CN110090645A - 一种联合脱硝脱二噁英催化剂及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及催化剂材料制备技术领域，具体公开一种联合脱硝脱二噁英催化剂及其制备方法，所述催化剂包括催化剂载体和负载在所述催化剂载体上的活性组分和活性助剂，其中，所述催化剂载体为钛白粉和白炭黑；所述活性组分为钒的氧化物、铁的氧化物和锰的氧化物；所述活性助剂为三氧化钨和/或三氧化钼。本发明所制备的催化剂具有良好的低温催化活性，可在较低反应温度下协同脱除氮氧化物和二噁英，脱硝效率可达到95％以上，二噁英脱除率可达95％以上，并且催化剂的使用寿命长，可降低催化剂的成本，具有广阔的应用前景。
Description
技术领域
本发明涉及催化剂材料制备技术领域，尤其涉及一种联合脱硝脱二噁英催 化剂及其制备方法。
背景技术
二噁英是多氯二苯并二噁英(PCDDs)和多氯二苯并呋喃(PCDFs)这两大类 化合物的通称，在所有的异构体中，毒性最强的是2,3,7,8-四氯代双苯并二噁 英(TCDD)，其毒性相当于氰化钾的1000倍以上，是目前发现的无意识合成的 副产品中毒性最强的化合物，被称为“地球上最强的毒物”。二噁英是非常稳 定的亲脂性固体有机物，熔点较高，分解温度大于700℃，极难溶于水，容易 在生物体内累积。二噁英蒸汽压极低，因而其存在于大气气溶胶颗粒物上，能 够在大气中远距离传输而影响到区域乃至全球环境。深入研究二噁英的催化氧 化分解机理和脱除技术，开展相应控制技术的改进和开发，解决目前排放控制 策略和技术的不足，开发出适合我国烟气多污染物协同控制的先进控制技术， 已经成为迫在眉睫的事情，同时也是实现资源与环境协调发展的必由之路。
目前针对烟气脱硝，选择性催化还原(SCR)脱硝技术效率高、稳定性 好，成为国内外工业应用研究的主流技术和发展方向，SCR技术核心为脱硝催 化剂。普通钒基催化剂虽然既能脱硝也能脱二噁英，但将其应用于同时脱硝脱 二噁英时会出现二者催化温度窗口不一致的问题，无法实现两者高效协同脱 除。因此，开发一种可以联合脱硝脱二噁英的催化剂，对钢铁行业清洁生产和 环境清洁、人体健康等都具有十分重要的意义。
发明内容
针对现有催化剂无法实现二噁英和氮氧化物同时高效脱除的等问题，本发 明提供一种联合脱硝脱二噁英催化剂及其制备方法。
为达到上述发明目的，本发明实施例采用了如下的技术方案：
一种联合脱硝脱二噁英催化剂，所述催化剂包括催化剂载体和负载在所述 催化剂载体上的活性组分和活性助剂，所述催化剂载体的质量百分含量为71- 78％，所述活性组分的质量百分含量为8-11％，所述活性助剂的质量百分含量 为2-5％；余量为制备过程中产生的其他组分；
其中，所述催化剂载体为钛白粉和白炭黑；
所述活性组分为钒的氧化物、铁的氧化物和锰的氧化物，所述钒的氧化物 在催化剂中的质量百分含量为1.5-2.5％，所述铁的氧化物在催化剂中的质量百 分含量为2.5-3.5％，所述锰的氧化物的在催化剂中的质量百分含量为4-5％；
所述活性助剂为三氧化钨和/或三氧化钼。
本发明中所述钒的氧化物为常见的钒的氧化物，如五氧化二钒、二氧化 钒、三氧化二钒中的一种或多种；铁的氧化物为为常见的铁的氧化物，如三氧 化二铁、氧化亚铁、四氧化三铁中的一种或多种；锰的氧化物为为常见的锰的 氧化物，如二氧化锰、三氧化二锰、四氧化三锰中的一种或多种。
本发明提供的联合脱硝脱二噁英蜂窝状催化剂，选择钛白粉和白炭黑作为 催化剂载体，可提高催化剂的机械强度和比表面积，增加催化剂的使用寿命， 为脱硝和脱除二噁英反应提供更多的反应空间，且白炭黑还具有优异的吸附性 能，有利于活性组分和活性助剂分散均匀，也避免了催化剂中活性组分易流失 问题的出现，同时还有利于吸附烟气中的氮氧化物和二噁英，使氮氧化物、二 噁英充分与活性组分反应，提高脱除率；选择钒的氧化物、铁的氧化物和锰的 氧化物以特定比例配合作为活性组分，钨的氧化物和/或钼的氧化物作为活性 助剂，显著提高了催化剂的低温活性，加快了低温条件下二噁英中苯氧化断裂 的速率，同时，还可提高催化剂催化氯原子生成氯气的速率，加快催化剂表面 氯原子的移除速率，从而避免C6H5Cl和C6H4ClOH类前驱体重组生成二噁英； 催化剂载体、活性组分和活性助剂三者以特定比例协同，使得脱硝效率可达到 95％以上，二噁英脱除率可达95％以上。
优选的，所述钛白粉在催化剂中的质量百分含量为70-75％，所述白炭黑 在催化剂中的质量百分含量为1-3％。
催化剂中催化剂载体的种类和配比对催化剂的微观结构、力学性质和催化 活性均具有重要影响，选择将钛白粉和白炭黑以特定配比作为催化剂的载体， 可提高催化剂的比表面积和力学性能，同时还可与活性组分和活性助剂协同作 用，使催化剂具备较高的催化活性。
优选的，所述催化剂载体在催化剂中的质量百分含量为77％，所述活性 组分在催化剂中的质量百分含量为9.2％，所述活性助剂在催化剂中的质量百 分含量为3％。
优选的，所述钒的氧化物在催化剂中的质量百分含量为2％，所述铁的氧 化物在催化剂中的质量百分含量为3％，所述锰的氧化物在催化剂中的质量百 分含量为4.2％。
优选的，所述钛白粉在催化剂中的质量百分含量为75％，所述白炭黑在 催化剂中的质量百分含量为2％。
优选的上述比例可使催化剂具备最佳的催化活性，提高协同脱硝脱二噁英 效率。
优选的，所述联合脱硝脱二噁英蜂窝状催化剂的原料包括如下重量份数的 组分：钛白粉77-85份，白炭黑2-5份，改性剂22-28份，七钼酸铵和/或偏钨 酸铵4-6份，偏钒酸铵10-15份，十六烷基三甲基溴化铵2-3份，乳酸2-3 份，氨水8-10份，粘结剂1-2份和去离子水20-28份；
其中，所述改性剂为硝酸铁和硝酸锰的混合物，所述硝酸铁和硝酸锰的质 量比为3-4:1。
催化剂的原料中加入十六烷基三甲基溴化铵作为结构导向剂，可以诱导催 化剂载体的颗粒间形成很多空隙，有利于获得蠕虫状微介孔结构，有利于活性 组分和活性助剂在载体的微介孔上分散的更均匀，同时有利于催化反应过程中 热量和气体的传递，进而提高催化速率；选择硝酸铁、硝酸锰和偏钒酸铵作为 活性组分的前驱体，选择七钼酸铵和/或偏钨酸铵作为活性助剂的前驱体，前 驱体相比金属氧化物而言，更易溶于水，有利于与其他物料混合时混合均匀， 经煅烧后活性成分、活性助剂成分在载体上的分散性更好，且金属氧化物在载 体上原位生成，还有利于提高活性成分、活性助剂成分与载体之间的结合力， 避免活性组分容易脱落问题的出现。
优选的，所述钛白粉的平均孔径为15-20nm，孔容为0.36-0.47cm3/g，比 表面积为80-100m2/g。
钛白粉的表面含有一定量的硫酸根离子，经热处理后可与表面的钛原子结 合生成磺酸基，增加其表面的氢键成分，进而提高钛白粉表面对水的亲和力， 保证亲水性，因此选择钛白粉作为载体成分，有助于各原料组分混合均匀，使 活性组分和活性助剂均匀分散于载体上；优选的钛白粉的孔径和比表面积，有 利于为催化反应提供更多的活性位点，优选的钛白粉的孔容，有利于提高催化 剂制备过程中的捏合效果，有利于催化剂快速成型。
优选的，所述白炭黑的比表面积为120-140m2/g。
优选的白炭黑的比表面积可提高催化剂的机械强度，增加催化剂的微观比 表面积，为催化反应提供更多的活性位点，同时白炭黑的多孔性，还有利于热 量和气体的传递，提高催化反应速率，且白炭黑具有优异的吸附性，可使活性 组分与载体牢固地结合在一起，避免活性组分易流失问题的出现。
优选的，所述氨水的质量浓度为25-28％。
优选的，所述粘结剂为羧甲基纤维素钠和聚氧化乙烯的混合物，其中，所 述羧甲基纤维素钠和聚氧化乙烯的质量比为1:1-1.5。
优选的粘结剂有助于催化剂的快速成型，且催化剂经过高温煅烧处理后， 使制备的催化剂具有较高的孔隙率。
本发明还提供一种联合脱硝脱二噁英蜂窝状催化剂的制备方法，所述制备 方法至少包括以下步骤：
步骤一、按照设计配比称取各组分，将称取的钛白粉、白炭黑、七钼酸铵 和/或偏钨酸铵混合均匀，依次加入70-80wt％的去离子水、改性剂、偏钒酸 铵、氨水、十六烷基三甲基溴化铵和乳酸，混合均匀，加入剩余的去离子水， 混合均匀，得混合料，将所述混合料排湿至水分含量为30-32％，加入粘结 剂，得混炼泥料；
步骤二、调节所述混炼泥料的水分为28-30％，pH值为7-8，经预挤后制 得蜂窝形状的湿坯；
步骤三、将所述湿坯经干燥，煅烧，得联合脱硝脱二噁英蜂窝状催化剂。
本发明提供的联合脱硝脱二噁英蜂窝状催化剂的制备方法，可制得力学性 能和催化性能兼优的催化剂，操作简单易行，便于实现工业化生产。
优选的，步骤二中，挤出压力为3-6MPa。
优选的，步骤三中，干燥温度为30-80℃，干燥时间为6-10天；煅烧采用 程序升温的方式，以35-50℃/h速率升温至500-620℃，煅烧总时间为28- 40h，恒温时间为5-8h，降温时间为煅烧总时间的35-45％。
更优选的，干燥过程中先采用30℃干燥3天，然后程序升温至60-80℃干 燥3-7天。
优选的干燥温度、干燥时间以及程序升温过程中参数的控制，可避免催化 剂干裂，在保证催化剂机械强度的前提下，提高催化剂的成品率。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合实施例， 对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以 解释本发明，并不用于限定本发明。
实施例1
本实施例提供一种联合脱硝脱二噁英催化剂，其原料包括如下重量份数的 组分：钛白粉77份，白炭黑2份，硝酸铁15份，硝酸锰11份，偏钨酸铵4 份，偏钒酸铵15份，十六烷基三甲基溴化铵2份，乳酸2份，氨水9份，羧 甲基纤维素钠1份，聚氧化乙烯1.5份和去离子水20份。
其中，所述钛白粉的平均孔径为15-18nm，孔容为0.36-0.41cm3/g，比表 面积为80-90m2/g，所述白炭黑的比表面积为120-130m2/g，氨水的质量浓度为 25％。
上述联合脱硝脱二噁英催化剂的制备方法包括以下步骤：
步骤一、按照设计配比称取各组分，将称取的钛白粉、白炭黑、偏钨酸铵 投入混炼机中，干混5-10min，加入70wt％的去离子水、硝酸铁、硝酸锰搅拌 10-20min，加入偏钒酸铵搅拌10-20min，加入氨水搅拌10-20min，加入十六 烷基三甲基溴化铵和乳酸，搅拌10-20min，加入剩余的去离子水，反向搅拌 混匀，得混合料，将所述混合料排湿至水分含量为30％，加入羧甲基纤维素 钠和聚氧化乙烯，搅拌均匀，得混炼泥料；
步骤二、调节所述混炼泥料的水分为28％，pH值为7，加入捏合机中， 设定挤出压力为3MPa，经预挤挤出后制得蜂窝形状的湿坯；
步骤三、将所述湿坯于30℃恒湿干燥3天，后经程序升温至80℃干燥4-5 天后采用程序升温的方式进行煅烧，以35℃/h的速率升温至500℃，煅烧总时 长为40h，控制恒温时间为8h，降温时间为18h，得所述联合脱硝脱二噁英蜂 窝状催化剂。
通过上述制备方法制备得到催化剂中，催化剂载体为钛白粉和白炭黑，活 性组分为钒的氧化物、铁的氧化物和锰的氧化物，活性助剂为三氧化钨。
其中，催化剂载体的质量百分含量为71％，钛白粉的含量为70％，白炭 黑的含量为1％；所述活性组分的质量百分含量为11％，其中，所述钒的氧化 物在催化剂中的质量百分含量为2.5％，所述铁的氧化物在催化剂中的质量百 分含量为3.5％，所述锰的氧化物在催化剂中的质量百分含量为5％；所述三氧 化钨的质量百分含量为3％。
实施例2
本实施例提供一种联合脱硝脱二噁英催化剂，其原料包括如下重量份数的 组分：钛白粉80份，白炭黑2.4份，硝酸铁16份，硝酸锰9份，七钼酸铵4 份，偏钒酸铵13份，十六烷基三甲基溴化铵2份，乳酸2份，氨水9份，羧 甲基纤维素钠1份，聚氧化乙烯1份和去离子水25份。
其中，所述钛白粉的平均孔径为16-19nm，孔容为0.39-0.45cm3/g，比表 面积为90-100m2/g，所述白炭黑的比表面积为130-140m2/g，氨水的质量浓度 为27％。
上述联合脱硝脱二噁英催化剂的制备方法包括以下步骤：
步骤一、按照设计配比称取各组分，将称取的钛白粉、白炭黑、七钼酸铵 投入混炼机中，干混5-10min，加入75wt％的去离子水、硝酸铁、硝酸锰搅拌 10-20min，加入偏钒酸铵搅拌10-20min，加入氨水搅拌10-20min，加入十六 烷基三甲基溴化铵和乳酸，搅拌10-20min，加入剩余的去离子水，反向搅拌 混匀，得混合料，将所述混合料排湿至水分含量为31％，加入羧甲基纤维素 钠和聚氧化乙烯，搅拌均匀，得混炼泥料；
步骤二、调节所述混炼泥料的水分为29％，pH值为7.5，加入捏合机中， 设定挤出压力为5MPa，经预挤后制得蜂窝形状的湿坯；
步骤三、将所述湿坯于30℃恒湿干燥3天，经程序升温至60℃干燥3 天，后采用程序升温的方式进行煅烧，以40℃/h的速率升温至580℃，煅烧总 时长为35h，控制恒温时间为6h，降温时间为14h，得所述联合脱硝脱二噁英 蜂窝状催化剂。
通过上述制备方法制备得到催化剂中，催化剂载体为钛白粉和白炭黑，活 性组分为钒的氧化物、铁的氧化物和锰的氧化物，活性助剂为三氧化钼。
其中，催化剂载体的质量百分含量为77％，钛白粉的含量为75％，白炭 黑的含量为2％；所述活性组分的质量百分含量为9.2％，其中，所述钒的氧化 物在催化剂中的质量百分含量为2％，所述铁的氧化物在催化剂中的质量百分 含量为3％，所述锰的氧化物在催化剂中的质量百分含量为4.2％；所述三氧化 钼的质量百分含量为3.5％。
实施例3
本实施例提供一种联合脱硝脱二噁英催化剂，其原料包括如下重量份数的 组分：钛白粉85份，白炭黑4份，硝酸铁14份，硝酸锰9份，七钼酸铵2.5 份，偏钨酸铵2份，偏钒酸铵10份，十六烷基三甲基溴化铵2.5份，乳酸2 份，氨水9份，羧甲基纤维素钠1份，聚氧化乙烯1份和去离子水28份。
其中，所述钛白粉的平均孔径为16-20nm，孔容为0.4-0.47cm3/g，比表面 积为85-95m2/g，所述白炭黑的比表面积为125-135m2/g，氨水的质量浓度为 28％。
上述联合脱硝脱二噁英催化剂的制备方法包括以下步骤：
步骤一、按照设计配比称取各组分，将称取的钛白粉、白炭黑、七钼酸铵 和偏钨酸铵投入混炼机中，干混5-10min，加入80wt％的去离子水、硝酸铁、 硝酸锰搅拌10-20min，加入偏钒酸铵搅拌10-20min，加入氨水搅拌10- 20min，加入十六烷基三甲基溴化铵和乳酸，搅拌10-20min，加入剩余的去离 子水，反向搅拌混匀，得混合料，将所述混合料排湿至水分含量为32％，加 入羧甲基纤维素钠和聚氧化乙烯，搅拌均匀，得混炼泥料；
步骤二、调节所述混炼泥料的水分为30％，pH值为8，加入捏合机中， 设定挤出压力为6MPa，经预挤后制得蜂窝形状的湿坯；
步骤三、将所述湿坯于30℃干燥3天，经程序升温至60℃共计干燥5 天，后采用程序升温的方式进行煅烧，以50℃/h的速率升温至620℃，煅烧总 时长为28h，控制恒温时间为5h，降温时间为9.8h，得所述联合脱硝脱二噁英 蜂窝状催化剂。
通过上述制备方法制备得到催化剂中，催化剂载体为钛白粉和白炭黑，活 性组分为钒的氧化物、铁的氧化物和锰的氧化物，活性助剂为三氧化钨和三氧 化钼。
其中，催化剂载体的质量百分含量为78％，钛白粉的含量为75％，白炭 黑的含量为3％；所述活性组分的质量百分含量为8％，其中，所述钒的氧化 物在催化剂中的质量百分含量为1.5％，所述铁的氧化物在催化剂中的质量百 分含量为2.5％，所述锰的氧化物在催化剂中的质量百分含量为4％；所述三氧 化钨的质量百分含量为1.6％，三氧化钼的质量百分含量为2.4％。
对比例1
本对比例与实施例2的催化剂的原料组分以及制备方法均相同，不同的是 将硝酸锰替换成硝酸铈。
对比例2
本对比例与实施例2的催化剂的原料组分以及制备方法均相同，不同的是 将硝酸锰替换成硝酸铜。
对比例3
本对比例与实施例2的催化剂的原料组分以及制备方法均相同，不同的是 将白炭黑替换为硅藻土。
将实施例1-3及对比例1-3制备的催化剂的抗压、比表面积、孔容和总酸 量进行了测试，结果如表1所示。
抗压测试指标分为轴向抗压强度(沿催化剂孔道方向单位面积所能承受的 最大压力)和径向抗压强度(与催化剂孔道垂直方向单位面积所能承受的最大 压力)，采用全自动压力试验机对各催化剂的轴向抗压强度和径向抗压强度按 照测试标准分别进行测试。
比表面积：单位质量催化剂的表面和内孔的总比表面积；采用3H-2000PS 比表面分析仪对各催化剂的比表面积按照测试标准进行测试。
孔容：单位质量催化剂的内孔的总容积；采用压汞仪对各催化剂的孔容按 照测试标准进行测试。
钒基催化剂表面存在两种酸性位点：路易斯酸位和布朗斯特酸性位。其 中，芳香烃有机物的物理吸附主要是由于路易斯酸位及芳香烃的P轨道发生相 互作用，脱硝反应以B酸为主，脱二噁英反应以L酸为主。采用检测酸量的 仪器为NH3-TPD，按照检测标准对各催化剂的总酸量进行测试。
表1
由上表可以看出，本发明实施例制备的催化剂具有较大的比表面积、总酸 量、孔容和孔径，从而使得其用于脱硝脱二噁英处理时，具有较高的协同脱硝 脱二噁英的效率，且本发明实施例制备得到的催化剂还具有较高的抗压强度， 可提高催化剂的使用寿命。
为了更好的说明本发明实施例提供的蜂窝状催化剂的特性，将实施例1-3 及对比例1-3制备的催化剂分别进行脱硝和脱二噁英模拟测试试验，结果如下 表2所示。
脱硝性能的检测严格执行(GB/T 31587-2015)，脱硝模拟测试在自制的 不锈钢管式固定床反应器(长*宽*高：3.5cm*3.5cm*50cm)。模拟工业锅炉 和炉窑排放烟气的组成为：195ppmNO、195ppmNH3、体积分数6％O2。进行 抗水抗硫测试时，再添加体积分数10％水蒸气、300ppmSO2，载气为纯N2。 反应温度为200-300℃，测试温度为270℃。
测试步骤为：装填3*3(或2*2)孔(不同孔数催化剂测试选取的测试条的 孔数不同，16、18孔裁剪3*3孔，13孔裁剪2*2孔，20孔裁剪4*4孔)，长 度50cm的蜂窝催化剂，装入反应器内，并用纤维棉密封好，通入20L/min的 模拟烟气(对应烟气标况空速为2500/h，面速度维持在6.6m/h)。反应器进 出口处的NO的浓度由烟气分析仪检测，然后由公式(1)计算得到NO的去 除率。
式中，Cin为反应器入口处的NO的浓度；Cout为反应器出口处的NO的浓 度。
脱除二噁英试验为具有二噁英检测资质的第三方检测机构现场采集实际烟 气检测给出的结果。
表2
| 催化剂类别 | 脱硝效率％ | 脱二噁英率％ |
| 实施例1 | 95.9 | 95.7 |
| 实施例2 | 96.7 | 98.8 |
| 实施例3 | 96.4 | 95.9 |
| 对比例1 | 95.8 | 90.3 |
| 对比例2 | 95.2 | 85.5 |
| 对比例3 | 95.6 | 91.3 |
经过测试表明，本发明实施例制备得到的催化剂具有优异的协同脱除氮氧 化物和二噁英的性能，且抗水抗硫化物性能良好，在测试试验中通入水蒸气、 SO2催化剂的催化效率没有发生明显的降低。
将实施例2制备的催化剂按照上述测试方法通入模拟烟气24h后，二噁英 的脱除效率为95.4％，脱硝效率为94.6％。
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发 明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换或改进等，均应包含在本发明 的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种联合脱硝脱二噁英催化剂，其特征在于，所述催化剂包括催化剂载体和负载在所述催化剂载体上的活性组分和活性助剂，所述催化剂载体的质量百分含量为71-78％，所述活性组分的质量百分含量为8-11％，所述活性助剂的质量百分含量为2-5％；
其中，所述催化剂载体为钛白粉和白炭黑；
所述活性组分为钒的氧化物、铁的氧化物和锰的氧化物，所述钒的氧化物在催化剂中的质量百分含量为1.5-2.5％，所述铁的氧化物在催化剂中的质量百分含量为2.5-3.5％，所述锰的氧化物的在催化剂中的质量百分含量为4-5％；
所述活性助剂为三氧化钨和/或三氧化钼。
2.如权利要求1所述的联合脱硝脱二噁英催化剂，其特征在于，所述钛白粉在催化剂中的质量百分含量为70-75％，所述白炭黑在催化剂中的质量百分含量为1-3％。
3.如权利要求2所述的联合脱硝脱二噁英催化剂，其特征在于，所述催化剂载体在催化剂中的质量百分含量为77％，所述活性组分在催化剂中的质量百分含量为9.2％，所述活性助剂在催化剂中的质量百分含量为3％；和/或
所述钒的氧化物在催化剂中的质量百分含量为2％，所述铁的氧化物在催化剂中的质量百分含量为3％，所述锰的氧化物在催化剂中的质量百分含量为4.2％；和/或
所述钛白粉在催化剂中的质量百分含量为75％，所述白炭黑在催化剂中的质量百分含量为2％。
4.如权利要求2所述的联合脱硝脱二噁英催化剂，其特征在于，其原料包括如下重量份数的组分：钛白粉77-85份，白炭黑2-5份，改性剂22-28份，七钼酸铵和/或偏钨酸铵4-6份，偏钒酸铵10-15份，十六烷基三甲基溴化铵2-3份，乳酸2-3份，氨水8-10份，粘结剂1-2份和去离子水20-28份；
其中，所述改性剂为硝酸铁和硝酸锰的混合物，所述硝酸铁和硝酸锰的质量比为3-4:1。
5.如权利要求4所述的联合脱硝脱二噁英催化剂，其特征在于，所述钛白粉的平均孔径为15-20nm，孔容为0.36-0.47cm3/g，比表面积为80-100m2/g。
6.如权利要求4所述的联合脱硝脱二噁英催化剂，其特征在于，所述白炭黑的比表面积为120-140m2/g。
7.如权利要求4所述的联合脱硝脱二噁英催化剂，其特征在于，所述氨水的质量浓度为25-28％；和/或
所述粘结剂为羧甲基纤维素钠和聚氧化乙烯的混合物，其中，所述羧甲基纤维素钠和聚氧化乙烯的质量比为1:1-1.5。
8.权利要求4～7任一项所述的联合脱硝脱二噁英催化剂的制备方法，其特征在于，至少包括以下步骤：
步骤一、按照设计配比称取各组分，将称取的钛白粉、白炭黑、七钼酸铵和/或偏钨酸铵混合均匀，依次加入70-80wt％的去离子水、改性剂、偏钒酸铵、氨水、十六烷基三甲基溴化铵和乳酸，混合均匀，加入剩余的去离子水，混合均匀，得混合料，将所述混合料排湿至水分含量为30-32％，加入粘结剂，得混炼泥料；
步骤二、调节所述混炼泥料的水分为28-30％，pH值为7-8，经预挤挤出后制得蜂窝形状的湿坯；
步骤三、将所述湿坯经干燥，煅烧，得所述联合脱硝脱二噁英催化剂。
9.如权利要求8所述的联合脱硝脱二噁英催化剂的制备方法，其特征在于，步骤二中，挤出压力为3-6MPa。
10.如权利要求8所述的联合脱硝脱二噁英催化剂的制备方法，其特征在于，步骤三中，干燥温度为30-80℃，干燥时间为6-10天；煅烧采用程序升温的方式，以35-50℃/h的速率升温至500-620℃，煅烧总时间为28-40h，恒温时间为5-8h，降温时间为煅烧总时间的35-45％。
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Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110548518A (zh) * | 2019-08-13 | 2019-12-10 | 华南理工大学 | 一种用于净化燃煤有机废气的过渡金属复合催化剂及其制备方法与应用 |
| CN110665511A (zh) * | 2019-09-27 | 2020-01-10 | 华南理工大学 | 一种用于净化高硫燃煤烟气中挥发性有机物的钛基复合催化剂及其制备方法与应用 |
| CN112023914A (zh) * | 2020-07-23 | 2020-12-04 | 广州维港环保科技有限公司 | 一种用于焚烧飞灰脱附处理的二噁英脱除催化剂及其制备方法 |
| CN115430289A (zh) * | 2022-10-13 | 2022-12-06 | 清华大学 | 脱除烟气中氮氧化物和二噁英的方法、催化剂以及催化剂的制备方法 |
| CN115463665A (zh) * | 2022-09-26 | 2022-12-13 | 江苏万德环保科技有限公司 | 一种脱硝及二噁英的板式催化剂及其生产方法和用途 |
| CN115501888A (zh) * | 2022-10-21 | 2022-12-23 | 中科新天地（合肥）环保科技有限公司 | 高效协同脱硝和脱二噁英的催化剂及其制备方法 |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001321667A (ja) * | 2000-03-08 | 2001-11-20 | Nippon Shokubai Co Ltd | 排ガス処理用触媒、排ガスの処理方法、および排ガス処理用触媒の製造方法 |
| KR20100013534A (ko) * | 2008-07-31 | 2010-02-10 | 희성촉매 주식회사 | 수소를 이용한 질소산화물의 환원제거용 촉매 및 이를이용한 질소산화물의 환원제거 방법 |
| CN103894182A (zh) * | 2014-04-01 | 2014-07-02 | 李灏呈 | 一种具有宽活性温度区间的烟气脱硝催化剂及其制备方法 |
| CN105013473A (zh) * | 2015-07-20 | 2015-11-04 | 福建紫荆环境工程技术有限公司 | 一种同时脱除二噁英和nox的催化剂及其制备方法 |
| CN107876042A (zh) * | 2017-11-10 | 2018-04-06 | 西南化工研究设计院有限公司 | 一种高几何比表面积低温烟气脱硝催化剂及其制备方法 |
| CN108993528A (zh) * | 2018-07-25 | 2018-12-14 | 哈尔滨工业大学深圳研究生院 | 一种铁改性低温脱硝scr催化剂及其制备方法 |
| CN109225207A (zh) * | 2018-10-17 | 2019-01-18 | 浙江德创环保科技股份有限公司 | 脱二噁英的催化剂及其制备方法 |
-
2019
- 2019-05-10 CN CN201910388747.1A patent/CN110090645A/zh active Pending
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001321667A (ja) * | 2000-03-08 | 2001-11-20 | Nippon Shokubai Co Ltd | 排ガス処理用触媒、排ガスの処理方法、および排ガス処理用触媒の製造方法 |
| KR20100013534A (ko) * | 2008-07-31 | 2010-02-10 | 희성촉매 주식회사 | 수소를 이용한 질소산화물의 환원제거용 촉매 및 이를이용한 질소산화물의 환원제거 방법 |
| CN103894182A (zh) * | 2014-04-01 | 2014-07-02 | 李灏呈 | 一种具有宽活性温度区间的烟气脱硝催化剂及其制备方法 |
| CN105013473A (zh) * | 2015-07-20 | 2015-11-04 | 福建紫荆环境工程技术有限公司 | 一种同时脱除二噁英和nox的催化剂及其制备方法 |
| CN107876042A (zh) * | 2017-11-10 | 2018-04-06 | 西南化工研究设计院有限公司 | 一种高几何比表面积低温烟气脱硝催化剂及其制备方法 |
| CN108993528A (zh) * | 2018-07-25 | 2018-12-14 | 哈尔滨工业大学深圳研究生院 | 一种铁改性低温脱硝scr催化剂及其制备方法 |
| CN109225207A (zh) * | 2018-10-17 | 2019-01-18 | 浙江德创环保科技股份有限公司 | 脱二噁英的催化剂及其制备方法 |
Non-Patent Citations (4)
| Title |
|---|
| 俞蕙: "《古陶瓷修复基础》", 30 September 2012, 上海：复旦大学出版社 * |
| 唐捷等编著: "《环保陶瓷生产与应用》", 31 January 2018, 中国建材工业出版社 * |
| 张建超等: ""SCR催化剂低温协同脱除二噁英和NOx研究进展"", 《应用化工》 * |
| 曹建亮等著: "《一氧化碳低温催化氧化用氧化铜基纳米催化材料》", 31 August 2017, 中国矿业大学出版社 * |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110548518A (zh) * | 2019-08-13 | 2019-12-10 | 华南理工大学 | 一种用于净化燃煤有机废气的过渡金属复合催化剂及其制备方法与应用 |
| CN110548518B (zh) * | 2019-08-13 | 2022-03-29 | 华南理工大学 | 一种用于净化燃煤有机废气的过渡金属复合催化剂及其制备方法与应用 |
| CN110665511A (zh) * | 2019-09-27 | 2020-01-10 | 华南理工大学 | 一种用于净化高硫燃煤烟气中挥发性有机物的钛基复合催化剂及其制备方法与应用 |
| CN112023914A (zh) * | 2020-07-23 | 2020-12-04 | 广州维港环保科技有限公司 | 一种用于焚烧飞灰脱附处理的二噁英脱除催化剂及其制备方法 |
| CN115463665A (zh) * | 2022-09-26 | 2022-12-13 | 江苏万德环保科技有限公司 | 一种脱硝及二噁英的板式催化剂及其生产方法和用途 |
| CN115463665B (zh) * | 2022-09-26 | 2024-01-30 | 江苏万德环保科技有限公司 | 一种脱硝及脱二噁英的板式催化剂及其生产方法和用途 |
| CN115430289A (zh) * | 2022-10-13 | 2022-12-06 | 清华大学 | 脱除烟气中氮氧化物和二噁英的方法、催化剂以及催化剂的制备方法 |
| CN115430289B (zh) * | 2022-10-13 | 2024-03-05 | 清华大学 | 脱除烟气中氮氧化物和二噁英的方法、催化剂以及催化剂的制备方法 |
| CN115501888A (zh) * | 2022-10-21 | 2022-12-23 | 中科新天地（合肥）环保科技有限公司 | 高效协同脱硝和脱二噁英的催化剂及其制备方法 |
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