体和至少一种具有可交联的官能团的可聚合的共聚单体，其中所述可交联的官能团为UV活性官能团。
条款8.条款1至7中任一项的丙烯酸类聚合物，其中在所述第一反应性链段中的至少一种具有非反应性官能团的单体的类型与在所述第二反应性链段中存在的具有非反应性官能团的单体相同。
条款9.条款1至8中任一项的丙烯酸类聚合物，其中在所述第一反应性链段中的至少一种具有反应性官能团的单体的类型与在所述第二反应性链段中存在的具有反应性官能团的单体相同。
条款10.条款1至9中任一项的丙烯酸类聚合物，其中所述至少一种具有反应性官能团的单体包括至少一种衍生自式(II)的单体：
其中R为H或CH3并且X包括能够交联的官能团，
其中所述官能团包括至少一种选自羟基、羧基、羰基、碳酸酯、异氰酸酯、环氧基团、乙烯基、胺、酰胺、酰亚胺、酐、巯基(硫醇)、酸、丙烯酰胺、乙酰乙酰基、烷氧基羟甲基、环状醚基团及其组合的官能团。
条款11.条款1至10中任一项的丙烯酸类聚合物，其中所述至少一种具有反应性官能团的单体包括至少一种衍生自式(I)的官能化的单体：
其中R3为H或CH3并且R4为支化的或未支化的具有4至14个碳原子的饱和烷基。
条款12.条款1至11中任一项的丙烯酸类聚合物，其中所述至少一种官能化的单体包含选自羟基、羧基、羰基、碳酸酯、异氰酸酯、环氧基团、乙烯基、胺、酰胺、酰亚胺、酐、巯基(硫醇)、酸、丙烯酰胺、乙酰乙酰基、烷氧基羟甲基、环状醚基团及其组合的可交联的官能团。
条款13.条款1至12中任一项的丙烯酸类聚合物，其中所述至少一种具有非反应性官能团的单体包括至少一种衍生自式(I)的单体：
其中R3为H或CH3并且R4为支化的或未支化的具有4至14个碳原子的饱和烷基。
条款14.条款1至13中任一项的丙烯酸类聚合物，其中所述至少一种具有非反应性官能团的单体衍生自C1至约C20烷基的、芳基的或环状的丙烯酸酯，或者C1至约C20烷基的、芳基的或环状的甲基丙烯酸酯。
条款15.条款1至14中任一项的丙烯酸类聚合物，其中所述第一反应性链段包含约40重量％至约99重量％的所述至少一种具有非反应性官能团的单体。
条款16.条款1至15中任一项的丙烯酸类聚合物，其中所述至少一种具有UV活性官能团的单体占总聚合物重量的约10重量％或更少。
条款17.条款1至16中任一项的丙烯酸类聚合物，其中所述第二链段不与所述UV活性官能团和/或所述反应性官能团反应。
条款18.条款1至17中任一项的丙烯酸类聚合物，其中所述至少一种具有非反应性官能团的单体不与所述UV活性官能团和/或所述反应性官能团反应。
条款19.条款1至18中任一项的丙烯酸类聚合物，其中所述第一反应性链段和所述第二链段的位置与聚合物链末端相邻。
条款20.条款1至19中任一项的丙烯酸类聚合物，其中所述反应性官能团和/或所述非反应性官能团沿聚合物链的长度无规间隔设置。
条款21.条款1至20中任一项的丙烯酸类聚合物，其中所述第一反应性链段构成总聚合物分子量的40％或更少。
条款22.条款1至21中任一项的丙烯酸类聚合物，其中所述第一反应性链段和所述第二链段在固化前可分子混溶。
条款23.条款1至22中任一项的丙烯酸类聚合物，其中所述丙烯酸类聚合物在室温下为单相聚合物。
条款24.条款1至23中任一项的丙烯酸类聚合物，其中所述丙烯酸类聚合物在交联前为单相聚合物。
条款25.条款1至24中任一项的丙烯酸类聚合物，其中所述第一反应性链段和所述第二链段在固化前为可分子混溶的，如它们在本体状态中指示单相聚合物的特性所表达的。
条款26.条款1至25中任一项的丙烯酸类聚合物，其中所述丙烯酸类聚合物在室温下为单相液体聚合物。
条款27.条款1至26中任一项的丙烯酸类聚合物，其中所述丙烯酸类聚合物在交联前为单相液体聚合物。
条款28.条款1至27中任一项的丙烯酸类聚合物，其中所述丙烯酸类聚合物在室温下为液体聚合物。
条款29.条款1至28中任一项的丙烯酸类聚合物，其中所述丙烯酸类聚合物在交联前为液体聚合物。
条款30.条款1至29中任一项的丙烯酸类聚合物，其中所述丙烯酸类聚合物在室温下为均质聚合物。
条款31.条款1至30中任一项的丙烯酸类聚合物，其中所述丙烯酸类聚合物在交联前为均质聚合物。
条款32.条款1至31中任一项的丙烯酸类聚合物，其中所述丙烯酸类聚合物在交联前为均质液体聚合物。
条款33.条款1至32中任一项的丙烯酸类聚合物，其中所述丙烯酸类聚合物在室温下为均质液体聚合物。
条款34.条款1至33中任一项的丙烯酸类聚合物，其中所述丙烯酸类聚合物在交联前不表现出异质性。
条款35.条款1至34中任一项的丙烯酸类聚合物，其中所述丙烯酸类聚合物在室温下不表现出异质性。
条款36.条款1至35中任一项的丙烯酸类聚合物，其中所述丙烯酸类聚合物的玻璃化转变温度(Tg)在约15℃至约-115℃的范围内。
条款37.条款1至36中任一项的丙烯酸类聚合物，其中所述UV活性官能团选自二苯甲酮、双键及其组合。
条款38.条款1至37中任一项的丙烯酸类聚合物，其中所述UV活性官能团为二苯甲酮。
条款39.条款1至38中任一项的丙烯酸类聚合物，其中所述UV活性官能团由如下式(III)表示：
其中R1和R2各自独立地为选自甲基、芳基和烷基的有机基团。
条款40.条款1至39中任一项的丙烯酸类聚合物，其中R1和R2各自独立地为芳香族基团或被取代的芳香族基团。
条款41.条款1至40中任一项的丙烯酸类聚合物，其中R1和R2各自独立地为苯基或被取代的苯基。
条款42.条款1至41中任一项的丙烯酸类聚合物，其中所述UV活性官能团选自苯乙酮、苯乙酮衍生物、二苯甲酮、二苯甲酮衍生物、蒽醌、蒽醌衍生物、二苯乙二酮、二苯乙二酮衍生物、噻吨酮、噻吨酮衍生物、呫吨酮、呫吨酮衍生物、安息香醚、安息香醚衍生物、а-酮醇、а-酮醇衍生物及其组合。
条款43.条款1至42中任一项的丙烯酸类聚合物，其中所述反应性官能团选自羟基、羧基、羰基、碳酸酯、异氰酸酯、环氧基团、乙烯基、胺、酰胺、酰亚胺、酐、巯基(硫醇)、酸、丙烯酰胺、乙酰乙酰基、烷氧基羟甲基、环状醚基团及其组合。
条款44.条款1至43中任一项的丙烯酸类聚合物，其中所述反应性官能团为酸。
条款45.条款1至44中任一项的丙烯酸类聚合物，其中所述丙烯酸类聚合物具有大于3.0的多分散度。
条款46.条款1至45中任一项的丙烯酸类聚合物，其中所述丙烯酸类聚合物的数均分子量(Mn)在约5,000g/mol至约150,000g/mol的范围内。
条款47.条款1至46中任一项的丙烯酸类聚合物，其包含两个第一反应性链段A和一个第二链段B。
条款48.条款47的丙烯酸类聚合物，其中所述链段A位于聚合物链上的中间链段B的任一侧以限定ABA结构。
条款49.条款1至46中任一项的丙烯酸类聚合物，其包含两个第二链段B和一个第一反应性链段A。
条款50.条款49的丙烯酸类聚合物，其中嵌段B位于聚合物链上的中间链段A的任一侧以限定BAB结构。
条款51.丙烯酸类聚合物，其包含：
至少一种丙烯酸类嵌段共聚物，所述丙烯酸类嵌段共聚物包含
第一反应性链段，其具有受控的分子量和位置且包含至少一种具有选自UV活性官能团、反应性官能团、非反应性官能团及其组合的官能团的单体；和
第二链段，其具有受控的分子量和位置且包含至少一种具有选自反应性官能团、非反应性官能团及其组合的官能团的单体，
其中所述第一反应性链段包含至少一种具有非反应性官能团的单体和至少一种具有可交联的官能团的可聚合的共聚单体，其中所述可交联的官能团选自UV活性官能团、反应性官能团及其组合。
条款52.条款51的丙烯酸类聚合物，其中所述第一反应性链段包含衍生自所述第二链段的一种或多种单体和至少一种具有可交联的官能团的可聚合的共聚单体的共聚物，其中所述可交联的官能团选自UV活性官能团、反应性官能团及其组合。
条款53.条款51或52的丙烯酸类聚合物，其中在所述第一反应性链段中的至少一种具有非反应性官能团的单体的类型与在所述第二反应性链段中存在的具有非反应性官能团的单体相同。
条款54.条款51至53中任一项的丙烯酸类聚合物，其中所述丙烯酸类聚合物在交联前为均质聚合物。
条款55.条款51至54中任一项的丙烯酸类聚合物，其中所述第一反应性链段构成总聚合物分子量的40％或更少。
条款56.条款51至55中任一项的丙烯酸类聚合物，其中所述至少一种具有UV活性官能团的单体占总聚合物重量的约10重量％或更少。
条款57.条款51至56中任一项的丙烯酸类聚合物，其中所述第一反应性链段包含约40重量％至约99重量％的所述至少一种具有非反应性官能团的单体。
条款58.压敏粘合剂组合物，其包含：
条款1至50或条款51至57中任一项的丙烯酸类聚合物；以及
交联剂。
条款59.条款58的粘合剂组合物，其中所述交联剂占粘合剂固体的约0.05重量％至约5重量％。
条款60.条款58或59的粘合剂组合物，其中所述交联剂通过使用热、光化辐射、电子束辐射和基于金属的催化剂之一而活化。
条款61.条款58至60中任一项的粘合剂组合物，其中所述粘合剂组合物还包含至少一种选自增粘剂、增塑剂、抗氧化剂、pH控制剂、药剂、杀细菌剂、生长因子、伤口愈合组分、除臭剂、香料、抗细菌剂、杀真菌剂、切削剂、颜料、填料、稀释剂、阻燃剂及其组合的试剂。
条款62.条款58至61中任一项的粘合剂组合物，其中固体的重量百分比大于50％。
条款63.条款58至62中任一项的粘合剂组合物，其中所述粘合剂在室温下的弹性/储能模量(G’)小于3x106达因/cm2(3x105Pa)的Dahlquist标准值。
条款64.条款58至63中任一项的粘合剂组合物，其中所述粘合剂组合物的玻璃化转变温度(Tg)在约15℃至约-115℃的范围内。
条款65.制备压敏粘合剂组合物的方法，其包括：
使用受控自由基聚合方法聚合至少一种具有选自UV活性官能团、反应性官能团、非反应性官能团及其组合的官能团的单体，从而形成具有受控分子量和位置的第一反应性链段；
使用受控自由基聚合方法聚合至少一种具有选自反应性官能团、非反应性官能团及其组合的官能团的单体，从而形成具有受控分子量和位置的第二链段；
由所述第一反应性链段和所述第二链段形成丙烯酸类聚合物；以及
通过将所述丙烯酸类聚合物与一定量的交联剂混合而对所述丙烯酸类聚合物进行交联。
条款66.条款65的方法，其中所述第一反应性链段和第二链段中的至少一种在RAFT试剂的存在下聚合。
条款67.条款65或66的方法，其中所述第一反应性链段和第二链段中的至少一种在SFRP试剂的存在下聚合。
条款68.粘合剂制品，其包含：
基材；以及
布置在所述基材上的条款58至64中任一项的粘合剂。
条款69.条款68的粘合剂制品，其中所述制品为带的形式。
条款70.丙烯酸类聚合物，其由以下物质组成：
至少一种丙烯酸类嵌段共聚物，所述丙烯酸类嵌段共聚物具有
第一反应性链段，其具有受控的分子量和位置且由至少一种具有UV活性官能团的单体、至少一种具有反应性官能团的单体和至少一种具有非反应性官能团的单体组成；和
第二链段，其具有受控的分子量和位置且由至少一种具有反应性官能团的单体和至少一种具有非反应性官能团的单体组成。
条款71.条款70的丙烯酸类聚合物，其中所述第一反应性链段由至少一种具有非反应性官能团的单体和至少一种具有可交联的官能团的可聚合的共聚单体组成，其中所述可交联的官能团由UV活性官能团和反应性官能团组成。
条款72.条款70或71的丙烯酸类聚合物，其中所述第一反应性链段由衍生自所述第二链段的一种或多种单体和至少一种具有可交联的官能团的可聚合的共聚单体的共聚物组成，其中所述可交联的官能团由UV活性官能团和反应性官能团组成。
条款73.条款70至72中任一项的丙烯酸类聚合物，其中在所述第一反应性链段中的至少一种具有非反应性官能团的单体的类型与在所述第二反应性链段中存在的具有非反应性官能团的单体相同。
条款74.条款70至73中任一项的丙烯酸类聚合物，其中所述丙烯酸类聚合物在交联前为均质聚合物。
条款75.条款70至74中任一项的丙烯酸类聚合物，其中所述第一反应性链段构成总聚合物分子量的约40％或更少。
条款76.条款70至75中任一项的丙烯酸类聚合物，其中所述至少一种具有UV活性官能团的单体占总聚合物重量的约10重量％或更少。
条款77.条款70至76中任一项的丙烯酸类聚合物，其中所述第一反应性链段包含约40重量％至约99重量％的所述至少一种具有非反应性官能团的单体。
条款78.压敏粘合剂组合物，其由以下物质组成：
条款70至77中任一项的丙烯酸类聚合物；以及
交联剂。
条款79.条款78的粘合剂组合物，其中所述交联剂占粘合剂固体的约0.05重量％至约5重量％。
本说明书全篇中所描述的本发明的特征、结构或特性可以任何合适的方式在一种或多种实施方案中结合。例如，在本说明书全篇中所提及的“某些实施方案”、“一些实施方案”或类似语言是指在本发明的至少一种实施方案中包含与该实施方案有关描述的特定特征、结构或特性。因此，在本说明书全篇中短语“在某些实施方案中”、“在一些实施方案中”、“在其它一些实施方案中”或类似语言的出现并不必然均指实施方案的相同组，并且所描述的特征、结构或特性可以任何合适的方式结合在一个或多个实施方案中。
如本文中以上所述，本申请主题解决了许多与之前已知的组合物和方法有关的问题。然而，应理解本文中已描述以及示例以解释本申请主题的特性的组分和/或操作的细节、材料和安置的各种变化可以由本领域普通技术人员在不脱离所附权利要求中所表述的主题的原理和范围的情况下做出。

Claims (79)

1.丙烯酸类聚合物，其包含：
至少一种丙烯酸类嵌段共聚物，所述丙烯酸类嵌段共聚物包含
第一反应性链段，其具有受控的分子量和位置且包含至少一种具有选自UV活性官能团、反应性官能团、非反应性官能团及其组合的官能团的单体；和
第二链段，其具有受控的分子量和位置且包含至少一种具有选自反应性官能团、非反应性官能团及其组合的官能团的单体。
2.权利要求1的丙烯酸类聚合物，其中所述第一反应性链段包含至少一种具有UV活性官能团的单体、至少一种具有反应性官能团的单体和至少一种具有非反应性官能团的单体。
3.权利要求1或2的丙烯酸类聚合物，其中所述第一反应性链段包含至少一种具有UV活性官能团的单体和至少一种具有非反应性官能团的单体。
4.权利要求1至3中任一项的丙烯酸类聚合物，其中所述第二链段包含至少一种具有反应性官能团的单体和至少一种具有非反应性官能团的单体。
5.权利要求1至4中任一项的丙烯酸类聚合物，其中所述第二链段包含至少一种具有非反应性官能团的单体。
6.权利要求1至5中任一项的丙烯酸类聚合物，其中所述第一反应性链段包含至少一种具有非反应性官能团的单体和至少一种具有可交联的官能团的可聚合的共聚单体，其中所述可交联的官能团选自UV活性官能团、反应性官能团及其组合。
7.权利要求1至6中任一项的丙烯酸类聚合物，其中所述第一反应性链段包含至少一种具有非反应性官能团的单体和至少一种具有可交联的官能团的可聚合的共聚单体，其中所述可交联的官能团为UV活性官能团。
8.权利要求1至7中任一项的丙烯酸类聚合物，其中在所述第一反应性链段中的所述至少一种具有非反应性官能团的单体的类型与在所述第二反应性链段中存在的具有非反应性官能团的单体相同。
9.权利要求1至8中任一项的丙烯酸类聚合物，其中在所述第一反应性链段中的至少一种具有反应性官能团的单体的类型与在所述第二反应性链段中存在的具有反应性官能团的单体相同。
10.权利要求1至9中任一项的丙烯酸类聚合物，其中所述至少一种具有反应性官能团的单体包括至少一种衍生自式(II)的单体：
其中R为H或CH3并且X包括能够交联的官能团，
其中所述官能团包括至少一种选自羟基、羧基、羰基、碳酸酯、异氰酸酯、环氧基团、乙烯基、胺、酰胺、酰亚胺、酐、巯基(硫醇)、酸、丙烯酰胺、乙酰乙酰基、烷氧基羟甲基、环状醚基团及其组合的官能团。
11.权利要求1至10中任一项的丙烯酸类聚合物，其中所述至少一种具有反应性官能团的单体包括至少一种衍生自式(I)的官能化的单体：
其中R3为H或CH3并且R4为支化的或未支化的具有4至14个碳原子的饱和烷基。
12.权利要求1至11中任一项的丙烯酸类聚合物，其中所述至少一种官能化的单体包含选自羟基、羧基、羰基、碳酸酯、异氰酸酯、环氧基团、乙烯基、胺、酰胺、酰亚胺、酐、巯基(硫醇)、酸、丙烯酰胺、乙酰乙酰基、烷氧基羟甲基、环状醚基团及其组合的可交联的官能团。
13.权利要求1至12中任一项的丙烯酸类聚合物，其中所述至少一种具有非反应性官能团的单体包括至少一种衍生自式(I)的单体：
其中R3为H或CH3并且R4为支化的或未支化的具有4至14个碳原子的饱和烷基。
14.权利要求1至13中任一项的丙烯酸类聚合物，其中所述至少一种具有非反应性官能团的单体衍生自C1至约C20烷基的、芳基的或环状的丙烯酸酯，或者C1至约C20烷基的、芳基的或环状的甲基丙烯酸酯。
15.权利要求1至14中任一项的丙烯酸类聚合物，其中所述第一反应性链段包含约40重量％至约99重量％的所述至少一种具有非反应性官能团的单体。
16.权利要求1至15中任一项的丙烯酸类聚合物，其中所述至少一种具有UV活性官能团的单体占总聚合物重量的约10重量％或更少。
17.权利要求1至16中任一项的丙烯酸类聚合物，其中所述第二链段不与所述UV活性官能团和/或所述反应性官能团反应。
18.权利要求1至17中任一项的丙烯酸类聚合物，其中所述至少一种具有非反应性官能团的单体不与所述UV活性官能团和/或所述反应性官能团反应。
19.权利要求1至18中任一项的丙烯酸类聚合物，其中所述第一反应性链段和所述第二链段的位置与聚合物链末端相邻。
20.权利要求1至19中任一项的丙烯酸类聚合物，其中所述反应性官能团和/或所述非反应性官能团沿聚合物链的长度无规间隔设置。
21.权利要求1至20中任一项的丙烯酸类聚合物，其中所述第一反应性链段构成总聚合物分子量的40％或更少。
22.权利要求1至21中任一项的丙烯酸类聚合物，其中所述第一反应性链段和所述第二链段在固化前可分子混溶。
23.权利要求1至22中任一项的丙烯酸类聚合物，其中所述丙烯酸类聚合物在室温下为单相聚合物。
24.权利要求1至23中任一项的丙烯酸类聚合物，其中所述丙烯酸类聚合物在交联前为单相聚合物。
25.权利要求1至24中任一项的丙烯酸类聚合物，其中所述第一反应性链段和所述第二链段在固化前为可分子混溶的，如它们在本体状态中指示单相聚合物的特性所表达的。
26.权利要求1至25中任一项的丙烯酸类聚合物，其中所述丙烯酸类聚合物在室温下为单相液体聚合物。
27.权利要求1至26中任一项的丙烯酸类聚合物，其中所述丙烯酸类聚合物在交联前为单相液体聚合物。
28.权利要求1至27中任一项的丙烯酸类聚合物，其中所述丙烯酸类聚合物在室温下为液体聚合物。
29.权利要求1至28中任一项的丙烯酸类聚合物，其中所述丙烯酸类聚合物在交联前为液体聚合物。
30.权利要求1至29中任一项的丙烯酸类聚合物，其中所述丙烯酸类聚合物在室温下为均质聚合物。
31.权利要求1至30中任一项的丙烯酸类聚合物，其中所述丙烯酸类聚合物在交联前为均质聚合物。
32.权利要求1至31中任一项的丙烯酸类聚合物，其中所述丙烯酸类聚合物在交联前为均质液体聚合物。
33.权利要求1至32中任一项的丙烯酸类聚合物，其中所述丙烯酸类聚合物在室温下为均质液体聚合物。
34.权利要求1至33中任一项的丙烯酸类聚合物，其中所述丙烯酸类聚合物在交联前不表现出异质性。
35.权利要求1至34中任一项的丙烯酸类聚合物，其中所述丙烯酸类聚合物在室温下不表现出异质性。
36.权利要求1至35中任一项的丙烯酸类聚合物，其中所述丙烯酸类聚合物的玻璃化转变温度(Tg)在约15℃至约-115℃的范围内。
37.权利要求1至36中任一项的丙烯酸类聚合物，其中所述UV活性官能团选自二苯甲酮、双键及其组合。
38.权利要求1至37中任一项的丙烯酸类聚合物，其中所述UV活性官能团为二苯甲酮。
39.权利要求1至38中任一项的丙烯酸类聚合物，其中所述UV活性官能团由如下式(III)表示：
其中R1和R2各自独立地为选自甲基、芳基和烷基的有机基团。
40.权利要求1至39中任一项的丙烯酸类聚合物，其中R1和R2各自独立地为芳香族基团或被取代的芳香族基团。
41.权利要求1至40中任一项的丙烯酸类聚合物，其中R1和R2各自独立地为苯基或被取代的苯基。
42.权利要求1至41中任一项的丙烯酸类聚合物，其中所述UV活性官能团选自苯乙酮、苯乙酮衍生物、二苯甲酮、二苯甲酮衍生物、蒽醌、蒽醌衍生物、二苯乙二酮、二苯乙二酮衍生物、噻吨酮、噻吨酮衍生物、呫吨酮、呫吨酮衍生物、安息香醚、安息香醚衍生物、а-酮醇、а-酮醇衍生物及其组合。
43.权利要求1至42中任一项的丙烯酸类聚合物，其中所述反应性官能团选自羟基、羧基、羰基、碳酸酯、异氰酸酯、环氧基团、乙烯基、胺、酰胺、酰亚胺、酐、巯基(硫醇)、酸、丙烯酰胺、乙酰乙酰基、烷氧基羟甲基、环状醚基团及其组合。
44.权利要求1至43中任一项的丙烯酸类聚合物，其中所述反应性官能团为酸。
45.权利要求1至44中任一项的丙烯酸类聚合物，其中所述丙烯酸类聚合物具有大于3.0的多分散度。
46.权利要求1至45中任一项的丙烯酸类聚合物，其中所述丙烯酸类聚合物的数均分子量(Mn)在约5,000g/mol至约150,000g/mol的范围内。
47.权利要求1至46中任一项的丙烯酸类聚合物，其包含两个第一反应性链段A和一个第二链段B。
48.权利要求47的丙烯酸类聚合物，其中所述链段A位于聚合物链上的中间链段B的任一侧以限定ABA结构。
49.权利要求1至46中任一项的丙烯酸类聚合物，其包含两个第二链段B和一个第一反应性链段A。
50.权利要求49的丙烯酸类聚合物，其中嵌段B位于聚合物链上的中间嵌段A的任一侧以限定BAB结构。
51.丙烯酸类聚合物，其包含：
至少一种丙烯酸类嵌段共聚物，所述丙烯酸类嵌段共聚物包含
第一反应性链段，其具有受控的分子量和位置且包含至少一种具有选自UV活性官能团、反应性官能团、非反应性官能团及其组合的官能团的单体；和
第二链段，其具有受控的分子量和位置且包含至少一种具有选自反应性官能团、非反应性官能团及其组合的官能团的单体，
其中所述第一反应性链段包含至少一种具有非反应性官能团的单体和至少一种具有可交联的官能团的可聚合的共聚单体，其中所述可交联的官能团选自UV活性官能团、反应性官能团及其组合。
52.权利要求51的丙烯酸类聚合物，其中所述第一反应性链段包含衍生自所述第二链段的一种或多种单体和至少一种具有可交联的官能团的可聚合的共聚单体的共聚物，其中所述可交联的官能团选自UV活性官能团、反应性官能团及其组合。
53.权利要求51或52的丙烯酸类聚合物，其中在所述第一反应性链段中的至少一种具有非反应性官能团的单体的类型与在所述第二反应性链段中存在的具有非反应性官能团的单体相同。
54.权利要求51至53中任一项的丙烯酸类聚合物，其中所述丙烯酸类聚合物在交联前为均质聚合物。
55.权利要求51至54中任一项的丙烯酸类聚合物，其中所述第一反应性链段构成总聚合物分子量的40％或更少。
56.权利要求51至55中任一项的丙烯酸类聚合物，其中所述至少一种具有UV活性官能团的单体占总聚合物重量的约10重量％或更少。
57.权利要求51至56中任一项的丙烯酸类聚合物，其中所述第一反应性链段包含约40重量％至约99重量％的所述至少一种具有非反应性官能团的单体。
58.压敏粘合剂组合物，其包含：
权利要求1至50或权利要求51至57中任一项的丙烯酸类聚合物；以及
交联剂。
59.权利要求58的粘合剂组合物，其中所述交联剂占粘合剂固体的约0.05重量％至约5重量％。
60.权利要求58或59的粘合剂组合物，其中所述交联剂通过使用热、光化辐射、电子束辐射和基于金属的催化剂之一而活化。
61.权利要求58至60中任一项的粘合剂组合物，其中所述粘合剂组合物还包含至少一种选自增粘剂、增塑剂、抗氧化剂、pH控制剂、药剂、杀细菌剂、生长因子、伤口愈合组分、除臭剂、香料、抗细菌剂、杀真菌剂、切削剂、颜料、填料、稀释剂、阻燃剂及其组合的试剂。
62.权利要求58至61中任一项的粘合剂组合物，其中固体的重量百分比大于50％。
63.权利要求58至62中任一项的粘合剂组合物，其中所述粘合剂在室温下的弹性/储能模量(G’)小于3x106达因/cm2(3x105Pa)的Dahlquist标准值。
64.权利要求58至63中任一项的粘合剂组合物，其中所述粘合剂组合物的玻璃化转变温度(Tg)在约15℃至约-115℃的范围内。
65.制备压敏粘合剂组合物的方法，其包括：
使用受控自由基聚合方法聚合至少一种具有选自UV活性官能团、反应性官能团、非反应性官能团及其组合的官能团的单体，从而形成具有受控分子量和位置的第一反应性链段；
使用受控自由基聚合方法聚合至少一种具有选自反应性官能团、非反应性官能团及其组合的官能团的单体，从而形成具有受控分子量和位置的第二链段；
由所述第一反应性链段和所述第二链段形成丙烯酸类聚合物；以及
通过将所述丙烯酸类聚合物与一定量的交联剂混合而对所述丙烯酸类聚合物进行交联。
66.权利要求65的方法，其中所述第一反应性链段和所述第二链段中的至少一种在RAFT试剂的存在下聚合。
67.权利要求65或66的方法，其中所述第一反应性链段和所述第二链段中的至少一种在SFRP试剂的存在下聚合。
68.粘合剂制品，其包含：
基材；以及
布置在所述基材上的权利要求58至64中任一项的粘合剂。
69.权利要求68的粘合剂制品，其中所述制品为带的形式。
70.丙烯酸类聚合物，其由以下物质组成：
至少一种丙烯酸类嵌段共聚物，所述丙烯酸类嵌段共聚物具有
第一反应性链段，其具有受控的分子量和位置且由至少一种具有UV活性官能团的单体、至少一种具有反应性官能团的单体和至少一种具有非反应性官能团的单体组成；和
第二链段，其具有受控的分子量和位置且由至少一种具有反应性官能团的单体和至少一种具有非反应性官能团的单体组成。
71.权利要求70的丙烯酸类聚合物，其中所述第一反应性链段由至少一种具有非反应性官能团的单体和至少一种具有可交联的官能团的可聚合的共聚单体组成，其中所述可交联的官能团由UV活性官能团和反应性官能团组成。
72.权利要求70或71的丙烯酸类聚合物，其中所述第一反应性链段由衍生自所述第二链段的一种或多种单体和至少一种具有可交联的官能团的可聚合的共聚单体的共聚物组成，其中所述可交联的官能团由UV活性官能团和反应性官能团组成。
73.权利要求70至72中任一项的丙烯酸类聚合物，其中在所述第一反应性链段中的至少一种具有非反应性官能团的单体的类型与在所述第二反应性链段中存在的单体相同。
74.权利要求70至73中任一项的丙烯酸类聚合物，其中所述丙烯酸类聚合物在交联前为均质聚合物。
75.权利要求70至74中任一项的丙烯酸类聚合物，其中所述第一反应性链段构成总聚合物分子量的约40％或更少。
76.权利要求70至75中任一项的丙烯酸类聚合物，其中所述至少一种具有UV活性官能团的单体占总聚合物重量的约10重量％或更少。
77.权利要求70至76中任一项的丙烯酸类聚合物，其中所述第一反应性链段包含约40重量％至约99重量％的所述至少一种具有非反应性官能团的单体。
78.压敏粘合剂组合物，其由以下物质组成：
权利要求70至77中任一项的丙烯酸类聚合物；以及
交联剂。
79.权利要求78的粘合剂组合物，其中所述交联剂占粘合剂固体的约0.05重量％至约5重量％。
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Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU2018392478B2 (en) * 2017-12-19 2023-03-16 Avery Dennison Corporation Post-polymerization functionalization of pendant functional groups
KR102152241B1 (ko) * 2018-10-30 2020-09-04 (주)이녹스첨단소재 디스플레이용 점착시트 및 이를 포함하는 디스플레이
JP7289148B2 (ja) * 2019-01-16 2023-06-09 積水フーラー株式会社 架橋性ブロック共重合体及びホットメルト粘着剤
JPWO2020149385A1 (ja) * 2019-01-16 2021-02-18 積水フーラー株式会社 架橋性ブロック共重合体及びコーティング剤
JPWO2020149387A1 (ja) * 2019-01-16 2021-02-18 積水フーラー株式会社 架橋性ブロック共重合体及びその製造方法並びに伸縮性部材

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102037091A (zh) * 2008-03-20 2011-04-27 艾利丹尼森公司 具有官能团的控制位置的丙烯酸聚合物
CN103476816A (zh) * 2011-03-18 2013-12-25 汉高股份有限及两合公司 包含可交联的光引发剂基团的嵌段共聚物
US20160168298A1 (en) * 2014-12-15 2016-06-16 Henkel Corporation Photocrosslinkable block copolymers for hot-melt adhesives

Family Cites Families (170)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3697402A (en) 1971-06-25 1972-10-10 Grace W R & Co Photocurable liquid polyene-polythiol polymer composition
US3993549A (en) 1974-07-12 1976-11-23 W. R. Grace & Co. Curable solid adducts of polyene-polythiol compositions with urea
US4279590A (en) 1976-06-23 1981-07-21 Gte Products Corporation Lamp with protective coating and method of applying same
US4118595A (en) 1977-06-06 1978-10-03 Bell Telephone Laboratories, Incorporated Crossovers and method of fabrication
US4232058A (en) 1978-10-13 1980-11-04 Gte Products Corporation Method of coating a lamp with a U.V. curable resin with fibers therein
US4291087A (en) 1979-06-12 1981-09-22 Rohm And Haas Company Non-woven fabrics bonded by radiation-curable, hazard-free binders
WO1986004547A1 (en) 1985-02-05 1986-08-14 Avery International Corporation Composite facestocks and liners
US4740532A (en) 1985-04-30 1988-04-26 Amp Incorporated Photocurable dielectric composition of acrylated urethane prepolymer
US5028661A (en) 1986-10-14 1991-07-02 Loctite Corporation Adhesion promoters for thiolene adhesive formulations
US4912169A (en) 1987-10-14 1990-03-27 Rohm And Haas Company Adhesive compositions containing low molecular weight polymer additives
US4916184A (en) 1988-01-13 1990-04-10 Loctite Corporation Adhesive compositions comprising maleic acid peroxy compounds as adhesive promoters
EP0383842B1 (en) 1988-02-12 1996-07-24 Loctite Corporation Stabilized polymerizable compositions
GB8806527D0 (en) 1988-03-18 1988-04-20 Ward Blenkinsop & Co Ltd Benzophenone derivatives
US5178710A (en) 1988-11-02 1993-01-12 U.S. Philips Corporation Bonding using a difunctional liquid crystalline monomer adhesive under an applied force field
US4952711A (en) 1989-05-25 1990-08-28 Loctite Corporation Crosslinking of (meth) acryloxyalkenylene functional siloxane prepolymers
EP0428342B1 (en) 1989-11-13 1997-01-15 LOCTITE (IRELAND) Ltd. Stable thiol-ene compositions
DE4020767C1 (zh) 1990-06-29 1992-03-05 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen, De
US5102924A (en) 1990-08-16 1992-04-07 Minnesota Mining And Manufacturing Company Polymeric mixtures and process therefor
US5268396A (en) 1990-11-02 1993-12-07 Lai Juey H Organosilicon soft denture liners
US5217654A (en) 1992-01-30 1993-06-08 The C. A. Lawton Company Two-stage mat forming preforming and molding process
WO1994007958A1 (en) 1992-09-30 1994-04-14 Ppg Industries, Inc. Pigmented compositions and methods for producing radiation curable coatings of very low gloss
US5324078A (en) 1992-12-28 1994-06-28 Moore Business Forms, Inc. Removable linerless label zigzag and shingled constructions
WO1995029513A1 (en) 1994-04-20 1995-11-02 Valence Technology, Inc. Radiation curable frame for stacked cell construction and for edge sealing of electrochemical cells to retard dendritic short-circuits
DE4417366A1 (de) 1994-05-18 1995-12-07 Schmidt Gebr Druckfarben Verfahren zum qualitätskontrollierten Veredeln einer Oberfläche mit einer strahlungsgehärteten Oberflächenveredelung
JP3075090B2 (ja) 1994-07-29 2000-08-07 凸版印刷株式会社 ホログラム感光性記録材料およびホログラム感光性記録媒体並びにそれを用いたホログラム製造方法
AU7343296A (en) 1995-11-03 1997-05-22 Dsm N.V. A solvent-free, radiation-curable, optical glass fiber coating composition and solvent-free method for making solvent-free, radiation-curable, optical glass fiber coating composition
DE69714533T2 (de) 1996-04-09 2003-04-10 Koninkl Philips Electronics Nv Verfahren zur herstellung eines optischen bauelements
TW494263B (en) 1996-05-17 2002-07-11 Koninkl Philips Electronics Nv Liquid-crystal display device, compensator layer and method of manufacturing a retardation foil
JPH10147632A (ja) 1996-11-19 1998-06-02 Sekisui Chem Co Ltd 硬化型粘接着シート及び部材の接合方法
JP2000507369A (ja) 1997-01-24 2000-06-13 ボーデン・ケミカル・インコーポレーテッド 剥離可能な第一次被覆を有する被覆光ファイバー及び前記繊維を製造し利用する方法
US6008264A (en) 1997-04-30 1999-12-28 Laser Med, Inc. Method for curing polymeric materials, such as those used in dentistry, and for tailoring the post-cure properties of polymeric materials through the use of light source power modulation
US5932113A (en) 1997-09-04 1999-08-03 International Business Machines Corporation Low temperature encapsulation system
JP3147156B2 (ja) 1997-11-18 2001-03-19 富士ゼロックス株式会社 表示記憶媒体、画像書き込み方法および画像書き込み装置
KR100398741B1 (ko) 1998-11-20 2003-12-24 주식회사 엘지화학 염화비닐계수지의제조방법
JP4572006B2 (ja) * 1998-12-08 2010-10-27 日東電工株式会社 粘着剤組成物およびその製造方法と粘着シ―ト類
DE19919581A1 (de) 1999-04-29 2000-11-02 Espe Dental Ag Dentalmaterialien, Verfahren zu ihrer Aushärtung und deren Verwendung
US6448337B1 (en) 1999-10-07 2002-09-10 3M Innovative Properties Company Pressure sensitive adhesives possessing high load bearing capability
CN1258830C (zh) 1999-11-11 2006-06-07 皇家菲利浦电子有限公司 含凝胶电解质的锂电池
US6649259B1 (en) 2000-02-29 2003-11-18 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Adhesives for thermally shrinkable films or labels
US6624915B1 (en) 2000-03-16 2003-09-23 Science Applications International Corporation Holographic recording and micro/nanofabrication via ultrafast holographic two-photon induced photopolymerization (H-TPIP)
DE60029015T2 (de) 2000-04-03 2007-06-28 3M Innovative Properties Co., Saint Paul Dentalmaterialien mit verlängerter verarbeitungszeit, kits und verfahren
WO2001077255A2 (en) 2000-04-05 2001-10-18 California Institute Of Technology Polymers for control of orientation and stability of liquid crystals
US6551439B1 (en) 2000-06-06 2003-04-22 Applied Extrusion Technologies, Inc. Ultraviolet labeling apparatus and method
US7074295B2 (en) 2000-06-06 2006-07-11 Applied Extrusion Technologies, Inc. Labelling apparatus and method for correcting visual adhesive defects
MXPA02012125A (es) 2000-06-06 2004-03-16 Applied Extrusion Technologies Aparato de etiquetado y metodo que emplea adhesivo curable por radiacion.
KR20020026364A (ko) 2000-06-06 2002-04-09 요트.게.아. 롤페즈 액정 디스플레이 디바이스와 이를 제조하는 방법
US7229517B2 (en) 2000-06-06 2007-06-12 Applied Extrusion Technologies, Inc. Labeling apparatus and method employing radiation curable adhesive
US6632535B1 (en) 2000-06-08 2003-10-14 Q2100, Inc. Method of forming antireflective coatings
US6524881B1 (en) 2000-08-25 2003-02-25 Micron Technology, Inc. Method and apparatus for marking a bare semiconductor die
US6897915B1 (en) 2000-09-27 2005-05-24 Kent State University Non-lithographic photo-induced patterning of polymers from liquid crystal solvents with spatially modulated director fields
US6890625B2 (en) 2001-02-05 2005-05-10 Awi Licensing Company Surface covering having gloss in-register and method of making
GB0104142D0 (en) 2001-02-20 2001-04-11 Ciba Spec Chem Water Treat Ltd Polymerisation process
US7073902B2 (en) 2001-03-30 2006-07-11 L&P Property Management Company Method and apparatus for ink jet printing
DE10129609A1 (de) * 2001-06-20 2003-01-09 Tesa Ag Haftklebemasse insbesondere für unpolare Oberflächen
EP1273619A1 (en) 2001-07-04 2003-01-08 Ucb S.A. Composite compositions
JP2004534146A (ja) 2001-07-10 2004-11-11 コーニンクレッカ　フィリップス　エレクトロニクス　エヌ　ヴィ ポリマーネットワークと無機材料との混合物を有する異方性複合材料
US6628875B2 (en) 2001-07-20 2003-09-30 Corning Incorporated Optical fibers possessing a primary coating with a higher degree of cure and methods of making
US7038670B2 (en) 2002-08-16 2006-05-02 Sipix Imaging, Inc. Electrophoretic display with dual mode switching
US7300688B2 (en) 2001-09-24 2007-11-27 Stichting Dutch Polymer Institute Alignment layer comprising a first and second sublayer
US6743852B2 (en) 2001-11-13 2004-06-01 Henkel Corporation Benzoxazines, thermosetting resins comprised thereof, and methods for use thereof
US6777584B2 (en) 2002-02-22 2004-08-17 Exxonmobil Research And Engineering Company Selective coupling of terminal olefins with ethylene to manufacture linear α-olefins
US7157535B2 (en) 2002-06-19 2007-01-02 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Polymeric photoinitiators
US6836371B2 (en) 2002-07-11 2004-12-28 Ophthonix, Inc. Optical elements and methods for making thereof
DE10234369A1 (de) 2002-07-27 2004-02-12 Henkel Kgaa Strahlungsvernetzbare Schmelzhaftklebstoffe
US20040029044A1 (en) 2002-08-08 2004-02-12 3M Innovative Properties Company Photocurable composition
US7271947B2 (en) 2002-08-16 2007-09-18 Sipix Imaging, Inc. Electrophoretic display with dual-mode switching
NL1024722C2 (nl) 2002-11-07 2005-12-23 Corning Inc Laag uitgassend rubberachtig polymeermateriaal dat hardbaar is door een licht- of elektronenbundel, alsmede de bereiding en het gebruik daarvan.
US7232595B2 (en) 2002-11-07 2007-06-19 Corning Incorporated Device comprising low outgassing photo or electron beam cured rubbery polymer material
US7176044B2 (en) 2002-11-25 2007-02-13 Henkel Corporation B-stageable die attach adhesives
US20060086448A1 (en) 2002-12-30 2006-04-27 Koninikjkle Phillips Electronics N.V. Liquid crystal component
US6767974B1 (en) 2003-02-03 2004-07-27 Xerox Corporation Process forming particles with functional groups
US20040191420A1 (en) 2003-03-24 2004-09-30 Rearick Brian K. Protective coatings for microporous sheets
EP1477511A1 (en) 2003-05-15 2004-11-17 DSM IP Assets B.V. Radiation curable thiol-ene composition
WO2004107330A1 (en) 2003-05-28 2004-12-09 Koninklijke Philips Electronics N.V. Optical recording medium
AU2003903838A0 (en) 2003-07-23 2003-08-07 Orica Australia Pty Ltd Aqueous polymer dispersion
EP1682930B1 (en) 2003-11-06 2011-01-19 Sumitomo Chemical Company, Limited Dichroic guest-host polarizer comprising an oriented polymer film
US20050119366A1 (en) 2003-11-28 2005-06-02 Ashland Inc. UV-curing thiolenes for pressure sensitive and hotmelt adhesives
GB0328586D0 (en) 2003-12-10 2004-01-14 Koninkl Philips Electronics Nv Optical integrator
GB0328588D0 (en) 2003-12-10 2004-01-14 Koninkl Philips Electronics Nv Collimator
US7339579B2 (en) 2003-12-15 2008-03-04 3M Innovative Properties Company Wiring harness and touch sensor incorporating same
US20050136077A1 (en) 2003-12-18 2005-06-23 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Electrically conductive adhesive hydrogels with two initiators
CA2552143A1 (en) 2004-01-12 2005-08-04 James Hardie International Finance B.V. Composite fiber cement article with radiation curable component
WO2005083771A1 (en) 2004-02-17 2005-09-09 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Assembly of a semiconductor die attached to substrate with oxazoline derivative bearing an electron donor or acceptor functionality
KR20070013268A (ko) 2004-03-01 2007-01-30 코닌클리케 필립스 일렉트로닉스 엔.브이. 경사 광축을 구비한 복굴절 층
JP4344638B2 (ja) 2004-03-26 2009-10-14 富士フイルム株式会社 反射防止フィルム及びその製造方法、製造装置
AT500618B1 (de) 2004-04-02 2006-02-15 Physikalisches Buero Steinmuel Target für maldi/seldi-ms
JP4052592B2 (ja) 2004-04-22 2008-02-27 本田技研工業株式会社 ウォームギヤ機構及びウォームギヤ機構を搭載した電動パワーステアリング装置
DE602005019870D1 (de) 2004-04-30 2010-04-22 Advanced Polymerik Pty Ltd Photochrome zusammensetzungen und gegenstände mit polyetheroligomer
US7232540B2 (en) 2004-05-02 2007-06-19 Ashland Licensing And Intellectual Property Llc Radiation-curable coatings for plastic substrates from multifunctional acrylate oligomers
DE102004023637A1 (de) 2004-05-10 2005-12-08 Tesa Ag UV-vernetzende Blockcopolymere
US7632625B2 (en) 2004-05-25 2009-12-15 Roberts David H Method of pre-exposing relief image printing plate
US7745505B2 (en) 2004-12-29 2010-06-29 Henkel Ag & Co. Kgaa Photoinitiators and UV-crosslinkable acrylic polymers for pressure sensitive adhesives
FR2884254B1 (fr) 2005-04-08 2007-05-25 Arkema Sa Copolymere sequence a fonctions acides modulables et composition adhesive et thermoplastique le contenant
DE102005016762A1 (de) 2005-04-11 2006-10-19 Kettenbach Gmbh & Co. Kg Photopolymerisierbares Einkomponenten-Kronen- und Brückenmaterial
CN1855095A (zh) 2005-04-27 2006-11-01 国际商业机器公司 用于播放基于smil的多媒体内容的系统、方法及引擎
US7786183B2 (en) 2005-06-20 2010-08-31 Dow Global Technologies Inc. Coated glass articles
US7781493B2 (en) 2005-06-20 2010-08-24 Dow Global Technologies Inc. Protective coating for window glass
JP4937252B2 (ja) 2005-06-27 2012-05-23 住友化学株式会社 二色性ゲスト−ホスト偏光子
DE102005043222A1 (de) 2005-09-09 2007-03-15 Tesa Ag Reaktor zur kontinuierlichen Bestrahlung einer Flüssigkeit mit elektromagnetischen Strahlen oder Elektronenstrahlen
HUE042928T2 (hu) 2005-12-21 2019-07-29 Carl Zeiss Vision Australia Holdings Ltd Bevonatok optikai elemekhez
US20070219307A1 (en) 2006-03-17 2007-09-20 Yong Yang Emulsion polymer blend coating compositions and methods for increasing chalky substrate adhesion
US7837941B2 (en) 2006-04-07 2010-11-23 Agamatrix, Inc. Method and apparatus for monitoring alteration of flow characteristics in a liquid sample
US20070257238A1 (en) 2006-05-05 2007-11-08 Transitions Optical, Inc. Polymerizable photochromic compositions with multiple initiators
US7540627B2 (en) 2006-05-08 2009-06-02 Innovative Lighting, Inc. Channel light system with pivotable connector
US8057659B2 (en) 2006-06-27 2011-11-15 Agamatrix, Inc. Detection of analytes in a dual-mediator electrochemical test strip
US8349410B2 (en) 2006-08-17 2013-01-08 University of Pittsburgh—of the Commonwealth System of Higher Education Modification of surfaces with polymers
EP1905415B1 (de) 2006-09-27 2009-07-01 Ivoclar Vivadent AG Polymerisierbare Zusammensetzungen mit Acylgermanium-Verbindungen als Initiatoren
US20080093776A1 (en) 2006-10-05 2008-04-24 3M Innovative Properties Company Method of molding ultraviolet cured microstructures and molds
US8609579B2 (en) 2006-10-26 2013-12-17 Ashland Licensing And Intellectual Property Llc Composition capable of radiation activated catalysis and radiation curable urethane containing the composition
FR2907680B1 (fr) 2006-10-27 2012-12-28 Scras Utilisation therapeutique d'au moins une neurotoxine botulique dans le traitement de la douleur induite par au moins un agent anti-cancereux
WO2008057495A2 (en) 2006-11-06 2008-05-15 Josef Feldman Laminated identification document
EP2122638B1 (en) 2006-12-19 2012-11-07 Dow Global Technologies LLC Improved composites and methods for conductive transparent substrates
CN101553351B (zh) 2006-12-19 2012-09-05 陶氏环球技术公司 包封的嵌板组件及其制造方法
DE102007007914A1 (de) 2007-02-14 2008-08-21 Giesecke & Devrient Gmbh Prägelack für mikrooptische Sicherheitselemente
EP2142582B1 (en) 2007-04-24 2020-03-25 Dow Global Technologies LLC Universal primer compositions and methods
US20080312354A1 (en) 2007-05-23 2008-12-18 Karina Anne Krawczyk Removable Radiation Cured Composition And Process For Protecting A Micro-Fluid Ejection Head
US8083321B2 (en) 2007-05-23 2011-12-27 Lexmark International, Inc. Removable radiation cured composition and process for protecting a micro-fluid ejection head
US8236480B2 (en) 2007-05-24 2012-08-07 The United States of America, as represented by the Secretary of Commere, the National Institute of Standards and Technology Fabrication method of topographically modulated microstructures using pattern homogenization with UV light
US8420704B2 (en) 2007-07-20 2013-04-16 Regents Of The University Of Minnesota Nano-structured polymer composites and process for preparing same
WO2009048968A1 (en) 2007-10-09 2009-04-16 Kraton Polymers U.S. Llc End use applications prepared from certain block copolymers
US20090096136A1 (en) 2007-10-12 2009-04-16 The Regents Of The University Of California Thiol-ene based poly(alkylsiloxane) materials
JP2009110785A (ja) 2007-10-30 2009-05-21 Toppan Printing Co Ltd 有機ｅｌ素子パネル及びその製造方法
DE102007051887B4 (de) 2007-10-31 2023-07-20 Carl Zeiss Ag Diffraktives optisches Element sowie Verwendung eines optischen Klebstoffs zur Herstellung eines solchen
KR101587666B1 (ko) 2007-12-18 2016-01-21 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 유리 결합용 접착제에 대한 접착성이 개선된 창 유리용 보호 코팅
WO2009102795A1 (en) 2008-02-15 2009-08-20 University Of Southern Mississippi Monomers and polymers with covalently-attached active ingredients
GB0805452D0 (en) 2008-03-26 2008-04-30 Univ Cranfield Methods for the formation of conjugated polymers
US20090288771A1 (en) 2008-05-23 2009-11-26 Loctite (R&D) Limited Surface-promoted cure of one-part radically curable compositions
EP2548546A1 (de) 2008-08-13 2013-01-23 Ernst Mühlbauer GmbH & Co.KG Röntgenopaker Infiltrant
US8964297B2 (en) 2008-09-18 2015-02-24 Travel Tags, Inc. Thin film high definition dimensional image display device and methods of making same
JP2010103082A (ja) 2008-09-26 2010-05-06 Toppan Printing Co Ltd 有機エレクトロルミネッセンス素子及びその製造方法
JP5396976B2 (ja) 2008-09-29 2014-01-22 凸版印刷株式会社 有機ｅｌ素子及びその製造方法
US8415010B2 (en) 2008-10-20 2013-04-09 Molecular Imprints, Inc. Nano-imprint lithography stack with enhanced adhesion between silicon-containing and non-silicon containing layers
KR101637619B1 (ko) 2008-10-29 2016-07-07 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 긴 개방 시간을 갖는 하도제를 함유하는 저 표면 에너지 결합 시스템
EP2364223A4 (en) 2008-11-17 2012-11-07 Bwe I Malmoe Ab PROCESS FOR COATING A GROUND
US8968733B2 (en) 2009-02-21 2015-03-03 Sofradim Production Functionalized surgical adhesives
US8735506B2 (en) 2009-04-03 2014-05-27 Ashland Licensing And Intellectual Property Llc Ultraviolet radiation curable pressure sensitive acrylic adhesive
CN102448621B (zh) 2009-04-15 2014-10-29 3M创新有限公司 可减少涂层缺陷的涂布方法和设备
WO2010120468A1 (en) 2009-04-15 2010-10-21 3M Innovative Properties Company Process and apparatus for a nanovoided article
US8686060B2 (en) 2009-08-03 2014-04-01 Morgan Adhesives Company Adhesive compositions for easy application and improved durability
KR101650693B1 (ko) 2010-03-09 2016-08-25 헨켈 아이피 앤드 홀딩 게엠베하 압력 감응성 접착제를 위한 양이온성 ｕｖ­가교성 아크릴 중합체
WO2011146450A1 (en) 2010-05-19 2011-11-24 Avery Dennison Corporation Ordered architectures in acrylic polymers
CN103108689A (zh) 2010-06-01 2013-05-15 3M创新有限公司 带涂层的多孔材料
JP5843326B2 (ja) 2010-06-30 2016-01-13 ディーエスエム アイピー アセッツ ビー．ブイ． Ｄ１４７９安定液体ｂａｐ光開始剤および放射線硬化性組成物におけるその使用
JP5539830B2 (ja) 2010-09-28 2014-07-02 住友化学株式会社 ハードコートフィルムの製造方法
GB201018555D0 (en) 2010-11-03 2010-12-15 Albagaia Ltd Fluid treatment apparatus
WO2012074994A1 (en) 2010-11-29 2012-06-07 The Regents Of The University Of Colorado, A Body Corporate Novel thermoreversible network scaffolds and methods of preparing same
US20150299475A1 (en) 2011-01-25 2015-10-22 Nano Safe Coatings Incorporated (A Florida Corporation 3 P14000024914 Uv cured benzophenone terminated quarternary ammonium antimicrobials for surfaces
WO2012148608A1 (en) 2011-04-26 2012-11-01 3M Innovative Properties Company Pressure-sensitive adhesives with mixed photocrosslinking system
GB2491643A (en) 2011-06-10 2012-12-12 Lambson Ltd Method of forming a polymeric material on a substrate
US8586397B2 (en) 2011-09-30 2013-11-19 Sunpower Corporation Method for forming diffusion regions in a silicon substrate
EP3357518B1 (en) 2011-10-03 2020-12-02 Hyalex Orthopaedics, Inc. Polymeric adhesive for anchoring compliant materials to another surface
EP2766404B1 (en) 2011-10-14 2019-11-13 Avery Dennison Corporation Controlled architecture polymers
CN102702987B (zh) 2012-03-21 2015-02-18 北京京东方光电科技有限公司 封框胶组合物、防止液晶污染方法、液晶面板及显示装置
WO2013170857A1 (en) 2012-05-16 2013-11-21 Coloplast A/S Novel polymeric photoinitiators and photoinitiator monomers
KR20130130927A (ko) 2012-05-23 2013-12-03 동우 화인켐 주식회사 점착제 조성물 및 점착제층
US9622939B2 (en) 2012-07-09 2017-04-18 Patricia Buxton-Dakides Dial cap for medicine bottle
US9334423B2 (en) * 2012-08-31 2016-05-10 Basf Se Compositions comprising an acrylic block copolymer and a UV-curable copolymer and methods of making and using the same
WO2014078115A1 (en) 2012-11-16 2014-05-22 3M Innovative Properties Company Adhesive including pendant (meth) acryloyl groups, article, and method
CN105073849A (zh) 2012-12-11 2015-11-18 粘合剂研究股份有限公司 反应性膜粘合剂
US9376516B2 (en) 2013-02-04 2016-06-28 University Of Southern California Porous polymer structures and methods and articles relating thereto
JP6126857B2 (ja) 2013-02-12 2017-05-10 三菱樹脂株式会社 画像表示装置構成用積層体の製造方法、及びこの積層体を用いてなる画像表示装置
EP2970547A4 (en) 2013-03-11 2016-10-26 Ndsu Res Foundation MONOMERS AND POLYMERS DERIVED FROM NATURAL PHENOLS
KR102299794B1 (ko) 2013-03-29 2021-09-09 앳슈랜드 라이센싱 앤드 인텔렉츄얼 프라퍼티 엘엘씨 자외선 경화성 감압성 접착제
JP2014213572A (ja) 2013-04-26 2014-11-17 スリーエム イノベイティブプロパティズカンパニー 硬化粘着シートを含む積層体の製造方法
US10202479B2 (en) 2013-06-07 2019-02-12 Regents Of The University Of Minnesota Poly(cyclohexylethylene)-polyacrylate block copolymers, methods of manufacture thereof and articles comprising the same
CN106459617A (zh) 2014-03-21 2017-02-22 艾利丹尼森公司 双阶段固化的丙烯酸组合物和相关方法
AU2016258589B2 (en) 2015-05-01 2020-04-23 Avery Dennison Corporation Acrylic emulsion adhesives
EP3091043B1 (en) 2015-05-07 2019-07-03 Henkel AG & Co. KGaA Uv curable adhesives based on acrylic polymers
CN105131849A (zh) 2015-08-21 2015-12-09 华东师范大学 一种紫外光固化压敏胶膜的制备方法
WO2017040074A1 (en) * 2015-08-31 2017-03-09 3M Innovative Properties Company Negative pressure wound therapy dressings comprising (meth)acrylate pressure-sensitive adhesive with enhanced adhesion to wet surfaces

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102037091A (zh) * 2008-03-20 2011-04-27 艾利丹尼森公司 具有官能团的控制位置的丙烯酸聚合物
CN103476816A (zh) * 2011-03-18 2013-12-25 汉高股份有限及两合公司 包含可交联的光引发剂基团的嵌段共聚物
US20160168298A1 (en) * 2014-12-15 2016-06-16 Henkel Corporation Photocrosslinkable block copolymers for hot-melt adhesives

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