JPH11300213A - 脱硝触媒 - Google Patents
脱硝触媒Info
- Publication number
- JPH11300213A JPH11300213A JP10112082A JP11208298A JPH11300213A JP H11300213 A JPH11300213 A JP H11300213A JP 10112082 A JP10112082 A JP 10112082A JP 11208298 A JP11208298 A JP 11208298A JP H11300213 A JPH11300213 A JP H11300213A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- catalyst
- denitration
- denitration catalyst
- oxide
- composite oxide
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Abstract
(57)【要約】
【課題】 ２５０℃以下の低温域でも高性能な脱硝が可
能で、しかもＳＯ2 酸化率の低い脱硝触媒を提供するこ
と。 【解決手段】 排ガス中の窒素酸化物をアンモニアの作
用により接触還元除去する触媒であって、Ｓｉ、Ａｌ、
Ｚｒ、Ｐ及びＢからなる群から選ばれる１種以上とＴｉ
との複合酸化物の少なくとも１種からなる担体と、Ｖ、
Ｗ又はＭｏの酸化物の少なくとも１種からなる活性金属
とで構成され、１５０℃におけるピリジン吸着量が０．
２ｍｍｏｌ／ｇ以上であることを特徴とする脱硝触媒。
能で、しかもＳＯ2 酸化率の低い脱硝触媒を提供するこ
と。 【解決手段】 排ガス中の窒素酸化物をアンモニアの作
用により接触還元除去する触媒であって、Ｓｉ、Ａｌ、
Ｚｒ、Ｐ及びＢからなる群から選ばれる１種以上とＴｉ
との複合酸化物の少なくとも１種からなる担体と、Ｖ、
Ｗ又はＭｏの酸化物の少なくとも１種からなる活性金属
とで構成され、１５０℃におけるピリジン吸着量が０．
２ｍｍｏｌ／ｇ以上であることを特徴とする脱硝触媒。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はボイラ等から排出さ
れる排ガス中の窒素酸化物（以下、ＮＯｘと称する）を
除去するための脱硝触媒に関する。
れる排ガス中の窒素酸化物（以下、ＮＯｘと称する）を
除去するための脱硝触媒に関する。
【０００２】
【従来の技術】大気汚染防止の観点から各種ボイラや燃
焼炉から発生する排ガス中のＮＯｘを除去する方法とし
ては、排ガス中にアンモニアを添加し、脱硝触媒の作用
により選択的にＮＯｘを無害な窒素に還元分解する方法
がある。しかし、現在広く使用されている脱硝触媒（Ｖ
2 Ｏ5 ／ＴｉＯ2 系触媒）では、排ガス温度が２５０℃
以上あることを必要とし、さらに排ガス中に含まれるＳ
Ｏ2 が脱硝触媒によりＳＯ3 に酸化されてしまうため、
酸性硫安の生成による後流機器の腐食や触媒の劣化等の
問題を抱えている。そこで幅広い分野において窒素酸化
物の排出規制が厳しくなる昨今、２５０℃以下でも高性
能な脱硝が可能でＳＯ2 酸化率の低い脱硝触媒の開発が
待ち望まれている。
焼炉から発生する排ガス中のＮＯｘを除去する方法とし
ては、排ガス中にアンモニアを添加し、脱硝触媒の作用
により選択的にＮＯｘを無害な窒素に還元分解する方法
がある。しかし、現在広く使用されている脱硝触媒（Ｖ
2 Ｏ5 ／ＴｉＯ2 系触媒）では、排ガス温度が２５０℃
以上あることを必要とし、さらに排ガス中に含まれるＳ
Ｏ2 が脱硝触媒によりＳＯ3 に酸化されてしまうため、
酸性硫安の生成による後流機器の腐食や触媒の劣化等の
問題を抱えている。そこで幅広い分野において窒素酸化
物の排出規制が厳しくなる昨今、２５０℃以下でも高性
能な脱硝が可能でＳＯ2 酸化率の低い脱硝触媒の開発が
待ち望まれている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明はこのような従
来技術の水準に鑑み、２５０℃以下の低温域でも高性能
な脱硝が可能で、しかもＳＯ2 酸化率の低い脱硝触媒を
提供することを目的とする。
来技術の水準に鑑み、２５０℃以下の低温域でも高性能
な脱硝が可能で、しかもＳＯ2 酸化率の低い脱硝触媒を
提供することを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】一般に、触媒上における
脱硝反応とＳＯ2 酸化反応は次の脱硝反応モデル（Ａ）
及びＳＯ2 酸化反応モデル（Ｂ）のように進むと言われ
ている。
脱硝反応とＳＯ2 酸化反応は次の脱硝反応モデル（Ａ）
及びＳＯ2 酸化反応モデル（Ｂ）のように進むと言われ
ている。
【化１】
【化２】
【０００５】すなわち脱硝反応（Ａ）では、まず触媒上
にアンモニアが吸着し（モデルＩ→ＩＩ）、次にＮＯが
配位して活性中間体を形成し（モデルＩＩ→ＩＩＩ）、
さらに反応が進行してＨ2 ＯとＮ2 が脱離し（モデルＩ
ＩＩ→ＩＶ）、最後に気相中のＯ2 との反応で元の触媒
状態に戻る（モデルＩＶ→Ｉ）メカニズムである。一
方、副反応であるＳＯ2 酸化反応（Ｂ）は、まず触媒上
にＳＯ2 とＨ2 Ｏが吸着し（モデルＩ→ＩＩ）、次に酸
化反応が進行し（モデルＩＩ→ＩＩＩ）、さらにＳＯ3
の脱離と気相中のＯ2 との反応で元の触媒状態に戻る
（モデルＩＩＩ→Ｉ）メカニズムである。これらのメカ
ニズムにより、脱硝反応では固体酸点と活性金属（＝
Ｖ）が近接に配位した状態で進行し、一方、ＳＯ2 酸化
反応は活性金属（＝Ｖ）どうしが近接に配位した状態で
進行すると考えられる。このことより、本発明者らは、
脱硝活性の向上とＳＯ2 酸化活性の低減を促進するため
には、触媒の固体酸点の増大が必要であると考えた。
にアンモニアが吸着し（モデルＩ→ＩＩ）、次にＮＯが
配位して活性中間体を形成し（モデルＩＩ→ＩＩＩ）、
さらに反応が進行してＨ2 ＯとＮ2 が脱離し（モデルＩ
ＩＩ→ＩＶ）、最後に気相中のＯ2 との反応で元の触媒
状態に戻る（モデルＩＶ→Ｉ）メカニズムである。一
方、副反応であるＳＯ2 酸化反応（Ｂ）は、まず触媒上
にＳＯ2 とＨ2 Ｏが吸着し（モデルＩ→ＩＩ）、次に酸
化反応が進行し（モデルＩＩ→ＩＩＩ）、さらにＳＯ3
の脱離と気相中のＯ2 との反応で元の触媒状態に戻る
（モデルＩＩＩ→Ｉ）メカニズムである。これらのメカ
ニズムにより、脱硝反応では固体酸点と活性金属（＝
Ｖ）が近接に配位した状態で進行し、一方、ＳＯ2 酸化
反応は活性金属（＝Ｖ）どうしが近接に配位した状態で
進行すると考えられる。このことより、本発明者らは、
脱硝活性の向上とＳＯ2 酸化活性の低減を促進するため
には、触媒の固体酸点の増大が必要であると考えた。
【０００６】そこで本発明者らは触媒の固体酸点を増大
させる方法について鋭意検討の結果、ＴｉＯ2 担体の複
合酸化物化が有効であることを見出し、本発明を完成し
た。すなわち、本発明は排ガス中の窒素酸化物をアンモ
ニアの作用により接触還元除去する触媒であって、Ｓ
ｉ、Ａｌ、Ｚｒ、Ｐ及びＢからなる群から選ばれる１種
以上とＴｉとの複合酸化物の少なくとも１種からなる担
体と、Ｖ、Ｗ又はＭｏの酸化物の少なくとも１種からな
る活性金属とで構成され、１５０℃におけるピリジン吸
着量が０．２ｍｍｏｌ／ｇ以上であることを特徴とする
脱硝触媒である。本発明の触媒の好ましい態様として、
触媒の比表面積が１００ｍ2 ／ｇ以上である前記脱硝触
媒がある。
させる方法について鋭意検討の結果、ＴｉＯ2 担体の複
合酸化物化が有効であることを見出し、本発明を完成し
た。すなわち、本発明は排ガス中の窒素酸化物をアンモ
ニアの作用により接触還元除去する触媒であって、Ｓ
ｉ、Ａｌ、Ｚｒ、Ｐ及びＢからなる群から選ばれる１種
以上とＴｉとの複合酸化物の少なくとも１種からなる担
体と、Ｖ、Ｗ又はＭｏの酸化物の少なくとも１種からな
る活性金属とで構成され、１５０℃におけるピリジン吸
着量が０．２ｍｍｏｌ／ｇ以上であることを特徴とする
脱硝触媒である。本発明の触媒の好ましい態様として、
触媒の比表面積が１００ｍ2 ／ｇ以上である前記脱硝触
媒がある。
【０００７】複合酸化物化による固体酸点の発現は、例
えば次の触媒表面モデルに示すように、ＴｉＯ2 担体に
電荷や原子径等の異なるＳｉＯ2 等を配位させることに
より、電荷補償として酸点が発現するのである。Ｓｉ、
Ａｌ、Ｚｒ、Ｐ及びＢからなる群から選ばれる１種以上
とＴｉとの複合酸化物は、いずれも硫酸塩を形成し難い
ものであり、各種排ガス中に曝しても安定な構造を維持
することができる。さらに、いずれも固体酸点の増大に
伴い、比表面積の増大も図ることができるので、多量の
活性金属を均一に担持させることが可能となる。
えば次の触媒表面モデルに示すように、ＴｉＯ2 担体に
電荷や原子径等の異なるＳｉＯ2 等を配位させることに
より、電荷補償として酸点が発現するのである。Ｓｉ、
Ａｌ、Ｚｒ、Ｐ及びＢからなる群から選ばれる１種以上
とＴｉとの複合酸化物は、いずれも硫酸塩を形成し難い
ものであり、各種排ガス中に曝しても安定な構造を維持
することができる。さらに、いずれも固体酸点の増大に
伴い、比表面積の増大も図ることができるので、多量の
活性金属を均一に担持させることが可能となる。
【０００８】前記複合酸化物を形成させる場合の原料と
しては塩化物、硝酸塩、硫酸塩等のいずれの金属塩でも
使用でき、水溶液にした状態でアンモニアや炭酸ナトリ
ウム等のアルカリ水溶液を滴下して複合水酸化物の形で
共沈させる。また、金属のアルコキシド原料を使用して
加水分解等により複合水酸化物を得ることもできる。共
沈や加水分解で得られた複合水酸化物は洗浄後、乾燥さ
せた上で、２００〜６００℃の範囲で焼成することによ
り複合酸化物を得ることができる。
しては塩化物、硝酸塩、硫酸塩等のいずれの金属塩でも
使用でき、水溶液にした状態でアンモニアや炭酸ナトリ
ウム等のアルカリ水溶液を滴下して複合水酸化物の形で
共沈させる。また、金属のアルコキシド原料を使用して
加水分解等により複合水酸化物を得ることもできる。共
沈や加水分解で得られた複合水酸化物は洗浄後、乾燥さ
せた上で、２００〜６００℃の範囲で焼成することによ
り複合酸化物を得ることができる。
【０００９】本発明の触媒は、前記複合酸化物を担体と
してＶ、Ｗ又はＭｏの酸化物を活性金属として含浸法等
により担持させたものである。低温域における脱硝性能
向上のためには、前記活性成分の中で特にＶの存在が望
ましく、高比表面積化した前記複合酸化物担体上に均一
に担持させる。
してＶ、Ｗ又はＭｏの酸化物を活性金属として含浸法等
により担持させたものである。低温域における脱硝性能
向上のためには、前記活性成分の中で特にＶの存在が望
ましく、高比表面積化した前記複合酸化物担体上に均一
に担持させる。
【００１０】活性金属を担持した触媒の固体酸量は一般
にピリジン吸着昇温脱離法により測定される。この方法
は触媒学会によりほぼ測定法が規定されているもので
（触媒学会第７回参照触媒討論会資料，２５頁，１９８
４）、本発明の触媒は１５０℃におけるピリジン吸着量
は０．２ｍｍｏｌ／ｇ以上であり、比表面積は１００ｍ
2 ／ｇ以上である。触媒の形状は特に制限はないが、中
でもハニカム形状が好ましい。その理由はダスト等の不
純物が存在する場合、触媒の目詰まり、劣化やあ知力損
失が懸念されるためである。また、バグフィルタに触媒
成分を含有させ、除塵と脱硝の両方を機能を有するバグ
フィルタとしての利用も可能である。
にピリジン吸着昇温脱離法により測定される。この方法
は触媒学会によりほぼ測定法が規定されているもので
（触媒学会第７回参照触媒討論会資料，２５頁，１９８
４）、本発明の触媒は１５０℃におけるピリジン吸着量
は０．２ｍｍｏｌ／ｇ以上であり、比表面積は１００ｍ
2 ／ｇ以上である。触媒の形状は特に制限はないが、中
でもハニカム形状が好ましい。その理由はダスト等の不
純物が存在する場合、触媒の目詰まり、劣化やあ知力損
失が懸念されるためである。また、バグフィルタに触媒
成分を含有させ、除塵と脱硝の両方を機能を有するバグ
フィルタとしての利用も可能である。
【００１１】
【発明の実施の形態】本発明の触媒は、火力発電所ボイ
ラ排ガスの脱硝のほか、都市ごみや各種産業廃棄物の焼
却炉排ガス等の脱硝に適用可能である。ごみ焼却炉排ガ
スの処理では、一般に除塵をまず行うために水冷等の冷
却を行い、その後脱硝のために排ガスを加熱するシステ
ムが採用されている。この場合、加熱に要するエネルギ
を低減するため、低温活性触媒が必要であり、さらに酸
性硫安の析出防止のために低ＳＯ2 酸化率触媒の出現が
待たれていた。本発明の触媒はこのような目的に適った
性能を有しており、プロセスの高効率化が可能となっ
た。なお、これまで脱硝触媒の分野においてＴｉＯ2 と
ＳｉＯ2 等が共存する触媒もいくつか提案されている
が、これらの触媒は必ずしも複合酸化物とは言えず、バ
インダとしての添加やＴｉＯ2 原料のコストダウンを狙
って添加したものであるため１５０℃におけるピリジン
吸着量は０．２ｍｍｏｌ／ｇ未満で、固体酸量の少ない
ものである。本発明の触媒を用いて排ガスからのＮＯｘ
の除去を行う場合の一般的な処理条件は温度１００〜５
００℃、ＧＨＳＶ１０００〜４００００ｈ-1、酸素濃度
０．１〜２１％の範囲である。
ラ排ガスの脱硝のほか、都市ごみや各種産業廃棄物の焼
却炉排ガス等の脱硝に適用可能である。ごみ焼却炉排ガ
スの処理では、一般に除塵をまず行うために水冷等の冷
却を行い、その後脱硝のために排ガスを加熱するシステ
ムが採用されている。この場合、加熱に要するエネルギ
を低減するため、低温活性触媒が必要であり、さらに酸
性硫安の析出防止のために低ＳＯ2 酸化率触媒の出現が
待たれていた。本発明の触媒はこのような目的に適った
性能を有しており、プロセスの高効率化が可能となっ
た。なお、これまで脱硝触媒の分野においてＴｉＯ2 と
ＳｉＯ2 等が共存する触媒もいくつか提案されている
が、これらの触媒は必ずしも複合酸化物とは言えず、バ
インダとしての添加やＴｉＯ2 原料のコストダウンを狙
って添加したものであるため１５０℃におけるピリジン
吸着量は０．２ｍｍｏｌ／ｇ未満で、固体酸量の少ない
ものである。本発明の触媒を用いて排ガスからのＮＯｘ
の除去を行う場合の一般的な処理条件は温度１００〜５
００℃、ＧＨＳＶ１０００〜４００００ｈ-1、酸素濃度
０．１〜２１％の範囲である。
【００１２】
（実施例１）硫酸チタニル（ＴｉＳＯ4 ）水溶液とコロ
イダルシリカ水溶液をＴｉＯ2 ：ＳｉＯ2 ＝９０：１０
（重量比）となるように混合し、この混合水溶液を８０
℃に加熱した。加熱した混合水溶液にアンモニア水溶液
をｐＨ＝７となるまで滴下して共沈物スラリを形成させ
た。このスラリを８０℃で３時間攪拌・熟成し、その後
ろ過、洗浄を行いケーキ物を得た。得られたケーキ物を
１１０℃で乾燥し、さらに５００℃で５時間焼成し、Ｔ
ｉＯ2 ・ＳｉＯ2 複合酸化物を得た。この複合酸化物を
複合酸化物１とした。
イダルシリカ水溶液をＴｉＯ2 ：ＳｉＯ2 ＝９０：１０
（重量比）となるように混合し、この混合水溶液を８０
℃に加熱した。加熱した混合水溶液にアンモニア水溶液
をｐＨ＝７となるまで滴下して共沈物スラリを形成させ
た。このスラリを８０℃で３時間攪拌・熟成し、その後
ろ過、洗浄を行いケーキ物を得た。得られたケーキ物を
１１０℃で乾燥し、さらに５００℃で５時間焼成し、Ｔ
ｉＯ2 ・ＳｉＯ2 複合酸化物を得た。この複合酸化物を
複合酸化物１とした。
【００１３】１００重量部の複合酸化物１に対して、パ
ラタングステン酸アンモニウムとメタバナジン酸アンモ
ニウムをそれぞれＷＯ3 は８重量部、Ｖ2 Ｏ5 は５重量
部となるようにメチルアミン水溶液に溶解させ、粉末状
の複合酸化物１上に滴下し、混練・乾燥を繰り返してＷ
Ｏ3 とＶ2 Ｏ5 とを担持させた。これを５００℃で５時
間焼成し、粉末触媒１を得た。この粉末触媒１の１００
重量部に対して、バインダとしてグラスファイバを３重
量部、カオリンを３重量部、さらに有機可塑剤として酢
酸セルロースを３重量部とアンモニア水溶液を添加して
混練した。この混練物を押出し成形し、５．０ｍｍピッ
チ（壁厚１．０ｍｍ）の一体型ハニカム成形物を得た。
この成形物を乾燥させ、５００℃で５時間焼成して有機
可塑剤を除去することにより、ハニカム触媒１を得た。
ラタングステン酸アンモニウムとメタバナジン酸アンモ
ニウムをそれぞれＷＯ3 は８重量部、Ｖ2 Ｏ5 は５重量
部となるようにメチルアミン水溶液に溶解させ、粉末状
の複合酸化物１上に滴下し、混練・乾燥を繰り返してＷ
Ｏ3 とＶ2 Ｏ5 とを担持させた。これを５００℃で５時
間焼成し、粉末触媒１を得た。この粉末触媒１の１００
重量部に対して、バインダとしてグラスファイバを３重
量部、カオリンを３重量部、さらに有機可塑剤として酢
酸セルロースを３重量部とアンモニア水溶液を添加して
混練した。この混練物を押出し成形し、５．０ｍｍピッ
チ（壁厚１．０ｍｍ）の一体型ハニカム成形物を得た。
この成形物を乾燥させ、５００℃で５時間焼成して有機
可塑剤を除去することにより、ハニカム触媒１を得た。
【００１４】（実施例２）実施例１の調製方法におい
て、コロイダルシリカの代わりに硫酸アルミニウム又は
オキシ塩化ジルコニウムを重量比でそれぞれＴｉＯ2 ：
Ａｌ2 Ｏ3 ＝９０：１０、ＴｉＯ2 ：ＺｒＯ2 ＝９０：
１０の割合で添加した外は複合酸化物１の場合と同様に
して複合酸化物を得た。これらの複合酸化物をそれぞれ
複合酸化物２及び３とした。また、実施例１の方法にお
いてコロイダルシリカを添加せずに、硫酸チタニル水溶
液にアンモニア水溶液を添加して水酸化チタニウムスラ
リが得られた。このスラリを水洗、ろ過してケーキ物を
得た。このケーキ物にオルトリン酸又はホウ酸水溶液を
重量比でそれぞれＴｉＯ2 ：Ｐ2 Ｏ5 ＝９５：５、Ｔｉ
Ｏ2 ：Ｂ2 Ｏ 3 ＝９５：５の割合で添加して混練、乾燥
を行い、５００℃で５時間焼成した。得られた複合酸化
物をそれぞれ複合酸化物４及び５とした。これらの複合
酸化物２、３、４及び５を用いて実施例１と同様な方法
で粉末触媒２、３、４及び５を作製し、さらに実施例１
と同様な方法でハニカム触媒２、３、４及び５を作製し
た。
て、コロイダルシリカの代わりに硫酸アルミニウム又は
オキシ塩化ジルコニウムを重量比でそれぞれＴｉＯ2 ：
Ａｌ2 Ｏ3 ＝９０：１０、ＴｉＯ2 ：ＺｒＯ2 ＝９０：
１０の割合で添加した外は複合酸化物１の場合と同様に
して複合酸化物を得た。これらの複合酸化物をそれぞれ
複合酸化物２及び３とした。また、実施例１の方法にお
いてコロイダルシリカを添加せずに、硫酸チタニル水溶
液にアンモニア水溶液を添加して水酸化チタニウムスラ
リが得られた。このスラリを水洗、ろ過してケーキ物を
得た。このケーキ物にオルトリン酸又はホウ酸水溶液を
重量比でそれぞれＴｉＯ2 ：Ｐ2 Ｏ5 ＝９５：５、Ｔｉ
Ｏ2 ：Ｂ2 Ｏ 3 ＝９５：５の割合で添加して混練、乾燥
を行い、５００℃で５時間焼成した。得られた複合酸化
物をそれぞれ複合酸化物４及び５とした。これらの複合
酸化物２、３、４及び５を用いて実施例１と同様な方法
で粉末触媒２、３、４及び５を作製し、さらに実施例１
と同様な方法でハニカム触媒２、３、４及び５を作製し
た。
【００１５】（実施例３）実施例１の複合酸化物の調製
方法において、コロイダルシリカの添加量を重量比でＴ
ｉＯ2 ：ＳｉＯ2 ＝９５：５、８０：２０、７０：３０
となるように添加し、実施例１と同様の方法により複合
酸化物６、７及び８を得た。さらに、実施例１と同様の
方法により粉末触媒６、７及び８、ハニカム触媒６、７
及び８を作製した。
方法において、コロイダルシリカの添加量を重量比でＴ
ｉＯ2 ：ＳｉＯ2 ＝９５：５、８０：２０、７０：３０
となるように添加し、実施例１と同様の方法により複合
酸化物６、７及び８を得た。さらに、実施例１と同様の
方法により粉末触媒６、７及び８、ハニカム触媒６、７
及び８を作製した。
【００１６】（実施例４）実施例１の複合酸化物の調製
方法において、硫酸チタニルの代わりに４塩化チタン
を、コロイダルシリカの代わりに４塩化シランを用いて
ＴｉＯ2 ：ＳｉＯ2＝９０：１０（重量比）となるよう
に添加した外は実施例１と同様の方法により複合酸化物
９を得た。また、実施例１の複合酸化物の調製方法にお
いて、硫酸チタニルの代わりにイソプロポキシチタン
を、コロイダルシリカの代わりにエトキシシランを用い
てＴｉＯ2 ：ＳｉＯ2 ＝９０：１０（重量比）となるよ
うに秤量して混合した。この混合溶液を８０℃に加熱
し、８０℃に加熱した水の中に滴下して加水分解を行わ
せ、沈殿物スラリを得た。このスラリを２時間攪拌・熟
成し、洗浄・ろ過し、実施例１と同様な方法により複合
酸化物１０を得た。これらの複合酸化物９及び１０を用
いて実施例１と同様にして粉末触媒９及び１０、ハニカ
ム触媒９及び１０を得た。
方法において、硫酸チタニルの代わりに４塩化チタン
を、コロイダルシリカの代わりに４塩化シランを用いて
ＴｉＯ2 ：ＳｉＯ2＝９０：１０（重量比）となるよう
に添加した外は実施例１と同様の方法により複合酸化物
９を得た。また、実施例１の複合酸化物の調製方法にお
いて、硫酸チタニルの代わりにイソプロポキシチタン
を、コロイダルシリカの代わりにエトキシシランを用い
てＴｉＯ2 ：ＳｉＯ2 ＝９０：１０（重量比）となるよ
うに秤量して混合した。この混合溶液を８０℃に加熱
し、８０℃に加熱した水の中に滴下して加水分解を行わ
せ、沈殿物スラリを得た。このスラリを２時間攪拌・熟
成し、洗浄・ろ過し、実施例１と同様な方法により複合
酸化物１０を得た。これらの複合酸化物９及び１０を用
いて実施例１と同様にして粉末触媒９及び１０、ハニカ
ム触媒９及び１０を得た。
【００１７】（実施例５）実施例１のハニカム触媒の調
製方法において、複合酸化物１の１００重量部に対し
て、パラタングステン酸アンモニウムの代わりにモリブ
デン酸アンモニウムを用いて、ＭｏＯ3 が８重量部とな
るように添加し、他は実施例１と同様にして粉末触媒１
１及びハニカム触媒１１を得た。
製方法において、複合酸化物１の１００重量部に対し
て、パラタングステン酸アンモニウムの代わりにモリブ
デン酸アンモニウムを用いて、ＭｏＯ3 が８重量部とな
るように添加し、他は実施例１と同様にして粉末触媒１
１及びハニカム触媒１１を得た。
【００１８】（比較例）実施例１の複合酸化物の調製方
法において、コロイダルシリカを添加せずに、外は実施
例１と同様な方法により比較酸化物１、比較粉末触媒１
及び比較ハニカム触媒１を得た。
法において、コロイダルシリカを添加せずに、外は実施
例１と同様な方法により比較酸化物１、比較粉末触媒１
及び比較ハニカム触媒１を得た。
【００１９】〔触媒性能評価試験〕 （実施例６：触媒物性評価試験）試作したハニカム触媒
１〜１１、比較ハニカム触媒１を粉砕して粉末状とし、
ＢＥＴ１点吸着法（窒素ガス吸着法）による比表面積と
ピリジン吸着昇温脱離法による固体酸量の測定を行っ
た。それぞれの測定条件を表１及び表２に、測定結果を
表３に示す。表３の結果から試作した複合酸化物系のハ
ニカム触媒１〜１１はハニカム比較触媒に比べ大幅に比
表面積と固体酸量が増大しており、比表面積は１００ｍ
2 ／ｇ以上、固体酸量（１５０℃におけるピリジン吸着
量）は０．２ｍｍｏｌ／ｇ以上であることがわかった。
１〜１１、比較ハニカム触媒１を粉砕して粉末状とし、
ＢＥＴ１点吸着法（窒素ガス吸着法）による比表面積と
ピリジン吸着昇温脱離法による固体酸量の測定を行っ
た。それぞれの測定条件を表１及び表２に、測定結果を
表３に示す。表３の結果から試作した複合酸化物系のハ
ニカム触媒１〜１１はハニカム比較触媒に比べ大幅に比
表面積と固体酸量が増大しており、比表面積は１００ｍ
2 ／ｇ以上、固体酸量（１５０℃におけるピリジン吸着
量）は０．２ｍｍｏｌ／ｇ以上であることがわかった。
【００２０】
【表１】
【００２１】
【表２】
【００２２】
【表３】
【００２３】（実施例７：脱硝活性評価試験）試作した
ハニカム触媒１〜１１、比較ハニカム触媒１を使用して
表４の反応条件による脱硝試験を行った。なお、触媒前
後のＮＯｘ濃度は化学発光法を用い、ＳＯ3 濃度は湿式
分析による沈殿滴定法により分析した。試験結果として
各温度における脱硝率とＳＯ2 酸化率を表５に示す。表
５における脱硝率とＳＯ2 酸化率はそれぞれ次式により
算出した。表５の結果から試作したはにかむ触媒１〜１
１を用いることにより、いずれも１５０℃における脱硝
率は比較ハニカム触媒１に比べて大幅に向上しており、
また、ＳＯ2 酸化率は比較ハニカム触媒１に比べて大幅
に低減できることが確認された。
ハニカム触媒１〜１１、比較ハニカム触媒１を使用して
表４の反応条件による脱硝試験を行った。なお、触媒前
後のＮＯｘ濃度は化学発光法を用い、ＳＯ3 濃度は湿式
分析による沈殿滴定法により分析した。試験結果として
各温度における脱硝率とＳＯ2 酸化率を表５に示す。表
５における脱硝率とＳＯ2 酸化率はそれぞれ次式により
算出した。表５の結果から試作したはにかむ触媒１〜１
１を用いることにより、いずれも１５０℃における脱硝
率は比較ハニカム触媒１に比べて大幅に向上しており、
また、ＳＯ2 酸化率は比較ハニカム触媒１に比べて大幅
に低減できることが確認された。
【数１】脱硝率（％）＝〔（入口ＮＯｘ−出口ＮＯｘ）
／入口ＮＯｘ〕×１００ ＳＯ2 酸化率（％）＝〔出口ＳＯ3 ／入口ＳＯ2 〕×１
００
／入口ＮＯｘ〕×１００ ＳＯ2 酸化率（％）＝〔出口ＳＯ3 ／入口ＳＯ2 〕×１
００
【００２４】
【表４】
【００２５】
【表５】
【００２６】
【発明の効果】本発明の脱硝触媒は固体酸量が０．２ｍ
ｍｏｌ／ｇ以上、比表面積は１００ｍ 2 ／ｇ以上の物性
を有しており、従来の脱硝触媒に比較して低温での脱硝
性能が高く、また、副反応であるＳＯ2 酸化反応の促進
効果が抑制された、低温脱硝用の触媒として極めて優れ
た性能を有する触媒である。
ｍｏｌ／ｇ以上、比表面積は１００ｍ 2 ／ｇ以上の物性
を有しており、従来の脱硝触媒に比較して低温での脱硝
性能が高く、また、副反応であるＳＯ2 酸化反応の促進
効果が抑制された、低温脱硝用の触媒として極めて優れ
た性能を有する触媒である。
Claims (2)
- 【請求項１】 排ガス中の窒素酸化物をアンモニアの作
用により接触還元除去する触媒であって、Ｓｉ、Ａｌ、
Ｚｒ、Ｐ及びＢからなる群から選ばれる１種以上とＴｉ
との複合酸化物の少なくとも１種からなる担体と、Ｖ、
Ｗ又はＭｏの酸化物の少なくとも１種からなる活性金属
とで構成され、１５０℃におけるピリジン吸着量が０．
２ｍｍｏｌ／ｇ以上であることを特徴とする脱硝触媒。 - 【請求項２】 前記触媒の比表面積が１００ｍ2 ／ｇ以
上であることを特徴とする請求項１に記載の脱硝触媒。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10112082A JPH11300213A (ja) | 1998-04-22 | 1998-04-22 | 脱硝触媒 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10112082A JPH11300213A (ja) | 1998-04-22 | 1998-04-22 | 脱硝触媒 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11300213A true JPH11300213A (ja) | 1999-11-02 |
Family
ID=14577642
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10112082A Withdrawn JPH11300213A (ja) | 1998-04-22 | 1998-04-22 | 脱硝触媒 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11300213A (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001276617A (ja) * | 2000-03-31 | 2001-10-09 | Nippon Shokubai Co Ltd | 脱硝触媒および脱硝方法 |
| JP2005081189A (ja) * | 2003-09-05 | 2005-03-31 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | 高温排ガス用脱硝触媒 |
| JP2006205091A (ja) * | 2005-01-28 | 2006-08-10 | Takuma Co Ltd | 脱硝触媒および排ガス処理方法 |
| WO2012086413A1 (ja) * | 2010-12-20 | 2012-06-28 | 三菱重工業株式会社 | 脱硝触媒用担体 |
| JP2013052371A (ja) * | 2011-09-06 | 2013-03-21 | Babcock Hitachi Kk | 脱硝方法 |
| JP2014008473A (ja) * | 2012-06-29 | 2014-01-20 | Mitsubishi Heavy Industries Environmental & Chemical Engineering Co Ltd | 排ガス浄化処理用触媒 |
| CN107952427A (zh) * | 2017-12-06 | 2018-04-24 | 南京威安新材料科技有限公司 | Scr催化剂的生产方法及生产设备 |
-
1998
- 1998-04-22 JP JP10112082A patent/JPH11300213A/ja not_active Withdrawn
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001276617A (ja) * | 2000-03-31 | 2001-10-09 | Nippon Shokubai Co Ltd | 脱硝触媒および脱硝方法 |
| JP2005081189A (ja) * | 2003-09-05 | 2005-03-31 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | 高温排ガス用脱硝触媒 |
| JP2006205091A (ja) * | 2005-01-28 | 2006-08-10 | Takuma Co Ltd | 脱硝触媒および排ガス処理方法 |
| WO2012086413A1 (ja) * | 2010-12-20 | 2012-06-28 | 三菱重工業株式会社 | 脱硝触媒用担体 |
| JPWO2012086413A1 (ja) * | 2010-12-20 | 2014-05-22 | 三菱重工業株式会社 | 脱硝触媒用担体、脱硝触媒及び脱硝装置 |
| US8758711B2 (en) | 2010-12-20 | 2014-06-24 | Mitsubishi Heavy Industries, Ltd. | Carrier for NOx reduction catalyst |
| JP5787901B2 (ja) * | 2010-12-20 | 2015-09-30 | 三菱日立パワーシステムズ株式会社 | 脱硝触媒用担体、脱硝触媒及び脱硝装置 |
| JP2013052371A (ja) * | 2011-09-06 | 2013-03-21 | Babcock Hitachi Kk | 脱硝方法 |
| JP2014008473A (ja) * | 2012-06-29 | 2014-01-20 | Mitsubishi Heavy Industries Environmental & Chemical Engineering Co Ltd | 排ガス浄化処理用触媒 |
| CN107952427A (zh) * | 2017-12-06 | 2018-04-24 | 南京威安新材料科技有限公司 | Scr催化剂的生产方法及生产设备 |
| CN107952427B (zh) * | 2017-12-06 | 2022-12-20 | 南京威安新材料科技有限公司 | Scr催化剂的生产方法及生产设备 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5936680B2 (ja) | バナジウムを含んでいない、またはバナジウムを減少させたＤｅＮＯｘ触媒のための原料、およびその製造方法 | |
| CZ343796A3 (en) | Catalyst for reducing amount of nitrogen oxides in flowing media and process for preparing thereof | |
| EP0635298B1 (en) | Catalyst and method for the removal of nitrogen oxides | |
| US20230042287A1 (en) | Cerium-tin-based composite oxide catalyst for catalyzing purification of nitrogen oxide, preparation method and application thereof | |
| KR20090075694A (ko) | 지르코늄 산화물, 티타늄 산화물 및 텅스텐 산화물을 함유하는 산성이 높은 조성물, 이의 제조 방법 및 배기 가스 처리에서의 이의 용도 | |
| WO2008023762A1 (fr) | Catalyseur, procédé et appareil pour la purification d'oxyde d'azote | |
| JP4113090B2 (ja) | 排ガス処理方法 | |
| WO2013002492A1 (ko) | 건식 볼 밀링을 이용한 질소산화물 제거용 촉매의 제조 방법 | |
| JPS5915022B2 (ja) | 排ガス中の窒素酸化物除去用触媒 | |
| CN104923213B (zh) | 一种无毒的稀土型脱硝催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN107233895B (zh) | 一种机动车尾气净化用氧化催化剂及其制备方法 | |
| JP4098703B2 (ja) | 窒素酸化物除去用触媒および窒素酸化物除去方法 | |
| JP2008049288A (ja) | 複合酸化物及びその製造方法、並びに、窒素酸化物を浄化する触媒、方法、及び装置 | |
| JPH11300213A (ja) | 脱硝触媒 | |
| JPH11342334A (ja) | 窒素酸化物除去用触媒、その製造方法、およびその触媒を用いた窒素酸化物除去方法 | |
| JP4798909B2 (ja) | 窒素酸化物除去用触媒およびその製造方法 | |
| JP2000000464A (ja) | 触媒用担体、その製造方法、脱硝触媒及び脱硝方法 | |
| JPH0256250A (ja) | 排ガス中の窒素酸化物除去用触媒 | |
| JP2583912B2 (ja) | 窒素酸化物除去用触媒 | |
| JP4798908B2 (ja) | 窒素酸化物除去用触媒およびその製造方法 | |
| JPH11267459A (ja) | 排ガス中の窒素酸化物及びｓｏ３ の還元処理方法 | |
| CN110833827B (zh) | 高氮气选择性钒基氧化物催化剂及其制备方法 | |
| JPH09155190A (ja) | 排ガス中の窒素酸化物除去用触媒、その製造方法およびこれを用いた排ガス中の窒素酸化物除去方法 | |
| JP3749078B2 (ja) | 脱硝触媒および脱硝方法 | |
| JP3984122B2 (ja) | 脱硝触媒、脱硝方法および脱硝触媒の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20050705 |