CN110090667A - 锆金属有机骨架UiO-66催化剂的制备方法及其应用 - Google Patents

锆金属有机骨架UiO-66催化剂的制备方法及其应用 Download PDF

Info

Publication number
CN110090667A
CN110090667A CN201810086467.0A CN201810086467A CN110090667A CN 110090667 A CN110090667 A CN 110090667A CN 201810086467 A CN201810086467 A CN 201810086467A CN 110090667 A CN110090667 A CN 110090667A
Authority
CN
China
Prior art keywords
catalyst
metal organic
organic framework
zirconium
zirconium metal
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201810086467.0A
Other languages
English (en)
Inventor
刘雪景
刘士涛
邹志刚
吴聪萍
刘建国
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kunshan Innovation Institute of Nanjing University
Original Assignee
Kunshan Innovation Institute of Nanjing University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kunshan Innovation Institute of Nanjing University filed Critical Kunshan Innovation Institute of Nanjing University
Priority to CN201810086467.0A priority Critical patent/CN110090667A/zh
Publication of CN110090667A publication Critical patent/CN110090667A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/1691—Coordination polymers, e.g. metal-organic frameworks [MOF]
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/22—Organic complexes
    • B01J31/2204—Organic complexes the ligands containing oxygen or sulfur as complexing atoms
    • B01J31/2208—Oxygen, e.g. acetylacetonates
    • B01J31/2213—At least two complexing oxygen atoms present in an at least bidentate or bridging ligand
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/40—Regeneration or reactivation
    • B01J31/4007—Regeneration or reactivation of catalysts containing polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/40—Regeneration or reactivation
    • B01J31/4015—Regeneration or reactivation of catalysts containing metals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/024—Multiple impregnation or coating
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/08—Heat treatment
    • B01J37/10—Heat treatment in the presence of water, e.g. steam
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
    • C07C67/08—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides with the hydroxy or O-metal group of organic compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
    • B01J2231/40—Substitution reactions at carbon centres, e.g. C-C or C-X, i.e. carbon-hetero atom, cross-coupling, C-H activation or ring-opening reactions
    • B01J2231/49—Esterification or transesterification
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
    • B01J2531/40—Complexes comprising metals of Group IV (IVA or IVB) as the central metal
    • B01J2531/48—Zirconium
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/584—Recycling of catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

本发明公开了一种通过水热法制备锆金属有机骨架UiO‑66催化剂的制备方法，并利用该方法制备的锆金属有机骨架UiO‑66催化剂催化合成三羟甲基丙烷油酸酯的应用，以及从该应用的产物中回收锆金属有机骨架UiO‑66催化剂的方法。本发明具有酯化率高、回收简单、稳定性较好、副反应少，环保、颜色较浅，避免对设备的腐蚀性的特点。

Description

锆金属有机骨架UiO-66催化剂的制备方法及其应用
技术领域
本发明涉及一种合成三羟甲基丙烷油酸酯的锆金属有机骨架UiO-66催化剂及其应用，属于润滑油制备领域。
背景技术
随着机械设备制造工业的发展，越来越多的机械对润滑油性能的要求日趋苛刻，特别是在高温或低温下，从石油中提取的传统矿物润滑油已经不能满足发展的需求。此外，矿物润滑油带来的环境污染问题也日益引起了人们的关注，这就使得安全、环保且综合性能优异的合成润滑油成为科研者研究的焦点。
三羟甲基丙烷油酸酯作为一种优良的绿色合成润滑油，其制备方法一般包括酯交换和酯化两种方法。其中，通过酯交换方法制得的三羟甲基丙烷油酸酯是以脂肪酸甲酯或乙酯和三羟甲基丙烷为原料，在催化剂的作用下反应制得，但其工艺复杂，且反应效率较低。而酯化反应通常是以油酸和三羟甲基丙烷为原料，在催化剂的作用下直接反应而成，其制备工艺简单，且转化效率较高。在上述两种制备过程中，催化剂的作用是至关重要的。目前，合成三羟甲基丙烷油酸酯的催化剂主要包括液体催化剂和固体催化剂，液体催化剂主要是硫酸和对甲苯磺酸催化剂，但是液体催化剂在反应过程中副反应多，产品颜色深，回收困难，且环境污染严重，造成环境污染和设备腐蚀严重等。固体催化剂可以有效解决上述问题，但回收后的固体催化剂稳定性差，将导致三羟甲基丙烷油酸酯的平均酯化率低，制备工艺复杂，成本较高，活性低，回收后催化剂的稳定性较差。因此，制备一种高效、稳定、绿色环保的固体催化剂是目前急需解决的主要问题之一。
发明内容
本发明提供一种锆金属有机骨架UiO-66催化剂的制备方法，包括：
（1）将锆源和多元酸按0.5：1～ 2.0 : 1的摩尔比溶于80～120ml溶剂中；
（2）将溶解后的溶液置于加塞的玻璃瓶中；
（3）在100～120℃的烘箱中水热反应12～48h后自然冷却；
（4）每隔8～12h用步骤（1）中所述溶剂浸渍洗涤一次，共浸渍洗涤三次；
（5）再用去离子水洗涤至中性且无氯离子为止；
（6）最后将该固体放在80～120℃的烘箱中干燥8～12h制得。
用该制备方法制造锆金属有机骨架UiO-66催化剂可以解决酯化催化剂平均酯化率低、回收复杂、使用寿命短等问题。制备工艺简单、可大量合成、成本降低。
进一步地，根据本发明的一些实施例，步骤（1）中的所述锆源和所述多元酸按1.6:1的摩尔比溶于80ml溶剂中；步骤（3）中在120℃的烘箱中水热反应48h后自然冷却；步骤（4）中的时间间隔为8h；步骤（6）中的烘箱温度为80℃，干燥时间为12h。
进一步地，根据本发明的一些实施例，步骤（1）中所述锆源为四氯化锆或氧氯化锆或正丙醇锆。
进一步地，根据本发明的一些实施例，步骤（1）中所述多元酸为对苯二甲酸或其衍生物，或者N-甲基吡咯烷酮或其衍生物。
进一步地，根据本发明的一些实施例，步骤（1）中所述溶剂为N,N-二甲基甲酰胺或N-甲基吡咯烷酮。
进一步地，根据本发明的一些实施例，步骤（1）中所述玻璃瓶为单口烧瓶或梨形瓶或锥形瓶。
进一步地，本发明提供一种锆金属有机骨架UiO-66催化剂的应用方法，以制备三羟甲基丙烷油酸酯：将三羟甲基丙烷和油酸按质量比3.02:1加入到三口烧瓶中，同时加入所述锆金属有机骨架UiO-66催化剂进行酯化反应，反应温度为220℃，反应时间为4h，反应真空度为-0.1MPa，所述锆金属有机骨架UiO-66催化剂用量为三羟甲基丙烷和油酸总质量的2%。
锆金属有机骨架UiO-66催化剂对三羟甲基丙烷油酸酯的平均酯化率与液体催化剂相当，稳定性较好，且易回收，副反应少，颜色较浅，UiO-66固体催化剂能够避免液体催化剂在酯化反应过程中对设备的腐蚀性。
进一步地，本发明提供从上述应用的产物中回收所述锆金属有机骨架UiO-66催化剂的方法，包括：
（1）将反应后的所述三羟甲基丙烷油酸酯和所述锆金属有机骨架UiO-66催化剂的混合物在大于等于8000r/min的速度下离心至少15min；
（2）将上层清液分离后，向离心管中加入10～15mL的石油醚搅拌均匀后离心；
（3）用无水乙醇至少洗涤2次；
（4）最后在烘箱中干燥8～12h。
所述锆金属有机骨架UiO-66催化剂能实现在油酯产品中的直接回收，消除了酸碱中和水洗过程造成的水污染问题。并且，所述锆金属有机骨架UiO-66催化剂回收操作过程简单方便，所述锆金属有机骨架UiO-66催化剂的回收率高，活性稳定。
本发明附加的方面和优点将在下面的描述中部分给出，部分将从下面的描述中变得明显，或通过本发明的实践了解到。
具体实施方式
在本发明的描述中，需要说明的是，除非另有明确的规定和限定，术语“联接”、“连通”、“相连”、“连接”、“配合”应做广义理解，例如，可以是固定连接，一体地连接，也可以是可拆卸连接；可以是两个元件内部的连通；可以是直接相连，也可以通过中间媒介间接相连；“配合”可以是面与面的配合，也可以是点与面或线与面的配合，也包括孔轴的配合，对于本领域的普通技术人员而言，可以具体情况理解上述术语在本发明中的具体含义。
锆金属有机骨架UiO-66具有较出众的水热稳定性和化学稳定性的，它是一种以锆为金属中心，对苯二甲酸为有机配体通过自组装而成的具有三维网状有序孔结构的新型多孔晶体材料。这种材料具有较高的比表面积和较多的催化活性中心。本发明通过水热法制备锆金属有机骨架UiO-66催化剂并催化合成三羟甲基丙烷油酸酯。因此，本发明可以解决酯化催化剂平均酯化率低、回收复杂、使用寿命短等问题。
为实现上述目的本发明的技术方案如下：
一种锆金属有机骨架UiO-66催化剂的制备方法，其制备过程如下：
（1）将锆源和多元酸按0.5：1 ～2.0 ：1的摩尔比溶于80～120ml溶剂中；
（2）将溶解后的溶液置于加塞的玻璃瓶中；
（3）在100～120℃的烘箱中水热反应12～48h后自然冷却；
（4）每隔8～12h用步骤（1）中所述溶剂浸渍洗涤一次，浸渍三次；
（5）再用去离子水洗涤至中性且无氯离子为止；
（6）最后将该固体放在80～120℃的烘箱中干燥8～12h制得。
根据本发明的一些实施例，步骤（1）中的所述锆源和所述多元酸按1.6:1的摩尔比溶于80ml溶剂中；步骤（3）中 在120℃的烘箱中水热反应48h后自然冷却；步骤（4）中的时间间隔为8h；步骤（6）中的烘箱温度为80℃，干燥时间为12h。
根据本发明的一些实施例，步骤（1）中所述的锆源为四氯化锆、氧氯化锆或正丙醇锆。
根据本发明的一些实施例，步骤（1）中所述的多元酸为对苯二甲酸或其衍生物，或者N-甲基吡咯烷酮（NMP）或衍生物。
根据本发明的一些实施例，步骤（1）中所述溶剂为N,N-二甲基甲酰胺（DMF）或N-甲基吡咯烷酮（NMP）。
根据本发明的一些实施例，步骤（1）中所述玻璃瓶为单口烧瓶、梨形瓶或锥形瓶。
本发明利用普通玻璃反应器进行水热反应制备UiO-66催化剂，且催化剂的后续处理中利用去离子水进行洗涤，制备工艺简单，成本降低。
本发明进一步提供一种利用上述方法制得的锆金属有机骨架UiO-66催化剂制备三羟甲基丙烷油酸酯的方法，制备方法如下：
将原料三羟甲基丙烷和油酸按质量比3.02:1加入到三口烧瓶中，同时加入催化剂进行酯化，其酯化反应条件如下：反应温度为220℃，反应时间为4h，反应真空度为-0.1MPa，催化剂用量为三羟甲基丙烷和油酸总质量的2%。
UiO-66固体催化剂对三羟甲基丙烷油酸酯的平均酯化率与液体催化剂相当，稳定性较好，且易回收，副反应少，颜色较浅，UiO-66固体催化剂能够避免液体催化剂在酯化反应过程中对设备的腐蚀性。
本发明进一步提供锆金属有机骨架UiO-66催化剂的回收方法，具体步骤如下：
（1）将反应后的油酯和催化剂混合产品在大于等于8000r/min的速度下离心至少15min；
（2）将上层清液分离后，向离心管中加入10～15mL的石油醚搅拌均匀后离心；
（3）再用无水乙醇至少洗涤2次；
（4）最后在烘箱中干燥8～12h，即可回收反应后的锆金属有机骨架催化剂。
将回收的锆金属有机骨架UiO-66催化剂按上述酯化条件重复利用5次进行活性测试。
UiO-66固体催化剂能实现在油酯产品中的直接回收，消除了酸碱中和水洗过程造成的水污染问题。并且，UiO-66催化剂回收操作过程简单方便，催化剂的回收率高，活性稳定。
以下提供的实施例对本发明作了进一步说明。
实施例1
分别称取80.00g油酸和12.58g三羟甲基丙烷加入到三口烧瓶中混合，再加入1.85g利用聚四氟乙烯反应釜合成的UiO-66固体催化剂，将所得混合物在220℃和-0.1MPa的反应条件下进行4h，自然冷却后在8000转/min的转速下离心15min，离心后的UiO-66催化剂进行回收再利用，而得到的三羟甲基丙烷油酸酯根据GB/T 5530-2005进行酸值测定，油酸的酯化率为97.22%，颜色呈淡黄色。
实施例2
分别称取80.00g油酸和12.58g三羟甲基丙烷加入到三口烧瓶中混合，将对甲苯磺酸液体催化剂加入烧瓶中，在220℃和-0.1MPa的反应条件下进行4h，自然冷却后将所得的三羟甲基丙烷油酸酯混合物根据GB/T 5530-2005进行酸值测定，油酸的酯化率为96.99%，颜色呈棕黑色。
实施例3
分别称取80.00g油酸和12.58g三羟甲基丙烷加入到三口烧瓶中混合，再加入1.85g利用无水乙醇洗涤的UiO-66固体催化剂，将所得混合物在220℃和-0.1MPa的反应条件下进行4h，自然冷却后在8000转/min的转速下离心15min，离心后的UiO-66催化剂进行回收再利用，而得到的三羟甲基丙烷油酸酯根据GB/T 5530-2005进行酸值测定，油酸的酯化率为97.22%，颜色呈淡黄色。
实施例4
分别称取80.00g油酸和12.58g三羟甲基丙烷加入到三口烧瓶中混合，再加入1.85g利用普通玻璃反应器合成的UiO-66固体催化剂，将所得混合物在220℃和-0.1MPa的反应条件下进行4h，自然冷却后在8000转/min的转速下离心15min，离心后的UiO-66催化剂进行回收再利用，而得到的三羟甲基丙烷油酸酯根据GB/T 5530-2005进行酸值测定，油酸的酯化率为97.20%，颜色呈淡黄色。
实施例5
分别称取80.00g油酸和12.58g三羟甲基丙烷加入到三口烧瓶中混合，再加入1.85g利用去离子水洗涤的UiO-66固体催化剂，将所得混合物在220℃和-0.1MPa的反应条件下进行4h，自然冷却后在8000转/min的转速下离心15min，离心后的UiO-66催化剂进行回收再利用，而得到的三羟甲基丙烷油酸酯根据GB/T 5530-2005进行酸值测定，油酸的酯化率为97.20%，颜色呈淡黄色。
将上述反应后的UiO-66固体催化剂回收循环利用五次，其酯化率如表1所示。
表1 UiO-66催化剂循环五次对产品酯化率和质量的影响
循环次数 一次 二次 三次 四次 五次
酯化率（%） 97.2 97.06 96.37 97.10 96.50
产品颜色 淡黄色 淡黄色 淡黄色 淡黄色 淡黄色
上述五个实施例中，实施例1为现有技术中利用聚四氟乙烯反应釜水热法合成锆金属有机骨架UiO-66，并进一步利用该锆金属有机骨架UiO-66合成三羟甲基丙烷油酸酯；实施例2为现有技术中利用对甲苯磺酸液体催化剂合成三羟甲基丙烷油酸酯；实施例3-5为利用本发明的制备方法和回收方法得到的UiO-66固体催化剂合成三羟甲基丙烷油酸酯。通过上述实施例1-5的油酸酯化率可知，本发明提供的UiO-66固体催化剂相比于现有的利用聚四氟乙烯反应釜水热法合成锆金属有机骨架UiO-66，其制备过程简单，成本降低以及可以大量合成；同时相对于现有的液体催化剂而言，其合成三羟甲基丙烷油酸酯的平均酯化率高，活性稳定，颜色浅，环保无污染。
任何提及“一个实施例”、“实施例”、“示意性实施例”等意指结合该实施例描述的具体构件、结构或者特点包含于本发明的至少一个实施例中。在本说明书各处的该示意性表述不一定指的是相同的实施例。而且，当结合任何实施例描述具体构件、结构或者特点时，所主张的是，结合其他的实施例实现这样的构件、结构或者特点均落在本领域技术人员的范围之内。
尽管参照本发明的多个示意性实施例对本发明的具体实施方式进行了详细的描述，但是必须理解，本领域技术人员可以设计出多种其他的改进和实施例，这些改进和实施例将落在本发明原理的精神和范围之内。具体而言，在前述公开以及权利要求的范围之内，可以在零部件和/或者从属组合布局的布置方面作出合理的变型和改进，而不会脱离本发明的精神。除了零部件和/或布局方面的变型和改进，其范围由所附权利要求及其等同物限定。

Claims (8)

1.锆金属有机骨架UiO-66催化剂的制备方法，其特征在于，包括：
（1）将锆源和多元酸按0.5：1 ～ 2.0 : 1的摩尔比溶于80～120ml溶剂中；
（2）将溶解后的溶液置于加塞的玻璃瓶中；
（3）在100～120℃的烘箱中水热反应12～48h后自然冷却；
（4）每隔8～12h用步骤（1）中所述溶剂浸渍洗涤一次，共浸渍洗涤三次；
（5）用去离子水洗涤至中性且无氯离子为止；
（6）在80～120℃的烘箱中干燥8～12h。
2.根据权利要求1所述的锆金属有机骨架UiO-66催化剂的制备方法，其特征在于，步骤（1）中的所述锆源和所述多元酸按1.6:1的摩尔比溶于80ml溶剂中；步骤（3）中在120℃的烘箱中水热反应48h后自然冷却；步骤（4）中的时间间隔为8h；步骤（6）中的烘箱温度为80℃，干燥时间为12h。
3.根据权利要求2所述的锆金属有机骨架UiO-66催化剂的制备方法，其特征在于，步骤（1）中所述锆源为四氯化锆或氧氯化锆或正丙醇锆。
4.根据权利要求1所述的锆金属有机骨架UiO-66催化剂的制备方法，其特征在于，步骤（1）中所述多元酸为对苯二甲酸或其衍生物，或者N-甲基吡咯烷酮或其衍生物。
5.根据权利要求1所述的锆金属有机骨架UiO-66催化剂的制备方法，其特征在于，步骤（1）中所述溶剂为N,N-二甲基甲酰胺或N-甲基吡咯烷酮。
6.根据权利要求1所述的锆金属有机骨架UiO-66催化剂的制备方法，其特征在于，步骤（1）中所述玻璃瓶为单口烧瓶或梨形瓶或锥形瓶。
7.根据权利要求1-6中任一所述的制备方法制成的锆金属有机骨架UiO-66催化剂的应用，其特征在于：将三羟甲基丙烷和油酸按质量比3.02:1加入到三口烧瓶中，同时加入所述锆金属有机骨架UiO-66催化剂进行酯化反应，反应温度为220℃，反应时间为4h，反应真空度为-0.1MPa，所述锆金属有机骨架UiO-66催化剂用量为三羟甲基丙烷和油酸总质量的2%，以制备三羟甲基丙烷油酸酯。
8.根据权利要求7所述的应用回收所述锆金属有机骨架UiO-66催化剂的方法，其特征在于，包括：
（1）将反应后的所述三羟甲基丙烷油酸酯和所述锆金属有机骨架UiO-66催化剂的混合物在大于等于8000r/min的速度下离心至少15min；
（2）将上层清液分离后，向离心管中加入10～15mL石油醚搅拌均匀后离心；
（3）用无水乙醇至少洗涤2次；
（4）在烘箱中干燥8～12h。
CN201810086467.0A 2018-01-30 2018-01-30 锆金属有机骨架UiO-66催化剂的制备方法及其应用 Pending CN110090667A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810086467.0A CN110090667A (zh) 2018-01-30 2018-01-30 锆金属有机骨架UiO-66催化剂的制备方法及其应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810086467.0A CN110090667A (zh) 2018-01-30 2018-01-30 锆金属有机骨架UiO-66催化剂的制备方法及其应用

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN110090667A true CN110090667A (zh) 2019-08-06

Family

ID=67441875

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201810086467.0A Pending CN110090667A (zh) 2018-01-30 2018-01-30 锆金属有机骨架UiO-66催化剂的制备方法及其应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN110090667A (zh)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112675819A (zh) * 2021-01-05 2021-04-20 上海海事大学 一种金属有机框架复合材料、制备方法及用途
CN112691553A (zh) * 2019-10-23 2021-04-23 中国石油化工股份有限公司 一种制备多巴胺交联MOFs分离膜的方法
CN114753148A (zh) * 2022-04-08 2022-07-15 中国科学院兰州化学物理研究所 一种MXene@UiO-66-NH2免溶剂纳米流体及其制备和应用、复合材料及制备
CN115403492A (zh) * 2021-05-26 2022-11-29 中国石油化工股份有限公司 具有联苯结构的金属有机骨架材料及其制备方法和应用以及羧酸酯化的方法
CN115477759A (zh) * 2021-05-31 2022-12-16 中国石油化工股份有限公司 具有磺酰基烯酮结构的金属有机骨架材料及其制备方法和应用以及羧酸酯化的方法
CN116286196A (zh) * 2023-01-29 2023-06-23 浙江大学 锆基金属有机骨架包裹酸性离子液体催化转化藻油的方法

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1379014A (zh) * 2002-04-29 2002-11-13 王伟松 三羟甲基丙烷油酸酯的合成方法
WO2003045550A1 (en) * 2001-11-26 2003-06-05 Johnson Matthey Plc Catalyst and process for preparation of an ester
CN101909744A (zh) * 2007-12-27 2010-12-08 Lg化学株式会社 包含锆化合物的用于酯化反应的催化剂组合物以及制备酯化合物的方法
CN102010332A (zh) * 2010-10-19 2011-04-13 沈阳工业大学 固体超强酸催化生产三羟甲基丙烷油酸酯的方法及其应用
CN103073420A (zh) * 2013-02-04 2013-05-01 安徽工业大学 一种含有-so3h金属有机骨架化合物催化酯化的方法
KR20140057057A (ko) * 2012-11-02 2014-05-12 서울과학기술대학교 산학협력단 신규한 Ｃｕ-ＭＯＦ 화합물, 이를 포함하는 선택적 ＣＯ2 흡착체 및 불균일 에스터 교환 반응 촉매
KR20150125448A (ko) * 2014-04-30 2015-11-09 제우스유화공업(주) 환경친화형 식물성 절연유 조성물
CN105964302A (zh) * 2016-05-09 2016-09-28 北京工业大学 一种非均相Cr-MOF催化剂的制备及其在催化酯化反应中的应用

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2003045550A1 (en) * 2001-11-26 2003-06-05 Johnson Matthey Plc Catalyst and process for preparation of an ester
CN1379014A (zh) * 2002-04-29 2002-11-13 王伟松 三羟甲基丙烷油酸酯的合成方法
CN101909744A (zh) * 2007-12-27 2010-12-08 Lg化学株式会社 包含锆化合物的用于酯化反应的催化剂组合物以及制备酯化合物的方法
CN102010332A (zh) * 2010-10-19 2011-04-13 沈阳工业大学 固体超强酸催化生产三羟甲基丙烷油酸酯的方法及其应用
KR20140057057A (ko) * 2012-11-02 2014-05-12 서울과학기술대학교 산학협력단 신규한 Ｃｕ-ＭＯＦ 화합물, 이를 포함하는 선택적 ＣＯ2 흡착체 및 불균일 에스터 교환 반응 촉매
CN103073420A (zh) * 2013-02-04 2013-05-01 安徽工业大学 一种含有-so3h金属有机骨架化合物催化酯化的方法
KR20150125448A (ko) * 2014-04-30 2015-11-09 제우스유화공업(주) 환경친화형 식물성 절연유 조성물
CN105964302A (zh) * 2016-05-09 2016-09-28 北京工业大学 一种非均相Cr-MOF催化剂的制备及其在催化酯化反应中的应用

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
周帆: "多级孔UiO-66和UiO-66-NH2的合成、表征及其性能研究", 《中国硕士学位论文全文数据库 工程科技Ⅰ辑》 *

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112691553A (zh) * 2019-10-23 2021-04-23 中国石油化工股份有限公司 一种制备多巴胺交联MOFs分离膜的方法
CN112675819A (zh) * 2021-01-05 2021-04-20 上海海事大学 一种金属有机框架复合材料、制备方法及用途
CN115403492A (zh) * 2021-05-26 2022-11-29 中国石油化工股份有限公司 具有联苯结构的金属有机骨架材料及其制备方法和应用以及羧酸酯化的方法
CN115403492B (zh) * 2021-05-26 2024-04-02 中国石油化工股份有限公司 具有联苯结构的金属有机骨架材料及其制备方法和应用以及羧酸酯化的方法
CN115477759A (zh) * 2021-05-31 2022-12-16 中国石油化工股份有限公司 具有磺酰基烯酮结构的金属有机骨架材料及其制备方法和应用以及羧酸酯化的方法
CN115477759B (zh) * 2021-05-31 2023-10-10 中国石油化工股份有限公司 具有磺酰基烯酮结构的金属有机骨架材料及其制备方法和应用以及羧酸酯化的方法
CN114753148A (zh) * 2022-04-08 2022-07-15 中国科学院兰州化学物理研究所 一种MXene@UiO-66-NH2免溶剂纳米流体及其制备和应用、复合材料及制备
CN114753148B (zh) * 2022-04-08 2022-12-16 中国科学院兰州化学物理研究所 一种MXene@UiO-66-NH2免溶剂纳米流体及其制备和应用、复合材料及制备
CN116286196A (zh) * 2023-01-29 2023-06-23 浙江大学 锆基金属有机骨架包裹酸性离子液体催化转化藻油的方法
CN116286196B (zh) * 2023-01-29 2024-03-05 浙江大学 锆基金属有机骨架包裹酸性离子液体催化转化藻油的方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN110090667A (zh) 锆金属有机骨架UiO-66催化剂的制备方法及其应用
CN101773860A (zh) 一步水热碳化法合成碳基固体酸催化剂
CN101786017B (zh) 一种固体酸催化剂的制备方法
CN106674005A (zh) 一种利用固载化离子液体催化剂催化制备高级脂肪酸酯的方法
CN106694036A (zh) 一种固载化离子液体催化剂的制备方法
CN109603912A (zh) 一种金属有机框架结构催化剂及其应用
CN103613672A (zh) 一种以离子液体为催化剂制备醋酸纤维素的方法
CN106861719B (zh) 一种超高磺酸密度生物质碳固体酸的制备方法
Čapek et al. Aspects of potassium leaching in the heterogeneously catalyzed transesterification of rapeseed oil
CN107245065B (zh) 一种催化氢化乙酰丙酸乙酯制备戊内酯的方法
CN102219688A (zh) 一种提高邻苯二甲酸二丁酯/二异丁酯热稳定性的方法
CN101838197B (zh) 一种制备2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇单异丁酸酯的方法
CN103418365B (zh) 一种石墨烯基固体碱催化剂的制备及其在生物柴油生产中的应用
CN102698800B (zh) 一种用于高酸价油料生产脂肪酸甲酯的树脂催化剂
CN103992223B (zh) 一种乙酰蓖麻油酸甲酯的制备方法
CN106268948B (zh) 三氮唑基固载化离子液体催化剂及其制备方法和应用
KR20140019615A (ko) 고체산성촉매 및 이를 이용한 바이오디젤의 제조방법
CN108187650A (zh) 一种以煤泥生物炭为载体的固体碱生物柴油催化剂及其制备方法
CN102876466A (zh) 一种碱性离子液体催化酯交换反应的方法
CN108927218A (zh) 一种聚苯胺包覆生物碳材料及其在制备固体碱中的应用
CN102993005A (zh) 一种以长链烷基磺酸功能化杂多酸盐为催化剂制备脂肪酸烷基酯的方法
CN106944112B (zh) 一种用于高酸值废弃油脂预酯化固体酸催化剂
CN104437607B (zh) 用于环氧乙烷水合制备乙二醇的含锡分子筛催化剂及使用方法
CN107099380A (zh) 一种生物柴油的制备方法
CN103224512A (zh) 一种磷酸三（2-氯乙基）酯的生产方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20190806

WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication