CN102639319B - 多层不透明膜、包括这样的膜的制品和它们的用途 - Google Patents
多层不透明膜、包括这样的膜的制品和它们的用途 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102639319B CN102639319B CN201080054509.4A CN201080054509A CN102639319B CN 102639319 B CN102639319 B CN 102639319B CN 201080054509 A CN201080054509 A CN 201080054509A CN 102639319 B CN102639319 B CN 102639319B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- multilayer film
- tack coat
- sandwich layer
- film
- layer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 20
- 238000000113 differential scanning calorimetry Methods 0.000 claims abstract description 4
- 229920005570 flexible polymer Polymers 0.000 claims description 18
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 17
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 17
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 13
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 7
- 229920000034 Plastomer Polymers 0.000 claims description 7
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- 229920000092 linear low density polyethylene Polymers 0.000 claims description 6
- 239000004707 linear low-density polyethylene Substances 0.000 claims description 6
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 claims description 6
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims description 5
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000012968 metallocene catalyst Substances 0.000 claims description 3
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 claims 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 abstract description 68
- 239000012792 core layer Substances 0.000 abstract description 5
- 238000002844 melting Methods 0.000 abstract description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 abstract description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 18
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 11
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 11
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 10
- -1 Polypropylene Polymers 0.000 description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 description 8
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 8
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 7
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 6
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 5
- 239000002390 adhesive tape Substances 0.000 description 5
- 239000011127 biaxially oriented polypropylene Substances 0.000 description 5
- 229920006378 biaxially oriented polypropylene Polymers 0.000 description 5
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 5
- 229920001707 polybutylene terephthalate Polymers 0.000 description 5
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 5
- 230000008859 change Effects 0.000 description 4
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 4
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 4
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 4
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 description 3
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 3
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 3
- 239000011805 ball Substances 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 229920001384 propylene homopolymer Polymers 0.000 description 3
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 2
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 2
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 2
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 2
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 2
- 238000003475 lamination Methods 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 238000007747 plating Methods 0.000 description 2
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 description 2
- 239000002516 radical scavenger Substances 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 239000006097 ultraviolet radiation absorber Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N (E)-1,3-pentadiene Chemical compound C\C=C\C=C PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N 0.000 description 1
- ICSNLGPSRYBMBD-UHFFFAOYSA-N 2-aminopyridine Chemical compound NC1=CC=CC=N1 ICSNLGPSRYBMBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 1
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 1
- 229920013665 Ampacet Polymers 0.000 description 1
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 1
- 239000004820 Pressure-sensitive adhesive Substances 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004708 Very-low-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- SMEGJBVQLJJKKX-HOTMZDKISA-N [(2R,3S,4S,5R,6R)-5-acetyloxy-3,4,6-trihydroxyoxan-2-yl]methyl acetate Chemical compound CC(=O)OC[C@@H]1[C@H]([C@@H]([C@H]([C@@H](O1)O)OC(=O)C)O)O SMEGJBVQLJJKKX-HOTMZDKISA-N 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- 125000002619 bicyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000003851 corona treatment Methods 0.000 description 1
- 238000007766 curtain coating Methods 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 239000004715 ethylene vinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 238000000892 gravimetry Methods 0.000 description 1
- 238000009998 heat setting Methods 0.000 description 1
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 1
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 1
- 238000001465 metallisation Methods 0.000 description 1
- 229920001526 metallocene linear low density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000002667 nucleating agent Substances 0.000 description 1
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 1
- 238000000399 optical microscopy Methods 0.000 description 1
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 1
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 1
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- 229920005629 polypropylene homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 1
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 description 1
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000012222 talc Nutrition 0.000 description 1
- 238000012422 test repetition Methods 0.000 description 1
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 description 1
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 1
- 229920001866 very low density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L zinc stearate Chemical compound [Zn+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
- B32B7/04—Interconnection of layers
- B32B7/12—Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
- B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
- Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
- Y10T428/24942—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.] including components having same physical characteristic in differing degree
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
- Y10T428/24942—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.] including components having same physical characteristic in differing degree
- Y10T428/24992—Density or compression of components
Abstract
包括空化的芯层、两个表层和至少一个在所述芯层和所述表层之一间的粘结层的多层膜，所述粘结层包括约1-约25wt%的具有0.850g/cm3-0.920g/cm3的密度和40℃-125℃的差示扫描量热法（DSC）熔点的软聚合物，所述多层膜具有0.50-0.85g/cm3的密度。
Description
优先权要求
本申请要求于2009年12月3日提交的EP申请号09177934.8的优先权和利益，该文献的公开内容全部通过引用结合在本文中。
发明领域
本发明涉及包括空化芯层、两个表层和至少一个在所述芯层和表层之一中间的粘结层的多层不透明膜。更具体地说，本发明涉及具有改进的抗芯分离性的多层不透明膜。最后，本发明涉及由这些膜制造的包装和标签。
发明背景
聚丙烯基多层膜广泛地用于标签和包装应用，例如压敏标签或软包装。在这些应用的一些中，使用通过使至少一个层空化所获得的不透明膜。不透明膜通常通过至少使芯层空化来制备。然而，空化层的粘合强度可能是低的，并且当膜的表面受到牵引力时这引起膜分离。通常被称作芯分离的这种现象可能限制不透明膜在诸如可复位标签和可再封闭包装之类的应用中的使用。
发明概述
现已发现，具有空化芯层和两个表层的多层膜的抗芯分离性通过向此种结构中添加在所述芯层和表层之间的至少一个粘结层而得到改进，所述粘结层包含一种或多种软聚合物。
本发明的多层膜尤其适合于制备可复位标签和可再封闭包装。
因此，本发明涉及包括空化芯层、两个表层和至少一个在所述芯层和表层之一间的粘结层的多层膜，所述粘结层包含约1-约25wt%的软聚合物，该软聚合物具有0.850g/cm3-0.920g/cm3的密度和40℃-125℃的差示扫描量热法（DSC）熔点，所述膜具有0.50-0.85g/cm3的密度。优选地，本发明的膜具有0.54-0.80g/cm3的密度。
附图简要说明
在附图中：
图1图示说明了用来表征膜的芯分离的试验机；和
图2图示说明了实施例中制备的膜的芯分离。
发明详述
本发明的多层膜的芯层一般包含丙烯均聚物、乙烯-丙烯共聚物或它们的任何组合以及至少一种空化或引起空隙添加剂以产生不透明膜。在一个优选的实施方案中，所述芯层包含至少70wt%的丙烯均聚物或含少于4wt%乙烯的丙烯和乙烯的无规共聚物，基于总芯层计。本发明的膜中使用的芯层聚合物更优选是全同立构丙烯均聚物。可根据本发明使用的全同立构丙烯均聚物具有90%或更大，或甚至92%或更大的、通过13CNMR测量的三个丙烯单元的三单元组立构规整度。所述丙烯均聚物和/或乙烯-丙烯共聚物可以是用于制备芯层的仅有的聚合物。它们也可以与其它聚合物，优选与可以来自边料的再循环或来自回收膜的不同α-烯烃聚合物共混。希望所述丙烯均聚物和/或乙烯-丙烯共聚物占存在于芯层中的聚合物（排除用作空化添加剂的任何聚合物）的总重量的至少90wt%，优选至少92wt%，更优选至少95wt%。
所述空化或引起空隙（void-initiating）添加剂包括在取向温度下与芯层聚合物材料不相容的任何合适的有机或无机材料。合适的引起空隙的颗粒的实例是聚对苯二甲酸丁二醇酯（PBT）、尼龙、实心或中空预成型玻璃球、金属珠或球、陶瓷球、碳酸钙、滑石、白垩或它们的组合。所述引起空隙的颗粒的平均直径典型地可以为约0.1-10μm。这些引起空隙的颗粒可以以少于30wt%，优选少于25wt%，最优选在2-20wt%范围内的量存在于芯层中，基于芯层的总重量计。
按照一个具体的实施方案，所述芯层包含至少85wt%的丙烯均聚物和至多15wt%的选自PBT和碳酸钙的空化添加剂。
所述芯层可以含有其它添加剂，例如无机填料、颜料、抗氧化剂、酸清除剂、紫外线吸收剂、加工助剂如硬脂酸锌、挤出助剂、滑爽添加剂、渗透性改进剂、抗静电添加剂和β-成核剂。
优选地，芯层中添加剂的总量占芯层总重量的少于30wt%。包含基于芯层的总重量计小于25wt%，有利地2-20wt%的添加剂的芯层提供了好的结果。
芯层优选具有约5μm-100μm，更优选约15-60μm的厚度。芯层厚度按照下面与实施例相关联描述的方法测量。
本发明的多层膜包括两个表层。如本领域中已知的那样，提供所述表层以改进膜的阻隔性能、可加工性、可印刷性和/或用于镀金属、涂覆和层压到其它膜或基材上的相容性。本发明的膜的表层一般包含至少一种聚合物，该聚合物选自乙烯均聚物或共聚物、丙烯均聚物或共聚物、乙烯-丙烯-丁烯三元共聚物、丙烯-丁烯共聚物、乙烯-乙烯醇（EVOH）聚合物和它们的组合。包含衍生自丙烯、乙烯和/或丁烯的单元的聚合物通常是优选的。表层可以由不同聚合物或相同聚合物按不同或相同比例构成。表层可以还有利地含有其它添加剂，例如颜料、抗氧化剂、酸清除剂、紫外线吸收剂、加工助剂、挤出助剂、抗粘连剂、滑爽添加剂或抗静电添加剂。优选地，表层不含空化或引起空隙添加剂。
如下面测量的表层的厚度取决于它们的预期功能，但是典型地在约0.5μm-约3.5μm的范围内，优选在约0.5μm-约2μm的范围内，并且在许多实施方案中最优选在约0.5μm-约1.5μm的范围内。
本发明的膜包括至少一个在芯层和至少一个表层之间的粘结层。优选地，粘结层的一面与所述芯层直接接触，粘结层的另一面与所述表层直接接触。按照一个实施方案，所述粘结层在芯层和将被涂覆粘合剂的表层之间。优选地，本发明的膜包括在芯层和第二表层之间的第二粘结层。所述第二粘结层可以由不同聚合物或相同聚合物按不同或相同比例构成。
可用于粘结层的软聚合物包括丙烯基弹性体、乙烯基塑性体、下文所限定的金属茂催化的线性低密度聚乙烯和它们的组合。
丙烯基弹性体具有小于或等于75J/g的熔化热（Hf），和通过13C NMR测量的75%或更大，或甚至90%或更大的三个丙烯单元的三单元组立构规整度。所述降低的Hf可能起因于立体或区域错误和/或起因于衍生自C2或C4-C20α-烯烃共聚单体的一种或多种单元和任选的二烯衍生单元的引入。这样的丙烯-α-烯烃弹性体可以包含6-25wt%α-烯烃，更优选大于7wt%α-烯烃。包含8-12wt%乙烯的聚丙烯基弹性体是特别合适的。
三单元组立构规整度如US-A-20040236042中那样测定。所述丙烯-α-烯烃弹性体可以具有大于或等于0.5J/g，并且优选小于或等于约50J/g的Hf。Hf如ASTM E-794-95（版本E-794-01）中那样测定。优选的丙烯-α-烯烃弹性体具有小于100，优选小于60或小于30的按照ASTMD1646测定的门尼粘度所述丙烯-α-烯烃弹性体的通过凝胶渗透色谱法（GPC）测定的分子量分布指数（Mw/Mn）可以为1.8-3。丙烯基弹性体可以通过不同类型的单中心催化剂如桥联的金属茂（参见WO199907788）、吡啶胺（参见WO03/040201）和未桥联的金属茂（参见US5969070），优选在溶液法中制备。丙烯基弹性体可以从ExxonMobil Chemical Company以商品名VistamaxxTM商购。这些材料中一些还可以从Dow Chemical Company以商品名VersifyTM获得。
乙烯基塑性体是具有0.85g/cm3-0.91g/cm3的密度的极低密度线性聚乙烯（VLDPE），按照ASTM D1505测定。乙烯基塑性体含有足够量的衍生自C3-C10共聚单体，优选C4-C8α-烯烃的单元，以建立合适的密度。乙烯基塑性体优选在溶液中或在高压条件下使用单中心催化剂如双环戊二烯基或单环戊二烯基金属茂制备。
这样的塑性体由ExxonMobil以商品名ExactTM销售，由Dow以商品名AffinityTM销售，和由Mitsui以商品名TafmerTM销售。
金属茂线性低密度聚乙烯（LLDPE）具有按照ASTM D1505测定的0.91g/cm3-0.94g/cm3的密度。它们可以被在溶液、淤浆或气相条件下使用单中心催化剂，例如通过对于此类组分公知的方法如用铝氧烷或非配位阴离子活化的金属茂制备。低熔融指数比的线性聚乙烯聚合物是具有小于30的剪切敏感度的线性聚乙烯，所述剪切敏感度表示为熔融指数比I21.6/I2.16比（MIR），通过ASTM-1238条件2.16kg和21.6kg，190℃测定。所述低MIR指示没有或低水平的长链分支以及窄的分子量分布。高MIR线性聚乙烯包括具有大于30的MIR的LLDPE，所述大于30的MIR与相对低的Mw/Mn值一起通常被认为是存在长链支化的指示。这些聚合物可以被称为“均匀支化的线性聚乙烯”。所述分支据信在结构上是线性的，并且可以以其中在13C NMR谱中没有峰可以被特别归因于这样的长链分支的水平存在。金属茂LLDPE由ExxonMobil以商品名ExceedTM和EnableTM销售，和由Dow以商品名EliteTM销售。
包括丙烯基弹性体如Vistamaxx、乙烯基塑性体如Exact或它们的共混物的粘结层通常提供改进的机械耗散功。
用于本发明膜的粘结层优选包含少于10wt%的软聚合物，典型地包含4-8wt%的软聚合物。所述粘结层还包含75-99wt%，优选至少90wt%，更优选92-96wt%的至少一种其它聚合物，例如具有比所述软聚合物或其共混物高的熔点的α-烯烃聚合物。聚丙烯均聚物或含少于4wt%的乙烯的丙烯共聚物是优选的。
粘结层可以包含添加剂，例如颜料、加工助剂、挤出助剂、抗粘连剂、滑爽添加剂或抗静电添加剂。
粘结层的厚度通常在约0.5μm-20μm的范围内，优选在约1μm-约10μm的范围内，最优选在1-6μm的范围内。
按照一个优选的实施方案，本发明的多层膜是五层膜，其包含：包含至少90wt%的全同立构丙烯均聚物的空化的芯层，包含丙烯-丁烯-乙烯三元共聚物的第一表层，由丙烯-丁烯-乙烯三元共聚物组成的第二表层，和在芯层和每个表层之间的粘结层，所述粘结层包含少于10%的软聚合物，至少90%的丙烯均聚物和颜料，所述膜的密度在0.50-0.85g/cm3的范围内。
本发明的膜可以通过任何已知的方法制备。所述膜可以通过经流延模口或环形模口的挤出或共挤出获得。所述膜通常沿纵向（MD）和横向（TD）两个方面取向。
可以使用以下方法。使用多个挤出机，将树脂从T-模口熔融共挤出，通过用骤冷轧辊冷却使之凝固，在MD辊拉伸，在TD拉幅机拉伸，热定形，冷却，任选地至少在一个表面上进行电晕放电处理和/或火焰处理，并用卷取机卷起，从而获得膜。可以通过在MD拉伸或牵引吹塑的膜来实现取向，利用吹胀比来实现TD取向。在薄膜挤出工艺之后，还可以通过拉幅机框架取向再次沿一个或两个方向将吹塑的膜或流延膜取向。取向可以是顺序的或同时的，取决于所需的膜特征。取向比一般纵向（MD）可以在1:3-1:6的范围内，或横向（TD）可以在1:4-1:10的范围内。优选的取向比通常是纵向约3-约6倍和横向约4-约10倍。
本发明的膜还可以经历二次处理。这包括电晕和/或火焰等离子处理，经由真空镀金属进行的镀金属，根据需要施加的、用来提高标签的装饰性的可印刷面涂，层压，或保护性涂覆如清漆。本发明的膜可用于许多膜应用，例如软包装和标签制品。
以下实施例和附图用作本发明的举例说明，测定的特征和它们的表示单位在下文中说明。
本发明的多层膜的劲度通过使用Handle O Meter按照ASTMD2923-70测量，并以g/15mm的单位提供。在MD的劲度一般可以为至少25g/15mm，优选至少20g/15mm。30-40的值是容易获得的。按照本发明在TD的劲度一般为至少40g/15mm，优选至少30g/15mm。45-60的值是容易获得的。因此，本发明的取向膜可以被用于以高生产线速度贴标签和可以被用于软包装应用。
在MD或TD的弹性模量按照ASTM D 882测量。按照本发明在MD的模量可以为至少1000N/mm，优选至少1200N/mm。按照本发明在TD的模量一般为至少1800N/mm，优选至少2000N/mm。
本发明的膜的透光率通常小于40，按照ASTM D 1003测定。
膜的密度通过用通过测微计测定的膜的厚度除已知体积的样品的重量测定，所述厚度被称作光学规格（Optical Gauge）。
各种层的厚度的比例通过膜的横截面的光学显微术测定。然后通过用相应的比例乘以光学规格来获得各种层的厚度。
本发明的实施例1-4和对比实施例1和2
实施例的膜是在上述条件下制得的5层BOPP空化膜。结构是ABCBA，其中A层是表层，B层是粘结层，C层是空化的芯层。
各层的组成在下表1中给出，其中：
5C39F是由LyondellBasell销售的丙烯-乙烯-丁烯三元共聚物；
ExxonMobil PP4612是由ExxonMobil销售的丙烯均聚物；
配混物511094是由Ampacet USA销售的含丙烯均聚物和二氧化钛（TiO2）（量为50%）的配混物；
3980是由ExxonMobil销售的具有77℃的峰熔点的丙烯基弹性体；
195是由Sabic Innovative Plastics销售的PBT。
表1
应用以下拉伸条件：MDX=5.0，TDX=8.5。
得自实施例1-4和对比实施例1和2的膜的性能如下：
表2
利用得自Testing Machines Incorporated公司的Release andAdhesion Tester测试得自实施例1-4和对比实施例1和2的膜的剥离性能。
图1显示了仪器装备100。将膜样品10放在粘附到试验台30上的双面胶带20上。将一片胶带40（由3M销售的610）放在膜样品10上，一端附着在试验机100的机械臂50上。该臂50与所述试验台30成135°角并配有力传感器（未显示）。所述测试包括使所述试验台30沿相反方向移动以便剥离在膜样品10上的胶带40。试验台30的速度是3048cm/min。通过机械臂50的力传感器测量剥离力并作为距离的函数记录。计算平均粘附力和峰值粘附力（单位为g/25mm）。剥离方向可以是纵向（MD）或横向（TD）。
可以观察到以下行为：
胶带剥离，对膜没有损害；在下文中我们称这为剥离；
膜部分地破裂，并且一个或多个层保留在胶带上；当仅表层和粘结层被从膜上除去时，在下文中我们称这为表层脱落（SD），或者当断裂达到和延伸入空化的芯时，在下文中我们称这为芯分离（CS）；
膜的表层被从粘结层部分地提起而没有被撕碎，在下文中我们称这为起泡；
膜在其整个厚度上破裂和撕裂；在下文中我们称这为撕裂。
表3中的剥离长度相应于在没有芯分离、表层脱落或膜撕裂的情况下的最大长度。对于无缺陷膜，该长度是120mm，相应于剥离测试的长度。
实施例1-4和对比实施例1和2的每个膜的该测试的结果列在表3中。
表3
在本发明（实施例1-4）的粘结层中添加软聚合物通过减少芯分离发生率和受影响的表面（例如，芯分离在更大的剥离长度后发生）改进相同密度的BOPP空化膜（对比实施例1）的行为。在实施例3的情况下，芯分离发生率显著地减少。在实施例4的情况下，机械失败不在芯中发生，而是在表层和粘结层之间的界面处发生。具有更高密度的对比实施例2的膜不显示芯分离，而是在高剥离力下撕裂。
用由BASF销售的水基压敏粘合剂（PSA）A225涂覆实施例3和对比实施例1的膜。沉积4g/m2的粘合剂重量，并且将膜在环境温度（23℃）下干燥2分钟和在80℃的烘箱中干燥3分钟。然后用得自TMI的Releaseand Adhesion Tester在与此前相同的条件下测试所述膜，不同之处在于将所述膜的涂粘合剂的那侧放到试验台本身上。
结果显示在表4中。
表4
用水基PSA涂覆的实施例3和对比实施例1的膜的力学行为彼此显示显著差异。在相同密度的BOPP空化膜的粘结层中添加10%软聚合物允许将芯分离发生率从60%减小到10%。
将实施例1-4和对比实施例1和2的膜层压到得自ExxonMobil的防粘BOPP膜19CSR-2上，然后在反面首先用丙烯酸类树脂涂覆，然后用得自Swale的冷密封粘合剂S8113涂覆。
然后在Release and Adhesion Tester上在2个试验中测试这些膜：
试验1：将防粘侧放到双面胶带上并将胶带610放到冷密封侧上；
试验2：利用装备有卷曲夹具的密封器Brugger HSG/ETK将所述膜密封到其本身上（冷密封件-冷密封件密封）。
密封条件如下：23℃，施加6巴的压力1秒。
每一试验重复2次。
结果可以见表5。
表5
试验1：胶带在冷密封件上
试验2：冷密封件在冷密封件上
在相等的膜密度下，本发明的在粘结层中含软聚合物的膜显示改进的抗芯分离性。增加膜的密度，即减小膜空化减少芯分离。
然后在FlowPack水平包装机上转化所述防粘BOPP层压的、冷密封涂覆的膜，以提供可再封闭包装应用典型的包装。
然后在包装后马上（老化0）和/或在24小时后（老化24）打开包装。
然后记录在MD的芯分离发生率。
结果可以见表6。
表6
图2显示了所述包装的芯分离发生率。
与对比实施例1相比，实施例3和4在24小时后的芯分离发生率显著减小。
本公开仅仅经由实例说明和描述了本发明，并且可以在不脱离本公开中所含的教导的公平范围的情况下通过增加、改变或省略细节而做出各种改变。本领域技术人员将认识到，可以在不脱离本发明精神的情况下在所附权利要求的范围内对本文的实施方案或方法以及细节做出各种改变。然而，这样的修改和改变在本发明的精神和范围内。
Claims (9)
1.多层膜作为标签制品的用途，该多层膜包含空化的芯层、两个表层和至少一个在所述芯层和所述两个表层之一之间的粘结层，所述粘结层包含1-25wt％的具有0.850g/cm3-0.920g/cm3的密度和40℃-125℃的差示扫描量热法熔点的软聚合物，所述多层膜具有0.50-0.85g/cm3的密度，其中所述软聚合物选自丙烯基弹性体、乙烯塑性体、金属茂催化的线性低密度聚乙烯和它们的组合。
2.权利要求1的用途，其中所述多层膜具有0.54-0.80g/cm3的密度。
3.权利要求1的用途，其中所述多层膜的芯层包含至少85wt％的全同立构的丙烯均聚物和至多15wt％的选自PBT和碳酸钙的空化添加剂。
4.权利要求1的用途，其中所述多层膜包含在所述芯层和第二表层之间的第二粘结层。
5.权利要求1的用途，其中所述多层膜的粘结层包含4-8wt％的软聚合物。
6.权利要求1的用途，其中所述多层膜的粘结层包含75-99wt％的至少一种α-烯烃聚合物，其具有比所述软聚合物或其共混物高的熔点。
7.权利要求1的用途，其中所述多层膜包含：包含至少90wt％的丙烯全同立构均聚物的空化的芯层，包含丙烯-丁烯-乙烯三元共聚物的第一表层，由丙烯-丁烯-乙烯三元共聚物组成的第二表层，和在所述芯层和每个表层之间的粘结层，所述粘结层包含少于10wt％的软聚合物、至多90wt％的丙烯均聚物和颜料，所述多层膜的密度在0.50-0.85g/cm3的范围内。
8.权利要求1-7中任一项的用途，其中所述标签制品是可复位标签。
9.包含多层膜的标签制品，所述多层膜包含空化的芯层、两个表层和至少一个在所述芯层和所述两个表层之一之间的粘结层，所述粘结层包含1-25wt％的具有0.850g/cm3-0.920g/cm3的密度和40℃-125℃的差示扫描量热法熔点的软聚合物，所述多层膜具有0.50-0.85g/cm3的密度，其中所述软聚合物选自丙烯基弹性体、乙烯塑性体、金属茂催化的线性低密度聚乙烯和它们的组合。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP09177934.8 | 2009-12-03 | ||
| EP09177934A EP2329947A1 (en) | 2009-12-03 | 2009-12-03 | Multi-layer opaque films, methods of manufacture and use thereof |
| PCT/US2010/057934 WO2011068728A1 (en) | 2009-12-03 | 2010-11-24 | Multi-layer opaque films, articles including such films, and uses thereof |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102639319A CN102639319A (zh) | 2012-08-15 |
| CN102639319B true CN102639319B (zh) | 2015-04-08 |
Family
ID=42125030
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201080054509.4A Expired - Fee Related CN102639319B (zh) | 2009-12-03 | 2010-11-24 | 多层不透明膜、包括这样的膜的制品和它们的用途 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US8815377B2 (zh) |
| EP (2) | EP2329947A1 (zh) |
| CN (1) | CN102639319B (zh) |
| CA (1) | CA2779638C (zh) |
| ES (1) | ES2469096T3 (zh) |
| WO (1) | WO2011068728A1 (zh) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2014081516A1 (en) * | 2012-11-21 | 2014-05-30 | Dow Global Technologies Llc | A film composition, film made from the film composition and a multi-layer film including the film and articles made therefrom |
| EP3290205B1 (de) * | 2014-03-17 | 2019-05-01 | Mondi Gronau GmbH | Mehrschichtige blasfolie zur herstellung von etiketten |
| US20180015701A1 (en) * | 2015-02-24 | 2018-01-18 | Jindal Films Americas Llc | Monoweb barrier films for cold-seal applications |
| EP3405344B1 (en) | 2016-01-21 | 2023-06-07 | Jindal Innovation Center SRL | Bi-oriented, cavitated, linear, low-density film with good sealing properties |
| EP3442789A4 (en) * | 2016-04-11 | 2019-03-13 | Jindal Films Americas LLC | ENHANCED FULL WHITE FILMS FOR PRESSURE SENSITIVE LABELS |
| CN108884284A (zh) * | 2016-04-11 | 2018-11-23 | 金达胶片美国有限责任公司 | 用于压敏标记应用的白色保形膜 |
| EP3272524A1 (en) | 2016-07-21 | 2018-01-24 | Omya International AG | Calcium carbonate as cavitation agent for biaxially oriented polypropylene films |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5888648A (en) * | 1996-09-12 | 1999-03-30 | Mobil Oil Corporation | Multi-layer hermetically sealable film and method of making same |
| WO2005097492A1 (en) * | 2004-04-02 | 2005-10-20 | Exxonmobil Oil Corporation | Multi-layer films having improved sealing properties |
| WO2008011402A1 (en) * | 2006-07-17 | 2008-01-24 | Avery Dennison Corporation | Asymmetric multilayered polymeric film and label stock and label thereof |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5594080A (en) | 1994-03-24 | 1997-01-14 | Leland Stanford, Jr. University | Thermoplastic elastomeric olefin polymers, method of production and catalysts therefor |
| US7232871B2 (en) | 1997-08-12 | 2007-06-19 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Propylene ethylene polymers and production process |
| US6635715B1 (en) | 1997-08-12 | 2003-10-21 | Sudhin Datta | Thermoplastic polymer blends of isotactic polypropylene and alpha-olefin/propylene copolymers |
| US6824864B2 (en) * | 2001-10-23 | 2004-11-30 | Exxonmobil Oil Corporation | Multi-layer, white cavitated bioriented polyethylene film with a high water vapor transmission rate |
| SG147306A1 (en) | 2001-11-06 | 2008-11-28 | Dow Global Technologies Inc | Isotactic propylene copolymers, their preparation and use |
| US20070082154A1 (en) * | 2005-10-12 | 2007-04-12 | Benoit Ambroise | Multi-layer films, methods of manufacture and articles made therefrom |
| EP2193025B1 (en) * | 2007-09-25 | 2011-02-23 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | White opaque films with improved tensile and barrier properties |
-
2009
- 2009-12-03 EP EP09177934A patent/EP2329947A1/en not_active Withdrawn
-
2010
- 2010-11-24 ES ES10785564.5T patent/ES2469096T3/es active Active
- 2010-11-24 US US13/500,920 patent/US8815377B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2010-11-24 CA CA2779638A patent/CA2779638C/en not_active Expired - Fee Related
- 2010-11-24 EP EP10785564.5A patent/EP2507054B1/en active Active
- 2010-11-24 WO PCT/US2010/057934 patent/WO2011068728A1/en active Application Filing
- 2010-11-24 CN CN201080054509.4A patent/CN102639319B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5888648A (en) * | 1996-09-12 | 1999-03-30 | Mobil Oil Corporation | Multi-layer hermetically sealable film and method of making same |
| WO2005097492A1 (en) * | 2004-04-02 | 2005-10-20 | Exxonmobil Oil Corporation | Multi-layer films having improved sealing properties |
| WO2008011402A1 (en) * | 2006-07-17 | 2008-01-24 | Avery Dennison Corporation | Asymmetric multilayered polymeric film and label stock and label thereof |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN102639319A (zh) | 2012-08-15 |
| US20120219779A1 (en) | 2012-08-30 |
| CA2779638C (en) | 2014-05-13 |
| EP2507054B1 (en) | 2014-04-16 |
| US8815377B2 (en) | 2014-08-26 |
| EP2329947A1 (en) | 2011-06-08 |
| CA2779638A1 (en) | 2011-06-09 |
| ES2469096T3 (es) | 2014-06-17 |
| WO2011068728A1 (en) | 2011-06-09 |
| EP2507054A1 (en) | 2012-10-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102639319B (zh) | 多层不透明膜、包括这样的膜的制品和它们的用途 | |
| US8663810B2 (en) | Multilayer shrink films, labels made therefrom and use thereof | |
| TWI566933B (zh) | Polyolefin-based non-stretched multilayer film | |
| JP5459535B2 (ja) | 共押出多層フィルム及び該フィルムからなる包装材 | |
| US20200369014A1 (en) | Polyethylene film compositions, laminates, and methods for making the same | |
| JP6457402B2 (ja) | ポリオレフィン系無延伸多層フィルム | |
| US20130095338A1 (en) | Soft Multi-Layer Shrink Films | |
| JP6315798B2 (ja) | 多層シーラントフィルム | |
| JP6195789B2 (ja) | 多層シーラントフィルム | |
| TWI607945B (zh) | Self-adhesive surface protection film | |
| US20190092914A1 (en) | Coextruded, Polyethylene Skins on Polypropylene Core | |
| WO2024070896A1 (ja) | 包装フィルム、包装材および食品包装体 | |
| WO2024070894A1 (ja) | 包装フィルム、包装材および食品包装体 | |
| US20140037887A1 (en) | Printable Polypropylene Slip Film and Laminate Packaging | |
| JP2024049161A (ja) | 包装フィルム、包装材および食品包装体 | |
| JP2024049162A (ja) | 包装フィルム、包装材および食品包装体 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| ASS | Succession or assignment of patent right |
Owner name: FILM AMERICA CO., LTD. Free format text: FORMER OWNER: EXXON MOBILE OIL CORP Effective date: 20140319 |
|
| C41 | Transfer of patent application or patent right or utility model | ||
| C53 | Correction of patent of invention or patent application | ||
| CB02 | Change of applicant information |
Address after: American New York Applicant after: JINDAL FILMS AMERICAS LLC Address before: American New York Applicant before: Film USA LLC |
|
| COR | Change of bibliographic data |
Free format text: CORRECT: APPLICANT; FROM: FILM AMERICA CO., LTD. TO: JINDA AMERICA CO., LTD. |
|
| TA01 | Transfer of patent application right |
Effective date of registration: 20140319 Address after: American New York Applicant after: Film USA LLC Address before: Texas in the United States Applicant before: EXXONMOBIL OIL Corp. |
|
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20150408 Termination date: 20211124 |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |