JPH108012A - アクリル系接着性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】タック、低温接着性を維持したまま、耐熱性、
凝集力、極性の高い被着体に対する接着性等に優れ、熱
溶融特性が良く塗工性に優れたアクリル系接着性組成物
を提供する。 【解決手段】組成が異なるブロックＡ及びブロックＢか
らなり、重量平均分子量が１万〜２００万であるブロッ
ク共重合体（Ｉ）からなるアクリル系接着性組成物であ
って、ブロック共重合体（Ｉ）は、一般式（Ａ−Ｂ）ａ
−Ａ、一般式（Ｂ−Ａ）ｂ−Ｂ、一般式（Ａ−Ｂ）ｃ、
一般式（Ａ−Ｂ）ｍ−Ｘ、及び一般式Ａｏ−Ｔ−Ｂｐで
表されるそれぞれのブロック共重合体の群から選ばれる
同種又は異種同士のブロック共重合体が、少なくとも１
個のＡもしくはＢを介して結合されているブロック共重
合体であり、前記ブロックＡ中に、カルボキシル基含有
ビニル系モノマーを１〜５０重量％含有するものであ
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、粘着テープ、感圧
接着剤、ホットメルト接着剤、シーリング剤、プライマ
ー等に使用されるアクリル系接着性組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】接着性組成物は、粘着テープ、感圧接着
剤、ホットメルト接着剤等として広く使用されている。
このような接着性組成物は、その用途の広がりに伴って
要求される性能が高度化する傾向にある。接着性組成物
としては、従来、ゴム系のものが知られている。しか
し、ゴム系接着性組成物は、凝集力、耐候性等の点で充
分な性能を発揮することができず、高度化する要求性能
に応えることが困難である。そこで、ゴム系接着性組成
物に比べ、凝集力、耐候性、耐油性等に優れる（メタ）
アクリル酸エステル系ランダム共重合体からなるアクリ
ル系の接着性組成物であって、耐熱性、凝集力、接着性
等を向上させたものが開発され、各種用途に利用されて
いる。

【０００３】このような（メタ）アクリル酸エステル系
ランダム共重合体からなる接着性組成物の耐熱性及び凝
集力を向上させる方法としては、重合体としたときのＴ
ｇが高いビニル系モノマー、アクリル酸エステルモノマ
ー等を共重合させ、接着性組成物のＴｇを高める方法
や、架橋度を高める方法がある。

【０００４】しかしながら、接着性組成物のＴｇを高く
する方法は、タックや低温接着性の低下、粘度の上昇に
よる塗工性の低下を招来する。架橋度を高める方法を採
用すると接着性が低下し、また、溶融特性が悪くなりホ
ットメルト型接着剤としての使用が困難になる。

【０００５】金属板等の極性の高い被着体に対する接着
性を向上させる方法としては、カルボキシル基等の極性
基を有するモノマーを共重合させる方法がある。しかし
ながら、このようなモノマーの含有量が多くなると、接
着性は向上するが、Ｔｇが上昇するので、タックや低温
接着性の低下、粘度の上昇による塗工性の低下を招くこ
とになる。

【０００６】特開平６−４１５０１号公報には、このよ
うな（メタ）アクリル酸エステル系ランダム共重合体か
らなる接着性組成物をホットメルト型接着性組成物とし
て用いる方法が開示されている。これによれば、（メ
タ）アクリル酸エステル系ランダム共重合体を塊状状態
にし、加熱溶融してホットメルト化する。

【０００７】しかしながら、このような（メタ）アクリ
ル酸エステル系ランダム共重合体は元来溶融特性が悪
く、ホットメルト型接着性組成物としての使用には適し
ておらず、例えば、粘着テープを作製する際の基材への
塗工性、接着剤として使用する際の被着体への塗工性等
に問題がある。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記に鑑
み、タック、低温接着性を維持したまま、耐熱性、凝集
力、極性の高い被着体に対する接着性等に優れ、熱溶融
特性が良く塗工性に優れたアクリル系接着性組成物を提
供することを目的とする。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明は、組成が異なる
ブロックＡ及びブロックＢからなり、重量平均分子量が
１万〜２００万であるブロック共重合体（Ｉ）からなる
アクリル系接着性組成物であって、前記ブロック共重合
体（Ｉ）は、一般式（Ａ−Ｂ）ａ−Ａ、一般式（Ｂ−
Ａ）ｂ−Ｂ、一般式（Ａ−Ｂ）ｃ、一般式（Ａ−Ｂ）ｍ
−Ｘ、及び一般式Ａｏ−Ｔ−Ｂｐで表されるそれぞれの
ブロック共重合体の群から選ばれる同種又は異種同士の
ブロック共重合体が、少なくとも１個のＡもしくはＢを
介して結合されているブロック共重合体であり、請求項
１に記載のアクリル系接着性組成物は、前記ブロックＡ
中に、カルボキシル基含有ビニル系モノマーを１〜５０
重量％含有するものである。

【００１０】式中、Ａはビニル系重合体又はビニル系共
重合体を表し、Ｂはアルキル基の炭素数が１〜１２のア
ルキル（メタ）アクリレートからなる重合体、又は、ア
ルキル基の炭素数が１〜１２のアルキル（メタ）アクリ
レートからなる共重合体を表す。ａ、ｂ、ｃは、同一又
は異なって、１〜１０の整数を表す。

【００１１】Ｘは複数個の共重合体（Ａ−Ｂ）を結合す
ることのできる化合物、ＴはブロックＡとブロックＢと
を結合することのできる化合物を表し、ｍは３〜３０の
整数を表す。ｏ，ｐは同一又は異なって１以上の整数を
表し、ｏ＋ｐ＝３〜３０の関係にある。

【００１２】前記ブロック共重合体（Ｉ）の作用効果を
損なわない範囲でランダム共重合体あるいは単独共重合
体が含まれてもよい。上記ランダム共重合体あるいは単
独共重合体は、アルキル基の炭素数が１〜１２のアルキ
ル（メタ）アクリレートからなる重合体又はアルキル基
の炭素数が１〜１２のアルキル（メタ）アクリレートか
らなる単独重合体、あるいはアルキル基の炭素数が１〜
１２のアルキル（メタ）アクリレートからなる重合体又
はアルキル基の炭素数が１〜１２のアルキル（メタ）ア
クリレートとビニル系モノマーの群から選ばれる２種以
上のモノマーを共重合したものが用いられるが、上記ブ
ロック共重合体（Ｉ）の組成に近いものが好ましい。以
下に、本発明を詳述する。

【００１３】本発明のアクリル系接着性組成物は、組成
が異なるブロックＡ及びブロックＢからなるブロック共
重合体（Ｉ）からなる。上記ブロック共重合体（Ｉ）
は、重量平均分子量が１万〜２００万のものである。重
量平均分子量が１万未満であると、凝集力が不足し、２
００万を超えると、粘度が上昇して塗工性が悪化するの
で、上記範囲に限定される。好ましくは１０万〜１００
万である。

【００１４】本発明においては、上記ブロック共重合体
（Ｉ）は、一般式（Ａ−Ｂ）ａ−Ａで表されるブロック
共重合体、一般式（Ｂ−Ａ）ｂ−Ｂで表されるブロック
共重合体、一般式（Ａ−Ｂ）ｃで表されるブロック共重
合体、一般式（Ａ−Ｂ）ｍ−Ｘ、及び一般式Ａｏ−Ｔ−
Ｂｐで表されるブロック共重合体からなる群より選択さ
れる少なくとも１種のブロック共重合体である。

【００１５】請求項１記載の発明において、ブロック共
重合体（Ｉ）は、上記ブロックＡ中にカルボキシル基含
有ビニル系モノマーを１〜５０重量％含有するものであ
る。上記カルボキシル基含有ビニル系モノマーとしては
特に限定されず、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、
無水マレイン酸、イタコン酸等が挙げられる。

【００１６】上記ビニル系重合体又はビニル系共重合体
を構成するビニル系モノマーとしては特に限定されず、
例えば、スチレン、メチルメタクリレート、エチルメタ
クリレート、α−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレ
ン、ｐ−メチルスチレン、アクリロニトリル、酢酸ビニ
ル等が挙げられる。これらのうち、凝集力向上の点で、
スチレン、メチルメタクリレートが好適に用いられる。
これらは、単独で又は２種以上を併用することができ
る。

【００１７】上記ビニル系重合体又はビニル系共重合体
において、上記カルボキシル基含有ビニル系モノマーの
含有量は１〜５０重量％である。上記カルボキシル基含
有ビニル系モノマーの含有量が１重量％未満であると、
耐熱性及び凝集力が不足し、上記カルボキシル基含有ビ
ニル系モノマーの含有量が５０重量％を超えると、ガラ
ス転移温度が上昇し、タック及び低温接着性の低下、粘
度の上昇等の不具合が発生するので上記範囲に限定され
る。好ましくは、上記カルボキシル基含有ビニル系モノ
マーの含有量は５〜４０重量％である。

【００１８】上記ビニル系重合体又はビニル系共重合体
のＴｇ（ＪＩＳ Ｋ ７１２１に規定されている測定法
に従って測定）は、２０℃以上が好ましい。２０℃未満
であると凝集力が不足し、耐熱性が劣る。

【００１９】上記ビニル系重合体又はビニル系共重合体
は、重量平均分子量５００〜３０万のものが好ましい。
５００未満であるとブロックとしての機能が発現せず、
３０万を超えると低極性被着体に対する接着性が低下す
る。

【００２０】上記の一般式（Ａ−Ｂ）ａ−Ａ、一般式
（Ｂ−Ａ）ｂ−Ｂ、一般式（Ａ−Ｂ）ｃ、一般式（Ａ−
Ｂ）ｍ−Ｘ、及び一般式Ａｏ−Ｔ−Ｂｐで表されるそれ
ぞれのブロック共重合体は、上記ブロックＢとしてアル
キル基の炭素数が１〜１２のアルキル（メタ）アクリレ
ートからなる重合体又はアルキル基の炭素数が１〜１２
のアルキル（メタ）アクリレートからなる共重合体を有
する。

【００２１】上記アルキル基の炭素数が１〜１２のアル
キル（メタ）アクリレートからなる重合体又は上記アル
キル基の炭素数が１〜１２のアルキル（メタ）アクリレ
ートからなる共重合体を構成するアルキル基の炭素数が
１〜１２のアルキル（メタ）アクリレートとしては特に
限定されず、例えば、エチル（メタ）アクリレート、ｎ
−ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチル（メタ）ア
クリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エ
チルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メ
タ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ｉ
−ノニル（メタ）アクリレート等が挙げられる。これら
を、単独で使用することによりアルキル基の炭素数が１
〜１２のアルキル（メタ）アクリレートからなる重合体
とすることができ、２種以上を併用することによりアル
キル基の炭素数が１〜１２のアルキル（メタ）アクリレ
ートからなる共重合体とすることができる。

【００２２】上記アルキル基の炭素数が１〜１２のアル
キル（メタ）アクリレートからなる重合体又は上記アル
キル基の炭素数が１〜１２のアルキル（メタ）アクリレ
ートからなる共重合体のＴｇ（ＪＩＳ Ｋ ７１２１に
規定されている測定法に従って測定）は０℃以下が好ま
しい。０℃を超えるとタック力が不足し、また、低温接
着性が低下する。

【００２３】上記アルキル基の炭素数が１〜１２のアル
キル（メタ）アクリレートからなる重合体又は上記アル
キル基の炭素数が１〜１２のアルキル（メタ）アクリレ
ートからなる共重合体は、重量平均分子量９５００〜１
００万のものが好ましい。９５００未満であると凝集力
が不足し、１００万を超えると粘度が上昇し、塗工性が
悪化する。

【００２４】上記一般式（Ａ−Ｂ）ａ−Ａ、一般式（Ｂ
−Ａ）ｂ−Ｂ、及び、一般式（Ａ−Ｂ）ｃで表されるブ
ロック共重合体において、ａ、ｂ、ｃは同一又は異なっ
て１〜１０の整数である。１０を超えると粘度が上昇
し、基材への塗工性が悪くなるので上記範囲に限定され
る。好ましくは１〜８である。

【００２５】上記一般式（Ａ−Ｂ）ａ−Ａ、一般式（Ｂ
−Ａ）ｂ−Ｂ、一般式（Ａ−Ｂ）ｃ、一般式（Ａ−Ｂ）
ｍ−Ｘ、及び一般式Ａｏ−Ｔ−Ｂｐで表されるそれぞれ
のブロック共重合体のいずれにおいても、上記ブロック
Ａの含有量は１〜４０重量％が好ましい。１重量％未満
であると接着性組成物としての凝集力が不足し、４０重
量％を超えるとタックが不充分となり、接着性が悪くな
る。より好ましくは１０〜３０重量％である。

【００２６】本発明においては、上記一般式（Ａ−Ｂ）
ａ−Ａ、一般式（Ｂ−Ａ）ｂ−Ｂ、一般式（Ａ−Ｂ）
ｃ、一般式（Ａ−Ｂ）ｍ−Ｘ、及び一般式Ａｏ−Ｔ−Ｂ
ｐで表されるそれぞれのブロック共重合体のいずれも、
上記ブロックＡ及びブロックＢとは組成が互いに異なる
ものである。例えば、上記ブロックＡが２種以上のモノ
マーよりなる共重合体であり、上記ブロックＢが１種類
のモノマーよりなる重合体である場合、上記ブロックＡ
及び上記ブロックＢが共に２種以上のモノマーよりなる
共重合体であって、構成モノマーが異なる場合などが挙
げられる。

【００２７】ここで、複数個の共重合体（Ａ−Ｂ）を結
合することのできる化合物Ｘとしては、例えば、共重合
体（Ａ−Ｂ）をアニオン重合などのリビング重合で得た
場合、テトラクロロシランあるいはトリクロロメチルベ
ンゼン、テトラクロロメチルベンゼン、ペンタクロロメ
チルベンゼン、ヘキサクロロメチルベンゼンなど含ハロ
ゲン基が１分子中に３個以上含まれる多官能開始剤など
が挙げられる。該化合物Ｘは共重合体（Ａ−Ｂ）の重合
停止剤として添加することで（Ａ−Ｂ）ｍ−Ｘブロック
共重合体が得られる。

【００２８】又、ブロックＡとブロックＢとを結合する
ことのできる化合物Ｔとしては、例えば、１分子中にパ
ーオキサイド基を３個以上含む開始剤〔２，２−Ｂｉｓ
（４，４−ｄｉ−ｔ−ｂｕｔｙｌｐｅｒｏｘｙｃｙｃｌ
ｏｈｅｘｙｌ）ｐｒｏｐａｎｅ（日本油脂社製，商品名
「パーテトラＡ」）〕、あるいはＯ−ａｌｌｙｌＯＯ−
ｔ−ｂｕｔｙｌｍｏｎｏｐｅｒｏｘｙｃａｒｂｏｎａｔ
ｅ（日本油脂社製，商品名「ペロマーＡＣ」）、あるい
はＯ−ｖｉｎｙｌＯＯ−ｔ−ｂｕｔｙｌｍｏｎｏｐｅｒ
ｏｘｙｃａｒｂｏｎａｔｅなどビニル基含有パーオキサ
イドをブロックＡあるいはブロックＢの構成モノマーと
共重合させた共重合体が挙げられる。

【００２９】本発明においては、上記一般式（Ａ−Ｂ）
ａ−Ａ、一般式（Ｂ−Ａ）ｂ−Ｂ、一般式（Ａ−Ｂ）
ｃ、一般式（Ａ−Ｂ）ｍ−Ｘ、及び一般式Ａｏ−Ｔ−Ｂ
ｐで表されるブロック共重合体の構造としては特に限定
されず、例えば、直鎖状構造であってもよく、星形構造
であってもよい。しかしながら、櫛形構造を得るために
マクロモノマーを用いることは好ましくない。

【００３０】この理由は、マクロモノマーの製造過程に
由来するものであり、以下の３点が問題点として挙げら
れる。 （１）マクロモノマー自体に副反応生成物として２量体
が存在しているため、重合工程で発生するゲルを抑制す
るためにマクロモノマーの配合量を低減すると、必然的
に目的とする性能が得られない。 （２）高分子量の枝を有する櫛形構造の共重合体を得る
ためにマクロモノマーの分子量を数万以上にしようとす
ると、付加重合に必要な末端反応基の導入が困難とな
り、多量に副生成する未反応オリゴマーのために所望の
物性が得られなくなる。 （３）マクロモノマーは一般にアニオン重合で合成され
るので、使用できるモノマーの種類が限定され、特に極
性基を少量しか導入できないので、設計自由度が狭くな
るという欠点もある。

【００３１】これらのブロック共重合体が星形構造であ
る場合においては、上記ブロックＡが内側にあって上記
ブロックＢが外側にある構造であってもよく、上記ブロ
ックＢが内側にあって上記ブロックＡが外側にある構造
であってもよい。

【００３２】上記一般式（Ａ−Ｂ）ａ−Ａ、一般式（Ｂ
−Ａ）ｂ−Ｂ、一般式（Ａ−Ｂ）ｃ、一般式（Ａ−Ｂ）
ｍ−Ｘ、及び一般式Ａｏ−Ｔ−Ｂｐで表されるブロック
共重合体により構成されるブロック共重合体（Ｉ）の合
成方法としては特に限定されず、例えば、リビング重合
法、反応性の異なる開始点を有する開始剤を用いる方
法、紫外線重合法等を採用することができる。

【００３３】上記リビング重合法によれば、リビング重
合性の開始剤を用いて、先ず、例えば、上記ブロックＡ
を構成するモノマー、又は、上記ブロックＢを構成する
モノマーのいずれか一方の重合を行い、上記ブロックＡ
又は上記ブロックＢの重合が完結した時点で、他のブロ
ックを構成するモノマーを添加し、成長鎖末端に更に続
けて重合反応を行い、上記ブロックＢ又は上記ブロック
Ａの重合を行うことができる。

【００３４】上記リビング重合法としては特に限定され
ず、例えば、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラエチルリチウ
ムジスルフィド、ベンジル−Ｎ，Ｎ−ジエチルジチオカ
ルバメート、ｐ−キシレンビス（Ｎ，Ｎ−ジエチルジチ
オカルバメート）等のイニフィータを開始剤として用い
る方法；有機ランタノイド化合物を開始剤として用いる
方法；アルキルリチウム等を開始剤として用いるアニオ
ン重合法；シリルケテンアセタール等を開始剤として用
いるグループトランスファー法；アルミニウムポルフィ
リンを開始剤として用いる方法；メタルフリーリビング
アニオン法；リビングラジカル法等の公知の各手法を採
用することができる。

【００３５】上記反応性の異なる開始点を有する開始剤
を用いる方法としては特に限定されず、例えば、ラジカ
ル発生温度の異なるパーオキサイド基を少なくとも２つ
有する開始剤を用いる方法、ラジカル発生機構の異なる
パーオキサイド基を少なくとも２つ有する開始剤を用い
る方法等を採用することがでる。

【００３６】上記ラジカル発生温度の異なるパーオキサ
イド基を少なくとも２つ有する開始剤を用いる方法によ
れば、例えば、低温側開始点から、上記ブロックＡを構
成するモノマー、又は、上記ブロックＢを構成するモノ
マーのいずれか一方の重合を開始させ、上記ブロックＡ
又は上記ブロックＢの重合を開始させた後、高温側開始
点から、他のブロックを構成するモノマーの重合を開始
させることにより、上記ブロックＢ又は上記ブロックＡ
の重合を行うことができる。

【００３７】上記ラジカル発生機構の異なるパーオキサ
イド基を少なくとも２つ有する開始剤を用いる方法によ
れば、例えば、一方の開始点に還元剤を用いてラジカル
を発生させて上記ブロックＡを構成するモノマー、又
は、上記ブロックＢを構成するモノマーのいずれか一方
の重合を開始させ、上記ブロックＡ又は上記ブロックＢ
の重合を開始させた後、温度を上げて他方の開始点から
他のブロックを構成するモノマーの重合を開始させて、
上記ブロックＢ又は上記ブロックＡの重合を行うことが
できる。

【００３８】具体的には、例えば、先ず、上記ブロック
Ａを構成するモノマー、及び、一分子中に２つ以上のパ
ーオキサイド基を有するラジカル重合開始剤を、設定さ
れた温度レベル１で加熱反応させて上記ブロックＡを重
合し、次いで、上記ブロックＢを構成するモノマーを加
え、上記温度レベル１より高温に設定された温度レベル
２で加熱反応させることにより、上記一般式（Ａ−Ｂ）
ｃで表されるブロック共重合体を合成することができ
る。

【００３９】１分子中に反応性基と開始点を有する開始
剤を用いる方法としては特に限定されず、例えば、１分
子中にパーオキサイド基とビニル基を少なくとも１つず
つ有する開始剤を用いる方法などを採用することができ
る。上記１分子中にパーオキサイド基とビニル基を少な
くとも１つずつ有する開始剤（Ｄ）を用いる方法は、開
始剤（Ｄ）とは異なる光開始剤あるいは低温活性を有す
る開始剤によって、上記ビニル系モノマー又はアルキル
基の炭素数が１〜１２のアルキル（メタ）アクリレート
と開始剤（Ｄ）のビニル基部分を共重合させてブロック
Ａ又はブロックＢを重合した後、開始剤（Ｄ）のパーオ
キサイド基によって他方のブロックを構成するモノマー
の重合を行うことにより、ブロックＡ又はブロックＢの
重合を行うことができる。

【００４０】上記紫外線重合法によれば、例えば、先
ず、上記ブロックＢを構成するモノマー又は上記ブロッ
クＡを構成するモノマーと、Ｎ，Ｎ−ジエチルジチオカ
ルバメートを混合し、反応容器内を窒素パージした後、
紫外線（ＵＶ）ランプにて、ＵＶ照射して上記ブロック
Ｂ、又は、上記ブロックＡを重合させ、次いで、上記ブ
ロックＡを構成するモノマー又は上記ブロックＢを構成
するモノマーを加え、更にＵＶ照射して上記ブロック
Ａ、又は、上記ブロックＢを重合させることにより、上
記一般式（Ａ−Ｂ）ａ−Ａで表されるブロック共重合
体、又は、上記一般式（Ｂ−Ａ）ｂ−Ｂで表されるブロ
ック共重合体を合成することができる。

【００４１】その他の方法としては、例えば、上記ブロ
ックＡであってアゾ基を有するもの、又は、上記ブロッ
クＢであってアゾ基を有するものを重合し、上記アゾ基
を開始点として他ブロックを構成するモノマーを重合さ
せる方法；予め通常のラジカル重合等で上記ブロック
Ａ、及び、上記ブロックＢを重合した後、これらを混合
して紫外線、電子線、放射線等を照射することにより、
上記ブロックＡと上記ブロックＢとをブロック結合させ
る方法等を採用することもできる。

【００４２】本発明においては、上記アクリル系接着性
組成物には、必要に応じて、更に、粘着付与樹脂、充填
剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、カルボン酸金属塩等を
添加することができる。

【００４３】上記粘着付与樹脂としては特に限定され
ず、例えば、Ｃ5 系（水添）石油樹脂、Ｃ9 系（水添）
石油樹脂、（水添）ロジン樹脂、（水添）ロジンエステ
ル樹脂、（水添）テルペン樹脂、（水添）テルペンフェ
ノール樹脂、（水添）クマロンインデン樹脂、不均化ロ
ジン樹脂、不均化ロジンエステル樹脂、重合ロジン樹
脂、重合ロジンエステル樹脂等が挙げられる。これら
は、単独で又は２種以上を併用することができる。

【００４４】上記充填剤としては特に限定されず、例え
ば、炭酸カルシウム、酸化チタン、マイカ、タルク等が
挙げられる。

【００４５】上記酸化防止剤としては特に限定されず、
例えば、フェノール系のもの、アミン系のもの等が挙げ
られる。

【００４６】上記紫外線吸収剤としては特に限定され
ず、例えば、ベンゾトリアゾール系のもの等が挙げられ
る。

【００４７】上記カルボン酸金属塩としては特に限定さ
れず、例えば、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸
マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸
亜鉛、ステアリン酸バリウム、パルミチン酸ナトリウム
等が挙げられる。

【００４８】請求項２に記載の発明は、上記請求項１に
記載のブロック共重合体（Ｉ）が、上記ブロックＢ中
に、上記カルボキシル基含有ビニル系モノマーを１〜２
５重量％含有するものである。

【００４９】請求項２に記載の発明においては、上記ブ
ロックＢにおいて、上記カルボキシル基含有ビニル系モ
ノマーの含有量が１重量％未満であると接着強度が不足
し、上記カルボキシル基含有ビニル系モノマーの含有量
が２５重量％を超えるとガラス転移温度が上昇し、タッ
ク及び低温接着性の低下、粘度の上昇等の不具合が発生
するので上記範囲に限定される。好ましくは、上記カル
ボキシル基含有ビニル系モノマーの含有量が３〜２０重
量％である。

【００５０】本発明のアクリル系接着性組成物は、上記
ブロックＡに上記カルボキシル基含有ビニル系モノマー
を共重合させるか、又は、上記ブロックＢに上記カルボ
キシル基含有ビニル系モノマーを共重合させることで、
カルボキシル基含有極性モノマーを共重合することに伴
うポリマーのガラス転移温度の上昇を抑制することがで
きる。

【００５１】例えば、ブロック共重合体の凝集力を発現
するハードセグメントである上記ブロックＡに、上記カ
ルボキシル基含有ビニル系モノマーを共重合させること
で、ブロック共重合体の分子内及び分子間での水素結合
力及び分子間力が向上し、耐熱性及び凝集力が優れたも
のとなる。この場合、ランダム共重合体に添加するより
も少ない量で同等の効果を得ることができるので、ガラ
ス転移温度の上昇を抑制することができる。

【００５２】また、ブロック共重合体の接着性に寄与す
るソフトセグメントである上記ブロックＢに上記カルボ
キシル基含有ビニル系モノマーを共重合させることで、
その極性成分により金属板等の極性の高い被着体に対し
ての親和性が高まり、強い接着強度を発現することがで
きる。この場合も、ランダム共重合体に添加するよりも
少ない量で同等の効果を得ることができるので、ガラス
転移温度の上昇を抑制することができる。

【００５３】従って、本発明においては、上記カルボキ
シル基含有ビニル系モノマーは、一般的にガラス転移温
度が高いにもかかわらず、これを共重合させることによ
るガラス転移温度の上昇や、それに伴うタックや低温接
着性の低下、粘度の上昇による塗工性の低下等を抑制す
ることができる。

【００５４】本発明のアクリル系接着性組成物は、例え
ば、粘着テープ、粘着シート等の粘着剤層として好適に
用いることができる。

【００５５】上記粘着テープ、上記粘着シート等を製造
する方法としては特に限定されず、例えば、基材フィル
ムの少なくとも１面に、溶剤塗工、熱溶融塗工等の方法
により塗工することができる。

【００５６】上記溶剤塗工による方法としては特に限定
されず、例えば、本発明のアクリル系接着性組成物を溶
剤に溶解し、基材フィルムに塗工後、溶剤を乾燥させる
方法等を採用することができる。

【００５７】上記熱溶融塗工による方法としては特に限
定されず、例えば、本発明のアクリル系接着性組成物
を、基材フィルム、及び、必要に応じてプライマー樹脂
と共に多層共押出成型法によって一体的に製造する方法
等を採用することができる。上記多層共押出成型法によ
れば、基材フィルム、アクリル系接着性組成物及びプラ
イマー樹脂をそれぞれ別々の押出機によって可塑化し、
インフレーション法、Ｔダイ法等の多層押出用金型を用
いて熱溶融方式で共押出することによって、基材層／プ
ライマー層／粘着剤層を順に積層することができる。

【００５８】上記熱溶融塗工による方法としては、ま
た、ホットメルト塗工法により製造する方法を採用する
こともできる。上記ホットメルト塗工法によれば、必要
に応じて予め基材フィルムの片面にプライマー層を適宜
の方法によって形成しておき、上記プライマー層の上か
らホットメルトコーターによって熱溶融塗工することが
できる。

【００５９】また、本発明のアクリル系接着性組成物の
みをシート状に成型することにより、基材層を有しない
ノンサポートタイプの両面粘着テープとすることもでき
る。

【００６０】本発明のアクリル系接着性組成物は、溶剤
に溶かした溶剤型アクリル系接着性組成物、水に分散さ
せたエマルジョン型アクリル系接着性組成物等として好
適に用いることができる。具体的には、例えば、本発明
のアクリル系接着性組成物を溶剤に溶解させ、又は、水
に分散させた後、被着体に直接塗布し、被着体同士を貼
り合わせた後、溶剤又は水を乾燥除去させることにより
被着体同士を接着することができる。

【００６１】また、本発明のアクリル系接着性組成物
は、ホットメルト型接着性組成物として好適に用いるこ
とができる。具体的には、例えば、無溶剤で加熱溶融さ
せた後、被着体に塗布し、被着体同士を貼り合わせた後
に冷却することにより被着体同士を接着することができ
る。

【００６２】本発明のアクリル系接着性組成物は、その
他、例えば、塗料、コーティング剤等の用途に好適に用
いることができる。

【００６３】

【実施例】以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説
明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるもの
ではない。

【００６４】（実施例１）接着性組成物の調製 エチルアクリレート、及び、Ｎ，Ｎ−ジエチルジチオカ
ルバメートを混合し、反応容器内を窒素パージした後、
紫外線（ＵＶ）ランプにてＵＶ照射し、エチルアクリレ
ートの重合体ブロックを得た。次いで、メチルメタクリ
レート、及び、アクリル酸を加え、更にＵＶ照射して重
合させ、Ａブロックがメチルメタクリレート／アクリル
酸共重合体であり、Ｂブロックがエチルアクリレート重
合体であるＡ−Ｂ−Ａ型ブロック共重合体からなる接着
性組成物を調製した。Ａブロックの含有量は２０重量％
であり、Ａブロック中のアクリル酸の含有量はＡブロッ
ク中の５重量％であり、重量平均分子量は３０万であっ
た。得られた接着性組成物の凝集力、接着力及び塗工性
（１）について下記方法により評価した。結果を表１に
示した。

【００６５】評価方法 １．凝集力 得られた接着性組成物を、一辺５ｍｍの立方体状に切断
して試験片を作り、垂直に保持したアルミニウム板に得
られた試験片を貼付し、８０℃のオーブン中で１２時間
放置した後、試験片の垂れ長さを測定し凝集力とした。

【００６６】２．接着力 表面が清浄なポリエチレン板（厚さ：１．５ｍｍ、幅：
２０ｍｍ）に、厚さ１ｍｍ、１０×２０ｍｍの面積で塗
布した後、測定温度２３℃で、剪断接着強度を測定し接
着力とした。

【００６７】３．塗工性（１） 溶剤塗工法、及び、ホットメルト塗工法によって被着体
に塗工したときの接着剤表面の平滑性を目視により判断
した。評価基準は以下のものとした。 ○：平滑性に優れている。 ×：平滑性に劣っている。

【００６８】粘着テープの作製 得られた接着性組成物を、片面コロナ放電処理した厚さ
３８μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（テト
ロンフィルムＳＣ、帝人社製）のコロナ放電処理面に、
溶剤塗工法により乾燥後の厚みが１０μｍとなるように
塗工して粘着テープを得た。得られた粘着テープの剥離
力、耐熱保持力及び塗工性（２）について下記方法によ
り評価した。結果を表１に示した。

【００６９】評価方法 １．剥離力 ＪＩＳ Ｚ ０２３７に準拠して、作製後１日経過した
粘着テープ（幅２５ｍｍ）を、２３℃で２ｋｇの圧着ロ
ーラーを用いて２８０番の耐水研磨紙で研磨したステン
レススチール板の表面に貼り付けて、２３℃で１時間放
置後、測定温度２３℃、引張速度３００ｍｍ／分、剥離
角度１８０°で引き剥がした時の荷重を剥離力として測
定した。剥離試験後、ステンレススチール板表面の粘着
剤の糊残りの有無を評価した。評価基準は以下のものと
した。 ○：糊残り無し。 ×：糊残り有り。 糊残り有りの場合は、その度合いを少量、多量等のコメ
ントで示した。

【００７０】２．耐熱保持力 ＪＩＳ Ｚ ０２３７に準拠して、幅２０ｍｍ、長さ１
００ｍｍに裁断した粘着テープを、接着長さを２０ｍｍ
とし、２３℃で２ｋｇの圧着ローラーを用いて２８０番
の耐水研磨紙で研磨したステンレススチール板の表面に
貼り付けた後、８０℃雰囲気下に２０分間放置し、粘着
テープが下側に垂れるようにして８０℃の恒温乾燥機中
に垂直に懸垂し、粘着テープの下端に１ｋｇの荷重をか
けて粘着テープがステンレススチール板より脱落するの
に要する時間を測定した。

【００７１】３．塗工性（２） 作製した粘着テープの粘着面の平滑性を目視により判断
した。評価基準は以下のものとした。 ○：平滑性に優れている。 ×：平滑性に劣っている。

【００７２】（実施例２）Ａブロック中のアクリル酸の
含有量が、Ａブロック中の２０重量％となるようにした
こと以外は実施例１と同様にして接着性組成物及び粘着
テープを得、評価した。結果を表１に示した。

【００７３】（実施例３）Ａブロック中のアクリル酸の
含有量が、Ａブロック中の４０重量％となるようにした
こと以外は実施例１と同様にして接着性組成物及び粘着
テープを得、評価した。結果を表１に示した。

【００７４】（実施例４）実施例２と同様にして調製し
たＡ−Ｂ−Ａ型ブロック共重合体１００重量部に、更
に、酸化防止剤（イルガノックス１０１０、チバガイギ
ー社製）１重量部を添加し、１５０℃に保ったニーダー
型混練機に投入して、窒素雰囲気下で４０分間混練して
接着性組成物を得、実施例１と同様にして評価した。結
果を表１に示した。

【００７５】得られた接着性組成物を粘着剤層として、
片面コロナ放電処理した厚さ３８μｍのポリエチレンテ
レフタレートフィルム（テトロンフィルムＳＣ、帝人社
製）のコロナ放電処理面にホットメルトコーター（ＹＵ
ＲＩＲＯＬＬ ＭＡＣＨＩＮＥ社製）にて、金型温度１
８０℃でホットメルト塗工して粘着テープを作製し、実
施例１と同様にして評価した。結果を表１に示した。

【００７６】（比較例１）Ａブロック中のアクリル酸の
含有量が、Ａブロック中の０．５重量％となるようにし
たこと以外は実施例１と同様にして接着性組成物及び粘
着テープを得、評価した。結果を表１に示した。

【００７７】（比較例２）Ａブロック中のアクリル酸の
含有量が、Ａブロック中の５８重量％となるようにした
こと以外は実施例１と同様にして接着性組成物及び粘着
テープを得、評価した。結果を表１に示した。なお、剥
離力の評価においては、剥離形態がスリップスティック
であり、表１中の数値は、最大値を示した。

【００７８】（比較例３）実施例３と同様のモノマー配
合、重量平均分子量のアクリルランダム共重合体を接着
性組成物としたこと以外は実施例１と同様にして接着性
組成物及び粘着テープを得、評価した。結果を表１に示
した。

【００７９】

【表１】

【００８０】（実施例５）接着性組成物の調製 エチルアクリレート、アクリル酸、及び、Ｎ，Ｎ−ジエ
チルジチオカルバメートを混合し、反応容器内を窒素パ
ージした後、紫外線（ＵＶ）ランプにてＵＶ照射し、エ
チルアクリレートとアクリル酸との共重合体ブロックを
得た。次いで、メチルメタクリレートを加え、更にＵＶ
照射して重合させ、Ａブロックがメチルメタクリレート
重合体であり、Ｂブロックがエチルアクリレート／アク
リル酸共重合体であるＡ−Ｂ−Ａ型ブロック共重合体か
らなる接着性組成物を調製した。Ａブロックの含有量は
２０重量％であり、Ｂブロック中のアクリル酸の含有量
は、Ｂブロック中の５重量％であった。得られた接着性
組成物について、実施例１と同様にして評価した。結果
を表２に示した。

【００８１】粘着テープの作製 得られた接着性組成物を用いたこと以外は、実施例１と
同様にして粘着テープを得、評価した。結果を表２に示
した。

【００８２】（実施例６）Ｂブロック中のアクリル酸の
含有量が、Ｂブロック中の１５重量％となるようにした
こと以外は、実施例５と同様にして接着性組成物及び粘
着テープを得、評価した。結果を表２に示した。

【００８３】（実施例７）Ｂブロック中のアクリル酸の
含有量が、Ｂブロック中の２２重量％となるようにした
こと以外は実施例５と同様にして接着性組成物及び粘着
テープを得、評価した。結果を表２に示した。

【００８４】（実施例８）実施例６と同様にして調製し
たＡ−Ｂ−Ａ型ブロック共重合体１００重量部に、更
に、酸化防止剤（イルガノックス１０１０、チバガイギ
ー社製）１重量部を添加し、１５０℃に保ったニーダー
型混練機に投入して、窒素雰囲気下で４０分間混練して
接着性組成物を得、実施例１と同様にして評価した。結
果を表２に示した。

【００８５】得られた接着性組成物を粘着剤層として、
片面コロナ放電処理した厚さ３８μｍのポリエチレンテ
レフタレートフィルム（テトロンフィルムＳＣ、帝人社
製）のコロナ放電処理面にホットメルトコーター（ＹＵ
ＲＩＲＯＬＬ ＭＡＣＨＩＮＥ社製）にて、金型温度１
８０℃でホットメルト塗工して粘着テープを作製し、実
施例１と同様にして評価した。結果を表２に示した。

【００８６】（比較例４）Ｂブロック中のアクリル酸の
含有量が、Ｂブロック中の０．５重量％となるようにし
たこと以外は実施例５と同様にして接着性組成物及び粘
着テープを得、評価した。結果を表２に示した。

【００８７】（比較例５）Ｂブロック中のアクリル酸の
含有量が、Ｂブロック中の３０重量％となるようにした
こと以外は実施例５と同様にして接着性組成物及び粘着
テープを得、評価した。結果を表２に示した。なお、剥
離力の評価においては剥離形態がスリップスティックで
あり、表２中の数値は最大値を示した。

【００８８】（比較例６）実施例７と同様のモノマー配
合、重量平均分子量のアクリルランダム共重合体を接着
性組成物としたこと以外は実施例１と同様にして接着性
組成物及び粘着テープを得、評価した。結果を表２に示
した。

【００８９】

【表２】

【００９０】

【発明の効果】本発明のアクリル系接着性組成物は、上
述の構成よりなるので、少量のカルボキシル基含有ビニ
ル系モノマーを共重合させることにより優れた効果を発
現することができる。このため、接着性組成物全体のガ
ラス転移温度の上昇を抑えることができ、タック及び低
温接着性を維持したまま耐熱性及び凝集力を向上させ、
又、金属板等の極性の高い被着体に対して高い接着性を
発揮することができる。更に、粘度の上昇も抑制するこ
とができるので塗工性にも優れたものとなる。本発明の
アクリル系接着性組成物はブロック共重合体からなるも
のであるので、熱溶融特性が良好であり、ホットメルト
型接着剤として好適に用いることができ、環境保護及び
工程の削減にもつながる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 組成が異なるブロックＡ及びブロックＢ
   からなり、重量平均分子量が１万〜２００万であるブロ
   ック共重合体（Ｉ）からなるアクリル系接着性組成物で
   あって、前記ブロック共重合体（Ｉ）は、一般式（Ａ−
   Ｂ）ａ−Ａ、一般式（Ｂ−Ａ）ｂ−Ｂ、一般式（Ａ−
   Ｂ）ｃ、一般式（Ａ−Ｂ）ｍ−Ｘ、及び一般式Ａｏ−Ｔ
   −Ｂｐで表されるそれぞれのブロック共重合体の群から
   選ばれる同種又は異種同士のブロック共重合体が、少な
   くとも１個のＡもしくはＢを介して結合されているブロ
   ック共重合体であり、前記ブロックＡ中に、カルボキシ
   ル基含有ビニル系モノマーを１〜５０重量％含有するこ
   とを特徴とするアクリル系接着性組成物。式中、Ａはビ
   ニル系重合体又はビニル系共重合体を表し、Ｂはアルキ
   ル基の炭素数が１〜１２のアルキル（メタ）アクリレー
   トからなる重合体、又は、アルキル基の炭素数が１〜１
   ２のアルキル（メタ）アクリレートからなる共重合体を
   表す。ａ、ｂ、ｃは、同一又は異なって、１〜１０の整
   数を表す。Ｘは複数個の共重合体（Ａ−Ｂ）を結合する
   ことのできる化合物、ＴはブロックＡとブロックＢとを
   結合することのできる化合物を表し、ｍは３〜３０の整
   数を表す。ｏ，ｐは同一又は異なって１以上の整数を表
   し、ｏ＋ｐ＝３〜３０の関係にある。
2. 【請求項２】 組成が異なるブロックＡ及びブロックＢ
   からなり、重量平均分子量が１万〜２００万であるブロ
   ック共重合体（Ｉ）からなるアクリル系接着性組成物で
   あって、前記ブロック共重合体（Ｉ）は、一般式（Ａ−
   Ｂ）ａ−Ａ、一般式（Ｂ−Ａ）ｂ−Ｂ、一般式（Ａ−
   Ｂ）ｃ、一般式（Ａ−Ｂ）ｍ−Ｘ、及び一般式Ａｏ−Ｔ
   −Ｂｐで表されるそれぞれのブロック共重合体の群から
   選ばれる同種又は異種同士のブロック共重合体が、少な
   くとも１個のＡもしくはＢを介して結合されているブロ
   ック共重合体であり、前記ブロックＢ中に、カルボキシ
   ル基含有ビニル系モノマーを１〜２５重量％含有するこ
   とを特徴とするアクリル系接着性組成物。式中、Ａはビ
   ニル系重合体又はビニル系共重合体を表し、Ｂはアルキ
   ル基の炭素数が１〜１２のアルキル（メタ）アクリレー
   トからなる重合体、又は、アルキル基の炭素数が１〜１
   ２のアルキル（メタ）アクリレートからなる共重合体を
   表す。ａ、ｂ、ｃは、同一又は異なって、１〜１０の整
   数を表す。Ｘは複数個の共重合体（Ａ−Ｂ）を結合する
   ことのできる化合物、ＴはブロックＡとブロックＢとを
   結合することのできる化合物を表し、ｍは３〜３０の整
   数を表す。ｏ，ｐは同一又は異なって１以上の整数を表
   し、ｏ＋ｐ＝３〜３０の関係にある。