JP5563778B2

JP5563778B2 - 粘着剤組成物

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Publication number: JP5563778B2
Application number: JP2009073091A
Authority: JP
Inventors: 正裕石居; 智基戸田; 和裕川端; 禎村本
Original assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Current assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Priority date: 2008-09-30
Filing date: 2009-03-25
Publication date: 2014-07-30
Anticipated expiration: 2029-03-25
Also published as: JP2010106230A

Description

本発明は、被着体がポリプロピレン系樹脂などのポリオレフィン系樹脂であっても接着性に優れ且つ高温下での保持力、耐候性及びホットメルト塗工性に優れた粘着剤組成物に関する。

従来から、粘着剤組成物は、粘着テープ、感圧接着剤、ホットメルト接着剤として広く用いられている。このような粘着剤組成物として、特許文献１には、特定の重合体からなる粘着剤組成物及び上記重合体とは異なる接着強度を有する重合体とからなる粘着剤組成物が開示されている。

又、特許文献２には、特定の構造を重合体主鎖中に有し、重量平均分子量／数平均分子量の比が特定の範囲内にあるブロック共重合体と、特定のジブロック共重合体とを含み、ブロック共重合体とジブロック共重合体との重量比が特定範囲内にあり、溶融粘度が所定値以下である粘着剤が開示されている。

更に、特許文献３には、アクリルブロックコポリマーを含んでなり、前記アクリルブロックコポリマーが粘着剤組成物の質量に基づいて約５０質量％より少ない量で組成物中に存在するホットメルト粘着剤組成物が開示されている。

しかしながら、上記粘着剤組成物は、保持力に優れているものの、粘着力の発現が十分ではなく、スリップスティック現象を生じるといった問題点を有していた。

特開平１０−３００７８号公報特開平１１−３２３０７２号公報特開２００４−２０４２３１号公報

本発明は、被着体がポリプロピレン系樹脂などのポリオレフィン系樹脂であっても接着性に優れ且つ高温下での保持力、耐候性及びホットメルト塗工性に優れた粘着剤組成物を提供する。

本発明の粘着剤組成物は、
全体の重量平均分子量が３００００〜５０００００であり且つ(Ａ−Ｂ)_a−Ａで表されるブロック共重合体と、全体の重量平均分子量が１５０００〜５０００００であり且つ(Ｃ−Ｄ)_bで表されるブロック共重合体とを含んでいるアクリル系ブロック共重合体、粘着付与剤として水添ロジンエステル樹脂、及び可塑剤として重量平均分子量が１０００〜１００００で且つガラス転移温度が０℃以下のアクリル系重合体を含有し、
上記可塑剤の含有量が、上記粘着付与剤の含有量の１／４以上で且つ上記粘着付与剤の含有量と同量以下であり、
上記（Ａ−Ｂ) _a −Ａで表されるブロック共重合体の含有量と、上記(Ｃ−Ｄ) _b で表されるブロック共重合体の含有量との重量比（上記（Ａ−Ｂ) _a −Ａで表されるブロック共重合体の含有量／上記(Ｃ−Ｄ) _b で表されるブロック共重合体の含有量）が５以上であることを特徴とする。
（但し、式中、Ａは、アルキル基の炭素数が１〜１２のアルキルメタクリレートからなり且つガラス転移温度が１００℃以上である単独重合体ブロックである。Ｂは、アルキル基の炭素数が１〜１２のアルキルアクリレート又はアルキル基の炭素数が１〜１２のアルキルメタクリレートの単独重合体ブロックで且つガラス転移温度が３０℃以下である。Ｃは、アルキル基の炭素数が１〜１２のアルキルメタクリレートからなり且つガラス転移温度が１００℃以上である単独重合体ブロックである。Ｄは、アルキル基の炭素数が１〜１２のアルキルアクリレート又はアルキル基の炭素数が１〜１２のアルキルメタクリレートの単独重合体ブロックで且つガラス転移温度が３０℃以下である。ａ、ｂは、１〜１０の整数を表す。）

Ａはアルキル基の炭素数が１〜１２のアルキルメタクリレートの単独重合体ブロックであり、Ｂはアルキル基の炭素数が１〜１２のアルキルアクリレート又はアルキル基の炭素数が１〜１２のアルキルメタクリレートの単独重合体ブロックである。なお、Ａで表される単独重合体ブロックと、Ｂで表される単独重合体ブロックとは、これらの単独重合体ブロックを構成しているモノマー成分が異なっておればよい。

Ｃはアルキル基の炭素数が１〜１２のアルキルメタクリレートの単独重合体ブロックであり、Ｄはアルキル基の炭素数が１〜１２のアルキルアクリレート又はアルキル基の炭素数が１〜１２のアルキルメタクリレートの単独重合体ブロックである。なお、Ｃで表される単独重合体ブロックと、Ｄで表される単独重合体ブロックとは、これらの単独重合体ブロックを構成しているモノマー成分が異なっておればよい。

アルキル基の炭素数が１〜１２のアルキル（メタ）アクリレートとしては、特に限定されず、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、ｉ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ｉ−ノニル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。なお、（メタ）アクリルは、アクリル又はメタクリルを意味する。

Ａ、Ｂ、Ｃ又はＤで表される単独重合体ブロックを構成しているモノマー成分であるアルキルアクリレートのアルキル基の炭素数は、多いと、低分子量化し或いは粘着付与剤との相溶性の低下等により粘着特性が低下する場合があるので、１〜１２に限定され、１〜４が好ましい。

Ａ、Ｂ、Ｃ又はＤで表される単独重合体ブロックを構成しているモノマー成分であるアルキルメタクリレートのアルキル基の炭素数は、多いと、低分子量化し或いは粘着付与剤との相溶性の低下等により粘着特性が低下する場合があるので、１〜１２に限定され、１〜４が好ましい。

更に、Ａで表される単独重合体ブロックを構成しているモノマー成分としては、アルキル基の炭素数が１〜１２のアルキルメタクリレートに限定され、メチルメタクリレート、ｔ−ブチルメタクリレート、イソボルニルメタクリレートが好ましく、メチルメタクリレートがより好ましい。

そして、Ｂで表される単独重合体ブロックを構成しているモノマー成分としては、例えば、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、ドデシルアクリレート、エチルアクリレート、メチルアクリレート、ノニルアクリレート、オクチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、ドデシルメタクリレート、エチルメタクリレート、メチルメタクリレート、ノニルメタクリレート、オクチルメタクリレート、ｎ−プロピルメタクリレートなどが挙げられ、アルキル基の炭素数が１〜１２のアルキルアクリレートが好ましく、ｎ−ブチルアクリレートが好ましい。

又、Ａで表される単独重合体ブロックのガラス転移温度は、低いと、粘着剤組成物の高温下における保持力が低下することがあるので、１００℃以上に限定されるが、１００〜１５０℃が好ましい。

なお、本発明において、単独重合体ブロックのガラス転移温度は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）によってＪＩＳＫ７１２１に規定されている測定法に準拠して測定することができ、ガラス転移温度は、ＤＳＣ熱容量加熱曲線上のガラス転移に対応する転移領域の外挿開始温度（転移前の基線の直線部分と転移領域の変曲点の接線とを外挿して得られる交点の温度）である。

そして、Ｂで表される単独重合体ブロックのガラス転移温度は、高いと、粘着剤組成物の剛性が高くなり過ぎて粘着特性においてスリップスティック現象が生じやすくなり粘着力も低下することがあるので、３０℃以下に限定されるが、−３０〜−８０℃が好ましい。

(Ａ−Ｂ)_a−Ａで表されるブロック共重合体において、このブロック共重合体は一つの重合体で、Ａ、Ｂそれぞれの特長を有しているが、ブロック共重合体の重量平均分子量が同じで、ａの値が大きくなると、それぞれの特長が発現されにくくなり、ブロック共重合体としての特長が失われていく場合がある。また、各単独重合体ブロックの重量平均分子量が同じで、ａの値が大きくなると、ブロック共重合体の重量平均分子量が高くなり、粘着剤組成物の粘度が高くなる場合がある。従って、ａの値は１〜１０の整数に限定され、１〜３の整数が好ましく、１がより好ましい。

そして、(Ａ−Ｂ)_a−Ａで表されるブロック共重合体の全体の重量平均分子量は、低いと、粘着剤組成物の高温下における保持力が低下することがあり、高いと溶融粘度が上がる場合があるので、３００００〜５０００００に限定されるが、３００００〜２５００００が好ましく、５００００〜２０００００がより好ましい。

更に、(Ａ−Ｂ)_a−Ａで表されるブロック共重合体中におけるＡで表される単独重合体ブロックの含有量は、低いと、得られる粘着剤組成物の凝集力が小さくなり、高温下における保持力などの粘着特性が低下することがあり、高いと、得られる粘着剤組成物の粘着力が低下することがあるので、５〜４０重量％が好ましく、１０〜２５重量％がより好ましい。同様の理由で、(Ａ−Ｂ)_a−Ａで表されるブロック共重合体中におけるＢで表される単独重合体ブロックの含有量は、６０〜９５重量％が好ましく、７５〜９０重量％がより好ましい。

更に、Ｃで表される単独重合体ブロックを構成しているモノマー成分としては、アルキル基の炭素数が１〜１２のアルキルメタクリレートに限定され、メチルメタクリレート、ｔ−ブチルメタクリレート、イソボルニルメタクリレートが好ましく、メチルメタクリレートがより好ましい。

そして、Ｄで表される単独重合体ブロックを構成しているモノマー成分としては、例えば、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、ドデシルアクリレート、エチルアクリレート、メチルアクリレート、ノニルアクリレート、オクチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、ドデシルメタクリレート、エチルメタクリレート、メチルメタクリレート、ノニルメタクリレート、オクチルメタクリレート、ｎ−プロピルメタクリレートなどが挙げられ、ｎ−ブチルアクリレートが好ましい。

又、Ｃで表される単独重合体ブロックのガラス転移温度は、低いと、粘着剤組成物の高温下における保持力が低下することがあるので、１００℃以上に限定され、１００〜１５０℃が好ましい。

そして、Ｄで表される単独重合体ブロックのガラス転移温度は、高いと、粘着剤組成物の剛性が高くなり過ぎて粘着特性においてスリップスティック現象が生じやすくなり粘着力も低下することがあるので、３０℃以下に限定され、−３０〜−８０℃が好ましい。

又、(Ｃ−Ｄ)_bで表されるブロック共重合体の全体の重量平均分子量は、低いと、粘着剤組成物の高温下における保持力が低下することがあり、高いと、溶融粘度が上がる場合があるので、１５０００〜５０００００に限定され、１５０００〜２５００００が好ましい。

更に、(Ｃ−Ｄ)_bで表されるブロック共重合体中におけるＣで表される単独重合体ブロックの含有量は、低いと、得られる粘着剤組成物の凝集力が小さくなり、高温下における保持力などの粘着特性が低下することがあり、高いと、得られる粘着剤組成物の粘着力が低下することがあるので、２〜３０重量％が好ましく、５〜１５重量％がより好ましい。同様の理由で、(Ｃ−Ｄ)_bで表されるブロック共重合体中におけるＤで表される単独重合体ブロックの含有量は、７０〜９８重量％が好ましく、７５〜９５重量％がより好ましい。

そして、 (Ｃ−Ｄ)_bで表されるブロック共重合体において、このブロック共重合体は一つの重合体で、Ｃ、Ｄそれぞれの特長を有しているが、ブロック共重合体の重量平均分子量が同じで、ｂの値が大きくなると、それぞれの特長が発現されにくくなり、ブロック共重合体としての特長が失われていく場合がある。また、各単独重合体ブロックの重量平均分子量が同じで、ｂの値が大きくなると、ブロック共重合体の重量平均分子量が高くなり、粘着剤組成物の粘度が高くなる場合がある。従って、ｂの値は１〜１０の整数に限定され、１〜３の整数が好ましく、１がより好ましい。

なお、本発明において、アクリル系ブロック共重合体全体の数平均分子量及び重量平均分子量は、アクリル系ブロック共重合体のテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）溶液を用いてゲルパーミッションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）分析を行ってポリスチレン換算した分子量をいう。

本発明の粘着剤組成物は、(Ａ−Ｂ)_a−Ａで表されるブロック共重合体、及び、(Ｃ−Ｄ)_bで表されるブロック共重合体を含有している。

そして、アクリル系ブロック共重合体として、(Ａ−Ｂ)_a−Ａで表されるブロック共重合体、及び、(Ｃ−Ｄ)_bで表されるブロック共重合体を含有している場合には、(Ａ−Ｂ)_a−Ａで表されるブロック共重合体の含有量と、(Ｃ−Ｄ)_bで表されるブロック共重合体の含有量との重量比（(Ａ−Ｂ)_a−Ａで表されるブロック共重合体の含有量／(Ｃ−Ｄ)_bで表されるブロック共重合体の含有量）は、小さいと、得られる粘着剤組成物の剥離強度や高温下における保持力が低下することがあるので、５以上に限定され、５〜１５が好ましい。

上記アクリル系ブロック共重合体の合成方法としては、特に限定されず、例えば、リビング重合法、反応性の異なる開始点を有する開始剤を用いる方法、１分子中に反応性基と開始点を有する開始剤を用いる方法、紫外線重合法、アニオン重合法、カチオン重合法、有機希土類金属錯体を用いる重合法などが挙げられる。

１分子中に反応性基と開始点を有する開始剤を用いる合成方法としては、特に限定されず、例えば、１分子中にパーオキサイド基とビニル基を少なくとも１つずつ有する開始剤を用いる方法などが挙げられる。

１分子中にパーオキサイド基とビニル基を少なくとも１つずつ有する開始剤を用いる方法によれば、上記開始剤とは異なる開始剤によってビニル系モノマー又はアルキル基の炭素数が１〜１２のアルキル（メタ）アクリレートと上記開始剤のビニル基とを共重合させ、Ａで表される単独重合体ブロック又はＢで表される単独重合体ブロックの重合を行った後、上記開始剤のパーオキサイド基によって他方のブロックを構成するモノマーの重合を行うことにより、Ａで表される単独重合体ブロック又はＢで表される単独重合体ブロックの重合を行ってアクリル系ブロック共重合体を合成することができる。

又、リビング重合法によれば、リビング重合性の開始剤を用いて、例えば、ビニル系モノマー、又は、アルキル基の炭素数が１〜１２のアルキル（メタ）アクリレートのいずれか一方の重合を行い、Ａで表される単独重合体ブロック又はＢで表される単独重合体ブロックの重合が完結した時点で、他の単独重合体ブロックを構成するモノマーを添加し、成長鎖末端に更に続けて重合反応を行い、Ｂで表される単独重合体ブロック又はＡで表される単独重合体ブロックの重合を行ってアクリル系ブロック共重合体を合成することができる。

具体的には、リビング重合法としては、例えば、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラエチルリチウムジスルフィド、ベンジル−Ｎ，Ｎ−ジエチルジチオカルバメート、ｐ−キシレンビス（Ｎ，Ｎ−ジエチルジチオカルバメート）などのイニファータを開始剤として用いる方法、有機ランタノイド化合物を開始剤として用いる方法、アルキルリチウムなどを開始剤として用いるアニオン重合法、シリルケテンアセタールなどを開始剤として用いるグループトランスファー法、アルミニウムポルフィリンを開始剤として用いる方法、メタルフリーリビングアニオン法、リビングラジカル法などの公知の各手法を採用することができる。

反応性の異なる開始点を有する開始剤を用いる方法としては、特に限定されず、例えば、ラジカル発生温度の異なるパーオキサイド基を少なくとも２つ有する開始剤を用いる方法、ラジカル発生機構の異なるパーオキサイド基を少なくとも２つ有する開始剤を用いる方法などを採用することがでる。

ラジカル発生温度の異なるパーオキサイド基を少なくとも２つ有する開始剤を用いる方法によれば、低温側開始点からビニル系モノマー又はアルキル基の炭素数が１〜１２のアルキル（メタ）アクリレートのいずれか一方の重合を開始させ、Ａで表される単独重合体ブロック又はＢで表される単独重合体ブロックの重合を開始させた後、高温側開始点から、他の重合体又は共重合体を構成するモノマーの重合を開始させることにより、Ｂで表される単独重合体ブロック又はＡで表される単独重合体ブロックの重合を行ってアクリル系ブロック共重合体を合成することができる。

ラジカル発生機構の異なるパーオキサイド基を少なくとも２つ有する開始剤を用いる方法によれば、例えば、一方の開始点に還元剤を用いてラジカルを発生させて、ビニル系モノマー又はアルキル基の炭素数が１〜１２のアルキル（メタ）アクリレートのいずれか一方の重合を開始させ、Ａで表される単独重合体ブロック又はＢで表される単独重合体ブロックの重合を開始させた後、温度を上げて他方の開始点から、他の単独重合体ブロックを構成するモノマーの重合を開始させて、Ｂで表される単独重合体ブロック又はＡで表される単独重合体ブロックの重合を行ってアクリル系ブロック共重合体を合成することができる。

具体的には、アルキル基の炭素数が１〜１２のアルキル（メタ）アクリレートと、一分子中に２つ以上のパーオキサイド基を有するラジカル重合開始剤を、設定された温度レベル１で加熱反応させて、アルキル基の炭素数が１〜１２のアルキル（メタ）アクリレートからなる重合体又はアルキル基の炭素数が１〜１２のアルキル（メタ）アクリレートからなる共重合体を重合し、次いで、第二ブロックのためのモノマーを加え、上記温度レベル１より高温に設定された温度レベル２で加熱反応させることにより、(Ｃ−Ｄ)_bで表されるブロック共重合体を合成することができる。

紫外線重合法によれば、例えば、アルキル基の炭素数が１〜１２のアルキル（メタ）アクリレート又はビニル系モノマーと、Ｎ，Ｎ−ジエチルジチオカルバメートを混合し、反応容器内を窒素パージした後、紫外線ランプを用いて紫外線を照射し、アルキル基の炭素数が１〜１２のアルキル（メタ）アクリレートを重合或いは共重合させ、又は、ビニル系モノマーを重合或いは共重合させ、次いで、ビニル系モノマー又はアルキル基の炭素数が１〜１２のアルキル（メタ）アクリレートを加え、更に、紫外線照射してビニル系モノマーを重合或いは共重合させ、又は、アルキル基の炭素数が１〜１２のアルキル（メタ）アクリレートを重合或いは共重合させることによって、(Ａ−Ｂ)_a−Ａで表されるブロック共重合体を合成することができる。

その他の方法としては、例えば、ビニル系重合体であってアゾ基を有するもの、若しくは、ビニル系共重合体であってアゾ基を有するもの、又は、アルキル基の炭素数が１〜１２のアルキル（メタ）アクリレートからなる重合体であってアゾ基を有するもの、若しくは、アルキル基の炭素数が１〜１２のアルキル（メタ）アクリレートからなる共重合体であってアゾ基を有するものを重合し、上記アゾ基を開始点として他の重合体又は共重合体を構成するモノマーを重合させる方法、予め通常のラジカル重合などでビニル系重合体又はビニル系共重合体、及び、アルキル基の炭素数が１〜１２のアルキル（メタ）アクリレートからなる重合体若しくは共重合体を重合した後、これらを混合して紫外線、電子線、放射線などを照射することにより、ビニル系重合体又はビニル系共重合体と、アルキル基の炭素数が１〜１２のアルキル（メタ）アクリレートからなる重合体若しくは共重合体とをブロック結合させる方法などを採用することもできる。

本発明の粘着剤組成物には、粘着剤組成物に粘着性を付与するために、粘着付与剤が含有されている。このような粘着付与剤としては、水添ロジンエステル樹脂が用いられる。

又、粘着付与剤の軟化点は、低いと、粘着剤組成物の耐熱性が低下して高温下における保持力が低下するので、８５℃以上が好ましく、１００℃以上がより好ましいが、ホットメルト粘着剤としての塗工性から、１５０℃以下が好ましい。

粘着剤組成物における粘着付与剤の含有量は、少ないと、粘着剤組成物の粘着性が低下することがあるので、アクリル系ブロック共重合体１００重量部に対して１０重量部以上が好ましく、多すぎると、粘着剤組成物の凝集力が弱くなり、粘着剤組成物の粘着性が低下することがあるので、４０〜１０００重量部がより好ましい。

更に、粘着剤組成物には可塑剤が含有されている。これは、粘着剤組成物には上述のように粘着付与剤が含有されているが、粘着付与剤が含有されていると粘着剤組成物が硬くなり、粘着剤組成物にスリップスティック現象が生じ粘着性能が低下することがある。そこで、粘着剤組成物に可塑剤を含有させることによって粘着剤組成物に柔軟性を付与し粘着性能が低下するのを防止している。

可塑剤としては、アクリル系ブロック共重合体との相溶性が良く特性が発現し易いことから、低分子量のアクリル系重合体が用いられる。

又、粘着剤組成物における可塑剤の含有量は、少ないと、粘着剤組成物の柔軟性が低下してスリップスティック現象が生じ易くなり、多いと、粘着剤組成物の高温下における保持力が低下するので、粘着付与剤の含有量（重量）の１／４以上で且つ粘着付与剤の含有量（重量）と同重量以下に限定され、粘着付与剤の含有量（重量）の１／２以上で且つ粘着付与剤の含有量（重量）と同重量以下が好ましい。

更に、可塑剤としては、重量平均分子量が１０００〜１００００で且つガラス転移温度が０℃以下のアクリル系重合体が用いられる。このアクリル系重合体の重量平均分子量は、低いと、粘着剤組成物の保持力が低下することがあり、高いと、粘着剤組成物の溶融粘度が上がることがあるので、１０００〜１００００に限定され、１５００〜６０００が好ましい。又、上記アクリル系重合体のガラス転移温度は、高いと、粘着剤組成物の粘着力が低下することがあるので、０℃以下に限定され、０〜−８０℃が好ましい。なお、アクリル系重合体のガラス転移温度は、ＪＩＳＫ７１２１に準拠して測定されたものをいう。

なお、可塑剤として使用可能なアクリル系重合体などの低分子量重合体の市販品としては下記のアクリル系重合体が挙げられる。無官能基タイプのアクリル系重合体として、例えば、東亜合成社製の「ＡＲＵＦＯＮＵＰ−１０００」（重量平均分子量：３０００、ガラス転移温度：−７７℃）、「ＡＲＵＦＯＮＵＰ−１０１０」（重量平均分子量：１７００、ガラス転移温度：−３１℃）、「ＡＲＵＦＯＮＵＰ−１０２０」（重量平均分子量：２０００、ガラス転移温度：−８０℃）、「ＡＲＵＦＯＮＵＰ−１０２１」（重量平均分子量：１６００、ガラス転移温度：−７１℃）、「ＡＲＵＦＯＮＵＰ−１１１０」（重量平均分子量：２５００、ガラス転移温度：−６４℃）が挙げられる。水酸基含有タイプのアクリル系重合体として、東亜合成社製の「ＡＲＵＦＯＮＵＨ−２０３２」（重量平均分子量：２０００、ガラス転移温度：−６０℃）、「ＡＲＵＦＯＮＵＨ−２０４１」（重量平均分子量：２５００、ガラス転移温度：−５０℃）が挙げられる。カルボキシル基含有タイプのアクリル系重合体として、例えば、東亜合成社製の「ＡＲＵＦＯＮＵＣ−３５１０」（重量平均分子量：２０００、ガラス転移温度：−５０℃）が挙げられる。エポキシ基含有タイプのアクリル系重合体として、例えば、東亜合成社製の「ＡＲＵＦＯＮＵＧ−４０００」（重量平均分子量：３０００、ガラス転移温度：−６１℃）、「ＡＲＵＦＯＮＵＧ−４０１０」（重量平均分子量：２９００、ガラス転移温度：−５７℃）が挙げられる。アルコキシシリル基含有タイプのアクリル系重合体として、例えば、東亜合成社製の「ＡＲＵＦＯＮＵＳ−６１１０」（重量平均分子量：２５００、ガラス転移温度：−５７℃）などが挙げられる。

本発明の粘着剤組成物には、その物性を損なわない範囲内において、酸化防止剤、紫外線吸収剤、カルボン酸金属塩などの添加剤を添加してもよい。

本発明の粘着剤組成物は、アクリル系ブロック共重合体に粘着付与剤及び可塑剤、並びに、必要に応じて添加剤を添加して加熱、混合することによって得ることができる。

粘着剤組成物における１８℃での貯蔵弾性率Ｇ’は、低いと、粘着剤組成物の凝集力が低下して、粘着剤組成物の高温下における保持力が低下することがあり、高いと、粘着剤組成物にスリップスティック現象が生じることがあるので、８００００〜２３００００Ｐａが好ましい。なお、粘着剤組成物における１８℃での貯蔵弾性率Ｇ’は、ＪＩＳＫ６３９４に準拠した動的性質試験方法により測定することができる。

ここで、粘着剤組成物における１８℃での貯蔵弾性率Ｇ’の調整方法について説明する。作製した粘着剤組成物の１８℃おける貯蔵弾性率Ｇ’を測定し、８００００Ｐａ未満である場合には下記１）〜５）のうちの何れかの方法を選択して調整すればよい。なお、作製した粘着剤組成物の１８℃おける貯蔵弾性率Ｇ’が２３００００Ｐａを越えている場合には下記１）〜５）の要領と反対の要領を行えばよい。

１）現在作製している粘着剤組成物中に添加している粘着付与剤の含有量を増やす。粘着付与剤の含有量の増量要領としては、粘着剤組成物中に既に添加している粘着付与剤の量の１／１０〜１／５の量を目安として増量すればよい。

２）現在作製している粘着剤組成物中に、軟化点が８５℃以上の粘着付与剤を更に添加する。

３）現在作製している粘着剤組成物中に含有されている粘着付与剤の量を増加させることができない場合には、粘着剤組成物中に含有されている可塑剤の量を減らす。

４）現在作製している粘着剤組成物中に、ガラス転移温度又は軟化点の高い可塑剤や、粘度のより高い可塑剤を更に添加する。

５）(Ａ−Ｂ)_a−Ａで表されるブロック共重合体の量を増やす。特に、ガラス転移温度が１００℃以上である共重合体ブロックを２０重量％以上含有する、(Ａ−Ｂ)_a−Ａで表されるブロック共重合体の量を増やす。現在作製している粘着剤組成物中のアクリル系ブロック共重合体の量の１／５に相当する量ずつを目安として増量する。

又、粘着剤組成物における−３０〜４０℃でのｔａｎδのピーク温度は、低いと、室温以上での粘着剤組成物の凝集力が低下して保持力が低下することがあり、高いと、室温において粘着剤組成物がスリップスティック現象を生じて剥離強度が低下することがあるので、−１２〜９℃が好ましい。なお、粘着剤組成物における１８℃での貯蔵弾性率Ｇ’は、ＪＩＳＫ６３９４に準拠した動的性質試験方法により測定することができる。

作製した粘着剤組成物における−３０〜４０℃でのｔａｎδのピーク温度を測定し、−１２℃未満である場合には上記１）〜５）のうちの何れかの方法を選択して調整すればよい。なお、作製した粘着剤組成物における−３０〜４０℃でのｔａｎδのピーク温度が９℃を越えている場合には上記１）〜５）の要領と反対の要領を行えばよい。

本発明の粘着剤組成物は、上述の構成を有しているので、接着性に優れ且つ高温下での保持力、耐候性及びホットメルト塗工性に優れている。

（実施例１〜４、比較例１〜６）
表１に示した所定量のＡ−Ｂ−Ａで表されるトリブロック共重合体及びＣ−Ｄで表されるジブロック共重合体からなるアクリル系ブロック共重合体に、表１に示した所定量の水添ロジンエステル樹脂（GUANGZHOU KOMO CHEMICALS CO.,LTD.製商品名「ＫＦ３９９Ｓ」，軟化点：１０４℃）及び低分子量アクリル系重合体（東亜合成社製商品名「ＡＲＵＦＯＮＵＰ−１１１０」、ガラス転移温度：−６４℃、重量平均分子量：２５００）を添加して１８０℃で溶融、混練して粘着剤組成物を得た。なお、表１において、Ａ−Ｂ−Ａで表されるトリブロック共重合体は「Ａ−Ｂ−Ａ」と、Ｃ−Ｄで表されるジブロック共重合体は「Ｃ−Ｄ」と表記した。

なお、Ａ−Ｂ−Ａで表されるトリブロック共重合体において、Ａは、メチルメタクリレートの単独重合体ブロックであり、Ｂは、ｎ−ブチルアクリレートの単独重合体ブロックである。Ａ−Ｂ−Ａで表されるトリブロック共重合体において、Ａで表される単独重合体ブロックのガラス転移温度は１２２℃であり、Ｂで表される単独重合体ブロックのガラス転移温度は−４５℃であり、Ａで表される単独重合体ブロックの含有量は、２５重量％であり、Ａで表される単独重合体ブロックの重量平均分子量は１１４００であった。Ａ−Ｂ−Ａで表されるトリブロック共重合体の全体の重量平均分子量は１０７０００であった。

又、Ｃ−Ｄで表されるジブロック共重合体において、Ｃは、メチルメタクリレートの単独重合体ブロックであり、Ｄは、ｎ−ブチルアクリレートの単独重合体ブロックであった。Ｃ−Ｄで表されるトリブロック共重合体において、Ｃで表される単独重合体ブロックのガラス転移温度は１２２℃であり、Ｄで表される単独重合体ブロックのガラス転移温度は−４５℃であり、Ｃで表される単独重合体ブロックの含有量は７重量％であり、Ｄで表される単独重合体ブロックの含有量は９３重量％であり、Ｃで表される単独重合体ブロックの重量平均分子量は４７００であった。Ｃ−Ｄで表されるトリブロック共重合体の全体の重量平均分子量は９２４００であった。

得られた粘着剤組成物の１８℃での貯蔵弾性率Ｇ’、−３０〜４０℃でのｔａｎδのピーク温度、保持力及び粘着力を下記の要領で測定し、その結果を表１に示した。

（１８℃での貯蔵弾性率Ｇ’）
粘着剤組成物の１８℃での貯蔵弾性率Ｇ’をＪＩＳＫ６３９４に準拠して測定した。具体的には、動的粘弾性測定装置（アイティー計測制御社製商品名「ＤＶＡ−２００」）を用いて試験温度−８０〜２００℃、昇温条件５℃／分、変形方法としてせん断、周波数１０Ｈｚの条件下にて粘着剤組成物の１８℃での貯蔵弾性率Ｇ’を測定した。

（−３０〜４０℃でのｔａｎδのピーク温度）
粘着剤組成物の−３０〜４０℃でのｔａｎδのピーク温度をＪＩＳＫ６３９４に準拠して測定した。具体的には、動的粘弾性測定装置（アイティー計測制御社製商品名「ＤＶＡ−２００」）を用いて試験温度−８０〜２００℃、昇温条件５℃／分、変形方法としてせん断、周波数１０Ｈｚの条件下にて、粘着剤組成物の−３０〜４０℃でのｔａｎδのピーク温度を測定した。

（保持力）
厚みが３８μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムの一面に粘着剤組成物を３０μｍの厚みで塗工して粘着テープを作製した。この粘着テープの保持力をＪＩＳＺ０２３７に準拠して測定した。具体的には、粘着テープから幅２５ｍｍ、長さ２５ｍｍの試験片を切り出し、この試験片をステンレス（ＳＵＳ３０４）板に貼着し、５０℃の雰囲気下にて試験片の下端に１ｋｇの錘を吊り下げて１時間経過した後の試験開始時からの試験片の移動距離を測定した。

（粘着力）
厚みが３８μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムの一面に粘着剤組成物を３０μｍの厚みで塗工して粘着テープを作製した。この粘着テープの１８０°引きはがし粘着力をＪＩＳＺ０２３７に準拠して測定した。具体的には、粘着テープから幅２５ｍｍ、長さ１００ｍｍの試験片を切り出し、この試験片を厚さ３ｍｍのポリプロピレン板上に貼着し、２５℃にて３０ｃｍ／分の引きはがし速度にて１８０°の方向に剥離し、粘着テープの１８０°引きはがし粘着力を測定した。なお、比較例１、３ではスリップスティック現象が生じた。

Claims

全体の重量平均分子量が３００００〜５０００００であり且つ（Ａ−Ｂ)_a−Ａで表されるブロック共重合体と、全体の重量平均分子量が１５０００〜５０００００であり且つ(Ｃ−Ｄ)_bで表されるブロック共重合体とを含んでいるアクリル系ブロック共重合体、粘着付与剤として水添ロジンエステル樹脂、及び可塑剤として重量平均分子量が１０００〜１００００で且つガラス転移温度が０℃以下のアクリル系重合体を含有し、
上記可塑剤の含有量が、上記粘着付与剤の含有量の１／４以上で且つ上記粘着付与剤の含有量と同量以下であり、
上記（Ａ−Ｂ) _a −Ａで表されるブロック共重合体の含有量と、上記(Ｃ−Ｄ) _b で表されるブロック共重合体の含有量との重量比（上記（Ａ−Ｂ) _a −Ａで表されるブロック共重合体の含有量／上記(Ｃ−Ｄ) _b で表されるブロック共重合体の含有量）が５以上であることを特徴とする粘着剤組成物。
（但し、式中、Ａは、アルキル基の炭素数が１〜１２のアルキルメタクリレートからなり且つガラス転移温度が１００℃以上である単独重合体ブロックである。Ｂは、アルキル基の炭素数が１〜１２のアルキルアクリレート又はアルキル基の炭素数が１〜１２のアルキルメタクリレートの単独重合体ブロックで且つガラス転移温度が３０℃以下である。Ｃは、アルキル基の炭素数が１〜１２のアルキルメタクリレートからなり且つガラス転移温度が１００℃以上である単独重合体ブロックである。Ｄは、アルキル基の炭素数が１〜１２のアルキルアクリレート又はアルキル基の炭素数が１〜１２のアルキルメタクリレートの単独重合体ブロックで且つガラス転移温度が３０℃以下である。ａ、ｂは、１〜１０の整数を表す。）