CN110087881A - 脱模膜及保护膜 - Google Patents
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Abstract
本发明提供耐热性、外观、力学特性、追随性、耐污染性、脱模性优异的脱模膜及具备具有所述特性的脱模层的保护膜。具有至少1层的脱模层的脱模膜,其特征在于,脱模层具有以下(A)、(B)。含有60重量%以上的(A)选自聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯中的至少一种的聚烯烃树脂。0.1~40重量%的(B)特性粘度[η]为8dl/g以上的超高分子量聚乙烯。进而,还提供在与所述脱模层相对的最外层具有粘合层的保护膜。
Description
技术领域
本发明涉及脱模膜及具有脱模膜的保护膜。就本发明的脱模膜而言,不仅适合用作粘合材料、粘合膜、片材用脱模膜,而且因为耐热性、外观、力学特性、追随性、耐污染性、脱模性优异,所以也适合用作印刷基板用脱模膜、柔性印刷基板用脱模膜、预浸料坯成型用脱模膜等要求耐热性的脱模膜。通过在最外层设置粘合层,还可适合用作从卷送出的送出性、耐热性、耐污染性、外观优异的保护膜。
背景技术
脱模膜被广泛用作用于粘合材料、粘合膜的处理性提高或各种成型体制造的工序膜。特别是,具有耐热性的脱模膜作为印刷基板制造工序、预浸料坯成型用、模内贴标工序等加热工序中的工序膜的利用价值高。
例如,印刷基板、柔性印刷基板等制造工序中,为了防止覆盖层膜与热压板的粘接,可使用脱模膜。
作为脱模膜,提出有涂布了有机硅脱模材料的聚酯膜、氟系树脂膜、未拉伸聚酯膜、脂环式聚烯烃膜、聚甲基戊烯膜等。(专利文献1~4)
然而,对于上述膜而言,有时存在:与印刷基板、成型体的追随性不足;于高温进行加压处理后的脱模性不充分;或者因向成型物转移的转移物而产生不良情况。
在一侧的外层具有粘合材料的膜被广泛用作光学部件、建筑材料的保护膜。粘合力较高的保护膜在制成卷状态时,由于粘合层与、和粘合层相对的层发生密合,因此从卷送出的送出性差。若从卷送出的送出性差,则有时会对送出装置施加过大负荷、膜产生变形、或对外观造成影响。用作光学部件的保护膜的情况下,膜的变形或外观不良会导致被粘物的品质不良。
为了解决这样的问题,专利文献5提出了具有脱模层(其是由碳原子数为4以上的α-烯烃共聚物/聚合物构成的)和粘合层(其是由苯乙烯系弹性体形成的)的膜。然而,该方法有时脱模性(从卷送出的送出性)不充分、膜外观差。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开平2-175247号公报
专利文献2:日本特开平5-283862号公报
专利文献3:日本特开2006-321114号公报
专利文献4:日本特开平2-175247号公报
专利文献5:日本专利第6056378号公报
发明内容
发明要解决的课题
本发明的目的在于解决上述问题,提供耐热性、外观、力学特性、追随性、耐污染性、脱模性优异的脱模膜及从卷送出的送出性、耐热性、耐污染性、外观优异的保护膜。
用于解决课题的手段
本申请的发明人为了解决上述课题反复进行了深入研究开发,结果发现通过采用如下的构成能够实现目的。
即本发明具有以下的特征。
(1)脱模膜,其特征在于,其具有脱模层,脱模层具有以下的(A)、(B),
(A)选自聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯中的至少一种的聚烯烃树脂60~99.9重量%,
(B)特性粘度[η]为8dl/g以上的超高分子量聚乙烯0.1~40重量%。
(2)脱模膜,其特征在于,其具有脱模层,脱模层具有以下的(A)、(B)及(C),
(A)选自聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯中的至少一种的聚烯烃树脂60~99.8重量%,
(B)特性粘度[η]为8dl/g以上的超高分子量聚乙烯0.1~39.9重量%,
(C)脱模材料0.1~39.9重量%。
(3)如(1)或(2)所述的脱模膜,其中,超高分子量聚乙烯在脱模层中形成岛状粒子,该岛状粒子的岛状粒径为3~100μm。
(4)如(1)~(3)中任一项所述的脱模膜,其中,以180℃×4MPa对脱模层和聚酰亚胺膜进行加热、加压接触后的剥离力为0.5N/25mm以下。
(5)如(2)~(4)中任一项所述的脱模膜,其中,脱模材料为氢化硅烷化聚烯烃。
(6)保护膜,其具有(1)~(5)中任一项所述的脱模膜的脱模层,且由至少2个层形成的多层膜的最外层为粘合层。
(7)如(6)所述的保护膜,其中,粘合层具有烯烃系聚合物。
(8)如(6)所述的保护膜,其中,粘合层具有苯乙烯系弹性体。
(9)如(1)~(5)中任一项所述的脱模膜,其用于印刷基板制造用途或柔性印刷基板制造用途。
(10)如(6)~(8)中任一项所述的保护膜,其用于光学膜。
发明的效果
通过采用本发明的构成,能够制成耐热性、外观、力学特性、追随性、耐污染性、脱模性优异的脱模膜及从卷送出的送出性、耐热性、耐污染性、外观优异的保护膜。
具体实施方式
本发明的脱模膜的脱模层优选包含(A)选自聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯中的至少一种的聚烯烃树脂及(B)特性粘度[η]为8dl/g以上的超高分子量聚乙烯。
作为聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯,只要可显现后述的脱模性,则能够没有特别限制地使用。作为聚乙烯,可举出高压法低密度聚乙烯(LDPE)、直链状低密度聚乙烯(LLDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)等。作为聚丙烯,可举出均聚聚丙烯、无规聚丙烯、嵌段聚丙烯等。作为聚丁烯,可举出均聚聚丁烯、丁烯·乙烯共聚物、丁烯·丙烯共聚物等。就上述聚烯烃树脂而言,为了提高耐热性、脱模性,也可进行交联。作为交联方法,能够采用电子射线交联、在过氧化物存在下的动态交联等已知的交联方法。
作为超高分子量聚乙烯,优选例如日本特开2006-206769号公报记载的那样的粒状超高分子量聚乙烯。作为超高分子量聚乙烯的特性粘度[η],为8dl/g以上、优选为10dl/g以上。另外,作为粒状的平均粒径,优选为3μm~100μm。优选为4~50μm、更优选为4~20μm的范围。平均粒径能够利用库乐尔特颗粒计数器等测定微粒直径的已知的方法求出。当粒状的平均粒径小于3μm,则存在脱模性不充分而不优选的情况,另外,当大于100μm,则会引起鱼眼而不优选。就本发明中使用的超高分子量聚乙烯而言,为了提高耐热性、脱模性,也可进行交联。作为交联方法,能够采用电子射线交联、在过氧化物存在下的动态交联等已知的交联方法。
就脱模层中的(A)聚烯烃树脂和(B)超高分子量聚乙烯的组成比例而言,(A)为60~99.9重量%、优选为70~99.8重量%、更优选为80~99.8重量%,(B)为0.1~40重量%、优选为0.2~30重量%、更优选为0.2~20重量%。前述聚烯烃树脂小于60重量%的情况下,为了显现脱模性,需要大量添加已知的脱模性树脂、脱模材料。通常,脱模性树脂、脱模材料是昂贵的。
对于本发明的脱模膜而言,出于提高脱模性的目的,也能够在包含前述聚烯烃树脂和超高分子量聚乙烯的组合物中添加脱模材料。
作为脱模材料,在可显现作为本发明的脱模膜的特性的范围内,能够使用已知的脱模材料。具体而言,可举出有机硅系脱模材料、乙烯/乙烯醇共聚物与硬脂酰异氰酸酯的反应产物、氢化硅烷化聚烯烃等。其中,从耐污染性、脱模性的观点考虑,优选氢化硅烷化聚烯烃。氢化硅烷化聚烯烃能够通过例如日本特开2010-37555号公报记载的方法、例如将在两末端或单侧末端具有乙烯基的聚乙烯等聚烯烃进行氢化硅烷化来获得。
使本发明中的脱模层成为(A)聚烯烃树脂、(B)超高分子量聚乙烯、和(C)脱模材料的组合物的情况下,就各成分的比例而言,(A)为60~99.8重量%、优选为70~99.6%、更优选为80~99.6重量%,(B)为0.1~39.9重量%、优选为0.2~30重量%、更优选为0.2~20重量%,(C)为0.1~39.9重量%、优选为0.2~20重量%、更优选为0.2~10重量%。
就本发明的脱模膜而言,优选前述超高分子量聚乙烯在脱模层中形成岛状粒子,该岛状粒子的岛状粒径为3~100μm。优选形成4~70μm、更优选形成4~40μm的岛状粒子。就超高分子量聚乙烯的岛状粒径而言,能够将脱模层表面利用光学显微镜、扫描电子显微镜(SEM)、透射电子显微镜(TEM)等已知的方法测得。当岛状粒径小于3μm,则存在脱模性不充分的情况,当大于100μm,则存在膜外观变得不良而不优选的情况。
就本发明的脱模膜而言,优选于180℃×4MPa将脱模层和聚酰亚胺膜加热、加压接触后的剥离力为0.5N/25mm以下。优选为0.3N/25mm以下、更优选为0.1N/25mm以下。通过具有这样的特性,能够适合地用于例如印刷基板、柔性印刷基板等制造工序这样的需要高温下的脱模性的用途。
本发明的脱模膜具有至少1层的前述脱模层。还能够根据需要设置基材层。另外,设置为脱模层/基材层的情况下,通过在与脱模层的相对侧设置粘合层,还能够用作粘合膜。作为基材层,除聚乙烯、聚丙烯等已知的聚烯烃以外,还能够使用聚酯、聚酰胺等。作为将本发明的脱模膜用作印刷基板的制造用脱模膜时的基材层的优选例,可举出由在190℃测定的熔体张力(MT)为1g以上的聚烯烃形成的基材层。更优选举出由熔体张力为2g以上、进一步优选为3~30g的聚烯烃形成的基材层。当MT小于1g,则有时耐热性差而不优选。作为聚烯烃,可举出聚丙烯、聚乙烯、聚丁烯、乙烯·乙酸乙烯酯共聚物、乙烯·丙烯酸共聚物、乙烯·丙烯酸甲酯共聚物、乙烯·甲基丙烯酸甲酯共聚物、离聚物树脂等。可优选例示聚丙烯、聚乙烯。
作为聚丙烯,除均聚聚丙烯、无规聚丙烯、嵌段聚丙烯以外,还可举出低结晶性的丙烯与碳原子数为2~10的α-烯烃的共聚物。作为聚丙烯的MFR(熔体流动速率)(230℃),优选0.1~30g/10分钟。优选为0.2~20g/分钟的范围。当MFR小于0.1g/分钟,则存在膜的生产率不充分的情况,当大于30g/分钟,则用作印刷基板的制造用脱模膜时,有时成型后树脂会发生溢出而不优选。作为聚丙烯的弹性模量,优选为800MPa以下。优选为20~600MPa的范围。当弹性模量大于800MPa,则用作印刷基板的制造用脱模膜时,有时与印刷基板的追随性不足而不优选。
作为聚乙烯,除高压法低密度聚乙烯(LDPE)、直链状低密度聚乙烯(LLDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)以外,还可举出低结晶性的乙烯与碳原子数为3~10的α-烯烃的共聚物。可优选举出MFR(190℃)为0.01~30g/分钟、更优选为0.05~20g/分钟,密度为0.870~0.945g/cm3、更优选为0.890~0.940g/cm3的高压法低密度聚乙烯(LDPE)、直链状低密度聚乙烯(LLDPE)。当MFR小于0.01g/分钟,则有时膜的生产率不充分,当大于30g/分钟,则用作印刷基板的制造用脱模膜时,有时成型后树脂会发生溢出而不优选。当密度小于0.870g/cm3,则有时膜的生产率不充分,当大于0.945g/cm3,则用作印刷基板的制造用脱模膜时,有时与印刷基板的追随性不足而不优选。本发明的脱模膜的厚度优选为5~1000μm。优选为10~500μm、更优选为15~300μm。为基材层与脱模层的多层膜的情况下,脱模层的厚度优选为0.5~100μm。优选为1~50μm、更优选为2~30μm。基材层的厚度优选为5~800μm。优选为7~400μm、更优选为10~300μm。
本发明的脱模膜能够利用膨胀成型、T模成型等能够制造聚乙烯、聚丙烯的膜的已知方法来制造。制成多层膜的情况下,也能够采用多层挤出成型、将预先准备的基材层膜和脱模层进行干式层压的方法、将基材层膜和脱模层进行挤出层压的方法等。
在不损害本发明效果的范围内,出于成型性改良等目的,还可在本发明的脱模膜的脱模层及/或基材层中添加抗氧化剂、耐候剂、成核剂、无机填料、抗静电剂等可用于聚烯烃的已知添加剂、填料。
就本发明而言,通过设置粘合层能够制成保护膜。
作为在粘合层中使用的粘合剂,除已知的丙烯酸烷基酯系粘合剂、橡胶系热熔粘合剂以外,还能够使用烯烃系聚合物、苯乙烯系弹性体等。优选为烯烃系聚合物、苯乙烯系弹性体。
作为烯烃系聚合物,可优选示例:高密度聚乙烯、高压法低密度聚乙烯等乙烯均聚物;乙烯与碳原子数为3~20的α-烯烃的共聚物,乙烯与乙烯基酯、丙烯酸酯的共聚物;丙烯均聚物,丙烯与乙烯、碳原子数为4~20的α-烯烃的共聚物;以其他的碳原子数为4以上的α-烯烃为主成分的聚合物、共聚物。作为具体例,可举出乙烯-丁烯共聚物、乙烯-戊烯共聚物、乙烯-己烯共聚物、乙烯-辛烯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、软质丙烯均聚物、丙烯-乙烯共聚物、丙烯-乙烯-丁烯共聚物、丙烯-丁烯共聚物、丙烯-4-甲基戊烯共聚物、4-甲基戊烯聚合物等。
作为苯乙烯系弹性体,可举出苯乙烯-丁二烯共聚物(SB)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物(SBS)、苯乙烯-异戊二烯共聚物(SI)、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯共聚物(SIS)等苯乙烯与共轭二烯的共聚物或它们的氢化物(苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯共聚物(SEBS)、苯乙烯乙烯-丁烯-苯乙烯共聚物(SEPS)等)、苯乙烯-异丁烯共聚物(SIB)、苯乙烯-异丁烯-苯乙烯(SIBS)等。
前述烯烃系聚合物或它们的苯乙烯系弹性体可仅使用1种或者也能够合用2种以上。另外,出于调节粘合性的目的,还能够合用烯烃系聚合物、苯乙烯系弹性体。
就本发明的保护膜的粘合层而言,出于使粘合力成为期望值的目的,还可在粘合层中添加增粘剂。作为增粘剂,可举出市售的松香系、萜烯系、香豆酮-茚系等这样的树脂组。
就本发明的保护膜而言,在前述本发明的脱模膜中,在最外层具有粘合层。本发明中,根据需要还能够设置基材层。作为层构成的具体例,为脱模层/粘合层、脱模层/基材层/粘合层。需要说明的是,各层间的粘接力不充分的情况下,在各层间还能够设置基于粘接剂的粘接层。作为基材层,与上述同样地,除了聚乙烯、聚丙烯等已知的聚烯烃以外,还能够使用聚酯、聚酰胺等。
本发明的保护膜的厚度优选为5~1000μm。优选为10~500μm、更优选为15~300μm。脱模层的厚度优选为0.5~100μm。优选为1~50μm、更优选为1~30μm。基材层的厚度优选为0~800μm。优选为7~400μm、更优选为10~300μm。粘合层的厚度优选为0.5~100μm。优选为1~50μm、更优选为1~30μm。
本发明的保护膜能够利用膨胀成型、T模成型等能够制造聚乙烯、聚丙烯的膜的已知方法来制造。制成多层膜的情况下,也能够采用多层挤出成型、将预先准备的基材层膜和脱模膜进行干式层压的方法、将脱模层、粘合层挤出层压至基材层膜的方法等。
实施例
以下,基于具体的实施例来详细说明本发明的脱模膜,但本发明并不限定于这些实施例。需要说明的是,利用以下所示的方法进行测定·评价。
(1)与聚酰亚胺膜的剥离力
将15cm×15cm尺寸的脱模膜及厚度50μm的聚酰亚胺膜(DuPont-Toray Co.,Ltd.制“Kapton(注册商标)”200H)重叠,使用加热加压机于4MPa的压力、180℃的温度使其接触5分钟。恢复到室温后,利用拉伸试验机测定脱模膜与聚酰亚胺膜的剥离力,将所得到的值作为剥离力。
(2)脱模层的平均粗糙度(Ra、Rz)
将脱模膜在制作后于室温23℃、湿度50RH%气氛下保管3天以上,然后,使用小坂研究所制SURFCODER“ET4000A”测定中心线平均粗糙度(Ra)及十点平均粗糙度(Rz)。
(3)熔体张力
使用熔体张力测试仪(喷嘴(Orifice)内径2.1mm,L/D=4),于190℃、以活塞下降速度5.5mm/分钟、使牵拉速度以每分钟为50m/分钟的恒加速度进行增速,将线束(strand)断裂的速度时的张力值作为熔体张力(MT)。
(4)岛状粒径
利用光学显微镜从表面观察脱模层。测定岛状粒径。
(5)相对于柔性印刷基板的脱模性
各判定如下所示。
○:加压后,脱模膜容易地从柔性印刷基板剥离。
×:加压后,脱模膜不从柔性印刷基板剥离而发生粘固。
(6)粘接剂追随性
各判定如下所示。
○:粘接剂完全埋入基板的布线图案间。
×:粘接剂未充分埋入基板的布线图案间,气泡残留。
(7)溢出状态
各判定如下所示。
○:脱模膜未从柔性印刷基板的尺寸显著地(10mm以上)溢出。
×:脱模膜从柔性印刷基板的尺寸显著地(10mm以上)溢出。
(8)脱模层与粘合层的剥离力
以50mm×100mm尺寸的膜,将脱模层和粘合层用2kg负荷的辊贴合。于23℃放置1天后,利用拉伸试验机测定脱模层从粘合层的剥离力,将得到的值作为剥离力。
(9)从卷送出的送出性
将长度1000m的膜卷绕成卷状。将以5m/分钟的速度使膜从卷状再次送出时的状态(稳定性、外观)作为送出性进行评价
<实施例1>
将包含嵌段聚丙烯97.5重量%、粒状超高分子量聚乙烯1.5重量%和氢化硅烷化聚乙烯1.0重量%的组合物作为脱模层,
就上述嵌段聚丙烯而言,MFR(230℃,2.16kg负荷)为8g/10分钟、橡胶成分(是指冷二甲苯可溶成分。)的特性粘度[η](在135℃的十氢萘中测定)为2.8dl/g、橡胶量(是指冷二甲苯可溶成分量。)为13重量%,
就上述粒状超高分子量聚乙烯而言,特性粘度[η]为20dl/g,平均粒径为11μm,
就上述氢化硅烷化聚乙烯而言,其是依照日本特开2010-37555号公报的方法、将熔点116℃、数均分子量730的末端乙烯基聚乙烯进行氢化硅烷化而得到的。
将熔点为142℃、MFR(230℃,2.16kg负荷)为6g/10分钟、熔体张力(190℃)0.5g的无规聚丙烯(丙烯·乙烯·丁烯共聚物)作为中间层(基材层)。
使用T模复合制膜机由上述层得到由脱模层/中间层/脱模层形成的3层膜(其由2种层形成)。膜的总厚度为100μm,各层的厚度为脱模层/中间层/脱模层=10/80/10μm。
脱模层的Ra为0.50μm,Rz为8.7μm。岛状粒径为9~15μm的范围。
测定将得到的脱模膜与聚酰亚胺膜于180℃、4MPa的条件下进行加热压接后的剥离力,结果为0.01N/25mm。于高温与聚酰亚胺膜接触后的剥离力小,另外,剥离脱模膜时也没有破损,耐热性、脱模性良好。
柔性印刷基板用评价结果如下所示。
相对于柔性印刷基板的脱模性:○
粘接剂追随性:○
溢出状态:×。
<实施例2>
将包含嵌段聚丙烯97.5重量%、粒状超高分子量聚乙烯1.5重量%和氢化硅烷化聚乙烯1.0重量%的组合物作为脱模层,
就上述嵌段聚丙烯而言,MFR(230℃,2.16kg负荷)为8g/10分钟,橡胶成分的特性粘度[η](在135℃的十氢萘中测定)为2.8dl/g,橡胶量(冷二甲苯可溶成分量)为13重量%,
就上述粒状超高分子量聚乙烯而言,平均粒径为11μm,特性粘度[η]为20dl/g,
就上述氢化硅烷化聚乙烯而言,其是依照日本特开2010-37555号公报的方法、将熔点116℃、数均分子量730的末端乙烯基聚乙烯进行氢化硅烷化而得到的。
将密度为0.928g/cm3、MFR(190℃、2.16kg负荷)为0.4g/10分钟、熔体张力(190℃)7.0g的低密度聚乙烯(住友化学制EPPE CU5003)作为中间层(基材层)。
使用T模复合制膜机由上述层得到由脱模层/中间层/脱模层形成的3层膜(其由2种层形成)。膜的总厚度为100μm,各层的厚度为脱模层/中间层/脱模层=10/80/10μm。
脱模层的Ra为0.51μm,Rz为8.8μm。岛状粒径为9~15μm的范围。
测定将得到的脱模膜与聚酰亚胺膜于180℃、4MPa的条件下进行加热压接后的剥离力,结果为0.01N/25mm。
柔性印刷基板用评价结果如下所示。
相对于柔性印刷基板的脱模性:○
粘接剂追随性:○
溢出状态:×。
<实施例3>
除了使中间层(基材层)为MFR(190℃、2.16kg负荷)7g/10分钟、熔体张力(190℃)0.8g的高密度聚乙烯以外,与实施例1同样地操作而制作脱模膜。
脱模层的Ra为0.45μm,Rz为8.5μm。岛状粒径为9~15μm的范围。
得到的脱模膜与聚酰亚胺膜的剥离力为0.02N/25mm。于高温与聚酰亚胺膜接触后的剥离力小,另外,剥离脱模膜时也没有破损,耐热性、脱模性良好。
柔性印刷基板用评价结果如下所示。
相对于柔性印刷基板的脱模性:○
粘接剂追随性:○
溢出状态:×。
<实施例4>
除了使用包含嵌段聚丙烯98.5重量%、粒状超高分子量聚乙烯的电子射线照射物1.5重量%的组合物作为脱模层以外,与实施例1同样地操作而制作脱模膜,
就上述嵌段聚丙烯而言,MFR(230℃,2.16kg负荷)为8g/10分钟,橡胶成分的特性粘度[η](在135℃的十氢萘中测定)为2.8dl/g,橡胶量(冷二甲苯可溶成分量)为13重量%,
就上述粒状超高分子量聚乙烯的电子射线照射物而言,特性粘度[η]为20dl/g,平均粒径为11μm。
脱模层的Ra为0.47μm、Rz为8.8μm。岛状粒径为9~15μm的范围。
得到的脱模膜与聚酰亚胺膜的剥离力为0.10N/25mm。于高温与聚酰亚胺膜接触后的剥离力小,另外,剥离脱模膜时也没有破损,耐热性、脱模性良好。
柔性印刷基板用评价结果如下所示。
相对于柔性印刷基板的脱模性:○
粘接剂追随性:○
溢出状态:×。
<比较例1>
使用嵌段聚丙烯100重量%作为脱模层,就上述嵌段聚丙烯而言,MFR(230℃、2.16kg负荷)为4g/10分钟,橡胶成分的特性粘度[η](在135℃的十氢萘中测定)为2.5dl/g,橡胶量(冷二甲苯可溶成分量)为13重量%,除此以外,与实施例1同样地操作而制作脱模膜,。脱模层的Ra为0.2μm、Rz为3.0μm。
未发现来自超高分子量聚乙烯的岛状粒径。
得到的脱模膜与聚酰亚胺膜的剥离力为2.1N/25mm。于高温与聚酰亚胺膜接触后的剥离力大,另外,剥离脱模膜时发生变形,耐热性、脱模性不充分。
柔性印刷基板用评价结果如下所示。
相对于柔性印刷基板的脱模性:×
粘接剂追随性:○
溢出状态:×。
<实施例5>
将包含嵌段聚丙烯97.5重量%、粒状超高分子量聚乙烯的电子射线照射物1.5重量%及氢化硅烷化聚乙烯1.0重量%的组合物作为脱模层,
就上述嵌段聚丙烯而言,MFR(230℃,2.16kg负荷)为8g/10分钟,橡胶成分的特性粘度[η](在135℃的十氢萘中测定)为2.8dl/g,橡胶量(冷二甲苯可溶成分量)为13重量%,
就上述粒状超高分子量聚乙烯的电子射线照射物而言,特性粘度[η]为20dl/g,平均粒径为11μm,
就上述氢化硅烷化聚乙烯而言,其是依照日本特开2010-37555号公报的方法、将熔点116℃、数均分子量730的末端乙烯基聚乙烯进行氢化硅烷化而得到的。
将熔点为142℃、MFR(230℃、2.16kg负荷)为6g/10分钟的无规聚丙烯(丙烯·乙烯·丁烯共聚物)作为中间层(基材层)。
将包含苯乙烯-乙烯-丁烯共聚物(JSR公司制Dynaron 1321P)40重量%、萜酚系增粘剂(YASUHARA CHEMICAL制TH130)10重量%、高压法聚乙烯50重量%的组合物作为粘合层。
使用T模复合制膜机由上述层得到由脱模层/中间层/粘合层形成的3层膜(其由3种层形成)。膜的总厚度为40μm,各层的厚度为脱模层/中间层/粘合层=3/32/5μm。
脱模层的Ra为0.50μm、Rz为8.7μm,岛状粒径为9~15μm的范围。
脱模层与粘合层的剥离力为0.1g/25mm。从卷送出的送出稳定性良好。送出后的膜外观也良好。
<比较例2>
使用嵌段聚丙烯100重量%作为脱模层,就上述嵌段聚丙烯而言,MFR(230℃、2.16kg负荷)为4g/10分钟、橡胶成分的特性粘度[η](在135℃的十氢萘中测定)为2.5dl/g、橡胶量(冷二甲苯可溶成分量)为13重量%,除此以外,与实施例5同样地操作而制作脱模膜。脱模层的Ra为0.2μm、Rz为3.0μm,未发现来自超高分子量聚乙烯的岛状粒径。
脱模层与粘合层的剥离力为15g/25mm。从卷送出的送出情况不规则、不稳定,在送出后的膜中,在与送出方向相垂直的方向上发现了条痕(停止标志(Stop mark))。
<实施例6>
使用包含嵌段聚丙烯98.5重量%、粒状超高分子量聚乙烯1.5重量%的组合物作为脱模层,
就上述嵌段聚丙烯而言,MFR(230℃,2.16kg负荷)为8g/10分钟,橡胶成分的特性粘度[η](在135℃的十氢萘中测定)为2.8dl/g,橡胶量(冷二甲苯可溶成分量)为13重量%,
就上述粒状超高分子量聚乙烯而言,特性粘度[η]为20dl/g,平均粒径为11μm,
除此以外,与实施例5同样地操作而制作保护膜,。
脱模层的Ra为0.47μm、Rz为8.8μm,岛状粒径为9~15μm的范围。
脱模层与粘合层的剥离力为2g/25mm。从卷送出的送出情况良好。
送出后的膜外观也良好。
<实施例7>
除了使用包含苯乙烯-异丁烯-苯乙烯共聚物(Kaneka Corporation制SIBSTAR062M)90重量%、苯乙烯系增粘剂(三井化学株式会社制FTR6125)10重量%的组合物作为粘合层以外,与实施例5同样地操作而制作保护膜。脱模层的Ra为0.51μm,Rz为8.5μm。
脱模层与粘合层的剥离力为10g/25mm。从卷送出的送出稳定性良好。送出后的膜外观也良好。
<比较例3>
使用嵌段聚丙烯100重量%作为脱模层,就上述嵌段聚丙烯而言,MFR(230℃、2.16kg负荷)为4g/10分钟,橡胶成分的特性粘度[η](在135℃的十氢萘中测定)为2.5dl/g,橡胶量(冷二甲苯可溶成分量)为13重量%,除此以外,与实施例5同样地操作而制作保护膜。脱模层的Ra为0.2μm、Rz为3.0μm。
脱模层与粘合层的剥离力为80g/25mm。从卷送出的送出情况不规则、不稳定,在送出后的膜中,在与送出方向相垂直的方向上发现了条痕(停止标志)。
<实施例8>
除了使用包含苯乙烯-异丁烯-苯乙烯共聚物(Kaneka Corporation制SIBSTAR062M)90重量%、苯乙烯系增粘剂(三井化学株式会社制FTR6125)10重量%的组合物作为粘合层以外,与实施例5同样地操作而制作保护膜。脱模层的Ra为0.51μm,Rz为8.5μm。
脱模层与粘合层的剥离力为10g/25mm。从卷送出的送出稳定性良好,送出后的膜外观也良好。
<实施例9>
除了将丙烯-乙烯-丁烯共聚物(三井化学株式会社制TAFMER PN-2060)100重量%作为粘合层以外,与实施例5同样地操作而制作保护膜。脱模层的Ra为0.51μm,Rz为8.6μm。
脱模层与粘合层的剥离力为3g/25mm。从卷送出的送出稳定性良好,送出后的膜外观也良好。
Claims (10)
1.脱模膜,其特征在于,其具有脱模层,脱模层具有以下的(A)、(B),
(A)选自聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯中的至少一种的聚烯烃树脂60~99.9重量%,
(B)特性粘度[η]为8dl/g以上的超高分子量聚乙烯0.1~40重量%。
2.脱模膜,其特征在于,其具有脱模层,脱模层具有以下的(A)、(B)及(C),
(A)选自聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯中的至少一种的聚烯烃树脂60~99.8重量%,
(B)特性粘度[η]为8dl/g以上的超高分子量聚乙烯0.1~39.9重量%,
(C)脱模材料0.1~39.9重量%。
3.如权利要求1或2所述的脱模膜,其中,超高分子量聚乙烯在脱模层中形成岛状粒子,该岛状粒子的岛状粒径为3~100μm。
4.如权利要求1~3中任一项所述的脱模膜,其中,以180℃×4MPa对脱模层和聚酰亚胺膜进行加热、加压接触后的剥离力为0.5N/25mm以下。
5.如权利要求2~4中任一项所述的脱模膜,其中,脱模材料为氢化硅烷化聚烯烃。
6.保护膜,其具有权利要求1~5中任一项所述的脱模膜的脱模层,且由至少2个层形成的多层膜的最外层为粘合层。
7.如权利要求6所述的保护膜,其中,粘合层具有烯烃系聚合物。
8.如权利要求6所述的保护膜,其中,粘合层具有苯乙烯系弹性体。
9.如权利要求1~5中任一项所述的脱模膜,其用于印刷基板制造用途或柔性印刷基板制造用途。
10.如权利要求6~8中任一项所述的保护膜,其用于光学膜。
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PB01 | Publication | ||
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SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20190802 |
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