CN109603912A - 一种金属有机框架结构催化剂及其应用 - Google Patents
一种金属有机框架结构催化剂及其应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN109603912A CN109603912A CN201910018583.3A CN201910018583A CN109603912A CN 109603912 A CN109603912 A CN 109603912A CN 201910018583 A CN201910018583 A CN 201910018583A CN 109603912 A CN109603912 A CN 109603912A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- catalyst
- acid
- deionized water
- metal
- milliliters
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 72
- 239000012621 metal-organic framework Substances 0.000 title claims abstract description 19
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 51
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims abstract description 48
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims abstract description 48
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 33
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims abstract description 29
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 27
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 claims abstract description 22
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims abstract description 20
- 239000011343 solid material Substances 0.000 claims abstract description 20
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims abstract description 20
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims abstract description 18
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims abstract description 18
- LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M Cetrimonium bromide Chemical compound [Br-].CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 17
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims abstract description 13
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 229960000935 dehydrated alcohol Drugs 0.000 claims abstract description 11
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims abstract description 11
- STBOKQUWWUFPAZ-UHFFFAOYSA-N 5-methoxycarbonylbenzene-1,3-dicarboxylic acid Chemical class COC(=O)C1=CC(C(O)=O)=CC(C(O)=O)=C1 STBOKQUWWUFPAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 230000032683 aging Effects 0.000 claims abstract description 10
- 229960004756 ethanol Drugs 0.000 claims abstract description 10
- AVFBYUADVDVJQL-UHFFFAOYSA-N phosphoric acid;trioxotungsten;hydrate Chemical compound O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.OP(O)(O)=O AVFBYUADVDVJQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- -1 pentaerythrite polyol ester Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- 239000010696 ester oil Substances 0.000 claims abstract description 7
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims abstract description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 7
- 238000002390 rotary evaporation Methods 0.000 claims abstract description 6
- NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N valeric acid Chemical compound CCCCC(O)=O NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 11
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 10
- 229940005605 valeric acid Drugs 0.000 claims description 10
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 9
- SXTLQDJHRPXDSB-UHFFFAOYSA-N copper;dinitrate;trihydrate Chemical compound O.O.O.[Cu+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O SXTLQDJHRPXDSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 claims description 9
- MNWFXJYAOYHMED-UHFFFAOYSA-N heptanoic acid Chemical compound CCCCCCC(O)=O MNWFXJYAOYHMED-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 8
- FBUKVWPVBMHYJY-UHFFFAOYSA-N nonanoic acid Chemical compound CCCCCCCCC(O)=O FBUKVWPVBMHYJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N octanoic acid Chemical compound CCCCCCCC(O)=O WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 125000000913 palmityl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 7
- GHVNFZFCNZKVNT-UHFFFAOYSA-N decanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCC(O)=O GHVNFZFCNZKVNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 5
- 239000005635 Caprylic acid (CAS 124-07-2) Substances 0.000 claims description 4
- 239000005643 Pelargonic acid Substances 0.000 claims description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229960002446 octanoic acid Drugs 0.000 claims description 4
- 229910009112 xH2O Inorganic materials 0.000 claims description 4
- HRHBQGBPZWNGHV-UHFFFAOYSA-N azane;bromomethane Chemical compound N.BrC HRHBQGBPZWNGHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 claims 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 abstract description 9
- 238000001035 drying Methods 0.000 abstract description 9
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 7
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 abstract description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 3
- XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N copper(II) nitrate Chemical compound [Cu+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 208000021302 gastroesophageal reflux disease Diseases 0.000 abstract 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 13
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 13
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 11
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 10
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 10
- SWLVFNYSXGMGBS-UHFFFAOYSA-N ammonium bromide Chemical compound [NH4+].[Br-] SWLVFNYSXGMGBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002199 base oil Substances 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000001050 lubricating effect Effects 0.000 description 4
- 239000013384 organic framework Substances 0.000 description 4
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 4
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 4
- 230000008859 change Effects 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 239000010687 lubricating oil Substances 0.000 description 3
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- UXAMZEYKWGPDBI-UHFFFAOYSA-N C(CCCCCCCCCCCCCCC)Br(C)(C)C Chemical compound C(CCCCCCCCCCCCCCC)Br(C)(C)C UXAMZEYKWGPDBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000416536 Euproctis pseudoconspersa Species 0.000 description 2
- DJOWTWWHMWQATC-KYHIUUMWSA-N Karpoxanthin Natural products CC(=C/C=C/C=C(C)/C=C/C=C(C)/C=C/C1(O)C(C)(C)CC(O)CC1(C)O)C=CC=C(/C)C=CC2=C(C)CC(O)CC2(C)C DJOWTWWHMWQATC-KYHIUUMWSA-N 0.000 description 2
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 2
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 2
- 238000002242 deionisation method Methods 0.000 description 2
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 2
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 2
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002815 homogeneous catalyst Substances 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- YSZKDKZFYUOELW-UHFFFAOYSA-N [diphenyl-(4-propan-2-ylcyclohexyl)methyl]benzene Chemical compound C1(=CC=CC=C1)C(C1CCC(CC1)C(C)C)(C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1 YSZKDKZFYUOELW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 230000001413 cellular effect Effects 0.000 description 1
- 239000004568 cement Substances 0.000 description 1
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 1
- 238000004891 communication Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 230000002950 deficient Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 230000002779 inactivation Effects 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000005272 metallurgy Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 238000004445 quantitative analysis Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000011973 solid acid Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 238000005556 structure-activity relationship Methods 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- 238000010408 sweeping Methods 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- B01J31/22—Organic complexes
- B01J31/2204—Organic complexes the ligands containing oxygen or sulfur as complexing atoms
- B01J31/2208—Oxygen, e.g. acetylacetonates
- B01J31/2226—Anionic ligands, i.e. the overall ligand carries at least one formal negative charge
- B01J31/223—At least two oxygen atoms present in one at least bidentate or bridging ligand
- B01J31/2239—Bridging ligands, e.g. OAc in Cr2(OAc)4, Pt4(OAc)8 or dicarboxylate ligands
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/61—Surface area
- B01J35/612—Surface area less than 10 m2/g
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/61—Surface area
- B01J35/613—10-100 m2/g
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/63—Pore volume
- B01J35/635—0.5-1.0 ml/g
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/63—Pore volume
- B01J35/638—Pore volume more than 1.0 ml/g
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/64—Pore diameter
- B01J35/647—2-50 nm
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/08—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides with the hydroxy or O-metal group of organic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G83/00—Macromolecular compounds not provided for in groups C08G2/00 - C08G81/00
- C08G83/008—Supramolecular polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M105/00—Lubricating compositions characterised by the base-material being a non-macromolecular organic compound
- C10M105/08—Lubricating compositions characterised by the base-material being a non-macromolecular organic compound containing oxygen
- C10M105/32—Esters
- C10M105/38—Esters of polyhydroxy compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
- B01J2231/40—Substitution reactions at carbon centres, e.g. C-C or C-X, i.e. carbon-hetero atom, cross-coupling, C-H activation or ring-opening reactions
- B01J2231/49—Esterification or transesterification
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
- B01J2531/10—Complexes comprising metals of Group I (IA or IB) as the central metal
- B01J2531/16—Copper
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2207/28—Esters
- C10M2207/283—Esters of polyhydroxy compounds
- C10M2207/2835—Esters of polyhydroxy compounds used as base material
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Emergency Medicine (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
本发明公开了一种金属有机框架结构催化剂及其应用，涉及化学材料技术领域，所述催化剂是通过将磷钨酸水合物、硝酸铜在去离子水磁力搅拌溶解得去离子水溶液，将均苯三甲酸甲酯和十六烷基三甲基溴化铵用无水乙醇溶解，滴加所述去离子水溶液后，混合搅拌30分钟常温静置老化合成固体材料，固体材料用去离子水过滤洗涤后真空干燥，干燥后与乙醇、乙酸回流，用去离子水与无水乙醇混合溶液过滤洗涤催化剂并干燥得到催化剂；该催化剂可用于合成酯类润滑油制备，季戊四醇、有机酸、催化剂、甲苯在135℃‑170℃反应6h经离心分离、旋转蒸发得季戊四醇多元醇酯，本发明通过改变十六烷基三甲基溴化铵用量调控催化剂的形貌、孔容等，所述催化剂具有较高的催化活性。
Description
技术领域
本发明涉及化学材料技术领域，具体是一种金属有机框架结构催化剂及其应用。
背景技术
合成酯类基础油由于其具有优异的高低温性能、润滑性能及其它良好的综合性能，一直作为航空润滑油料的关键组分在航空领域发挥着不可或缺的作用。因合成酯类基础油具有性能可调、原料来源可再生、环境友好等特点，其在汽车、冶金、水泥等行业具有重要潜在应用。国际方面在合成酯构效关系、制备工艺、性能及应用等方面开展了大量的研究工作，但其研究深度和系统性等方面仍需进一步加深和完善。国内合成酯基础理论与关键技术匮乏，合成酯工业基本处于空白，这种情况制约了我国航空等高新技术工业的突破和交通运输等行业节能技术的发展。因此，发展符合要求的高性能合成酯类润滑基础油是解决上述问题关键因素。
合成酯是有机醇与有机酸通过酯化反应得到的产物，酯化反应本身简单，反应物在热和催化剂的作用下生成酯类化合物和水。酯化反应可以在无催化剂下进行，但反应速度较慢，所以在生产实践中，一般加入催化剂。传统的均相催化剂催化合成季戊四醇四脂肪酸酯能获得高的转化率，但是存在四取代产物的选择性很难提高的问题，均相催化剂有腐蚀设备、易污染环境等缺点。近年来开发的环境友好的催化剂(树脂、固体酸等)可以克服均相催化剂的问题，缺陷是低传质能力和易失活阻碍化学计量比条件下反应高效进行，残留的脂肪酸会对合成酯的润滑性产生负面影响。
近年来，多孔材料因其具有多功能化的特征而得到迅猛发展。金属有机框架结构作为一类高结晶的多孔固体材料得到广大科研工作者的关注，金属有机框架结构具有很大潜在应用，比如：气体存储，净化，分离和催化，优于常用的微孔和介孔无机材料，具有较大的比表面积，高可设计性和具有均匀孔径的可控孔结构，可以很容易的修饰和改编。较大的比表面积和孔容、丰富的孔结构，有利于催化反应过程中底物和产物的扩散和传输，进而大大提高催化剂的催化活性等优点，因此，金属有机框架结构作为催化剂具有重要的应用前景。
发明内容
本发明提供一种金属有机框架结构催化剂及其应用，解决了现有技术中的金属有机框架结构催化剂具有形貌、孔容、孔径等特征不易调控的问题的问题，运用双模板法制备了金属有机框架结构(CTA)1/3[Cu46(C9H3O6)24(OH)12](PW12O40)3·xH2O，并将COK-15b催化剂用于季戊四醇多元醇酯润滑油的合成。
本发明是这样实现的：所述催化剂通式为(CTA)1/3[Cu46(C9H3O6)24(OH)12](PW12O40)3·xH2O，其中40≤x≤56；
通过以下方法制备：
1)称取5.76g磷钨酸水合物、8.7g三水合硝酸铜于圆底烧瓶中，加入72毫升去离子水磁力搅拌下溶解，得去离子水溶液；4.2g均苯三甲酸甲酯和一定量的十六烷基三甲基溴化铵用96毫升无水乙醇溶解，并用分压漏斗滴加入72ml所述去离子水溶液中，混合溶液搅拌30分钟后常温静置老化5天，合成固体材料；将所述固体材料用去离子水过滤洗涤后真空干燥后，加入烧瓶，并向其中加入250毫升乙醇和1.5毫升乙酸，在77℃条件下回流1小时去除多余的十六烷基三甲基溴化铵，用去离子水与无水乙醇体积比为50:50的混合溶液过滤洗涤并干燥，得到初产物；
2)将步骤(1)的初产物在60℃～100℃真空干燥12-24h小时，得到金属有机框架结构催化剂。
作为进一步地优选，所述十六烷基三甲基溴化铵为0.06-0.60g。
金属有机框架结构催化剂在合成酯类润滑油制备中的应用，季戊四醇、有机酸、金属有机框架结构催化剂、甲苯混合后在反应温度为135℃-170℃的环境下，反应6h后经离心分离、旋转蒸发得季戊四醇多元醇酯。
作为进一步地优选，所述季戊四醇与有机酸的摩尔比为4:1。
作为进一步地优选，所述金属有机框架结构催化剂与季戊四醇的质量比1:9。
作为进一步地优选，所述有机酸为正戊酸、正己酸、正庚酸、正辛酸、正壬酸或正癸酸中的任意一种。
本发明的有益效果：采用双模板法通过改变十六烷基三甲基溴化铵的用量调控金属有机框架结构催化剂的形貌、孔容、孔径和比表面积，使得其孔容在0.015-0.12cm3/g、孔径在7～40nm、比表面积在8～50m3/g范围内可调。本发明提供的COK-15b催化剂可用于季戊四醇多元醇酯润滑油的合成，可在相对较低反应温度及较短时间内获得高于91％的酯化反应收率，催化剂较易分离。
附图说明
图1为本发明实施例2制得的COK-15b2催化剂的氮气吸附等温线；
图2为本发明实施例2制得的COK-15b2催化剂的TG图；
图3为本发明实施例2制得的COK-15b2扫描电镜和X射线衍射图。
具体实施方式
下面将结合本发明的具体实施例与附图对本发明的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
一种金属有机框架结构催化剂，所述催化剂通式为(CTA)1/3[Cu46(C9H3O6)24(OH)12](PW12O40)3·xH2O，其中40≤x≤56；
通过以下方法制备：
1)称取5.76g磷钨酸水合物、8.7g三水合硝酸铜于圆底烧瓶中，加入72毫升去离子水磁力搅拌下溶解，得去离子水溶液；4.2g均苯三甲酸甲酯和一定量的十六烷基三甲基溴化铵用96毫升无水乙醇溶解，并用分压漏斗滴加入72ml所述去离子水溶液中，混合溶液搅拌30分钟后常温静置老化5天，合成固体材料；将所述固体材料用去离子水过滤洗涤后真空干燥后，加入烧瓶，并向其中加入250毫升乙醇和1.5毫升乙酸，在77℃条件下回流1小时去除多余的十六烷基三甲基溴化铵，用去离子水与无水乙醇体积比为50:50的混合溶液过滤洗涤并干燥，得到初产物；
2)将步骤(1)的初产物在60℃～100℃真空干燥12-24h小时，得到金属有机框架结构催化剂。
进一步地，所述十六烷基三甲基溴化铵为0.06-0.60g。
金属有机框架结构催化剂在合成酯类润滑油制备中的应用，季戊四醇、有机酸、金属有机框架结构催化剂、甲苯混合后在反应温度为135℃-170℃的环境下，反应6h后经离心分离、旋转蒸发得季戊四醇多元醇酯。
进一步地，所述季戊四醇与有机酸的摩尔比为4:1。
进一步地，所述金属有机框架结构催化剂与季戊四醇的质量比1:9。
进一步地，所述有机酸为正戊酸、正己酸、正庚酸、正辛酸、正壬酸或正癸酸中的任意一种。
实施例1
COK-15b催化剂的合成
步骤一.称取5.76g磷钨酸水合物、8.7g三水合硝酸铜于圆底烧瓶中，加入72毫升去离子水磁力搅拌下溶解，得到去离子水溶液。4.2g均苯三甲酸甲酯和0.06g十六烷基三甲基溴化铵用96毫升无水乙醇溶解，并用分压漏斗滴加至72毫升所述去离子水溶液中。混合溶液搅拌30分钟后常温静置老化5天，合成固体材料；所述固体材料用去离子水过滤洗涤后真空干燥，得到初级产物；
步骤二.干燥好的初级产物加入到烧瓶中，向其中加入250毫升乙醇和1.5毫升乙酸在77℃条件下回流1小时以排出多余的十六烷基三甲基溴化铵，用去离子水与无水乙醇50:50(体积比)混合溶液过滤洗涤催化剂并干燥标记为COK-15b1。
实施例2
COK-15b催化剂的合成
步骤一.称取5.76g磷钨酸水合物、8.7g三水合硝酸铜于圆底烧瓶中，加入72毫升去离子水磁力搅拌下溶解，得到去离子水溶液。4.2g均苯三甲酸甲酯和0.12g十六烷基三甲基溴化铵用96毫升无水乙醇溶解，并用分压漏斗滴加至72毫升所述去离子水溶液中。混合溶液搅拌30分钟后常温静置老化5天，合成固体材料；所述固体材料用去离子水过滤洗涤后真空干燥；
步骤二.干燥好的初级产物加入到烧瓶中，向其中加入250毫升乙醇和1.5毫升乙酸在77℃条件下回流1小时以排出多余的十六烷基三甲基溴化铵，用去离子水与无水乙醇50:50(体积比)混合溶液过滤洗涤催化剂并干燥，标记为COK-15b2。
实施例3
COK-15b催化剂的合成
步骤一.称取5.76g磷钨酸水合物、8.7g三水合硝酸铜于圆底烧瓶中，加入72毫升去离子水磁力搅拌下溶解，得到去离子水溶液。4.2g均苯三甲酸甲酯和0.24g十六烷基三甲基溴化铵用96毫升无水乙醇溶解，并用分压漏斗滴加至72毫升所述去离子水溶液中。混合溶液搅拌30分钟后常温静置老化5天，合成固体材料；所述固体材料用去离子水过滤洗涤后真空干燥；
步骤二.干燥好的初级产物加入到烧瓶中，向其中加入250毫升乙醇和1.5毫升乙酸在77℃条件下回流1小时以排出多余的十六烷基三甲基溴化铵，用去离子水与无水乙醇50:50(体积比)混合溶液过滤洗涤催化剂并干燥，标记为COK-15b3。
图1是本发明实施例2制得的COK-15b2催化剂的氮气吸附等温线。如图1所示，该材料具有明显的IV型吸附等温线，说明材料具有典型的介孔结构。
图2是本发明实施例2制得的COK-15b2催化剂TG图。从图中可以看出该催化剂的热分解分为两个部分，首先，从40℃到120℃范围内的失重对应于催化剂吸附的水分和其表面羟基缩和所失去的水的质量。其次，290-420℃范围内的失重则对应于催化剂自身结构的分解。
图3是本发明实施例2制得的COK-15b2催化剂扫面电镜图和X射线衍射图。从图中可以看出，该催化材料具有八面体结构，丰富的孔道且分布比较均匀，与BET表征的结果一致，而丰富的纳米多孔结构有利于物质的扩散和传输，进一步提高了本发明制备催化剂的催化活性。
实施例4
COK-15b催化剂的合成
步骤一.称取5.76g磷钨酸水合物、8.7g三水合硝酸铜于圆底烧瓶中，加入72毫升去离子水磁力搅拌下溶解，得到去离子水溶液。4.2g均苯三甲酸甲酯和0.36g十六烷基三甲基溴化铵用96毫升无水乙醇溶解，并用分压漏斗滴加至72毫升所述去离子水溶液中。混合溶液搅拌30分钟后常温静置老化5天，合成固体材料；所述固体材料用去离子水过滤洗涤后真空干燥；
步骤二.干燥好的初级产物加入到烧瓶中，向其中加入250毫升乙醇和1.5毫升乙酸在77℃条件下回流1小时以排出多余的十六烷基三甲基溴化铵，用去离子水与无水乙醇50:50(体积比)混合溶液过滤洗涤催化剂并干燥，标记为COK-15b4。
实施例5
COK-15b催化剂的合成
步骤一.称取5.76g磷钨酸水合物、8.7g三水合硝酸铜于圆底烧瓶中，加入72毫升去离子水磁力搅拌下溶解，得到去离子水溶液。4.2g均苯三甲酸甲酯和0.48g十六烷基三甲基溴化铵用96毫升无水乙醇溶解，并用分压漏斗滴加至72毫升所述去离子水溶液中。混合溶液搅拌30分钟后常温静置老化5天，合成固体材料；所述固体材料用去离子水过滤洗涤后真空干燥；
步骤二.干燥好的初级产物加入到烧瓶中，向其中加入250毫升乙醇和1.5毫升乙酸在77℃条件下回流1小时以排出多余的十六烷基三甲基溴化铵，用去离子水与无水乙醇50:50(体积比)混合溶液过滤洗涤催化剂并干燥，标记为COK-15b5。
实施例6
COK-15b催化剂的合成
步骤一.称取5.76g磷钨酸水合物、8.7g三水合硝酸铜于圆底烧瓶中，加入72毫升去离子水磁力搅拌下溶解，得到去离子水溶液。4.2g均苯三甲酸甲酯和0.60g十六烷基三甲基溴化铵用96毫升无水乙醇溶解，并用分压漏斗滴加至72毫升所述去离子水溶液中。混合溶液搅拌30分钟后常温静置老化5天，合成固体材料；所述固体材料用去离子水过滤洗涤后真空干燥；
步骤二.干燥好的初级产物加入到烧瓶中，向其中加入250毫升乙醇和1.5毫升乙酸在77℃条件下回流1小时以排出多余的十六烷基三甲基溴化铵，用去离子水与无水乙醇50:50(体积比)混合溶液过滤洗涤催化剂并干燥，标记为COK-15b6。
实施例7
催化反应：以季戊四醇和正己酸酯化反应得到季戊四醇四正己酸酯为模型反应，按照化学计量比4:1(摩尔比)分别称取1.8g季戊四醇和6.13g正己酸于100mL三口烧瓶中，分别加入0.2g实施例1-6所得的COK-15b催化剂，2mL甲苯作为除水剂，155℃反应6h，产物经离心分离、旋转蒸发后参考国标GB/T4945-2002测量产物酸值，通过酸值对产物的酯化程度进行分析，分析结果见表1。其中酯化率的计算公式见公式(1)：
酯化率(％)＝[(1-产物酸值/初始酸值)×酸醇摩尔比÷4]×100％(1)
表1不同催化剂催化季戊四醇与正己酸酯化反应性能测试结果
表1体现不同载体负载的离子液体催化剂的催化活性区别，由表1可见，实施例2制得的COK-15b2，也就是十六烷基三甲基溴化铵加入量为0.12g的时候，催化剂具有最优的催化活性。
实施例8
催化反应：按照季戊四醇与正戊酸的摩尔比为4:1分别称取1.8g季戊四醇和5.45g正戊酸于100mL三口烧瓶中，加入0.2g COK-15b2催化剂，2mL甲苯作为除水剂，135℃反应6h，产物经离心分离、旋转蒸发后加入一定质量的三苯甲烷作为内标，通过核磁共振对产物进行定量分析。
实施例9
催化反应：除了将正戊酸改为等摩尔量的正己酸，反应温度为155℃，其它内容均与实施例8相同。
实施例10
催化反应：除了将正戊酸改为等摩尔量的正庚酸，反应温度为160℃，其它内容均与实施例8相同。
实施例11
催化反应：除了将正戊酸改为等摩尔量的正辛酸，反应温度为160℃，其它内容均与实施例8相同。
实施例12
催化反应：除了将正戊酸改为等摩尔量的正壬酸，反应温度为165℃，其它内容均与实施例8相同。
实施例13
催化反应：除了将正戊酸改为等摩尔量的正癸酸，反应温度为170℃，其它内容均与实施例8相同。
实施例8-13的催化反应结果见表2。
表2 COK-15b2催化合成酯类润滑基础油的实验结果
表2列出了COK-15b2催化合成几种酯类基础润滑油的测试结果。由表2可见，COK-15b2催化剂对于催化合成多元醇酯类基础润滑油表现出了优异的性能，在相对较低反应温度及较短时间内获得高于91％的酯化反应收率，且催化剂较易分离。对于其它结构季戊四醇酯的合成也表现出较好的催化性能，产物收率最高可达98％。
本发明的有益效果：采用双模板法通过改变十六烷基三甲基溴化铵的用量调控金属有机框架结构催化剂的形貌、孔容、孔径和比表面积，使得其孔容在0.015-0.12cm3/g、孔径在7～40nm、比表面积在8～50m3/g范围内可调。本发明提供的COK-15b催化剂可用于季戊四醇多元醇酯润滑油的合成，可在相对较低反应温度及较短时间内获得高于91％的酯化反应收率，催化剂较易分离。
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (6)
1.一种金属有机框架结构催化剂，其特征在于，所述催化剂通式为(CTA)1/3[Cu46(C9H3O6)24(OH)12](PW12O40)3·xH2O，其中40≤x≤56；
通过以下方法制备：
1)称取5.76g磷钨酸水合物、8.7g三水合硝酸铜于圆底烧瓶中，加入72毫升去离子水磁力搅拌下溶解，得去离子水溶液；4.2g均苯三甲酸甲酯和一定量的十六烷基三甲基溴化铵用96毫升无水乙醇溶解，并用分压漏斗滴加入72ml所述去离子水溶液中，混合溶液搅拌30分钟后常温静置老化5天，合成固体材料；将所述固体材料用去离子水过滤洗涤后真空干燥后，加入烧瓶，并向其中加入250毫升乙醇和1.5毫升乙酸，在77℃条件下回流1小时去除多余的十六烷基三甲基溴化铵，用去离子水与无水乙醇体积比为50:50的混合溶液过滤洗涤并干燥，得到初产物；
2)将步骤(1)的初产物在60℃～100℃真空干燥12-24h小时，得到金属有机框架结构催化剂。
2.根据权利要求1所述的一种金属有机框架结构催化剂，其特征在于，所述十六烷基三甲基溴化铵为0.06-0.60g。
3.如权利要求1或权利要求2的一种金属有机框架结构催化剂在合成酯类润滑油制备中的应用，其特征在于，季戊四醇、有机酸、金属有机框架结构催化剂、甲苯混合后在反应温度为135℃-170℃的环境下，反应6h后经离心分离、旋转蒸发得季戊四醇多元醇酯。
4.根据权利要求3所述的在合成酯类润滑油制备中的应用，其特征在于，所述季戊四醇与有机酸的摩尔比为4:1。
5.根据权利要求3所述的在合成酯类润滑油制备中的应用，其特征在于，所述金属有机框架结构催化剂与季戊四醇的质量比1:9。
6.根据权利要求3所述的在合成酯类润滑油制备中的应用，其特征在于，所述有机酸为正戊酸、正己酸、正庚酸、正辛酸、正壬酸或正癸酸中的任意一种。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201910018583.3A CN109603912B (zh) | 2019-01-08 | 2019-01-08 | 一种金属有机框架结构催化剂及其应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201910018583.3A CN109603912B (zh) | 2019-01-08 | 2019-01-08 | 一种金属有机框架结构催化剂及其应用 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN109603912A true CN109603912A (zh) | 2019-04-12 |
| CN109603912B CN109603912B (zh) | 2021-08-10 |
Family
ID=66016814
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201910018583.3A Active CN109603912B (zh) | 2019-01-08 | 2019-01-08 | 一种金属有机框架结构催化剂及其应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN109603912B (zh) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110551398A (zh) * | 2019-08-29 | 2019-12-10 | 中国科学院海洋研究所 | 一种具有Fe2+响应特性的金属有机骨架缓蚀剂-水凝胶复合物及其制备方法和应用 |
| CN112675916A (zh) * | 2020-12-24 | 2021-04-20 | 同济大学 | 一种金属有机框架材料作为催化剂在制备增塑剂中的应用 |
| CN113262821A (zh) * | 2021-05-19 | 2021-08-17 | 山东瑞捷新材料有限公司 | 一种多酸基金属有机框架及其在催化合成三异辛酸甘油酯的应用方法 |
| KR20210123223A (ko) * | 2020-04-02 | 2021-10-13 | 주식회사 엘지화학 | 가소제 조성물 및 이를 포함하는 수지 조성물 |
| CN116120582A (zh) * | 2023-02-10 | 2023-05-16 | 山东瑞捷新材料有限公司 | 一种钛-稀土基金属有机框架材料及其制备方法和应用 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104338556A (zh) * | 2013-07-25 | 2015-02-11 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 直接合成介孔材料包覆杂多酸功能化mof材料的方法 |
| CN108114748A (zh) * | 2016-11-29 | 2018-06-05 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种磁性杂多酸催化剂及其制备方法 |
| CN108187659A (zh) * | 2017-12-21 | 2018-06-22 | 万华化学集团股份有限公司 | 负载型非化学计量比钼钨双金属氧化物催化剂及其应用 |
| CN108525685A (zh) * | 2017-03-01 | 2018-09-14 | 中国科学院理化技术研究所 | 一种单分散或负载型的含磷金属化合物作为催化剂的储氢材料水解释氢体系 |
-
2019
- 2019-01-08 CN CN201910018583.3A patent/CN109603912B/zh active Active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104338556A (zh) * | 2013-07-25 | 2015-02-11 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 直接合成介孔材料包覆杂多酸功能化mof材料的方法 |
| CN108114748A (zh) * | 2016-11-29 | 2018-06-05 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种磁性杂多酸催化剂及其制备方法 |
| CN108525685A (zh) * | 2017-03-01 | 2018-09-14 | 中国科学院理化技术研究所 | 一种单分散或负载型的含磷金属化合物作为催化剂的储氢材料水解释氢体系 |
| CN108187659A (zh) * | 2017-12-21 | 2018-06-22 | 万华化学集团股份有限公司 | 负载型非化学计量比钼钨双金属氧化物催化剂及其应用 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| G. D. JIA ET AL: "Lanthanide functionalized hybrid materials of polyoxometallate based metal–organic frameworks for multi-color luminescence", 《NEW J. CHEM.》 * |
| LIK H. WEE ET AL: "Copper Benzene Tricarboxylate Metal−Organic Framework with Wide Permanent Mesopores Stabilized by Keggin Polyoxometallate Ions", 《J. AM. CHEM. SOC.》 * |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110551398A (zh) * | 2019-08-29 | 2019-12-10 | 中国科学院海洋研究所 | 一种具有Fe2+响应特性的金属有机骨架缓蚀剂-水凝胶复合物及其制备方法和应用 |
| KR20210123223A (ko) * | 2020-04-02 | 2021-10-13 | 주식회사 엘지화학 | 가소제 조성물 및 이를 포함하는 수지 조성물 |
| CN114174395A (zh) * | 2020-04-02 | 2022-03-11 | 株式会社Lg化学 | 增塑剂组合物和包含其的树脂组合物 |
| EP3985059A4 (en) * | 2020-04-02 | 2022-10-26 | LG Chem, Ltd. | PLASTICIZER COMPOSITION AND RESIN COMPOSITION THEREOF |
| CN114174395B (zh) * | 2020-04-02 | 2024-01-12 | 株式会社Lg化学 | 增塑剂组合物和包含其的树脂组合物 |
| KR102658760B1 (ko) | 2020-04-02 | 2024-04-19 | 주식회사 엘지화학 | 가소제 조성물 및 이를 포함하는 수지 조성물 |
| CN112675916A (zh) * | 2020-12-24 | 2021-04-20 | 同济大学 | 一种金属有机框架材料作为催化剂在制备增塑剂中的应用 |
| CN113262821A (zh) * | 2021-05-19 | 2021-08-17 | 山东瑞捷新材料有限公司 | 一种多酸基金属有机框架及其在催化合成三异辛酸甘油酯的应用方法 |
| CN116120582A (zh) * | 2023-02-10 | 2023-05-16 | 山东瑞捷新材料有限公司 | 一种钛-稀土基金属有机框架材料及其制备方法和应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN109603912B (zh) | 2021-08-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN109603912A (zh) | 一种金属有机框架结构催化剂及其应用 | |
| Manique et al. | Biodiesel production using coal fly ash-derived sodalite as a heterogeneous catalyst | |
| Zhang et al. | Direct and postsynthesis of tin-incorporated SBA-15 functionalized with sulfonic acid for efficient biodiesel production | |
| LIANG et al. | Preparation of biodiesel by transesterification from cottonseed oil using the basic dication ionic liquids as catalysts | |
| Evangelista et al. | Synthesis of alumina impregnated with potassium iodide catalyst for biodiesel production from rice bran oil | |
| Pandiangan et al. | Synthesis of zeolite-X from rice husk silica and aluminum metal as a catalyst for transesterification of palm oil | |
| CN108217680B (zh) | 合成丝光沸石mor分子筛的方法、及其产品和应用 | |
| CN105271294B (zh) | 锡硅分子筛及其合成方法和应用以及一种苯酚羟基化的方法 | |
| CN105879907B (zh) | 一种固载化离子液体催化剂及其在合成酯类润滑油制备中的应用 | |
| CN110090667A (zh) | 锆金属有机骨架UiO-66催化剂的制备方法及其应用 | |
| CN105777488A (zh) | 一种催化制备脂肪醇的方法 | |
| CN107501181B (zh) | 质子化烷基吡唑类离子液体及利用其催化合成环状碳酸酯的方法 | |
| Marinković et al. | The effect of process parameters and catalyst support preparation methods on the catalytic efficiency in transesterification of sunflower oil over heterogeneous KI/Al2O3-based catalysts for biodiesel production | |
| Savaliya et al. | Cutting cost technology for the preparation of biodiesel using environmentally benign and cheaper catalyst | |
| CN109022053A (zh) | 一种k-f沸石催化制备生物柴油的方法 | |
| CN107245065B (zh) | 一种催化氢化乙酰丙酸乙酯制备戊内酯的方法 | |
| CN108947943B (zh) | 一种固体磷钨酸直接催化5-甲基糠醇二聚的方法 | |
| CN110305330A (zh) | 一种对co2环加成反应具有高催化活性的铁基金属有机框架材料及其制备方法与应用 | |
| CN114804136B (zh) | 一种纳米ssz-13分子筛的制备方法及其应用 | |
| CN112961053A (zh) | 一种由改性zsm-5分子筛催化剂制备支链脂肪酸甲酯的方法 | |
| CN108786899A (zh) | 一种双酸中心的固体酸催化剂及其制备方法 | |
| Manga et al. | Synthesis and modification of mesoporous silica with sulfated titanium dioxide as a heterogeneous catalyst for biodiesel production from palm fatty acid distillate | |
| CN103709039B (zh) | Cu-丝光沸石催化合成没食子酸甲(乙)酯的方法 | |
| CN105084382B (zh) | 一种介孔钛硅材料及其合成方法 | |
| CN106362723B (zh) | 一种金属氧化物催化剂及其制备方法和应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| CB02 | Change of applicant information |
Address after: 730000 No. 18 Tianshui Middle Road, Chengguan District, Gansu, Lanzhou Applicant after: Lanzhou Institute of Chemical Physics, Chinese Academy of Sciences Applicant after: QINGDAO CENTER OF RESOURCE CHEMISTRY & NEW MATERIALS Address before: No.36 Jinshui Road, Laoshan District, Qingdao City, Shandong Province 266071 Applicant before: QINGDAO CENTER OF RESOURCE CHEMISTRY & NEW MATERIALS Applicant before: Lanzhou Institute of Chemical Physics, Chinese Academy of Sciences |
|
| CB02 | Change of applicant information | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |