JP2001276617A

JP2001276617A - 脱硝触媒および脱硝方法

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Publication number: JP2001276617A
Application number: JP2000099594A
Authority: JP
Inventors: Nobuyuki Masaki; 信之正木; Noboru Sugishima; 昇杉島
Original assignee: Nippon Shokubai Co Ltd
Current assignee: Nippon Shokubai Co Ltd
Priority date: 2000-03-31
Filing date: 2000-03-31
Publication date: 2001-10-09
Anticipated expiration: 2020-03-31
Also published as: JP3749078B2

Abstract

(57)【要約】【課題】窒素酸化物の除去性能に一層優れ、排ガス中
の窒素酸化物を除去するのに好適な脱硝触媒およびこれ
を用いた脱硝方法を提供する。【解決手段】触媒成分として、チタン酸化物（ＴｉＯ
₂）と、チタン−ケイ素複合酸化物（ＴｉＯ₂−Ｓｉ
Ｏ₂）と、バナジウム酸化物と、モリブデン酸化物とを
含んでなる脱硝触媒。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、脱硝触媒および脱
硝方法に関する。特に、排ガス中の窒素酸化物（ＮＯ
ｘ）を除去するための脱硝触媒およびこれを用いた脱硝
方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】現在実用化されている排ガス中の窒素酸
化物除去方法としては、アンモニアまたは尿素などの還
元剤を用いて排ガス中の窒素酸化物を脱硝触媒上で接触
還元し、無害な窒素と水とに分解する選択的触媒還元い
わゆるＳＣＲ法が一般的である。近年、酸性雨に代表さ
れるように窒素酸化物による環境汚染が世界的に深刻化
するに伴い、脱硝技術の高効率化が要求されている。こ
のような状況下、チタンとバナジウムの酸化物およびモ
リブデン、タングステンなどの酸化物からなる脱硝触媒
（特公昭５３−２８１４８号公報）や、チタンおよびケ
イ素からなる二元系酸化物と、バナジウム、タングステ
ン、モリブデンなどの金属酸化物とからなる脱硝触媒
（特公昭５７−３０５３２号公報）が実用化され、現
在、広く用いられている。

【０００３】これらの触媒は、いずれも優れた窒素酸化
物の除去性能を有するとともに、排ガス中に共存する硫
黄酸化物の酸化性能も低く、かつ耐久性に優れている
が、さらに高性能の触媒が出現することは好ましいこと
である。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明の課題
は、窒素酸化物の除去性能に一層優れ、排ガス中の窒素
酸化物を除去するのに好適な脱硝触媒およびこれを用い
た脱硝方法を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記目的を
達成するために、新しい触媒成分を求めた結果、チタン
酸化物とチタン−ケイ素複合酸化物の両方を含有し、か
つモリブデン酸化物を含有する触媒が有効であることを
見いだし、脱硝触媒とこれを用いた脱硝方法にかかる本
発明を完成した。すなわち、本発明にかかる脱硝触媒
は、触媒成分として、チタン酸化物（ＴｉＯ₂）と、チ
タン−ケイ素複合酸化物（ＴｉＯ₂−ＳｉＯ₂）と、バナ
ジウム酸化物と、モリブデン酸化物とを含んでなる。

【０００６】本発明にかかる脱硝方法は、排ガスを、上
記脱硝触媒と接触させる方法である。

【０００７】

【発明の実施の形態】〔脱硝触媒〕本発明の脱硝触媒
は、触媒成分の主成分としてチタン酸化物（ＴｉＯ₂）
を含有し、さらに触媒成分の第２主成分としてチタン−
ケイ素複合酸化物（ＴｉＯ₂−ＳｉＯ₂、以下、「Ｔｉ−
Ｓｉ複合酸化物」という）を含有する。チタン酸化物は
脱硝活性に優れるが、同時に二酸化硫黄の三酸化硫黄へ
の酸化性能も高い。また、Ｔｉ−Ｓｉ複合酸化物は、特
異な固体酸性を示すことが知られており、また、非晶質
であることから比表面積が大きく、これらの化学的性質
から、還元剤として用いられているアンモニアの吸着性
能に優れている。異なる性質を示す２種類の酸化物を均
密に混合することにより、両者の相互作用から相乗効果
が生まれ、二酸化硫黄の三酸化硫黄への酸化性能を抑制
しつつ、脱硝性能に優れた触媒となり得ると考えられ
る。

【０００８】本発明の触媒における、酸化チタンと、Ｔ
ｉ−Ｓｉ複合酸化物との比率は、酸化物重量比で、酸化
チタン：Ｔｉ−Ｓｉ複合酸化物＝２：９８〜９０：１０
の範囲内であることが好ましく、より好ましくは１０：
９０〜８０：２０の範囲内である。Ｔｉ−Ｓｉ複合酸化
物の含有量が前記範囲を下回る場合も上回る場合も、各
々単独の性質しか得られない上に、目的とする触媒物性
が得られないため、排ガス処理性能が低下する。上記チ
タン酸化物の供給原料としては、酸化チタンのほか、焼
成してチタン酸化物を生成するものであれば、無機およ
び有機のいずれの化合物も使用することができる。例え
ば、四塩化チタン、硫酸チタンなどの無機チタン化合物
またはシュウ酸チタン、テトライソプロピルチタネート
などの有機チタン化合物を用いることができる。

【０００９】上記Ｔｉ−Ｓｉ複合酸化物の調製に用いる
チタン源としては、上記の無機および有機のいずれの化
合物も使用することができ、またケイ素源としては、コ
ロイド状シリカ、水ガラス、微粒子ケイ素、四塩化ケイ
素などの無機ケイ素化合物およびテトラエチルシリケー
トなどの有機ケイ素化合物から適宜選択して使用するこ
とができる。上記Ｔｉ−Ｓｉ複合酸化物は、例えば、以
下の手順（ａ）〜（ｄ）によって調製することができ
る。（ａ）シリカゾルとアンモニア水を混合し、硫酸チタン
の硫酸水溶液を添加して沈澱を生じさせ、得られた沈澱
物を洗浄・乾燥し、次いで３００〜７００℃で焼成す
る。（ｂ）硫酸チタン水溶液にケイ酸ナトリウム水溶液を添
加し、反応して沈殿を生じさせ、得られた沈殿物を洗浄
・乾燥し、次いで３００〜７００℃で焼成する。（ｃ）四塩化チタンの水−アルコール溶液にエチルシリ
ケート（テトラエトキシシラン）を添加し、次いで加水
分解することにより沈殿を生じさせ、得られた沈殿物を
洗浄・乾燥し、次いで３００〜７００℃で焼成する。（ｄ）酸化塩化チタン（オキシ三塩化チタン）とエチル
シリケートとの水−アルコール溶液に、アンモニアを加
えて沈殿を生じさせ、得られた沈殿物を洗浄・乾燥し、
次いで３００〜７００℃で焼成する。

【００１０】上記の方法のうち、（ａ）の方法が特に好
ましく、さらに具体的にはケイ素源とアンモニア水をモ
ル比が所定量になるように取り、チタン源として酸性の
水溶液またはゾル状態（１〜１００ｇ／リットル（チタ
ン源はＴｉＯ₂で換算）の濃度の酸性の水溶液またはゾ
ル状態）で、１０〜１００℃に保ちながら、滴下し、ｐ
Ｈ２〜１０で１０分間から３時間保持してチタンおよび
ケイ素の共沈物を生成し、この沈殿物をろ過し、充分洗
浄後、８０〜１４０℃で１０分間から３時間乾燥し、３
００〜７００℃で１〜１０時間焼成することにより目的
とするＴｉ−Ｓｉ複合酸化物を得ることができる。

【００１１】本発明の触媒は、触媒成分の第１副成分と
してバナジウム酸化物を前記主成分（チタン酸化物とＴ
ｉ−Ｓｉ複合酸化物の合計量）に対して好ましくは０．
１〜２５重量％、より好ましくは１〜１５重量％含むと
ともに、第２副成分としてモリブデン酸化物を前記主成
分に対して好ましくは０．１〜２５重量％、より好まし
くは１〜１５重量％含む。バナジウム酸化物とモリブデ
ン酸化物の各含有量が０．１重量％より少ないと添加効
果が十分得られず、他方、２５重量％を超えてもそれほ
ど大きな活性の向上は認められず、場合によっては活性
が低下することもある。

【００１２】バナジウム酸化物やモリブデン酸化物の供
給原料としては、各々の酸化物自体のほかに、焼成によ
ってこれらの酸化物を生成するものであれば、無機およ
び有機のいずれの化合物も用いることができる。例え
ば、各々の金属を含む水酸化物、アンモニウム塩、シュ
ウ酸塩、ハロゲン化物、硫酸塩、硝酸塩などを用いるこ
とができる。本発明の触媒は、上記のような触媒成分を
含み、０．０１〜０．０５μｍの範囲に孔径分布のピー
クを有する細孔群（以下、第一細孔群という場合もあ
る）と０．８〜４μｍの範囲に孔径分布のピークを有す
る細孔群（以下、第二細孔群という場合もある）とを含
む細孔を有する。

【００１３】本発明では、触媒の細孔は、それぞれ実質
的に独立した２つの孔径分布のピークを有し、しかもそ
れぞれのピークを含む細孔群の孔径分布は狭く、実質的
に均一なものである。孔径分布のピークはそれぞれの孔
径範囲に１つずつあるのが好ましい。もちろん、孔径分
布が実質的に均一でなく、孔径分布のピークがショルダ
ーを有するようなものであってもよいが、孔径分布が実
質的に均一な細孔を有する触媒が特に好適に用いられ
る。本発明の触媒の、水銀圧入法で測定した全細孔容積
は、０．２〜０．６ｃｃ／ｇの範囲にあるのがよい。

【００１４】そして、本発明の触媒では、第一細孔群が
占める細孔容積は全細孔容積の２０〜８０％、また第三
細孔群が占める細孔容積は全細孔容積の５〜７０％の範
囲にあるのがよい。本発明の触媒の平均粒子径は好まし
くは０．００１〜１００μｍ、より好ましくは０．０１
〜１００μｍの範囲にあるのがよい。本発明の触媒のＢ
ＥＴ法による比表面積は好ましくは３０〜２５０ｍ²／
ｇ、より好ましくは４０〜２００ｍ²／ｇの範囲にある
のがよい。したがって、本発明の触媒としては、触媒成
分としてチタン酸化物とＴｉ−Ｓｉ複合酸化物とバナジ
ウム酸化物とモリブデン酸化物を含み、水銀圧入法によ
る全細孔容積が０．２〜０．６ｃｃ／ｇであり、０．０
１〜０．０５μｍの範囲に孔径分布のピークを有する細
孔群と０．８〜４μｍの範囲に孔径分布のピークを有す
る細孔群とを含む細孔を有し、しかも０．０１〜０．０
５μｍの範囲に孔径分布のピークを有する細孔群が占め
る細孔容積が、全細孔容積の２０〜８０％であり、０．
８〜４μｍの範囲に孔径分布のピークを有する細孔群が
占める細孔容積が全細孔容積の５〜７０％である触媒が
好適に用いられる。

【００１５】しかも、上記好適な本発明の触媒におい
て、ＢＥＴ法による比表面積が３０〜２５０ｍ²／ｇの
範囲にあるのがさらに好適であり、また、平均粒子径が
０．００１〜１００μｍの範囲にあるのがさらに好適で
ある。本発明の触媒の形状については特に制限はなく、
板状、波板状、網状、ハニカム状、円柱状、円筒状など
のうちから選んだ所望の形状で用いてもよく、またアル
ミナ、シリカ、コーディライト、チタニア、ステンレス
金属などよりなる板状、波板状、網状、ハニカム状、円
柱状、円筒状などのうちから選んだ所望の形状の担体に
担持して使用してもよい。〔触媒の製造方法〕本発明の触媒は、任意の方法で調製
することができる。以下にその一例を示すが、本発明の
触媒の調製方法はこれらに限定されない。

【００１６】本発明の触媒の調製方法としては、たとえ
ば、前記触媒成分の主成分の粉体に、触媒成分の第１副
成分および第２副成分の塩類またはその溶液を任意の順
序で添加して調製する方法を挙げることができる。ま
た、第１副成分および第２副成分の塩類またはその溶液
を予め混合した後に、主成分の粉体に添加する方法でも
よく、主成分の成型体に、第１副成分および第２副成分
の塩類の溶液またはその両方の混合物を含浸担持させる
方法でもよい。本発明の触媒の別の調製方法としては、
たとえば、触媒成分の主成分と第１副成分の混合物に、
触媒成分の第２副成分を担持させる方法や、触媒成分の
主成分と第２副成分の混合物に、触媒成分の第１副成分
を担持させる方法を挙げることができる。

【００１７】主成分であるチタン酸化物とＴｉ−Ｓｉ複
合酸化物とを混合する場合は、従来公知の混合方法にし
たがえばよく、例えば、ニーダーなどの混合機に、チタ
ン酸化物粉末とＴｉ−Ｓｉ複合酸化物粉末とを投入し
て、撹拌・混合することができる。また、本発明で規定
する物理的特性を有する触媒を容易に得るには、前記し
た各調製方法において、触媒粉体を適当な粒子径にな
るように粉砕方法を制御する方法や、混練り時に添加
するデンプンなどの成形助剤や水分の添加量の制御、練
り具合いを制御する方法、触媒焼成時に分解または揮
発する樹脂を混練り時に添加する方法等をさらに行って
調製することが好ましく、これら方法を適宜組み合わせ
て調製してもよい。

【００１８】これらの方法のうち、方法およびのよ
うに、焼成工程で、成形助剤や樹脂等の、分解または揮
発する化合物（本発明では易分解性化合物という）を触
媒調製時に添加して、焼成前の、チタン酸化物および／
または焼成によってチタン酸化物となるものを必須成分
とする触媒前駆体に所定量存在させ、その後の焼成工程
において、この易分解性化合物を焼成によって除去する
方法が好適に用いられる。前記方法の混練時に加える
樹脂としては、アセタール樹脂、アクリル樹脂、メタク
リル樹脂、フェノール樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、不
飽和ポリエステル樹脂などを用いることができる。

【００１９】この樹脂等の易分解性化合物の平均粒子径
は、５〜１０００μｍの範囲にあるのが好ましく、ま
た、その添加量は前述の触媒前駆体に対し、０．１〜３
０重量％の範囲にあるのが好ましい。易分解性化合物の
平均粒子径および添加量がこれらの範囲を外れると、本
発明で規定する物理的特性は得られない。なお、添加量
が多すぎると、得られる触媒の機械的強度が低下する。
この易分解性化合物は、触媒の焼成時に加熱分解・蒸散
し、その部分に細孔が形成されるが、易分解性化合物の
熱分解温度は１００〜７００℃であるのが好ましく、そ
の分解時の発熱量は、５０ｋｃａｌ／ｇ以下であるのが
好ましい。易分解性化合物の熱分解温度が７００℃を超
えると、触媒焼成時に未燃の易分解性化合物が残存する
ことがあり、また、分解時の発熱量が５０ｋｃａｌ／ｇ
よりも大きいと、触媒焼成時の発熱が大きくなり、触媒
の比表面積が小さくなる他、活性成分のシンタリングな
どの原因となる。〔脱硝方法〕本発明の脱硝触媒は、ボイラ、焼却炉、ガ
スタービン、ディーゼルエンジンおよび各種工業プロセ
スから排出される窒素酸化物の分解活性に優れるため、
これら窒素酸化物を含む排ガスの処理に好適に用いられ
る。さらには、これらの排ガス中には、一般に二酸化硫
黄が含まれており、二酸化硫黄が三酸化硫黄に酸化され
た場合、装置の腐食などの不具合が生じるが、本発明の
脱硝触媒は、二酸化硫黄の三酸化硫黄への酸化能が低い
ため、より好適に用いられる。

【００２０】本発明の触媒を用いて脱硝を行うには、本
発明の触媒をアンモニアや尿素などの還元剤の存在下、
排ガスと接触させ、排ガス中の窒素酸化物を還元除去す
る。この際の条件については、特に制限がなく、この種
の反応に一般的に用いられている条件で実施することが
できる。具体的には、排ガスの種類、性状、要求される
窒素酸化物の分解率などを考慮して適宜決定すればよ
い。なお、本発明の触媒を用いて脱硝を行う場合の排ガ
スの空間速度は、通常、１００〜１０００００Ｈｒ
^-1（ＳＴＰ）であり、好ましくは２００〜５００００Ｈ
ｒ^-1（ＳＴＰ）である。１００Ｈｒ^-1未満では、処理装
置が大きくなりすぎるため非効率となり、一方１０００
００Ｈｒ^-1を超えると分解効率が低下する。また、その
際の温度は、１３０〜４５０℃であることが好ましく、
１３０〜３００℃である場合、特に顕著な効果が得られ
る。排ガス温度が１３０℃より低いと脱硝効率が低下
し、４５０℃を超えると活性成分のシンタリングなどの
問題が起こる。

【００２１】なお、本発明の脱硝触媒を用いて、有機ハ
ロゲン化合物（ダイオキシン類など）と窒素酸化物を同
時に除去することもできる。

【００２２】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を更に具体的に
説明する。以下において、第一細孔群は、０．０１〜
０．０５μｍの範囲に孔径分布のピークを有する細孔群
であり、第二細孔群は、０．８〜４μｍの範囲に孔径分
布のピークを有する細孔群である。（実施例１）まず、Ｔｉ−Ｓｉ複合酸化物を次のように
調製した。１０重量％アンモニア水７００リットルにス
ノーテックス−２０（日産化学（株）製シリカゾル、約
２０重量％のＳｉＯ₂含有）２１．３ｋｇを加え、攪
拌、混合した後、硫酸チタニルの硫酸溶液（ＴｉＯ₂と
して１２５ｇ／リットル、硫酸濃度５５０ｇ／リット
ル）３４０リットルを攪拌しながら徐々に滴下した。得
られたゲルを３時間放置した後、ろ過、水洗し、続いて
１５０℃で１０時間乾燥した。これを５００℃で焼成
し、更にハンマーミルを用いて粉砕し、分級機で分級し
て平均粒子径１０μｍの粉体を得た。得られた粉体の組
成はＴｉＯ₂：ＳｉＯ₂＝８．５：１．５（モル比）であ
り、粉体のＸ線回折チャートではＴｉＯ₂やＳｉＯ₂の明
らかな固有ピークは認められず、ブロードな回折ピーク
によって非晶質な微細構造を有するチタンとケイ素との
複合酸化物（Ｔｉ−Ｓｉ複合酸化物）であることが確認
された。

【００２３】市販の酸化チタン粉体（ＤＴ−５１（商品
名）、ミレニアム社製）１．８ｋｇと上記で調製したＴ
ｉ−Ｓｉ複合酸化物１６．２ｋｇをニーダーに投入後、
撹拌してよく混合した。次いで、メタバナジン酸アンモ
ニウム１．４３ｋｇ、蓚酸１．７ｋｇおよびモノエタノ
ールアミン０．４ｋｇを水５リットルに溶解させた溶液
と、パラモリブデン酸アンモニウム１．３６ｋｇおよび
モノエタノールアミン０．５ｋｇを水３リットルに溶解
させた溶液とさらに成形助剤とを加えてよく混合し、適
量の水を加えつつニーダーでよく混練りした後、押出成
形機で外形８０ｍｍ角、目開き４．０ｍｍ、肉厚１．０
ｍｍ、長さ５００ｍｍのハニカム状に成形した。次い
で、８０℃で乾燥した後、４５０℃で５時間空気雰囲気
下で焼成して触媒Ａを得た。

【００２４】この触媒Ａの組成は、チタン酸化物：Ｔｉ
−Ｓｉ複合酸化物：Ｖ₂Ｏ₅：ＭｏＯ ₃＝９：８１：５：
５（酸化物換算重量％）であり、チタン酸化物とＴｉ−
Ｓｉ複合酸化物の混合比は、チタン酸化物：Ｔｉ−Ｓｉ
複合酸化物＝１０：９０（酸化物換算重量％）であっ
た。触媒Ａの細孔径分布およびＢＥＴ表面積を測定した
結果を表１に示した。触媒Ａを用いて、下記の条件で脱
硝性能試験およびＳＯ₂酸化率の測定を行った。＜試験条件＞ガス組成ＮＯｘ：２００ｐｐｍ、ＳＯ₂：１０００ｐｐｍ、Ｎ
Ｈ₃：２００ｐｐｍＯ₂：１０％、Ｈ₂Ｏ：１５％、Ｎ₂：
バランスガス温度：２５０℃ 空間速度：１００００Ｈｒ^-1 なお、脱硝率およびＳＯ₂酸化率は下記の式にしたがっ
て求めた。

【００２５】脱硝率（％）＝［（反応器入口ＮＯｘ濃
度）−（反応器出口ＮＯｘ濃度）］÷（反応器入口ＮＯ
ｘ濃度）×１００ＳＯ₂酸化率（％）＝（反応器出口ＳＯ₃濃度）÷（反応
器入口ＳＯ₂濃度）×１００得られた脱硝率およびＳＯ₂酸化率を表１に示した。［実施例２〜４］チタン酸化物とＴｉ−Ｓｉ複合酸化物
の混合比を、それぞれ３０：７０、５０：５０、８０：
２０に変更した以外は、実施例１と同様の方法で触媒Ｂ
〜Ｄを調製した。各々の触媒の組成および物性測定結果
は表１に示したとおりである。

【００２６】触媒Ｂ〜Ｄを用い、実施例１と同様にし
て、脱硝性能試験およびＳＯ₂酸化率を行った。結果を
表１に示した。次に、触媒Ｂを用いて、ガス温度を１５
０〜４００℃に変更した以外は実施例１と同様にして、
脱硝性能試験およびＳＯ₂酸化率の測定を行った。結果
を表２に示した。［実施例５］市販の酸化チタン粉体（ＤＴ−５１（商品
名）、ミレニアム社製）１．８ｋｇと実施例１で調製し
たＴｉ−Ｓｉ複合酸化物１６．２ｋｇをニーダーに投入
後、撹拌してよく混合した。次いで、メタバナジン酸ア
ンモニウム１．４３ｋｇ、蓚酸１．７ｋｇおよびモノエ
タノールアミン０．４ｋｇを水５リットルに溶解させた
溶液と、パラモリブデン酸アンモニウム１．３６ｋｇお
よびモノエタノールアミン０．５ｋｇを水３リットルに
溶解させた溶液とを加え、さらにフェノール樹脂（ベル
パール（商品名）、カネボウ（株）製）１ｋｇを成形助
剤とともに加えて混合し、適量の水を加えつつニーダー
でよく混練りした後、実施例１と同様のハニカム状の触
媒Ｅを得た。

【００２７】触媒Ｅを用い、実施例１と同様にして、脱
硝性能試験およびＳＯ₂酸化率を行った。結果を表１に
示した。［実施例６〜８］チタン酸化物とＴｉ−Ｓｉ複合酸化物
の混合比を、それぞれ３０：７０、５０：５０、８０：
２０に変更した以外は、実施例５と同様の方法で触媒Ｆ
〜Ｈを調製した。各々の触媒の組成および物性測定結果
は表１に示したとおりである。触媒Ｆ〜Ｈを用い、実施
例１と同様にして、脱硝性能試験およびＳＯ₂酸化率を
行った。結果を表１に示した。

【００２８】［比較例１］市販の酸化チタン粉体（ＤＴ
−５１（商品名）、ミレニアム社製）１８ｋｇに、メタ
バナジン酸アンモニウム１．２９ｋｇ、蓚酸１．６８ｋ
ｇを水５リットルに溶解させた溶液と、パラモリブデン
酸アンモニウム１．２３ｋｇおよびモノエタノールアミ
ン０．５５ｋｇを水３リットルに溶解させた溶液とさら
に成形助剤とを加えてよく混合し、適量の水を加えつつ
ニーダーでよく混練りした後、押出成形機で外形８０ｍ
ｍ角、目開き４．０ｍｍ、肉厚１．０ｍｍ、長さ５００
ｍｍのハニカム状に成形した。次いで、８０℃で乾燥し
た後、４５０℃で５時間空気雰囲気下で焼成して触媒Ｉ
を得た。

【００２９】この触媒Ｉの組成は、ＴｉＯ₂：Ｖ₂Ｏ₅：
ＭｏＯ₃＝９０：５：５（酸化物換算重量％）であっ
た。物性測定結果は表１に示したとおりである。触媒Ｉ
を用い、実施例１と同様にして、脱硝性能試験およびＳ
Ｏ₂酸化率の測定を行った。結果を表１に示した。［比較例２］市販の酸化チタン粉体の代わりに、実施例
１で調製したＴｉ−Ｓｉ複合酸化物を用いた以外は、比
較例１と同様の方法で触媒Ｊを調製した。この触媒Ｊの
組成は、Ｔｉ−Ｓｉ複合酸化物：Ｖ₂Ｏ₅：ＭｏＯ₃＝９
０：５：５（酸化物換算重量％）であった。物性測定結
果は表１に示したとおりである。

【００３０】触媒Ｊを用い、実施例１と同様にして、脱
硝性能試験およびＳＯ₂酸化率の測定を行った。結果を
表１に示した。

【００３１】

【表１】

【００３２】

【表２】

【００３３】

【発明の効果】本発明の触媒は窒素酸化物の除去性能の
除去性能に優れるので、窒素酸化物を含む各種排ガスを
処理して窒素酸化物を除去するに好適に用いられる。し
たがって、本発明の触媒は、排ガス中の窒素酸化物の除
去用触媒として有用であり、また、有機ハロゲン化合物
や窒素酸化物の同時除去用の触媒として有用である。本
発明にかかる脱硝方法は、上記触媒を用いるため、効果
的に窒素酸化物を除去することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続きＦターム(参考） 4D048 AA06 AB02 AB03 AB05 BA06X BA07X BA23X BA26X BA41X BA42X BB02 CA01 CC38 CC39 4G069 AA03 AA09 AA12 BA02A BA02B BA04A BA04B BB04A BB04B BB06A BB06B BC54A BC54B BC59A BC59B BD05A BD05B CA02 CA03 CA08 CA10 CA13 DA06 EA19 EC06X EC06Y EC07X EC07Y EC15X EC15Y FA01 FB67

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】触媒成分として、チタン酸化物（ＴｉＯ
₂）と、チタン−ケイ素複合酸化物（ＴｉＯ₂−Ｓｉ
Ｏ₂）と、バナジウム酸化物と、モリブデン酸化物とを
含んでなる脱硝触媒。
【請求項２】０．０１〜０．０５μｍの範囲に孔径分布
のピークを有する細孔群と０．８〜４μｍの範囲に孔径
分布のピークを有する細孔群とを含む細孔を有する、請
求項１記載の脱硝触媒。
【請求項３】水銀圧入法による全細孔容積が０．２〜
０．６ｃｃ／ｇであり、０．０１〜０．０５μｍの範囲
に孔径分布のピークを有する細孔群が占める細孔容積が
全細孔容積の２０〜８０％であり、０．８〜４μｍの範
囲に孔径分布のピークを有する細孔群が占める細孔容積
が全細孔容積の５〜７０％である、請求項１または２に
記載の脱硝触媒。
【請求項４】チタン酸化物と、チタン−ケイ素複合酸化
物との比率が、酸化物重量比で、チタン酸化物：チタン
−ケイ素複合酸化物＝２：９８〜９０：１０の範囲内で
ある、請求項１から３のいずれかに記載の脱硝触媒。
【請求項５】バナジウム酸化物の含有量がチタン酸化物
とチタン−ケイ素複合酸化物の合計量の０．１〜２５重
量％であり、モリブデン酸化物の含有量がチタン酸化物
とチタン−ケイ素複合酸化物の合計量の０．１〜２５重
量％である、請求項１から４のいずれかに記載の脱硝触
媒。
【請求項６】排ガスを、請求項１から５のいずれかに
記載の脱硝触媒と接触させる、脱硝方法。