CN115430289A - 脱除烟气中氮氧化物和二噁英的方法、催化剂以及催化剂的制备方法 - Google Patents
脱除烟气中氮氧化物和二噁英的方法、催化剂以及催化剂的制备方法 Download PDFInfo
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Abstract
本发明提供一种脱除烟气中氮氧化物和二噁英的方法、催化剂以及催化剂的制备方法。所述方法包括以下步骤：使用包含脱硝催化剂组合物的脱硝催化剂脱除烟气中的氮氧化物的步骤；使用包含二噁英催化剂组合物的二噁英催化剂脱除烟气中的二噁英的步骤。本发明的脱除氮氧化物和二噁英的方法具有以下技术效果：①二噁英降解活性高；②含氯、含碳前驱体不会或者几乎不会在催化工艺段内转化为二噁英；③脱硝性能优异。
Description
技术领域
本发明涉及一种脱除氮氧化物和二噁英的方法、催化剂以及催化剂的制备方法，涉及工业烟气的治理，特别涉及钢铁烧结、垃圾焚烧、金属冶炼、水泥生产等工业过程的烟气治理，属于环境保护领域和复合材料装备领域。
背景技术
氮氧化物是引发灰霾、近地面臭氧的重要一次污染物。二噁英是持久性剧毒物质，能够直接严重危害人体与其他生物体。而氮氧化物(NOx)和二噁英(dioxin)共存于钢铁烧结、垃圾焚烧、金属冶炼、水泥生产等工业过程的烟气中。为解决上述污染问题，世界各国正在逐步加严相关工业烟气的排放标准。
NH3选择性催化还原法(NH3-SCR)脱硝技术是目前工业上应用最为广泛的一项技术，SCR核心技术是氮氧化物脱除催化剂，其可以有效的控制NOx的排放。如果可以利用SCR反应器同时脱除氮氧化物与二噁英，可以减少污染控制所需的占地面积与能耗。实验室模拟条件下，传统的氮氧化物脱除催化剂钒钨钛(V2O5-WO3/TiO2)可以高效地去除二噁英，理论上可以同时脱除氮氧化物与二噁英，满足排放要求。然而，实际应用中发现，烟气经过钒钨钛催化剂后，经常出现二噁英含量不降反增的现象。因此，开发一种高效的催化工艺同时高效脱除氮氧化物与二噁英，成为亟待解决的技术问题。
现有研究表明烟气中的含氯组分与含碳组分，在特定条件下，会在钒钨钛催化剂表面转化为二噁英。因此，要实现氮氧化物和二噁英的高效催化脱除，整体催化工艺需要满足以下要求：①二噁英降解活性高；②含氯、含碳前驱体不会或者几乎不会在催化工艺段内转化为二噁英；③脱硝性能优异。但目前的催化剂难以同时满足这些要求。
发明内容
发明要解决的问题
鉴于现有技术中存在的技术问题，本发明首先提供了一种脱除氮氧化物和二噁英的方法，本发明的方法的二噁英降解活性高，含氯、含碳前驱体不会或者几乎不会在催化工艺段内转化为二噁英，且脱硝性能优异。
进一步地，本发明还提供一种脱硝催化剂及其制备方法，该催化剂的催化效率高，脱硝性能优异。
进一步地，本发明还提供一种二噁英催化剂及其制备方法，该催化剂具有优异的二噁英脱除效率，对二噁英具有较高的分解性能。
用于解决问题的方案
本发明提供一种脱除烟气中氮氧化物和二噁英的方法，其包括以下步骤：
使用包含脱硝催化剂组合物的脱硝催化剂脱除烟气中的氮氧化物的步骤；
使用包含二噁英催化剂组合物的二噁英催化剂脱除烟气中的二噁英的步骤。
根据本发明所述的方法，其中，所述脱硝催化剂组合物包括过渡金属氧化物，其中，
所述脱硝催化剂组合物中还具有硫酸根离子，以所述脱硝催化剂组合物的总质量为100％计，以SO3计，所述硫酸根离子的含量为1.5～3％。
根据本发明所述的方法，其中，所述脱硝催化剂组合物中还具有磷酸根离子，以所述脱硝催化剂组合物的总质量为100％计，以P2O5计，所述磷酸根离子的含量为5％以下。
根据本发明所述的方法，其中，以所述脱硝催化剂组合物的总质量为100％计，所述硫酸根离子和所述磷酸根离子的含量之和为2％以上。
根据本发明所述的方法，其中，以所述脱硝催化剂组合物的总质量为100％计，所述过渡金属氧化物包括85％～94％的钛氧化物，1％～3％的钒氧化物，0％～1.5％的铁氧化物，0％～3％的钼氧化物，0％～3％的钨氧化物。
根据本发明所述的方法，其中，以所述脱硝催化剂组合物的总质量为100％计，所述钼氧化物与所述钨氧化物的含量之和大于所述钒氧化物与所述铁氧化物的含量之和。
根据本发明所述的方法，其中，以所述脱硝催化剂组合物的总质量为100％计，所述脱硝催化剂组合物的表面的钒元素、钼元素、钨元素的含量之和大于铁元素、钛元素的含量之和；和/或，所述脱硝催化剂组合物的整体的钒元素、钼元素、钨元素含量之和小于铁元素、钛元素含量之和。
根据本发明所述的方法，其中，所述二噁英催化剂组合物包括钛氧化物、铁氧化物、锡氧化物、钐氧化物、铈氧化物、锰氧化物，钒氧化物、铌氧化物、钽氧化物、铝氧化物、硅氧化物，钌氧化物、金氧化物中的一种或两种以上的组合；其中，
以所述二噁英催化剂组合物的总质量为100％计，所述钛氧化物与所述铁氧化物的含量之和为30％～90％；所述铈氧化物与所述锰氧化物含量之和为10％～50％；所述钒氧化物、所述铌氧化物与所述钽氧化物含量之和为1％～10％。
根据本发明所述的方法，其中，以所述二噁英催化剂组合物的总质量为100％计，所述钛氧化物的含量为0％～80％、所述铁氧化物的含量为0％～50％，所述铈氧化物的含量为5％～50％、所述锰氧化物的含量为5％～50％，所述钒氧化物的含量为0％～15％、所述铌氧化物的含量为0％～5％、所述钽氧化物的含量为0％～3％，所述锡氧化物的含量为0％～20％、所述钐氧化物的含量为0％～20％，所述铝氧化物的含量为0％～10％、所述硅氧化物的含量为0％～10％，所述钌氧化物的含量为0％～0.5％、所述金氧化物的含量为0％～0.5％。
根据本发明所述的方法，其中，以所述二噁英催化剂组合物的总质量为100％计，所述二噁英催化剂组合物的表面的钒元素、铌元素、钽元素、锡元素、钐元素之和大于钛元素、铁元素、铈元素、锰元素的含量之和；和/或，所述二噁英催化剂组合物的整体的钒元素、铌元素、钽元素、锡元素、钐元素之和小于钛元素、铁元素、铈元素、锰元素含量之和。
本发明还提供一种脱硝催化剂，其特征在于，包括根据本发明上述任一项所述的脱硝催化剂组合物。
本发明还提供一种脱硝催化剂的制备方法，其包括以下步骤：
获取除钛氧化物以外的过渡金属氧化物的前驱体并溶解，得到前驱体溶液；
将前驱体溶液与钛氧化物前驱体、任选存在的硫酸盐以及任选存在的磷酸盐混合，得到第一混合产物；
对所述第一混合产物挤出成型或者涂覆至载体上，得到脱硝催化剂前体；
对所述脱硝催化剂前体进行活化，得到脱硝催化剂。
根据本发明所述的脱硝催化剂的制备方法，其中，所述第一混合产物中，还添加有结构助剂，以所述第一混合产物的总质量为100％计，所述结构助剂的含量为10～30％。
本发明还提供一种二噁英催化剂，其包括根据本发明所述的二噁英催化剂组合物。
本发明还提供一种根据本发明所述的二噁英催化剂的制备方法，其包括以下步骤：
将二噁英催化剂的前驱体与碱性沉淀剂于溶剂中混合，得到第二混合产物；
对所述第二混合产物进行干燥，得到二噁英催化剂前体粉末；
将二噁英催化剂前体粉末制浆，得到二噁英催化剂浆料；
将二噁英催化剂浆料涂覆在载体上，得到成型体；
对所述成型体进行活化，得到二噁英催化剂。
发明的效果
本发明的脱除氮氧化物和二噁英的方法具有以下技术效果：①二噁英降解活性高；②含氯、含碳前驱体不会或者几乎不会在催化工艺段内转化为二噁英；③脱硝性能优异。
进一步地，本发明的脱硝催化剂的催化效率高，脱硝性能优异。
进一步地，本发明的二噁英催化剂具有优异的二噁英脱除效率，对二噁英具有较高的分解性能。
附图说明
图1示出了本发明的分体式串联工艺布置流程示意图；
图2示出了本发明的一体式串联工艺布置流程；
图3示出了本发明实施例1的分体式串联工艺布置流程对应的性能曲线；
图4示出了本发明实施例1的一体式串联工艺布置流程对应的性能曲线。
具体实施方式
以下，针对本发明的内容进行详细说明。以下所记载的技术特征的说明基于本发明的代表性的实施方案、具体例子而进行，但本发明不限定于这些实施方案、具体例子。需要说明的是：
本说明书中，使用“数值A～数值B”表示的数值范围是指包含端点数值A、B的范围。
本说明书中，如没有特殊声明，则“多”、“多种”、“多个”等中的“多”表示2或以上的数值。
本说明书中，所述“基本上”、“大体上”或“实质上”表示于相关的完美标准或理论标准相比，误差在5％以下，或3％以下或1％以下。
本说明书中，如没有特别说明，则“％”均表示质量百分含量。
本说明书中，使用“可以”表示的含义包括了进行某种处理以及不进行某种处理两方面的含义。
本说明书中，“任选的”或“任选地”是指接下来描述的事件或情况可发生或可不发生，并且该描述包括该事件发生的情况和该事件不发生的情况。
本说明书中，所提及的“一些具体/优选的实施方案”、“另一些具体/优选的实施方案”、“实施方案”等是指所描述的与该实施方案有关的特定要素(例如，特征、结构、性质和/或特性)包括在此处所述的至少一种实施方案中，并且可存在于其它实施方案中或者可不存在于其它实施方案中。另外，应理解，所述要素可以任何合适的方式组合在各种实施方案中。
<第一方面>
脱硝催化剂组合物
本发明的第一方面提供一种脱硝催化剂组合物，所述脱硝催化剂组合物包括过渡金属氧化物，其中，
所述脱硝催化剂组合物中还具有硫酸根离子，以所述脱硝催化剂组合物的总质量为100％计，以SO3计，所述硫酸根离子的含量为1.5～3％，例如：1.8％、2％、2.2％、2.5％、2.8％等。
在本发明中，通过使用硫酸根离子可以增强还原剂氨的吸附促进脱硝活性，同时抑制氨分子的过度氧化抑制氧化亚氮等副产物的生成。一般而言，催化剂中硫酸根离子来自于二氧化钛本身的含硫杂质，如硫酸根含量不足，需额外加入硫酸盐类物质，提高成品催化剂中硫含量。
在一些具体的实施方案中，所述脱硝催化剂组合物中还具有磷酸根离子，以所述脱硝催化剂组合物的总质量为100％计，以P2O5计，所述磷酸根离子的含量为5％以下，优选为大于0％且5％以下，例如：0.5％、1％、1.5％、2％、2.5％、3％、3.5％、4％、4.5％等。在本发明中，磷酸根离子可以稳定脱硝催化剂表面活性位点，使其在高温下(>300℃)保持构型；同时也具有一定的增强氨吸附以及抑制氧化亚氮的生成的作用。
在一些具体的实施方案中，以所述脱硝催化剂组合物的总质量为100％计，所述硫酸根离子和所述磷酸根离子的含量之和为2％以上，优选2-8％；例如：2.5％、3％、3.5％、4％、4.5％、5％、5.5％、6％、6.5％、7％、7.5％等。当硫酸根离子和磷酸根离子的含量之和为2％以上时，硫酸根离子和磷酸根离子的作用能够得到更为有效的发挥。这里的所述硫酸根离子和所述磷酸根离子的含量之和中，硫酸根离子中按SO3计算得到，磷酸根离子是按P2O5计算得到的。
具体地，在本发明中，以所述脱硝催化剂组合物的总质量为100％计，所述过渡金属氧化物包括85％～94％的钛氧化物，例如：86％、87％、88％、89％、90％、91％、92％、93％等；1％～3％的钒氧化物，例如：1.2％、1.5％、1.8％、2％、2.2％、2.5％、2.8％等；0％～1.5％的铁氧化物，例如：0.2％、0.5％、0.8％、1％、1.2％等；0％～3％的钼氧化物，例如：0.2％、0.5％、0.8％、1％、1.2％、1.5％、1.8％、2％、2.2％、2.5％、2.8％等；0％～3％的钨氧化物，例如：0.2％、0.5％、0.8％、1％、1.2％、1.5％、1.8％、2％、2.2％、2.5％、2.8％等。
需要说明的是，本发明的脱硝催化剂组合物中其他杂质氧化物的总含量应低于1％，其中铜氧化物低于0.1％。
在一些具体的实施方案中，以所述脱硝催化剂组合物的总质量为100％计，所述钼氧化物与所述钨氧化物的含量之和大于所述钒氧化物与所述铁氧化物的含量之和。在本发明中，钼氧化物与钨氧化物可以控制钒氧化物与铁氧化物的聚集状态，防止其在使用过程中过度聚集。钒氧化物与铁氧化物如果过度聚集，会造成氨分子的过度氧化；甚至造成钒、铁氧化物的脱落，即活性位点的流失。因此，本发明使所述钼氧化物与所述钨氧化物的含量之和大于所述钒氧化物与所述铁氧化物的含量之和，从而使脱硝催化剂组合物功能得到最有效的发挥。
进一步，在一些具体的实施方案中，以所述脱硝催化剂组合物的总质量为100％计，其中，所述脱硝催化剂组合物的表面的钒元素、钼元素、钨元素的含量之和大于铁元素、钛元素的含量之和；和/或，所述脱硝催化剂组合物的整体(体相)的钒元素、钼元素、钨元素含量之和小于铁元素、钛元素含量之和。由于钒、钼、钨的活性高，其作为活性位点及吸附助剂，宜主要位于表面，可节约原料使用量。铁、钛的活性低，其作为活性位点与吸附助剂的支持体，同时调节位点的反应性及吸附性，宜主要位于脱硝催化剂组合物颗粒内部。
进一步，在一些具体的实施方案中，如图1所示，当采用分体式串联方法脱除烟气中氮氧化物和二噁英，即脱硝催化剂和二噁英催化剂不在同一个装置内时，以所述脱硝催化剂组合物的总质量为100％计，所述脱硝催化剂组合物包括：以SO3计，所述硫酸根离子的含量为2～3％，例如：2％、2.2％、2.5％、2.8％等。
此时，以所述脱硝催化剂组合物的总质量为100％计，所述过渡金属氧化物可以包括90％～94％的钛氧化物，例如：91％、92％、93％等；1％～2％的钒氧化物，例如：1.2％、1.5％、1.8％等；0％～1.5％的铁氧化物，例如：0.2％、0.5％、0.8％、1％、1.2％等；1％～2％的钼氧化物，例如：1.2％、1.5％、1.8％等；2％～3％的钨氧化物，例如：2.2％、2.5％、2.8％等。其余氧化物的总含量应低于1％，其中铜氧化物低于0.1％。
进一步，在另一些具体的实施方案中，如图2所示，当采用一体式串联方法脱除烟气中氮氧化物和二噁英，即脱硝催化剂和二噁英催化剂在同一个装置内时，以所述脱硝催化剂组合物的总质量为100％计，所述脱硝催化剂组合物包括：以SO3计，所述硫酸根离子的含量为1.5～3％，例如：1.8％、2％、2.2％、2.5％、2.8％等；以P2O5计，所述磷酸根离子的含量为0.5～3％，例如：1％、1.5％、2％、2.5％等。
此时，以所述脱硝催化剂组合物的总质量为100％计，所述过渡金属氧化物可以包括87％～91.5％的钛氧化物，例如：88％、89％、90％、91％等；2％～3％的钒氧化物，例如：2.2％、2.5％、2.8％等；0.5％～1％的铁氧化物，例如：0.8％、1％等；2％～3％的钼氧化物，例如：2.2％、2.5％、2.8％等；2％～3％的钨氧化物，例如：2.2％、2.5％、2.8％等。其它氧化物的总含量应低于1％，其中铜氧化物的含量低于0.1％。
脱硝催化剂
本发明的第一方面还提供一种脱硝催化剂，所述脱硝催化剂包括上述脱硝催化剂组合物。本发明的脱硝催化剂的催化效率高，脱硝性能优异。
在本发明中，所述脱硝催化剂在300℃下的氨氧化率低于30％，路易斯酸/(路易斯酸+布朗斯特酸)的比例为20～50％，脱硝催化剂的比表面积为70～120m2/g，脱硝催化性能优异。
脱硝催化剂的制备方法
本发明的第一方面还提供一种脱硝催化剂的制备方法，包括以下步骤：
获取除钛氧化物以外的过渡金属氧化物的前驱体并溶解，得到前驱体溶液；
将前驱体溶液与钛氧化物前驱体、任选存在的硫酸盐以及任选存在的磷酸盐混合，得到第一混合产物；
对所述第一混合产物挤出成型或者涂覆至载体上，得到脱硝催化剂前体；
对所述脱硝催化剂前体进行活化，得到脱硝催化剂。
所述过渡金属氧化物的前驱体可以包括钒源、铁源、钼源、钨源和钛源等；优选地，所述钒源包括偏钒酸铵、硫酸氧钒、四氯化钒中的一种或两种以上的组合；所述铁源包括硫酸亚铁、氯化铁，硝酸铁中的一种或两种以上的组合；钼源包括偏钼酸铵、钼酸铵、仲钼酸铵中的一种或两种以上的组合；所述钨源包括钨酸铵、偏钨酸铵、仲钨酸铵中的一种或两种以上的组合；所述钛源包括TiO2、钛酸四丁酯、钛溶胶中的一种或两种以上的组合。
对于溶解前驱体所使用的溶剂，本发明不作特别限定，可以是本领域常用的一些溶剂。例如：水等。另外，在溶解前驱体时，考虑到溶解的情况，可以使用一些助溶剂。
进一步地，所述第一混合产物中，以所述第一混合产物的总质量为100％计，还添加有10％～30％的结构助剂，例如：12％、15％、18％、20％、22％、25％、28％等。具体地，在本发明中，所述结构助剂可以是玻璃纤维、陶瓷纤维等。
最后，对所述脱硝催化剂前体进行活化，得到脱硝催化剂。在活化前，可以对所述脱硝催化剂进行干燥，所述干燥的温度可以是50-70℃；所述干燥的时间为2～20h。活化可以采用分段活化的方式，具体地，在升温速率为0.5-5℃/min的条件下，升温至150-200℃煅烧1-3h，然后再于400-600℃煅烧1-3h，得到脱硝催化剂。
本发明提供的脱硝催化剂的制备方法简单可行，并且能够根据不同烟气处理需求，灵活调变各活性组分的比例、涂层催化剂的上载量，获得性能优异的脱硝催化剂。
<第二方面>
二噁英催化剂组合物
本发明的第二方面首先提供一种二噁英催化剂组合物，所述二噁英催化剂组合物包括钛氧化物、铁氧化物、锡氧化物、钐氧化物、铈氧化物、锰氧化物，钒氧化物、铌氧化物、钽氧化物、铝氧化物、硅氧化物，钌氧化物、金氧化物中的一种或两种以上的组合；其中，
以所述二噁英催化剂组合物的总质量为100％计，所述钛氧化物与所述铁氧化物的含量之和为30％～90％，例如：40％、50％、60％、70％、80％等；所述铈氧化物与所述锰氧化物含量之和为10％～50％，例如：20％、25％、30％、35％、40％等；所述钒氧化物、所述铌氧化物与所述钽氧化物含量之和为1％～10％，例如：2％、4％、6％、8％等。
在本发明的二噁英催化剂组合物中，钛氧化物与铁氧化物可以作为支撑体，分散活性位点，辅助调节活性位点的氧活动能力及其对二噁英、含氯含碳前驱体的吸附能力。锡氧化物与钐氧化物可以调节钛、铁氧化物支撑体的性质。铈氧化物与锰氧化物可以作为含碳前驱体的降解活性位点。钒氧化物、铌氧化物与钽氧化物可以作为含氯前驱体的降解活性位点。硅氧化物和铝氧化物可以调整二噁英催化剂组合物颗粒的表面粘合性质，有助于二噁英催化剂组合物的成型或负载。钌氧化物和金氧化物可以作为含氯前驱体降解的增强剂，当烟气中含氯物种较多的时候，可以使用。
在一些具体的实施方案中，以所述二噁英催化剂组合物的总质量为100％计，所述钛氧化物的含量为0％～80％、例如：10％、20％、30％、40％、50％、60％、70％等；所述铁氧化物的含量为0％～50％，例如：10％、20％、30％、40％等；所述铈氧化物的含量为5％～50％、例如：10％、20％、30％、40％等；所述锰氧化物的含量为5％～50％，例如：10％、20％、30％、40％等；所述钒氧化物的含量为0％～15％，例如：2％、5％、10％、12％等；所述铌氧化物的含量为0％～5％，例如：1％、2％、3％、4％等；所述钽氧化物的含量为0％～3％，例如：0.5％、1％、1.5％、2％、2.5％等；所述锡氧化物的含量为0％～20％，例如：2％、5％、8％、10％、12％、15％、18％等；所述钐氧化物的含量为0％～20％，例如：2％、5％、8％、10％、12％、15％、18％等；所述铝氧化物的含量为0％～10％、例如：2％、5％、8％等；所述硅氧化物的含量为0％～10％，例如：2％、5％、8％等；所述钌氧化物的含量为0％～0.5％，例如：0.1％、0.2％、0.3％、0.4％等；所述金氧化物的含量为0％～0.5％，例如：0.1％、0.2％、0.3％、0.4％等。
需要说明的是，本发明的二噁英催化剂组合物中其他杂质氧化物的总含量应低于3％，其中其它金属氧化物低于0.5％。
进一步，以所述二噁英催化剂组合物的总质量为100％计，所述二噁英催化剂组合物的表面的钒元素、铌元素、钽元素、锡元素、钐元素之和大于钛元素、铁元素、铈元素、锰元素的含量之和；和/或，所述二噁英催化剂组合物的整体(体相)的钒元素、铌元素、钽元素、锡元素、钐元素之和小于钛元素、铁元素、铈元素、锰元素含量之和。钒、铌、钽、锡、钐的前驱体的活性相对较高，宜作为表面的主要活性位点。钛、铁、铈、锰的活性相对偏低，宜作为表面辅助活性位点，同时作为二噁英催化剂组合物颗粒整体的支撑体。
进一步，在一些具体的实施方案中，如图1所示，当采用分体式串联方法脱除烟气中氮氧化物和二噁英，即脱硝催化剂和二噁英催化剂不在同一个装置内时，以所述二噁英催化剂组合物的总质量为100％计，所述钛氧化物的含量为20％～30％，例如：22％、24％、26％、28％等；所述铁氧化物的含量为10％～30％，例如：12％、14％、16％、18％、20％、22％、24％、26％、28％等；所述铈氧化物的含量为10％～30％，例如：12％、14％、16％、18％、20％、22％、24％、26％、28％等；所述锰氧化物的含量为5％～20％，例如：6％、8％、10％、12％、14％、16％、18％等；所述钒氧化物的含量为0％～5％，例如：1％、2％、3％、4％等；所述铌氧化物的含量为1％～5％，例如：2％、3％、4％等；所述铝氧化物的含量为2％～5％，例如：3％、4％等；所述硅氧化物的含量为3％～5％，例如：3.5％、4％、4.5％等；所述钌氧化物的含量为0％～0.5％，例如：0.1％、0.2％、0.3％、0.4％等；所述金氧化物的含量为0％～0.5％，例如：0.1％、0.2％、0.3％、0.4％等。
在另一些具体的实施方案中，如图2所示，当采用一体式串联方法脱除烟气中氮氧化物和二噁英，即脱硝催化剂和二噁英催化剂在同一个装置内时，以所述二噁英催化剂组合物的总质量为100％计，所述钛氧化物的含量为40％～70％，例如：45％、50％、55％、60％、65％等；所述铁氧化物的含量为10％～20％，例如：12％、14％、16％、18％等；所述铈氧化物的含量为10％～20％，例如：12％、14％、16％、18％等；所述锰氧化物的含量为5％～10％，例如：6％、7％、8％、9％等；所述铌氧化物的含量为1％～5％，例如：1％、2％、3％、4％等；所述钽氧化物的含量为0％～3％，例如：1％、1.5％、2％、2.5％等；所述锡氧化物的含量为5％～10％，例如：6％、7％、8％、9％等；所述钐氧化物的含量为5％～10％，例如：6％、7％、8％、9％等；所述铝氧化物的含量为3％～5％，例如：3.5％、4％、4.5％等；所述硅氧化物的含量为0％～5％，例如：1％、2％、3％、4％等。
二噁英催化剂
本发明的第二方面提供一种二噁英催化剂，其包括根据本发明第二方面所述的二噁英催化剂组合物。
本发明的二噁英催化剂可以高效脱除二噁英，同时避免含氯、含碳前驱体向二噁英转化。
所述二噁英脱除催化剂在250℃下甲苯氧化率高于90％，250℃下抗水硫稳定后甲苯氧化率高于70％；100℃下氯化氢吸附量低于1μmol·m-2。催化剂比表面积为50～200m2/g。
二噁英催化剂的制备方法
本发明的第二方面还提供一种根据本发明第二方面所述的二噁英催化剂的制备方法，其包括以下步骤：
将二噁英催化剂的前驱体与碱性沉淀剂于溶剂中混合，得到第二混合产物；
对所述第二混合产物进行干燥，得到二噁英催化剂前体粉末；
将所述二噁英催化剂前体粉末制浆，得到二噁英催化剂浆料；
将所述二噁英催化剂浆料涂覆在载体上，得到成型体；
对所述成型体进行活化，得到二噁英催化剂。
本发明首先将二噁英催化剂的前驱体与碱性沉淀剂于溶剂中混合，得到第二混合产物。对于二噁英催化剂的前驱体，本发明不作特别限定，可以是本领域常用的一些前驱体物质。具体地，所述二噁英催化剂的前驱体可以是所述过渡金属氧化物的前驱体可以包含钛源、铁源、锡源、钐源、铈源、锰源、钒源、铌源、铝源、硅源、钽源、钌源、金源等任何可行的前驱体。
优选地，所述钛源包括TiO2、钛酸四丁酯、钛溶胶、硫酸氧钛等中的一种或两种以上的组合；所述铁源包括硫酸亚铁、氯化铁，硝酸铁等中的一种或两种以上的组合；锡源包括氯化锡(四氯化锡)、氧化亚锡、草酸亚锡等中的一种或两种以上的组合；钐源包括氯化钐、硝酸钐、硫酸钐等中的一种或两种以上的组合；铈源包括氯化铈、硝酸铈、硫酸铈等中的一种或两种以上的组合；所述锰源包括硝酸锰、氯化锰、硫酸锰等中的一种或两种以上的组合；所述钒源包括偏钒酸铵、硫酸氧钒、四氯化钒等中的一种或两种以上的组合；所述铌源包括铌酸、草酸铌、氯化铌、硝酸铌、硫酸铌等中的一种或两种以上的组合；所述铝源包括硫酸铝、氯化铝，硝酸铝、铝溶胶等中的一种或两种以上的组合；所述硅源包括二氧化硅、硅酸、硅酸铝、硅溶胶等中的一种或两种以上的组合；所述钽源包括五氧化二钽等；所述钌源包括氯化钌、硝酸钌、硫酸钌中的一种或两种以上的组合；所述金源包括氯金酸等。
对于二噁英催化剂的前驱体的用量，本发明不作特别限定，可以根据需要进行添加，只要所制备得到的二噁英催化剂的各组分含量在二噁英催化剂组合物的各组分范围内即可。
对于碱性沉淀剂，本发明也不作特别限定，可以是本领域常用的一些碱性物质。例如：NaOH、KOH、氨水等常用的碱性物质。对于碱性沉淀剂的用量，本发明不作特别限定，一般是将第二混合产物的pH调节为10以下，例如：5-8即可。
对于溶剂，本发明也不作特别限定，一般可以是极性溶剂，例如：水等。
对于混合的方式，本发明不作特别限定，可以根据需要进行分批次的混合。
对所述第二混合产物进行干燥，得到二噁英催化剂前体粉末。对于干燥的方式，本发明不作特别限定，例如：可以蒸干。
进一步，本发明通过将二噁英催化剂前体粉末制浆，得到二噁英催化剂浆料；具体地，可以通过添加粘结剂溶液的方式进行制浆。对于粘结剂，本发明不作特别限定，可以是本领域常用的粘结剂，例如：铝溶胶等。对于铝溶胶的加入量，本发明不作特别定，但需要保证最终所得到催化剂中，其铝氧化物的含量在二噁英催化剂组合物中所要求的铝氧化物的含量范围内。
进一步，由于粘结剂的存在，可以将二噁英催化剂浆料涂覆在载体上，从而得到成型体。对于二噁英催化剂浆料涂覆的量，本发明不作特别限定，根据需要进行涂覆。
最后，本发明对所得到的成型体进行活化，得到二噁英催化剂。在活化前，可以对所述成型体进行干燥，所述干燥的温度可以是100-150℃；所述干燥的时间为0.5～5h。活化可以采用分段活化的方式，具体地，在升温速率为1-10℃/min的条件下，升温至150-300℃煅烧1-3h，然后再于200-500℃煅烧1-3h，得到二噁英催化剂。
本发明提供的脱硝催化剂的制备方法简单可行，并且能够根据不同烟气处理需求，灵活调变各活性组分的比例、涂层催化剂的上载量，获得性能优异的脱硝催化剂。
<第三方面>
本发明的第三方面提供一种脱除烟气中氮氧化物和二噁英的方法，其包括以下步骤：
使用包含脱硝催化剂组合物的脱硝催化剂脱除烟气中的氮氧化物的步骤；
使用包含二噁英催化剂组合物的二噁英催化剂脱除烟气中的二噁英的步骤。
在一些具体的实施方案中，采用分体式串联工艺脱除烟气中氮氧化物和二噁英。其工艺关键参数包括：二噁英脱除催化剂入口烟气中，粉尘浓度低于100mg·m-3，氯化氢浓度低于30mg·m-3，氨浓度低于10mg·m-3。
对于脱酸剂与脱硝剂不作特别限定，对于除尘器选型不作限定。
该分体式串联方法与应用工艺具有安装灵活、适用范围广等特点，可以在原有烟气处理设施基础上进行改装实现。
在另一些具体的实施方案中，采用一体式串联工艺脱除烟气中氮氧化物和二噁英。工艺关键参数包括：一体式串联工艺入口烟气中，粉尘浓度低于100mg·m-3，氯化氢浓度低于60mg·m-3。
对于脱酸剂与脱硝剂不作特别限定，对于除尘器选型不作限定。
该一体式串联方法与应用工艺，具有占地面积小，操作简便，能耗低等特点，可大幅降低烟气处理成本。
实施例
下面将结合实施例对本发明的实施方案进行详细描述，但是本领域技术人员将会理解，下列实施例仅用于说明本发明，而不应视为限定本发明的范围。实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市售获得的常规产品。
实施例1
(1)脱硝催化剂的制备
将1kg偏钒酸铵及0.75kg助溶剂单乙醇胺溶于适量水中，加入1.9kg偏钼酸铵及2.6kg偏钨酸铵，溶解；加入95kg锐钛矿型二氧化钛及1kg硫酸铵，加入5kg玻璃纤维和5kg陶瓷纤维作为结构助剂，混炼，挤出得到脱硝催化剂前体。将脱硝催化剂前体进行活化，具体为在60℃干燥10h后在升温速率为1℃/min的条件下，升温至180℃煅烧2h，然后再于500℃煅烧2h，得到蜂窝式脱硝催化剂。
所述脱硝催化剂中，采用ICP测试脱硝催化剂中脱硝催化剂组合物整体的各元素比，然后折算为氧化物的质量百分含量，其中，以所述脱硝催化剂组合物的总质量为100％计，TiO2的含量为91.5％、V2O5的含量为1.5％，MoO3的含量为1.5％、WO3的含量为2.5％，以SO3计，硫酸根离子的含量为2.5％，余量为杂质。
采用XPS测定脱硝催化剂表面的各元素比，然后折算为氧化物的质量百分含量，其中，以所述脱硝催化剂的表面的化合物的总质量为100％计，TiO2的含量为15％、V2O5的含量为20％，MoO3的含量为20％、WO3的含量为35％，以SO3计，硫酸根离子的含量为5％，余量为杂质。
采用gasmet公司的红外光谱气体分析仪进行氨氧化率检测。所得脱硝催化剂在300℃下氨氧化率约为1％，测试气氛为500ppm NH3+3％ O2，空速为20000h-1。路易斯酸/(路易斯酸+布朗斯特酸)的比例约为30％，测试方法为吡啶吸附红外实验，具体将脱硝催化剂磨成粉后再压片进行测试，测试温度为150℃；采用物质吸附仪进行脱硝催化剂的比表面积检测，并用BET方法，氮气吸脱附曲线计算得到脱硝催化剂的比表面积，脱硝催化剂的比表面积约为100m2/g。
(2)二噁英催化剂的制备
将50.5kg硝酸铈、61.8kg的50％硝酸锰溶液、58kg硝酸铁、75kg硫酸钛依次溶于适量水中，快速倒入100kg的25％氨水，缓慢加入25％氨水加入直到pH为6～7；再加入4kg草酸氧钒、6.2kg氯化铌、15kg的20％铝溶胶、20kg的20％硅溶胶，快速加入10kg的10％氨水，再缓慢加入10％氨水直到pH为8；过滤洗涤至pH约为7；加入0.8kg氯化钌、0.45kg氯金酸、100kg水，浸渍混炼，蒸干，研磨，得到二噁英催化剂前体粉末；将二噁英催化剂前体粉末进行制浆，加入50kg的25％的铝溶胶粘结剂，涂覆至不锈钢板式催化剂载体上，于120℃干燥2h，得到成型体。对所述成型体进行分段煅烧活化，具体为在220℃煅烧2h后，再350℃煅烧1h，升温速率5℃/min，得到二噁英催化剂。
所述二噁英催化剂中，采用ICP测试二噁英催化剂中二噁英催化剂组合物整体的各元素比，然后折算为氧化物的质量百分含量，其中，以所述二噁英催化剂的总质量为100％计，TiO2的含量为25％，Fe2O3的含量为23％，CeO2的含量为20％、MnO2的含量为15％，V2O5的含量为3％、Nb2O5的含量为4％，Al2O3的含量为3％、SiO2的含量为4％，RuO2的含量为0.5％、Au2O3的含量为0.5％，余量为杂质。
采用XPS测定二噁英催化剂表面的各元素比，然后折算为氧化物的质量百分含量，其中，以所述二噁英催化剂的表面的化合物的总质量为100％计，TiO2的含量为8％，Fe2O3的含量为7％，CeO2的含量为5％、MnO2的含量为5％，V2O5的含量为15％、Nb2O5的含量为20％，Al2O3的含量为15％、SiO2的含量为15％，RuO2的含量为5％、Au2O3的含量为5％，余量为杂质。
采用gasmet公司的红外光谱气体分析仪进行相关检测，所得二噁英催化剂在250℃下甲苯氧化率约为99％，其中，测试气氛为100ppm甲苯+10％O2，空速为60000h-1；抗水硫稳定后甲苯氧化率约为90％，其中，测试气氛为100ppm甲苯+10％O2+100ppm SO2+10％ H2O，空速为60000h-1；100℃下氯化氢吸附量约为0.05μmol·m-2。采用物质吸附仪进行二噁英催化剂的比表面积检测，并利用BET方法，氮气吸脱附曲线计算得到二噁英催化剂的比表面积，二噁英催化剂的比表面积约为150m2/g。
(3)脱除氮氧化物和二噁英的方法
采用分体串联方法进行脱除氮氧化物和二噁英。
具体包括以下步骤：将脱酸剂喷入脱酸塔，与烟气充分混合，其中，脱酸剂选用碳酸氢钠，喷射量为理论喷射量的1.05倍，生产脱酸固态产物氯化钙、硫酸钙等；然后采用高温电除尘器去除脱酸固态产物氯化钙、硫酸钙等；然后使用脱硝催化剂进行脱硝处理，脱硝处理的运行温度在150～400℃，脱硝催化剂的使用量依据烟气量确定，具体按照烟气流量(m3/h)除以催化剂体积(m3)得到空速(h-1)进行计算，空速为20000h-1；脱硝剂选用氨水，喷射量为理论值的0.95倍；脱硝处理后采用中温袋式除尘器进行二级除尘。然后使用二噁英催化剂进行脱二噁英处理，二噁英催化剂的使用量根据烟气量确定，具体按照烟气流量(m3/h)除以催化剂体积(m3)得到空速(h-1)进行计算，空速为60000h-1，二噁英处理运行温度在150～400℃。
(4)应用性能测试
如图3所示，采用烟气分析仪进行氮氧化物(NOx)检测，在200～400℃，各温度对应的脱硝率为75～98％；采用高分辨气相色谱高分辨质谱联用检测，在150～400℃，对应的脱二噁英类化合物的效率在90～99.9％。
实施例2
(1)氮氧化物催化剂的制备
将1.4kg偏钒酸铵及3kg助溶剂草酸溶于适量水中，加入2.8kg偏钼酸铵及2.2kg偏钨酸铵，溶解；加入90kg锐钛矿与金红石混晶二氧化钛，加入0.5kg硫酸铵、1.7kg硫酸亚铁铵、2.3kg磷酸氢二铵，加入10kg结构助剂陶瓷纤维，混炼，挤出得到脱硝催化剂前体。将脱硝催化剂前体进行活化，具体为在70℃干燥5h后，在升温速率2℃/min的条件下，升温至200℃煅烧3h，然后在升温速率2℃/min的条件下，再升温至450℃煅烧3h，得到蜂窝式脱硝催化剂。
所述脱硝催化剂中，采用ICP测试脱硝催化剂中脱硝催化剂组合物整体的各元素比，然后折算为氧化物的质量百分含量，其中，以所述脱硝催化剂组合物的总质量为100％计，TiO2的含量为88％、V2O5的含量为2.2％、Fe2O3的含量为0.7％，MoO3的含量为2.3％、WO3的含量为2.1％；以SO3计，硫酸根离子的含量为2％，以P2O5计，磷酸根离子的含量为2％，余量为杂质。
采用XPS测定脱硝催化剂表面的各元素比，然后折算为氧化物的质量百分含量，其中，以所述脱硝催化剂的表面的化合物的总质量为100％计，TiO2的含量为17％、V2O5的含量为16％、Fe2O3的含量为5％，MoO3的含量为17％、WO3的含量为15％；以SO3计，硫酸根离子的含量为15％，以P2O5计，磷酸根离子的含量为15％，余量为杂质。
采用gasmet公司的红外光谱气体分析仪进行氨氧化率检测。所得脱硝催化剂在300℃下氨氧化率约为5％，测试气氛为500ppm NH3+3％O2，空速为20000h-1。路易斯酸/(路易斯酸+布朗斯特酸)的比例约为40％，测试方法为吡啶吸附红外实验，具体将脱硝催化剂磨成粉后再压片进行测试，测试温度为150℃；采用物质吸附仪进行脱硝催化剂的比表面积检测，并利用BET方法，氮气吸脱附曲线计算得到脱硝催化剂的比表面积，脱硝催化剂的比表面积约为90m2/g。
(2)二噁英催化剂的制备
将30.2kg硝酸铈、24.6kg的50％硝酸锰溶液、30kg硝酸铁、135kg硫酸钛、8.9kg硝酸钐、14kg氯化锡依次溶于适量水中，加入28.6kg氢氧化钠，缓慢加入25％氨水直到pH为5～6；然后再加入4.7kg氯化铌、40kg的10％铝溶胶、20kg的10％硅溶胶，快速加入3kg的10％氨水，缓慢加入10％氨水直到pH为8～9；过滤洗涤至pH约为7；蒸干，研磨，得到二噁英催化剂前体粉末；将二噁英催化剂前体粉末进行制浆，加入80kg的25％铝溶胶粘结剂，涂覆至堇青石板式催化剂载体上；于100℃干燥3h，得到成型体。对所述成型体进行分段煅烧活化，具体为在200℃煅烧3h，350℃煅烧1h后，再450℃煅烧2h，升温速率10℃/min，得到二噁英催化剂。
所述二噁英催化剂中，采用ICP测试二噁英催化剂中二噁英催化剂组合物整体的各元素比，然后折算为氧化物的质量百分含量，其中，以所述二噁英催化剂的总质量为100％计，TiO2的含量为45％、Fe2O3的含量为12％，CeO2的含量为12％、MnO2的含量为6％，Nb2O5的含量为3％，SnO2的含量为6％、Sm2O3的含量为7％，Al2O3的含量为4％、SiO2的含量为2％，余量为杂质。
采用XPS测定二噁英催化剂表面的各元素比，然后折算为氧化物的质量百分含量，其中，以所述二噁英催化剂的表面的化合物的总质量为100％计，TiO2的含量为6％、Fe2O3的含量为3％，CeO2的含量为3％、MnO2的含量为2％，Nb2O5的含量为20％，SnO2的含量为22％、Sm2O3的含量为23％，Al2O3的含量为13％、SiO2的含量为8％，余量为杂质。
采用gasmet公司的红外光谱气体分析仪进行相关检测，所得二噁英催化剂在250℃下甲苯氧化率约为95％，其中，测试气氛为100ppm甲苯+10％O2，空速为20000h-1；250℃下抗水硫稳定后甲苯氧化率约为85％，其中，测试气氛为100ppm甲苯+10％O2+100ppm SO2+10％H2O，空速为20000h-1；100℃下氯化氢吸附量约为0.3μmol·m-2。采用物质吸附仪进行二噁英催化剂的比表面积检测，并利用BET方法，氮气吸脱附曲线计算得到二噁英催化剂的比表面积，比表面积约为120m2/g。
(3)脱除氮氧化物和二噁英的方法
具体包括以下步骤：将脱酸剂喷入脱酸塔，与烟气充分混合，其中，脱酸剂选氢氧化钙，喷射量为理论喷射量的1.3倍生产脱酸固态产物，比如氯化钙、硫酸钙等然后采用高温不锈钢袋式除尘器去除脱酸固态产物氯化钙、硫酸钙等；然后使用一体式串联工艺进行脱硝和脱二噁英处理，一体式串联工艺运行的运行温度为150～400℃；其中，一体式串联工艺中含有脱硝催化剂，使用脱硝催化剂进行脱硝处理，脱硝处理的运行温度在200～350℃，脱硝催化剂的使用量依据烟气量确定，具体按照烟气流量(m3/h)除以脱硝催化剂体积(m3)得到空速(h-1)进行计算，空速为15000h-1；脱硝剂选用氨水，喷射量为理论值的0.95倍。然后使用二噁英催化剂进行脱二噁英处理，二噁英催化剂的使用量依据烟气量确定，具体按照烟气流量(m3/h)除以二噁英催化剂体积(m3)得到空速(h-1)进行计算，空速为40000h-1，脱二噁英单元运行温度在200～400℃。
应用参数：二噁英催化剂入口烟气中，颗粒物采用梯度滤纸收集，分析天平沉重法检测计算得到，颗粒物浓度低于10mg·m-3，氯化氢浓度低于30mg·m-3。其中，氯化氢浓度的检测方法为：利用烟气采样器，装有50mL的1mol/L氢氧化钠溶液，抽取10L烟气，烟气经过溶液，吸收HCl，生成NaCl。然后用离子色谱法检测氯离子含量，计算得到烟气中氯化氢浓度。
(4)应用效果
如图4所示，采用烟气分析仪进行氮氧化物(NOx)检测，在200～350℃，对应的脱硝率为90～97％；采用高分辨气相色谱高分辨质谱联用检测，在200～400℃，对应的脱二噁英类化合物的效率为80～99％。
中试试验
采用实施例2的脱硝催化剂以及二噁英催化剂，在某垃圾焚烧发电厂采用一体式串联工艺进行中试试验，烟气量约为5000m3/h，入口烟气温度约为270℃。
通过烟气量计算得到脱硝催化剂为0.33m3(脱硝催化剂密度大约1000kg/m3)二噁英催化剂为0.13m3(二噁英催化剂密度大约1200kg/m3)。然后采用GB/T-16157、HJ 693-2014、HJ 57-2017、HJ 549-2016以及HJ 77.2-2008分别对颗粒物、NOx、SO2、HCl以及二噁英类进行相关检测，结果如下表1所示：
表1一体式串联工艺中试效果
| 序号 | 名称 | 单位 | 入口 | 出口1h均值 | 效率 |
| 1 | 颗粒物 | mg/Nm<sup>3</sup> | ～5000 | 8 | 99.84％ |
| 2 | NO<sub>x</sub> | mg/Nm<sup>3</sup> | ～200 | 46 | 77％ |
| 3 | SO<sub>2</sub> | mg/Nm<sup>3</sup> | ～600 | 33 | 94.5％ |
| 4 | HCl | mg/Nm<sup>3</sup> | ～1200 | 23 | 98.1％ |
| 5 | 二噁英类 | ngTEQ/Nm<sup>3</sup> | ～5 | 0.06 | 98.8％ |
由表1可以看出，本发明的一体式串联工艺具有优异的脱硝与脱二噁英性能。
需要说明的是，尽管以具体实例介绍了本发明的技术方案，但本领域技术人员能够理解，本发明应不限于此。
以上已经描述了本发明的各实施例，上述说明是示例性的，并非穷尽性的，并且也不限于所披露的各实施例。在不偏离所说明的各实施例的范围和精神的情况下，对于本技术领域的普通技术人员来说许多修改和变更都是显而易见的。本文中所用术语的选择，旨在最好地解释各实施例的原理、实际应用或对市场中的技术改进，或者使本技术领域的其它普通技术人员能理解本文披露的各实施例。
Claims (15)
1.一种脱除烟气中氮氧化物和二噁英的方法，其特征在于，包括以下步骤：
使用包含脱硝催化剂组合物的脱硝催化剂脱除烟气中的氮氧化物的步骤；
使用包含二噁英催化剂组合物的二噁英催化剂脱除烟气中的二噁英的步骤。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述脱硝催化剂组合物包括过渡金属氧化物，其中，
所述脱硝催化剂组合物中还具有硫酸根离子，以所述脱硝催化剂组合物的总质量为100％计，以SO3计，所述硫酸根离子的含量为1.5～3％。
3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述脱硝催化剂组合物中还具有磷酸根离子，以所述脱硝催化剂组合物的总质量为100％计，以P2O5计，所述磷酸根离子的含量为5％以下。
4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，以所述脱硝催化剂组合物的总质量为100％计，所述硫酸根离子和所述磷酸根离子的含量之和为2％以上。
5.根据权利要求2-4任一项所述的方法，其特征在于，以所述脱硝催化剂组合物的总质量为100％计，所述过渡金属氧化物包括85％～94％的钛氧化物，1％～3％的钒氧化物，0％～1.5％的铁氧化物，0％～3％的钼氧化物，0％～3％的钨氧化物。
6.根据权利要求5所述的方法，其特征在于，以所述脱硝催化剂组合物的总质量为100％计，所述钼氧化物与所述钨氧化物的含量之和大于所述钒氧化物与所述铁氧化物的含量之和。
7.根据权利要求1-6任一项所述的方法，其特征在于，以所述脱硝催化剂组合物的总质量为100％计，所述脱硝催化剂组合物的表面的钒元素、钼元素、钨元素的含量之和大于铁元素、钛元素的含量之和；和/或，所述脱硝催化剂组合物的整体的钒元素、钼元素、钨元素含量之和小于铁元素、钛元素含量之和。
8.根据权利要求1-7任一项所述的方法，其特征在于，所述二噁英催化剂组合物包括钛氧化物、铁氧化物、锡氧化物、钐氧化物、铈氧化物、锰氧化物，钒氧化物、铌氧化物、钽氧化物、铝氧化物、硅氧化物，钌氧化物、金氧化物中的一种或两种以上的组合；其中，
以所述二噁英催化剂组合物的总质量为100％计，所述钛氧化物与所述铁氧化物的含量之和为30％～90％；所述铈氧化物与所述锰氧化物含量之和为10％～50％；所述钒氧化物、所述铌氧化物与所述钽氧化物含量之和为1％～10％。
9.根据权利要求8所述的方法，其特征在于，以所述二噁英催化剂组合物的总质量为100％计，所述钛氧化物的含量为0％～80％、所述铁氧化物的含量为0％～50％，所述铈氧化物的含量为5％～50％、所述锰氧化物的含量为5％～50％，所述钒氧化物的含量为0％～15％、所述铌氧化物的含量为0％～5％、所述钽氧化物的含量为0％～3％，所述锡氧化物的含量为0％～20％、所述钐氧化物的含量为0％～20％，所述铝氧化物的含量为0％～10％、所述硅氧化物的含量为0％～10％，所述钌氧化物的含量为0％～0.5％、所述金氧化物的含量为0％～0.5％。
10.根据权利要求8或9所述的方法，其特征在于，以所述二噁英催化剂组合物的总质量为100％计，所述二噁英催化剂组合物的表面的钒元素、铌元素、钽元素、锡元素、钐元素之和大于钛元素、铁元素、铈元素、锰元素的含量之和；和/或，所述二噁英催化剂组合物的整体的钒元素、铌元素、钽元素、锡元素、钐元素之和小于钛元素、铁元素、铈元素、锰元素含量之和。
11.一种脱硝催化剂，其特征在于，包括根据权利要求1-10任一项所述的脱硝催化剂组合物。
12.一种根据权利要求11所述的脱硝催化剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
获取除钛氧化物以外的过渡金属氧化物的前驱体并溶解，得到前驱体溶液；
将前驱体溶液与钛氧化物前驱体、任选存在的硫酸盐以及任选存在的磷酸盐混合，得到第一混合产物；
对所述第一混合产物挤出成型或者涂覆至载体上，得到脱硝催化剂前体；
对所述脱硝催化剂前体进行活化，得到脱硝催化剂。
13.根据权利要求12所述的脱硝催化剂的制备方法，其特征在于，所述第一混合产物中，还添加有结构助剂，以所述第一混合产物的总质量为100％计，所述结构助剂的含量为10～30％。
14.一种二噁英催化剂，其特征在于，包括根据权利要求1-10任一项所述的二噁英催化剂组合物。
15.一种根据权利要求14所述的二噁英催化剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
将二噁英催化剂的前驱体与碱性沉淀剂于溶剂中混合，得到第二混合产物；
对所述第二混合产物进行干燥，得到二噁英催化剂前体粉末；
将二噁英催化剂前体粉末制浆，得到二噁英催化剂浆料；
将二噁英催化剂浆料涂覆在载体上，得到成型体；
对所述成型体进行活化，得到二噁英催化剂。
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| CN202211256008.5A Active CN115430289B (zh) | 2022-10-13 | 2022-10-13 | 脱除烟气中氮氧化物和二噁英的方法、催化剂以及催化剂的制备方法 |
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2022
- 2022-10-13 CN CN202211256008.5A patent/CN115430289B/zh active Active
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