JP7289148B2 - 架橋性ブロック共重合体及びホットメルト粘着剤 - Google Patents
架橋性ブロック共重合体及びホットメルト粘着剤 Download PDFInfo
- Publication number
- JP7289148B2 JP7289148B2 JP2020533043A JP2020533043A JP7289148B2 JP 7289148 B2 JP7289148 B2 JP 7289148B2 JP 2020533043 A JP2020533043 A JP 2020533043A JP 2020533043 A JP2020533043 A JP 2020533043A JP 7289148 B2 JP7289148 B2 JP 7289148B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- meth
- crosslinkable
- block copolymer
- acrylate
- polymer block
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 title claims description 213
- 239000004831 Hot glue Substances 0.000 title description 11
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 195
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 111
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M acrylate group Chemical group C(C=C)(=O)[O-] NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 85
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 claims description 79
- -1 t-butylcyclohexyl Chemical group 0.000 claims description 61
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 36
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 15
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000012943 hotmelt Substances 0.000 claims description 12
- 239000004820 Pressure-sensitive adhesive Substances 0.000 claims description 11
- DTGKSKDOIYIVQL-WEDXCCLWSA-N (+)-borneol Chemical group C1C[C@@]2(C)[C@@H](O)C[C@@H]1C2(C)C DTGKSKDOIYIVQL-WEDXCCLWSA-N 0.000 claims description 8
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical group C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 claims description 8
- 229920000428 triblock copolymer Polymers 0.000 claims description 7
- NCAVPEPBIJTYSO-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxybutyl prop-2-enoate;2-(oxiran-2-ylmethoxymethyl)oxirane Chemical group C1OC1COCC1CO1.OCCCCOC(=O)C=C NCAVPEPBIJTYSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000005073 adamantyl group Chemical group C12(CC3CC(CC(C1)C3)C2)* 0.000 claims description 5
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000003055 glycidyl group Chemical group C(C1CO1)* 0.000 claims description 5
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 claims description 3
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 230000001186 cumulative effect Effects 0.000 claims 1
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 32
- 238000012714 reversible chain transfer polymerization Methods 0.000 description 26
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 24
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 22
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 20
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 17
- 239000012988 Dithioester Substances 0.000 description 16
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 15
- 239000012989 trithiocarbonate Substances 0.000 description 12
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 10
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 9
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 8
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 8
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 7
- 230000008859 change Effects 0.000 description 7
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 6
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 6
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 6
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 6
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 5
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 5
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 5
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- LTYBJDPMCPTGEE-UHFFFAOYSA-N (4-benzoylphenyl) prop-2-enoate Chemical compound C1=CC(OC(=O)C=C)=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 LTYBJDPMCPTGEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UAJRSHJHFRVGMG-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-4-methoxybenzene Chemical compound COC1=CC=C(C=C)C=C1 UAJRSHJHFRVGMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CFCFZJHCTNKHGJ-UHFFFAOYSA-N 2-dodecylsulfanylcarbothioylsulfanylpropanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCSC(=S)SC(C)C(O)=O CFCFZJHCTNKHGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920008790 Amorphous Polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 4
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 4
- 238000010550 living polymerization reaction Methods 0.000 description 4
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 4
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 4
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 4
- HIZCIEIDIFGZSS-UHFFFAOYSA-L trithiocarbonate Chemical class [S-]C([S-])=S HIZCIEIDIFGZSS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 4
- PSGCQDPCAWOCSH-UHFFFAOYSA-N (4,7,7-trimethyl-3-bicyclo[2.2.1]heptanyl) prop-2-enoate Chemical compound C1CC2(C)C(OC(=O)C=C)CC1C2(C)C PSGCQDPCAWOCSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LAIJAUHBAWLPCO-UHFFFAOYSA-N (4-tert-butylcyclohexyl) prop-2-enoate Chemical compound CC(C)(C)C1CCC(OC(=O)C=C)CC1 LAIJAUHBAWLPCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 125000003647 acryloyl group Chemical group O=C([*])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 3
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 3
- KBLWLMPSVYBVDK-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OC1CCCCC1 KBLWLMPSVYBVDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000005022 dithioester group Chemical group 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- BJQFWAQRPATHTR-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichloro-4-ethenylbenzene Chemical compound ClC1=CC=C(C=C)C=C1Cl BJQFWAQRPATHTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KTZVZZJJVJQZHV-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-4-ethenylbenzene Chemical compound ClC1=CC=C(C=C)C=C1 KTZVZZJJVJQZHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OEVVKKAVYQFQNV-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-2,4-dimethylbenzene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C(C)=C1 OEVVKKAVYQFQNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTPNYMSKBPZSTF-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-2-ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1C=C VTPNYMSKBPZSTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NVZWEEGUWXZOKI-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-2-methylbenzene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C=C NVZWEEGUWXZOKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XHUZSRRCICJJCN-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-3-ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC(C=C)=C1 XHUZSRRCICJJCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JZHGRUMIRATHIU-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-3-methylbenzene Chemical compound CC1=CC=CC(C=C)=C1 JZHGRUMIRATHIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WHFHDVDXYKOSKI-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-4-ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=C(C=C)C=C1 WHFHDVDXYKOSKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QBDUXCMCGRDEAN-UHFFFAOYSA-N 2-(4-benzoylphenoxy)ethyl prop-2-enoate Chemical compound C1=CC(OCCOC(=O)C=C)=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 QBDUXCMCGRDEAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 4-Methylstyrene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C=C1 JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 description 2
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010539 anionic addition polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- ISAOCJYIOMOJEB-UHFFFAOYSA-N benzoin Chemical group C=1C=CC=CC=1C(O)C(=O)C1=CC=CC=C1 ISAOCJYIOMOJEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 description 2
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 2
- 238000010538 cationic polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 2
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 2
- 125000002433 cyclopentenyl group Chemical group C1(=CCCC1)* 0.000 description 2
- 229920000359 diblock copolymer Polymers 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 238000010894 electron beam technology Methods 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 2
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 125000005641 methacryl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 2
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 2
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 238000012705 nitroxide-mediated radical polymerization Methods 0.000 description 2
- HDBWAWNLGGMZRQ-UHFFFAOYSA-N p-Vinylbiphenyl Chemical compound C1=CC(C=C)=CC=C1C1=CC=CC=C1 HDBWAWNLGGMZRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 2
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 2
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 2
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 2
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003396 thiol group Chemical group [H]S* 0.000 description 2
- YRHRIQCWCFGUEQ-UHFFFAOYSA-N thioxanthen-9-one Chemical group C1=CC=C2C(=O)C3=CC=CC=C3SC2=C1 YRHRIQCWCFGUEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 2
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 2
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 2
- 125000000143 2-carboxyethyl group Chemical group [H]OC(=O)C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- CTLAWKZAJCYIFX-UHFFFAOYSA-N 4-(2-carboxyethylsulfanylcarbothioylsulfanyl)-4-cyanopentanoic acid Chemical compound C(=O)(O)CCSC(=S)SC(CCC(=O)O)(C)C#N CTLAWKZAJCYIFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JTRQFTBOUAVPHA-UHFFFAOYSA-N 4-dodecylsulfanylcarbothioylsulfanylpentanoic acid Chemical compound C(CCCCCCCCCCC)SC(=S)SC(CCC(=O)O)C JTRQFTBOUAVPHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N Abietic-Saeure Natural products C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N Rosin Natural products O(C/C=C/c1ccccc1)[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N 0.000 description 1
- 239000002390 adhesive tape Substances 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LAKYXBYUROTWBI-UHFFFAOYSA-N bis(benzylsulfanyl)methanethione Chemical compound C=1C=CC=CC=1CSC(=S)SCC1=CC=CC=C1 LAKYXBYUROTWBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012661 block copolymerization Methods 0.000 description 1
- 238000012662 bulk polymerization Methods 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 238000004581 coalescence Methods 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004659 dithiocarbamates Chemical class 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- ZOOODBUHSVUZEM-UHFFFAOYSA-N ethoxymethanedithioic acid Chemical class CCOC(S)=S ZOOODBUHSVUZEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 238000006077 hetero Diels-Alder cycloaddition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007757 hot melt coating Methods 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 239000013033 iniferter Substances 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 230000001678 irradiating effect Effects 0.000 description 1
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010030 laminating Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000010551 living anionic polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010552 living cationic polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 230000001404 mediated effect Effects 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000012434 nucleophilic reagent Substances 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000003566 oxetanyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 239000002574 poison Substances 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000007342 radical addition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 239000012925 reference material Substances 0.000 description 1
- 230000004044 response Effects 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 1
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003498 tellurium compounds Chemical class 0.000 description 1
- KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N trans-cinnamyl beta-D-glucopyranoside Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC=CC1=CC=CC=C1 KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000005409 triarylsulfonium group Chemical group 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/10—Esters
- C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
- C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
- C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F293/00—Macromolecular compounds obtained by polymerisation on to a macromolecule having groups capable of inducing the formation of new polymer chains bound exclusively at one or both ends of the starting macromolecule
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J153/00—Adhesives based on block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Adhesives based on derivatives of such polymers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Description
架橋性を有するモノマー単位を含む重合体ブロックAと、
重合体ブロックBとを有し、
架橋させた後において、40℃での1HパルスNMR(20MHz)においてSolid echo法により得られる減衰曲線を非線形最小二乗法を用いて2成分緩和曲線フィッティングさせたとき、短い方のスピン-スピン緩和時間T2(1)が40~90μ秒であり、上記スピン-スピン緩和時間T2を有する緩和曲線の成分比A1が10~35%であることを特徴とする。
上記重合体ブロックAは、架橋性を有するモノマー単位を含み、
上記架橋性ブロック共重合体を架橋させた後において、40℃での1HパルスNMR(20MHz)においてSolid echo法により得られる減衰曲線を非線形最小二乗法を用いて2成分緩和曲線フィッティングさせたとき、短い方のスピン-スピン緩和時間T2(1)が40~90μ秒であり、上記スピン-スピン緩和時間T2(1)を有する緩和曲線の成分比A1が10~35%であることを特徴とする。
本発明の架橋性ブロック共重合体は、重合体ブロックA及び重合体ブロックBを有する。架橋性ブロック共重合体は、重合体ブロックBの両末端のそれぞれに重合体ブロックAが結合してなるA-B-A型トリブロック共重合体であることが好ましい。
測定装置 Waters社製 ACQUITY APCシステム
測定条件 カラム:Waters社製 HSPgel(TM)HR MB-M
移動相:テトラヒドロフラン使用 0.5mL/分
検出器:RI検出器
標準物質:ポリスチレン
SEC温度:40℃
T2(2)の変化率(%)
=100×(架橋性ブロック共重合体(架橋前)のスピンースピン緩和時間T2(2)-架橋性ブロック共重合体の架橋後のブロック共重合体のスピンースピン緩和時間T2(2))/架橋性ブロック共重合体(架橋前)のスピンースピン緩和時間T2(2)
測定温度:40℃
測定条件:Solid-echo法
scans:64
Recycle delay:1s
Detection Mode:Magnitude
acquisition scales:3ms
f(t) = A1×exp{-1/W(1)(t/T2(1))^W(1)}+A2×exp{-1/W(2)(t/T2(2))^W(2)}
ゲル分率(質量%)=100×Y/0.2
攪拌機、冷却管、温度計及び窒素ガス導入口を備えたセパラブルフラスコに、非架橋性モノマーとしてイソボルニルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、4-t-ブチルシクロヘキシルアクリレート及びn-ブチルアクリレートと、架橋性モノマーとして4-アクリロイルオキシベンゾフェノン、4-[2-(アクリロイルオキシ)エトキシ]ベンゾフェノン及び4-ヒドロキシブチルアクリレートグリシジルエーテルと、トリチオカーボネート化合物として2-[(ドデシルスルファニルチオカルボニル)スルファニル]プロパン酸と、溶剤として酢酸エチルとをそれぞれ表1及び2に示した配合量ずつ供給し、攪拌して反応液を作製した。
攪拌機、冷却管、温度計及び窒素ガス導入口を備えたセパラブルフラスコに、非架橋性モノマーとしてn-ブチルアクリレート、イソボルニルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート及び4-t-ブチルシクロヘキシルアクリレートと、架橋性モノマーとして4-アクリロイルオキシベンゾフェノンと、トリチオカーボネート化合物として2-[(ドデシルスルファニルチオカルボニル)スルファニル]プロパン酸と、溶剤として酢酸エチルとをそれぞれ表3に示した配合量ずつ供給し、攪拌して反応液を作製した。
実施例1及び4~12、比較例1~3及び6の架橋性ブロック共重合体、並びに、比較例4及び5の架橋性ランダム共重合体を何ら処理することなくホットメルト粘着剤として用いた。
下記に示した測定装置を用意した。ホットメルト粘着剤13g採取し、Thermosel内に装着するアルミ筒に投入した。温度を130℃に設定してホットメルト粘着剤を溶融した。スピンドル4-29を用いて30分間に亘って溶融粘度の測定を行った。30分間の測定後の数値を読み取り、130℃における溶融粘度とした。
測定器:DV-E Viscometer(Brookfield社製)
Thermosel(Brookfield社製)
A:溶融粘度が70Pa・s未満であった。
B:溶融粘度が70Pa・s以上で且つ150Pa・s未満であった。
C:溶融粘度が150Pa・s以上であった。
ホットメルト粘着剤をポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム上に厚み20μmとなるように塗工した。次に、紫外線照射装置(ヘレウス(旧フュージョンUVシステムズ)社製 商品名「Light Hammer6」(Hバルブ使用))を用いて、UV-C照射強度:約48mW/cm2、UV-C積算光量:60mJ/cm2にてホットメルト粘着剤に紫外線(UV-C)を照射して、ホットメルト粘着剤を硬化させた。ポリエチレンテレフタレートフィルム上に厚みが20μmの粘着剤層が積層一体化されてなる試験片を作製した。
アモルファスポリエチレンテレフタレート(A-PET)板を用意し、A-PET板の表面をヘキサンとアセトンの混合溶剤を用いて払拭して脱脂した。このA-PET板をSUS板の代わりに用いたこと、分銅の質量を100gとしたこと以外は、上述と同様の要領で剥離距離を測定した。
本出願は、2019年1月16日に出願された日本国特許出願第2019-5256号、及び2019年5月23日に出願された日本国特許出願第2019-96487号に基づく優先権を主張し、この出願の開示はこれらの全体を参照することにより本明細書に組み込まれる。
D 減衰曲線を非線形最小二乗法を用いて2成分緩和曲線フィッティングさせて得られる緩和曲線のうち、長い方(第2成分)のスピン-スピン緩和時間T2(2)を有する緩和曲線
E 減衰曲線
Claims (3)
- 重合体ブロックBと
上記重合体ブロックBの両末端のそれぞれに結合し且つ架橋性を有するモノマー単位を含む重合体ブロックAとを含み且つリビング重合体であるA-B-A型トリブロック共重合体であって、
上記A-B-A型トリブロック共重合体にUV-C照射強度48mW/cm 2 、UV-C積算光量100mJ/cm 2 の条件下にて紫外線(UV-C)を照射して上記A-B-A型トリブロック共重合体を架橋させた後において、40℃での1HパルスNMR(20MHz)においてSolid echo法により得られる減衰曲線を非線形最小二乗法を用いて2成分緩和曲線フィッティングさせたとき、短い方のスピン-スピン緩和時間T2(1)が40~90μ秒であり、上記スピン-スピン緩和時間T2(1)を有する緩和曲線の成分比A1が10~35%であり、
上記重合体ブロックAは、架橋性を有しないモノマー単位として飽和脂肪族環構造を有する(メタ)アクリレート単位60~99.9質量%を含有していると共に、架橋性を有するモノマー単位としてグリシジル基又はベンゾフェノン基を有するモノマー単位0.1~40質量%を含有し、
上記重合体ブロックBは、架橋性を有しておらず且つ(メタ)アクリル系モノマー単位を含有し、
上記重合体ブロックAの総含有量が5~39質量%であると共に、上記重合体ブロックBの含有量が61~95質量%であり、
上記重合体ブロックAにおける上記飽和脂肪族環構造を有する(メタ)アクリレート単位は、イソボルニル(メタ)アクリレート単位、シクロヘキシル(メタ)アクリレート単位、t-ブチルシクロヘキシル(メタ)アクリレート単位、3,5,5-トリメチルシクロヘキシル(メタ)アクリレート単位、ジシクロペンタニル(メタ)アクリレート単位、及び、アダマンチル(メタ)アクリレート単位からなる群から選ばれた少なくとも一種の(メタ)アクリレート単位を含有し、
上記重合体ブロックAにおける上記グリシジル基又はベンゾフェノン基を有するモノマー単位は、4-ヒドロキシブチルアクリレートグリシジルエーテル単位、4-(メタ)アクリロイルオキシベンゾフェノン単位、4-[2-((メタ)アクリロイルオキシ)エトキシ]ベンゾフェノン単位、4-(メタ)アクリロイルオキシ-4’-メトキシベンゾフェノン単位、4-(メタ)アクリロイルオキシエトキシ-4’-メトキシベンゾフェノン単位、4-(メタ)アクリロイルオキシ-4’-ブロモベンゾフェノン単位、及び、4-(メタ)アクリロイルオキシエトキシ-4’-ブロモベンゾフェノン単位からなる群から選ばれた少なくとも一種のモノマー単位を含有し、
上記重合体ブロックBにおける(メタ)アクリル系モノマー単位は、n-ブチルアクリレート及び/又は2-エチルヘキシルアクリレートを含む(メタ)アクリレート単位を含有することを特徴とする架橋性ブロック共重合体。 - 飽和脂肪族環構造を有する(メタ)アクリレート単位は、イソボルニル(メタ)アクリレート単位、シクロヘキシル(メタ)アクリレート単位及び4-t-ブチルシクロへキシル(メタ)アクリレート単位からなる群から選ばれた少なくとも一種の(メタ)アクリレート単位を含むことを特徴とする請求項1に記載の架橋性ブロック共重合体。
- 請求項1又は請求項2に記載の架橋性ブロック共重合体を含むことを特徴とするホットメルト粘着剤。
Applications Claiming Priority (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2019005256 | 2019-01-16 | ||
JP2019005256 | 2019-01-16 | ||
JP2019096487 | 2019-05-23 | ||
JP2019096487 | 2019-05-23 | ||
PCT/JP2020/001389 WO2020149388A1 (ja) | 2019-01-16 | 2020-01-16 | 架橋性ブロック共重合体及びホットメルト粘着剤 |
Related Child Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2021023487A Division JP2021080474A (ja) | 2019-01-16 | 2021-02-17 | 架橋性ブロック共重合体及びホットメルト粘着剤 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPWO2020149388A1 JPWO2020149388A1 (ja) | 2021-02-18 |
JP7289148B2 true JP7289148B2 (ja) | 2023-06-09 |
Family
ID=71614420
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2020533043A Active JP7289148B2 (ja) | 2019-01-16 | 2020-01-16 | 架橋性ブロック共重合体及びホットメルト粘着剤 |
JP2021023487A Pending JP2021080474A (ja) | 2019-01-16 | 2021-02-17 | 架橋性ブロック共重合体及びホットメルト粘着剤 |
Family Applications After (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2021023487A Pending JP2021080474A (ja) | 2019-01-16 | 2021-02-17 | 架橋性ブロック共重合体及びホットメルト粘着剤 |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
JP (2) | JP7289148B2 (ja) |
WO (1) | WO2020149388A1 (ja) |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2012229354A (ja) | 2011-04-27 | 2012-11-22 | Hitachi Chemical Co Ltd | 両末端にポリグリシジルブロックを有するアクリル樹脂及びその製造方法、それを用いた樹脂組成物 |
WO2017217363A1 (ja) | 2016-06-13 | 2017-12-21 | 東亞合成株式会社 | モールディング樹脂組成物及び成形品 |
JP2018504509A (ja) | 2014-12-15 | 2018-02-15 | ヘンケル アイピー アンド ホールディング ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | ホットメルト接着剤用の光架橋性ブロックコポリマー |
WO2018181251A1 (ja) | 2017-03-31 | 2018-10-04 | 東亞合成株式会社 | 硬化性樹脂組成物及びその製造方法 |
Family Cites Families (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE10129609A1 (de) * | 2001-06-20 | 2003-01-09 | Tesa Ag | Haftklebemasse insbesondere für unpolare Oberflächen |
JP2008038116A (ja) * | 2006-08-10 | 2008-02-21 | Asahi Kasei Chemicals Corp | 高耐久性エマルション |
US7947366B2 (en) * | 2007-03-19 | 2011-05-24 | 3M Innovative Properties Company | Adhesive sheet article |
JP6438883B2 (ja) * | 2013-08-30 | 2018-12-19 | 株式会社クラレ | 変性アクリル系ブロック共重合体ならびにそれの製造方法および用途 |
CN107849203B (zh) * | 2015-07-22 | 2020-04-24 | 株式会社可乐丽 | (甲基)丙烯酸系嵌段共聚物 |
JP6786789B2 (ja) * | 2015-10-30 | 2020-11-18 | 三菱ケミカル株式会社 | アクリル系樹脂、アクリル系粘着剤組成物、粘着シート |
EP3481872B1 (en) * | 2016-07-11 | 2020-04-08 | 3M Innovative Properties Company | Polymeric material and methods of making using controlled radical initiators |
CN109476797B (zh) * | 2016-07-21 | 2021-09-07 | 大塚化学株式会社 | 嵌段共聚物、组合物和膜 |
WO2018081268A1 (en) * | 2016-10-25 | 2018-05-03 | Avery Dennison Corporation | Block polymers with photoinitiator groups in backbone and their use in adhesive compositions |
JP7153665B2 (ja) * | 2017-11-15 | 2022-10-14 | 株式会社クラレ | (メタ)アクリル系ブロック共重合体およびそれを含有する活性エネルギー線硬化性組成物 |
-
2020
- 2020-01-16 JP JP2020533043A patent/JP7289148B2/ja active Active
- 2020-01-16 WO PCT/JP2020/001389 patent/WO2020149388A1/ja active Application Filing
-
2021
- 2021-02-17 JP JP2021023487A patent/JP2021080474A/ja active Pending
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2012229354A (ja) | 2011-04-27 | 2012-11-22 | Hitachi Chemical Co Ltd | 両末端にポリグリシジルブロックを有するアクリル樹脂及びその製造方法、それを用いた樹脂組成物 |
JP2018504509A (ja) | 2014-12-15 | 2018-02-15 | ヘンケル アイピー アンド ホールディング ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | ホットメルト接着剤用の光架橋性ブロックコポリマー |
WO2017217363A1 (ja) | 2016-06-13 | 2017-12-21 | 東亞合成株式会社 | モールディング樹脂組成物及び成形品 |
WO2018181251A1 (ja) | 2017-03-31 | 2018-10-04 | 東亞合成株式会社 | 硬化性樹脂組成物及びその製造方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
WO2020149388A1 (ja) | 2020-07-23 |
JPWO2020149388A1 (ja) | 2021-02-18 |
JP2021080474A (ja) | 2021-05-27 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6698269B2 (ja) | (メタ)アクリル系共重合体、それを含む粘着剤組成物および粘着シート | |
TW201235429A (en) | Optical acrylic pressure-sensitive adhesive composition and optical acrylic pressure-sensitive adhesive tape | |
CN110452620B (zh) | 光学胶带及其制备方法、光学胶 | |
JP6513347B2 (ja) | 粘着シート | |
JP5563778B2 (ja) | 粘着剤組成物 | |
JP6346776B2 (ja) | ガラス表面への接着テープの接着性を改善するための黒色シランプライマー | |
US6512022B2 (en) | Structured UV-crosslinked acrylic pressure-sensitive adhesive compositions | |
JP2011231203A (ja) | 表面保護フィルム用アクリル系粘着剤 | |
Park et al. | Property modification of a silicone acrylic pressure-sensitive adhesive with oligomeric silicone urethane methacrylate | |
JP7335770B2 (ja) | 粘着フィルムおよび表面保護フィルム | |
JP6881500B2 (ja) | 粘着シート及び積層体 | |
JP7289148B2 (ja) | 架橋性ブロック共重合体及びホットメルト粘着剤 | |
WO2020149385A1 (ja) | 架橋性ブロック共重合体及びコーティング剤 | |
CN107406737B (zh) | 感温性粘合剂组合物 | |
WO2020149386A1 (ja) | 架橋性ブロック共重合体及びその製造方法並びにホットメルト粘着剤 | |
EP3733721B1 (en) | Photocurable acrylic resin, adhesive composition comprising same, and adhesive film formed by using same | |
WO2016093206A1 (ja) | 紫外線硬化型ポリマー及びこれを含む紫外線硬化型ホットメルト粘着剤 | |
JP2014181258A (ja) | アクリル系粘着剤組成物、該組成物を用いた粘着テープの製造方法 | |
WO2020149387A1 (ja) | 架橋性ブロック共重合体及びその製造方法並びに伸縮性部材 | |
TWI570212B (zh) | 感溫性黏著膠帶及感溫性黏著片 | |
JP2001270912A (ja) | 極性アクリル系感圧接着剤組成物 | |
JP6881501B2 (ja) | 粘着シート及び積層体 | |
JP2002069412A (ja) | 反応型ホツトメルト粘着剤組成物およびその粘着シ―トならびにこれらの製造方法 | |
JP5136933B2 (ja) | アクリル共重合体の製造方法 | |
JP2009203375A (ja) | アクリル樹脂組成物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20200615 |
|
A871 | Explanation of circumstances concerning accelerated examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A871 Effective date: 20200615 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20200625 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20200626 |
|
A975 | Report on accelerated examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971005 Effective date: 20200728 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20200818 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20201016 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20201117 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20210217 |
|
C60 | Trial request (containing other claim documents, opposition documents) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C60 Effective date: 20210217 |
|
A911 | Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20210301 |
|
C21 | Notice of transfer of a case for reconsideration by examiners before appeal proceedings |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C21 Effective date: 20210302 |
|
A912 | Re-examination (zenchi) completed and case transferred to appeal board |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A912 Effective date: 20210507 |
|
C211 | Notice of termination of reconsideration by examiners before appeal proceedings |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C211 Effective date: 20210511 |
|
C22 | Notice of designation (change) of administrative judge |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C22 Effective date: 20220906 |
|
C13 | Notice of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C13 Effective date: 20221101 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20221212 |
|
C23 | Notice of termination of proceedings |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C23 Effective date: 20230404 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20230523 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7289148 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |