KR102399713B1 - 이형 필름 및 보호 필름 - Google Patents

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Abstract

내열성, 외관, 역학 특성, 추종성, 내오염성, 이형성이 우수한 이형 필름 및 상기 특성을 갖는 이형층을 갖는 보호 필름을 제공한다. 적어도 하나의 이형층을 갖는 이형 필름으로서, 이형층이 이하 (A), (B)로 이루어지는 특징을 갖는다.
(A) 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리부텐으로부터 선택되는 적어도 1종의 폴리올레핀 수지를 60중량% 이상 함유한다. (B) 극한점도[η]가 8dl/g 이상인 초고분자량 폴리에틸렌 0.1∼40중량%, 또한 상기 이형층에 대한 최외층에 점착층을 갖는 보호 필름.

Description

이형 필름 및 보호 필름
본 발명은 이형 필름 및 이형 필름을 갖는 보호 필름에 관한 것이다. 본 발명의 이형 필름은 점착재나 점착 필름, 시트용 이형 필름뿐만 아니라, 내열성, 외관, 역학 특성, 추종성, 내오염성, 이형성이 우수하기 때문에, 프린트 기판용 이형 필름, 플렉시블 프린트 기판용 이형 필름, 프리프레그 성형용 이형 필름 등 내열성이 요구되는 이형 필름으로서 적합하게 사용된다. 또한, 최외층에 점착층을 설치함으로써, 롤로부터의 조출(繰出)성, 내열성, 내오염성, 외관이 우수한 보호 필름으로서 적합하게 사용된다.
이형 필름은 점착재나 점착 필름의 취급성 향상이나 각종 성형체 제조를 위한 공정 필름으로서 널리 사용되고 있다. 특히 내열성을 갖는 이형 필름은 프린트 기판 제조 공정이나, 프리프레그 성형용, 인몰드 라벨의 공정 등 가열 공정 중의 공정 필름으로서 이용 가치가 높다.
예를 들면, 프린트 기판, 플렉시블 프린트 기판 등의 제조 공정에 있어서, 커버레이 필름과 프레스 열판의 접착을 방지하기 위해서, 이형 필름이 사용되고 있다.
이형 필름으로서는 실리콘 이형재를 코팅한 폴리에스테르 필름, 불소계 수지 필름, 미연신 폴리에스테르 필름, 지환식 폴리올레핀 필름, 폴리메틸펜텐 필름 등이 제안되고 있다.(특허문헌 1∼4)
그러나, 이들의 필름에서는 프린트 기판이나 성형체에의 추종성이 부족하거나, 고온에서 프레스 처리한 후의 이형성이 불충분하거나, 성형물로의 이행물에 의해 불량이 발생하는 경우가 있었다.
일방의 외층에 점착재를 갖는 필름은 광학 부재나 건재의 보호 필름으로서 널리 사용되고 있다. 비교적 접착력이 높은 보호 필름은 롤 상태로 했을 때, 점착층과, 점착층과는 반대인 층이 밀착되어 버리기 때문에, 롤로부터 조출성이 열악하다. 롤로부터의 조출성이 열악하면, 조출 장치에 과대한 부하가 걸리거나, 필름이 변형하거나, 외관에 영향을 미치는 경우가 있다. 광학 부재의 보호 필름으로서 사용한 경우, 필름의 변형이나 외관 불량은 피착체의 품질 불량으로 이어진다.
이러한 문제를 해결하기 위해서, 특허문헌 5에서는 탄소수 4개 이상의 α-올레핀 (공)중합체로 구성되는 이형층과 스티렌계 엘라스토머로 이루어지는 점착층을 갖는 필름이 제안되고 있다. 그러나 그 방법에서는 이형성(롤로부터의 조출성)이 불충분하거나, 필름 외관이 열악한 것이 있었다.
일본 특허 공개 평 2-175247호 공보 일본 특허 공개 평 5-283862호 공보 일본 특허 공개 2006-321114호 공보 일본 특허 공개 평 2-175247호 공보 일본 특허 제6056378호 공보
본 발명의 목적은 상기 문제를 해결하고, 내열성, 외관, 역학 특성, 추종성, 내오염성, 이형성이 우수한 이형 필름 및 롤로부터의 조출성, 내열성, 내오염성, 외관이 우수한 보호 필름을 제공하는 것이다.
본 발명자는 상기 과제를 해결하기 위해서 예의연구 개발을 거듭한 결과, 다음과 같은 구성으로 함으로써 목적을 달성할 수 있는 것을 발견했다.
즉, 본 발명은 이하의 특징을 갖는다.
(1) 이형층을 갖는 이형 필름으로서, 이형층이 이하의 (A), (B)를 갖는 것을 특징으로 하는 이형 필름.
(A) 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리부텐으로부터 선택되는 적어도 1종의 폴리올레핀 수지 60∼99.9중량%
(B) 극한점도[η]가 8dl/g 이상인 초고분자량 폴리에틸렌 0.1∼40중량%
(2) 이형층을 갖는 이형 필름으로서, 이형층이 이하의 (A), (B) 및 (C)를 갖는 것을 특징으로 하는 이형 필름.
(A) 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리부텐으로부터 선택되는 적어도 1종의 폴리올레핀 수지를 60∼99.8중량%
(B) 극한점도[η]가 8dl/g 이상인 초고분자량 폴리에틸렌 0.1∼39.9중량%
(C) 이형재 0.1∼39.9중량%
(3) (1) 또는 (2)에 있어서, 초고분자량 폴리에틸렌이 이형층 중에 도(島) 형상 입자를 형성하고, 상기 도 형상 입자의 도 형상 입자지름이 3∼100㎛인 이형 필름.
(4) (1) 내지 (3) 중 어느 하나에 있어서, 이형층과 폴리이미드 필름을 180℃×4㎫로 가열, 가압 접촉시킨 후의 박리력이 0.5N/25㎜ 이하인 이형 필름.
(5) (2) 내지 (4) 중 어느 하나에 있어서, 이형재가 히드로실릴화 폴리올레핀인 이형 필름.
(6) (1) 내지 (5) 중 어느 하나에 기재된 이형 필름의 이형층을 갖고, 또한 적어도 2층으로 이루어지는 다층 필름의 최외층이 점착층인 보호 필름.
(7) (6)에 있어서, 점착층이 올레핀계 중합체를 갖는 보호 필름.
(8) (6)에 있어서, 점착층이 스티렌계 엘라스토머를 갖는 보호 필름.
(9) (1) 내지 (5) 중 어느 하나에 있어서, 프린트 기판 제조용 또는 플렉시블 프린트 기판 제조용인 이형 필름.
(10) (6) 내지 (8) 중 어느 하나에 있어서, 광학 필름용인 보호 필름.
(발명의 효과)
본 발명의 구성으로 함으로써, 내열성, 외관, 역학 특성, 추종성, 내오염성, 이형성이 우수한 이형 필름 및 롤로부터의 조출성, 내열성, 내오염성, 외관이 우수한 보호 필름으로 할 수 있다.
본 발명의 이형 필름의 이형층은 (A) 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리부텐으로부터 선택되는 적어도 1종의 폴리올레핀 수지 및 (B) 극한점도[η]가 8dl/g 이상인 초고분자량 폴리에틸렌으로 이루어지는 것이 바람직하다.
폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리부텐으로서는 후술의 이형성을 발현하는 것이면 특별히 제한없이 사용할 수 있다. 폴리에틸렌으로서는 고압법 저밀도 폴리에틸렌(LDPE), 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE), 고밀도 폴리에틸렌(HDPE) 등을 들 수 있다. 폴리프로필렌으로서는 호모 폴리프로필렌, 랜덤 폴리프로필렌, 블록 폴리프로필렌 등을 들 수 있다. 폴리부텐으로서는 호모 폴리부텐, 부텐·에틸렌 공중합체, 부텐·프로필렌 공중합체 등을 들 수 있다. 이들의 폴리올레핀 수지는 내열성이나 이형성을 향상시키기 위해서 가교해도 좋다. 가교 방법으로서는 전자선 가교나 과산화물 존재 하에서의 동적 가교 등 공지의 가교 방법을 채용할 수 있다.
초고분자량 폴리에틸렌으로서는, 예를 들면 일본 특허 공개 2006-206769호 공보에 기재되어 있는 바와 같은 입자상 초고분자량 폴리에틸렌이 바람직하다. 초고분자량 폴리에틸렌의 극한점도[η]로서는 8dl/g 이상, 바람직하게는 10dl/g 이상이다. 또한, 입자상의 평균 입자지름으로서는 3㎛∼100㎛가 바람직하다. 바람직하게는 4∼50㎛, 보다 바람직하게는 4∼20㎛의 범위이다. 평균 입자지름은 콜 카운터법 등 미립자의 지름을 측정하는 공지의 방법에 의해 구할 수 있다. 입자상의 평균 입자지름이 3㎛ 미만이면 이형성이 불충분해서 바람직하지 않은 경우가 있고, 또한 100㎛보다 크면 피시 아이의 원인이 되는 경우가 있어 바람직하지 않다. 본 발명에서 사용되는 초고분자량 폴리에틸렌은 내열성이나 이형성을 향상시키기 위해서 가교해도 좋다. 가교 방법으로서는 전자선 가교나 과산화물 존재 하에서의 동적 가교등 공지의 가교 방법을 채용할 수 있다.
이형층 중의 (A) 폴리올레핀 수지와 (B) 초고분자량 폴리에틸렌의 조성 비율은 (A)가 60∼99.9중량%, 바람직하게는 70∼99.8중량%, 보다 바람직하게는 80∼99.8중량%, (B)가 0.1∼40중량%, 바람직하게는 0.2∼30중량%, 보다 바람직하게는 0.2∼20중량%이다. 상기 폴리올레핀 수지가 60중량% 미만인 경우, 이형성을 발현시키기 위해서는 공지의 이형성 수지나 이형재를 대량으로 첨가할 필요가 있다. 일반적으로 이형성 수지나 이형재는 고가이다.
본 발명의 이형 필름에는 상기 폴리올레핀 수지와 초고분자량 폴리에틸렌으로 이루어지는 조성물에는 이형성을 향상시키는 목적으로 이형재를 첨가할 수도 있다.
이형재로서는 본 발명의 이형 필름으로서의 특성이 발현하는 범위에서 공지의 이형재를 사용할 수 있다. 구체적으로는 실리콘계 이형재, 에틸렌/비닐알콜 공중합체와 스테아릴 이소시아네이트의 반응 생성물, 히드로실릴화 폴리올레핀 등을 들 수 있다. 이들 중에서, 내오염성, 이형성의 점에서, 히드로실릴화 폴리올레핀이 바람직하다. 히드로실릴화 폴리올레핀은, 예를 들면 일본 특허 공개 2010-37555호 공보에 기재되어 있는 방법, 예를 들면 양말단 또는 편말단에 비닐기를 갖는 폴리에틸렌 등의 폴리올레핀을 히드로실릴화함으로써 입수하는 것이 가능하다.
본 발명에 있어서의 이형층을 (A) 폴리올레핀 수지, (B) 초고분자량 폴리에틸렌, (C) 이형재와의 조성물로 하는 경우, 각 성분의 비율은 (A)가 60∼99.8중량%, 바람직하게는 70∼99.6%, 보다 바람직하게는 80∼99.6중량%, (B)가 0.1∼39.9중량%, 바람직하게는 0.2∼30중량%, 보다 바람직하게는 0.2∼20중량%, (C)가 0.1∼39.9중량%, 바람직하게는 0.2∼20중량%, 보다 바람직하게는 0.2∼10중량%이다.
본 발명의 이형 필름은 상기 초고분자량 폴리에틸렌이 이형층 중에 도 형상 입자를 형성하고, 상기 도 형상 입자의 도 형상 입자지름이 3∼100㎛인 것이 바람직하다. 바람직하게는 4∼70㎛, 보다 바람직하게는 4∼40㎛의 도 형상 입자를 형성하고 있다. 초고분자량 폴리에틸렌의 도 형상 입자지름은 이형층 표면을 광학현미경, 주사형 전자현미경(SEM), 투과형 전자현미경(TEM) 등 공지의 방법으로 측정할 수 있다. 도 형상 입자지름이 3㎛보다 작으면 이형성이 불충분한 경우가 있고, 100㎛보다 크면 필름 외관이 불량하게 되어 바람직하지 않은 경우가 있다.
본 발명의 이형 필름은 이형층과 폴리이미드 필름을 180℃×4㎫로 가열, 가압 접촉시킨 후의 박리력이 0.5N/25㎜ 이하가 바람직하다. 바람직하게는 0.3N/25㎜ 이하, 보다 바람직하게는 0.1N/25㎜ 이하이다. 이러한 특성을 가짐으로써, 예를 들면 프린트 기판, 플렉시블 프린트 기판 등의 제조 공정과 같이 고온에서 이형성을 필요로 하는 용도에 적합하게 이용할 수 있다.
본 발명의 이형 필름은 적어도 1층의 상기 이형층을 갖는다. 필요에 따라서 기재층을 설치할 수 있다. 또한, 이형층/기재층으로 한 경우에 이형층과는 반대측에 점착층을 설치함으로써 점착 필름으로서 사용할 수도 있다. 기재층으로서는 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 등의 공지의 폴리올레핀 이외에, 폴리에스테르, 폴리아미드 등도 사용할 수 있다. 본 발명의 이형 필름을 프린트 기판의 제조용 이형 필름으로 사용하는 경우의 기재층의 바람직한 예로서는 190℃에서 측정한 용융장력(MT)이 1g 이상인 폴리올레핀으로 이루어지는 것을 들 수 있다. 보다 바람직하게는 용융장력이 2g 이상, 더욱 바람직하게는 3∼30g인 폴리올레핀으로 이루어지는 것을 들 수 있다. MT가 1g 미만이면, 내열성이 열악한 것이 있어 바람직하지 않다. 폴리올레핀으로서는 폴리프로필렌, 폴리에틸렌, 폴리부텐, 에틸렌·아세트산 비닐 공중합체, 에틸렌·아크릴산 공중합체, 에틸렌·아크릴산 메틸 공중합체, 에틸렌·메타크릴산 메틸 공중합체, 아이오노마 수지 등을 들 수 있다. 바람직하게는 폴리프로필렌, 폴리에틸렌이 예시된다.
폴리프로필렌으로서는 호모 폴리프로필렌, 랜덤 폴리프로필렌, 블록 폴리프로필렌의 것 이외에, 저결정성의 프로필렌과 탄소수 2∼10개의 α-올레핀의 공중합체를 들 수 있다. 폴리프로필렌의 MFR(용융지수)(230℃)로서는 0.1∼30g/10분이 바람직하다. 바람직하게는 0.2∼20g/분의 범위이다. MFR이 0.1g/분 미만이면 필름의 생산성이 불충분한 경우가 있고, 30g/분을 초과하면 프린트 기판의 제조용 이형 필름으로 사용한 경우, 성형 후에 수지의 돌출이 일어나는 것이 있어 바람직하지 않다. 폴리프로필렌의 탄성률로서는 800㎫ 이하가 바람직하다. 바람직하게는 20∼600㎫의 범위이다. 탄성률이 800㎫를 초과하면 프린트 기판의 제조용 이형 필름으로 사용한 경우, 프린트 기판에의 추종성이 부족한 것이 있어 바람직하지 않다.
폴리에틸렌으로서는 고압법 저밀도폴리에틸렌(LDPE), 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE), 고밀도 폴리에틸렌(HDPE)의 것 이외에, 저결정성의 에틸렌과 탄소수 3∼10개의 α-올레핀의 공중합체를 들 수 있다. 바람직하게는 MFR(190℃)이 0.01∼30g/분, 보다 바람직하게는 0.05∼20g/분, 밀도가 0.870∼0.945g/㎤, 보다 바람직하게는 0.890∼0.940g/㎤인 고압법 저밀도폴리에틸렌(LDPE), 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE)을 들 수 있다. MFR이 0.01g/분 미만이면 필름의 생산성이 불충분한 경우가 있고, 30g/분을 초과하면 프린트 기판의 제조용 이형 필름으로 사용한 경우, 성형 후에 수지의 돌출이 일어나는 것이 있어 바람직하지 않다. 밀도가 0.870g/㎤ 미만이면 필름의 생산성이 불충분한 경우가 있고, 0.945g/㎤을 초과하면 프린트 기판의 제조용 이형 필름으로 사용한 경우, 프린트 기판에의 추종성이 부족한 것이 있어 바람직하지 않다. 본 발명의 이형 필름의 두께는 5∼1000㎛가 바람직하다. 바람직하게는 10∼500㎛, 보다 바람직하게는 15∼300㎛이다. 기재층과 이형층의 다층 필름의 경우, 이형층의 두께는 0.5∼100㎛가 바람직하다. 바람직하게는 1∼50㎛, 보다 바람직하게는 2∼30㎛이다. 기재층의 두께는 5∼800㎛가 바람직하다. 바람직하게는 7∼400㎛, 보다 바람직하게는 10∼300㎛이다.
본 발명의 이형 필름은 인플레이션 성형이나 T다이 성형 등의 폴리에틸렌이나 폴리프로필렌의 필름을 제조할 수 있는 공지의 방법에 의해 제조할 수 있다. 다층 필름으로 하는 경우에 있어서도, 다층 압출 성형이나 미리 준비한 기재층 필름과 이형층을 드라이 라미네이트하는 방법이나, 기재층 필름과 이형층을 압출 라미네이트하는 방법 등도 채용할 수 있다.
본 발명의 이형 필름의 이형층 및/또는 기재층에는 본 발명의 효과를 손상하지 않는 범위에서 성형성 개량 등의 목적으로 산화방지제, 내후제, 결정 핵제, 무기 필러, 대전 방지제 등의 폴리올레핀에 사용되고 있는 공지의 첨가제나 필러를 첨가해도 좋다.
본 발명은 점착층을 설치함으로써 보호 필름으로 할 수 있다.
점착층에 사용하는 점착제로서는 공지의 알킬 아크릴레이트계 점착제나 고무계 핫멜트 점착제 이외에, 올레핀계 중합체나 스티렌계 엘라스토머 등도 사용할 수 있다. 바람직하게는 올레핀계 중합체나 스티렌계 엘라스토머이다.
올레핀계 중합체로서는 고밀도 폴리에틸렌이나 고압법 저밀도 폴리에틸렌 등의 에틸렌 단독 중합체, 에틸렌과 탄소수 3∼20개까지의 α-올레핀의 공중합체나 에틸렌과 비닐에스테르나 아크릴산 에스테르의 공중합체, 프로필렌 단독 공중합체나 프로필렌과 에틸렌이나 탄소수 4∼20개의 공중합체, 기타 탄소수 4개 이상의 α-올레핀을 주성분으로 한 중합체나 공중합체가 바람직하게 예시된다. 구체예로서는 에틸렌-부텐 공중합체, 에틸렌-펜텐 공중합체, 에틸렌-헥센 공중합체, 에틸렌-옥텐 공중합체, 에틸렌-아세트산 비닐 공중합체, 에틸렌-아크릴산 공중합체, 에틸렌-아크릴산 메틸 공중합체, 에틸렌-아크릴산 에틸 공중합체, 연질 프로필렌 단독 중합체, 프로필렌-에틸렌 공중합체, 프로필렌-에틸렌-부텐 공중합체, 프로필렌-부텐 공중합체, 프로필렌-4-메틸펜텐 공중합체, 4-메틸펜텐 중합체 등을 들 수 있다.
스티렌계 엘라스토머로서는 스티렌-부타디엔 공중합체(SB), 스티렌-부타디엔-스티렌 공중합체(SBS), 스티렌-이소프렌 공중합체(SI), 스티렌-이소프렌-스티렌 공중합체(SIS) 등의 스티렌과 공역 디엔의 공중합체나 이들의 수소화물(스티렌-에틸렌-부틸렌-스티렌 공중합체(SEBS), 스티렌 에틸렌-부틸렌-스티렌 공중합체(SEPS) 등)이나, 스티렌-이소부틸렌 공중합체(SIB), 스티렌-이소부틸렌-스티렌(SIBS) 등을 들 수 있다.
상기 올레핀계 중합체나 이들의 스티렌계 엘라스토머는 1종류만을 사용해도 좋고, 2종류 이상을 병용할 수도 있다. 또한, 점착성 조정을 목적으로서 올레핀계 중합체나 스티렌계 엘라스토머를 병용할 수도 있다.
본 발명의 보호 필름의 점착층에는 접착력을 소망의 것으로 시키는 것을 목적으로, 점착층에 점착 부여제를 첨가하는 것도 가능하다. 점착 부여제로서는 시판의 로진계나 테르펜계, 쿠마론-인덴계 등으로 한 수지군을 들 수 있다.
본 발명의 보호 필름은 상기 본 발명의 이형 필름에 있어서, 최외층에 점착층을 갖는다. 본 발명에 있어서는 필요에 따라서 기재층을 설치할 수 있다. 층 구성의 구체예로서는 이형층/점착층, 이형층/기재층/점착층이 된다. 또한, 각 층간의 접착력이 불충분한 경우, 각 층 사이에 접착제에 의한 접착층을 설치할 수도 있다. 기재층으로서는 상기와 같은 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 등의 공지의 폴리올레핀 이외에, 폴리에스테르, 폴리아미드 등도 사용할 수 있다.
본 발명의 보호 필름의 두께는 5∼1000㎛가 바람직하다. 바람직하게는 10∼500㎛, 보다 바람직하게는 15∼300㎛이다. 이형층의 두께는 0.5∼100㎛가 바람직하다. 바람직하게는 1∼50㎛, 보다 바람직하게는 1∼30㎛이다. 기재층의 두께는 0∼800㎛가 바람직하다. 바람직하게는 7∼400㎛, 보다 바람직하게는 10∼300㎛이다. 점착층의 두께는 0.5∼100㎛가 바람직하다. 바람직하게는 1∼50㎛, 보다 바람직하게는 1∼30㎛이다.
본 발명의 보호 필름은 인플레이션 성형이나 T다이 성형 등의 폴리에틸렌이나 폴리프로필렌의 필름을 제조할 수 있는 공지의 방법에 의해 제조할 수 있다. 다층 필름으로 하는 경우에 대해서도, 다층 압출 성형이나 미리 준비한 기재층 필름과 이형 필름을 드라이 라미네이트하는 방법이나, 기재층 필름에 이형층이나 점착층을 압출 라미네이트하는 방법 등도 채용할 수 있다.
실시예
이하, 구체적인 실시예에 의거하여 본 발명의 이형 필름을 상세하게 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예에 한정되는 것은 아니다. 또한, 이하에 나타내는 방법으로 측정·평가했다.
(1) 폴리이미드 필름의 박리력
15㎝×15㎝ 사이즈의 이형 필름 및 두께 50㎛의 폴리이미드 필름(Du Pont-Toray Co., Ltd.제 "Kapton(등록상표)" 200H)을 겹치고, 가열 프레스기를 사용하여 4㎫의 압력, 180℃의 온도에서 5분간 접촉시킨다. 실온으로 되돌린 후, 이형 필름과 폴리이미드 필름의 박리력을 인장 시험기로 측정하여 얻어진 값을 박리력이라고 했다.
(2) 이형층의 평균 조도(Ra, Rz)
이형 필름을 작성 후 3일 이상, 실온 23℃, 습도 50RH% 분위기 하에서 보관하고, 그런 후에 Kosaka Laboratory Ltd.제 Surfcorder 「ET4000A」를 사용하여 중심선 평균 조도(Ra) 및 10점 평균 조도(Rz)를 측정했다.
(3) 용융장력
용융장력 테스터(오리피스 내경 2.1㎜, L/D=4)를 사용하여 190℃, 피스톤 강하 속도 5.5㎜/분, 인수 속도를 매분 50m/분의 등가속도로 증속해 나가고, 스트랜드가 파단한 속도에서의 텐션값을 용융장력(MT)이라고 했다.
(4) 도 형상 입자지름
이형층을 표면으로부터 광학현미경으로 관찰. 도 형상 입자지름을 측정했다.
(5) 플렉시블 프린트 기판에 대한 이형성
각 판정은 이하와 같다.
○: 프레스 후에 이형 필름이 용이하게 플렉시블 프린트 기판으로부터 박리한다.
×: 프레스 후에 이형 필름이 플렉시블 프린트 기판으로부터 박리하지 않고 고정한다.
(6) 접착제 추종성
각 판정은 이하와 같다.
○: 기판의 배선 패턴간에 접착제가 완전히 메워져 있다.
×: 기판의 배선 패턴간에 접착제가 충분히 메워져 있지 않고, 기포가 남아 있다.
(7) 돌출 상태
각 판정은 이하와 같다.
○: 이형 필름이 플렉시블 프린트 기판의 사이즈로부터 크게(10㎜ 이상) 돌출되지 않는다.
×: 이형 필름이 플렉시블 프린트 기판의 사이즈로부터 크게(10㎜이상) 돌출된다.
(8) 이형층/점착층의 박리력
50㎜×100㎜ 사이즈의 필름에서, 이형층과 점착층을 2㎏ 하중의 롤러로 붙인다. 23℃에서 1일 방치 후, 이형층을 점착층의 박리력을 인장 시험기로 측정하여 얻어진 값을 박리력이라고 했다.
(9) 롤로부터의 조출성
길이 1000m의 필름을 롤 형상으로 권취한다. 롤 형상으로부터 5m/분의 속도로 재차 필름을 조출할 때의 상태(안정성, 외관)를 조출성으로서 평가한다.
<실시예 1>
MFR(230℃, 2.16㎏ 하중)이 8g/10분, 고무 성분(냉 크실렌 가용분의 것을 말함)의 극한점도[η](135℃의 데칼린 중에서 측정)가 2.8dl/g, 고무량(냉 크실렌 가용분량의 것을 말함)이 13중량%인 블록 폴리프로필렌 97.5중량%,
극한점도[η]가 20dl/g, 평균 입자지름 11㎛인 입자상 초고분자량 폴리에틸렌 1.5중량%, 및
일본 특허 공개 2010-37555호 공보의 방법에 따라서, 융점 116℃, 수평균 분자량 730인 말단 비닐 폴리에틸렌을 히드로실릴화해서 얻어진 히드로실릴화 폴리에틸렌 1.0중량%로 이루어지는 조성물을 이형층이라고 했다.
융점이 142℃, MFR(230℃, 2.16㎏ 하중)이 6g/10분, 용융장력(190℃) 0.5g인 랜덤 폴리프로필렌(프로필렌·에틸렌·부텐 공중합체)을 중간층(기재층)이라고 했다.
그들을, T다이형 복합 제막기를 사용하여 이형층/중간층/이형층으로 이루어지는 2종 3층 필름을 얻었다. 필름의 총 두께는 100㎛, 각 층의 두께는 이형층/중간층/이형층=10/80/10㎛로 했다.
이형층의 Ra는 0.50㎛, Rz는 8.7㎛이었다. 도 형상 입자지름은 9∼15㎛의 범위이었다.
얻어진 이형 필름과 폴리이미드 필름의 180℃, 4㎫에서의 가열 압착 후의 박리력을 측정한 결과, 0.01N/25㎜이었다. 고온에서 폴리이미드 필름과 접촉시킨 후의 박리력이 작고, 또한 이형 필름을 박리할 때의 깨짐도 없어 내열성, 이형성이 양호했다.
플렉시블 프린트 기판용 평가 결과는 이하와 같다.
플렉시블 프린트 기판에 대한 이형성; ○
접착제 추종성; ○
돌출 상태; ×.
<실시예 2>
MFR(230℃, 2.16㎏ 하중)이 8g/10분, 고무 성분의 극한점도[η](135℃의 데칼린 중에서 측정)가 2.8dl/g, 고무량(냉 크실렌 가용분량)이 13중량%인 블록 폴리프로필렌 97.5중량%,
평균 입자지름 11㎛, 극한점도[η]가 20dl/g인 입자상 초고분자량 폴리에틸렌 1.5중량%, 및
일본 특허 공개 2010-37555호 공보의 방법에 따라서, 융점 116℃, 수평균 분자량 730인 말단 비닐 폴리에틸렌을 히드로실릴화해서 얻어진 히드로실릴화 폴리에틸렌 1.0중량%로 이루어지는 조성물을 이형층이라고 했다.
밀도 0.928g/㎤, MFR(190℃, 2.16㎏ 하중)이 0.4g/10분, 용융장력(190℃) 7.0g인 저밀도폴리에틸렌(Sumitomo Chemical Co., Ltd.제 EPPE CU5003)을 중간층(기재층)이라고 했다.
그들을, T다이형 복합 제막기를 사용하여 이형층/중간층/이형층으로 이루어지는 2종 3층 필름을 얻었다. 필름의 총 두께는 100㎛, 각 층의 두께는 이형층/중간층/이형층=10/80/10㎛으로 했다.
이형층의 Ra는 0.51㎛, Rz는 8.8㎛이었다. 도 형상 입자지름은 9∼15㎛의 범위이었다.
얻어진 이형 필름과 폴리이미드 필름의 180℃, 4㎫에서의 가열 압착 후의 박리력을 측정한 결과, 0.01N/25㎜이었다.
플렉시블 프린트 기판용 평가 결과는 이하와 같다.
플렉시블 프린트 기판에 대한 이형성; ○
접착제 추종성; ○
돌출 상태; ○.
<실시예 3>
중간층(기재층)을 MFR(190℃, 2.16㎏ 하중)이 7g/10분, 용융장력(190℃) 0.8g인 고밀도 폴리에틸렌으로 한 것 이외에는, 실시예 1과 마찬가지로 이형 필름을 작성했다.
이형층의 Ra는 0.45㎛, Rz는 8.5㎛이었다. 도 형상 입자지름은 9∼15㎛의 범위이었다.
얻어진 이형 필름과 폴리이미드 필름의 박리력은 0.02N/25㎜이었다. 고온에서 폴리이미드 필름과 접촉시킨 후의 박리력이 작고, 또한 이형 필름을 박리할 때의 깨짐도 없어 내열성, 이형성이 양호했다.
플렉시블 프린트 기판용 평가 결과는 이하와 같다.
플렉시블 프린트 기판에 대한 이형성; ○
접착제 추종성; ○
돌출 상태; ×.
<실시예 4>
MFR(230℃, 2.16㎏ 하중)이 8g/10분, 고무 성분의 극한점도[η](135℃의 데칼린 중에서 측정)가 2.8dl/g, 고무량(냉 크실렌 가용분량)이 13중량%인 블록 폴리프로필렌 98.5중량%,
극한점도[η]가 20dl/g, 평균 입자지름 11㎛인 입자상 초고분자량 폴리에틸렌의 전자선 조사물 1.5중량%로 이루어지는 조성물을 이형층으로서 사용한 것 이외에는, 실시예 1과 마찬가지로 이형 필름을 작성했다.
이형층의 Ra는 0.47㎛, Rz는 8.8㎛이었다. 도 형상 입자지름은 9∼15㎛의 범위이었다.
얻어진 이형 필름과 폴리이미드 필름의 박리력은 0.10N/25㎜이었다. 고온에서 폴리이미드 필름과 접촉시킨 후의 박리력이 작고, 또한 이형 필름을 박리할 때의 깨짐도 없어 내열성, 이형성이 양호했다.
플렉시블 프린트 기판용 평가 결과는 이하와 같다.
플렉시블 프린트 기판에 대한 이형성; ○
접착제 추종성; ○
돌출 상태; ×.
<비교예 1>
MFR(230℃, 2.16㎏ 하중)이 4g/10분, 고무 성분의 극한점도[η](135℃의 데칼린 중에서 측정)가 2.5dl/g, 고무량(냉 크실렌 가용분량)이 13중량%인 블록 폴리프로필렌 100중량%를 이형층으로서 사용한 것 이외에는, 실시예 1과 마찬가지로 이형 필름을 작성했다. 이형층의 Ra는 0.2㎛, Rz는 3.0㎛이었다. 초고분자량 폴리에틸렌에 유래하는 도 형상 입자지름은 보여지지 않았다.
얻어진 이형 필름의 폴리이미드 필름의 박리력은 2.1N/25㎜이었다. 고온에서 폴리이미드 필름과 접촉시킨 후의 박리력은 크고, 또한 이형 필름을 박리할 때에 변형이 발생하여 내열성, 이형성이 불충분했다.
플렉시블 프린트 기판용 평가 결과는 이하와 같다.
플렉시블 프린트 기판에 대한 이형성; ×
접착제 추종성; ○
돌출 상태; ×.
<실시예 5>
MFR(230℃, 2.16㎏ 하중)이 8g/10분, 고무 성분의 극한점도[η](135℃의 데칼린 중에서 측정)가 2.8dl/g, 고무량(냉 크실렌 가용분량)이 13중량%인 블록 폴리프로필렌 97.5중량%,
극한점도[η]가 20dl/g, 평균 입자지름 11㎛인 입자상 초고분자량 폴리에틸렌의 전자선 조사물 1.5중량%, 및
일본 특허 공개 2010-37555호 공보의 방법에 따라서, 융점 116℃, 수평균 분자량 730인 말단 비닐 폴리에틸렌을 히드로실릴화해서 얻어진 히드로실릴화 폴리에틸렌 1.0중량%로 이루어지는 조성물을 이형층이라고 했다.
융점이 142℃, MFR(230℃, 2.16㎏ 하중)이 6g/10분인 랜덤 폴리프로필렌(프로필렌·에틸렌·부텐 공중합체)을 중간층(기재층)이라고 했다.
스티렌-에틸렌-부틸렌 공중합체(JSR Corporation제 Dynaron 1321P) 40중량%, 테르펜페놀계 점착 부여제(Yasuhara Chemical Co.,LTD제 TH130) 10중량%, 고압법 폴리에틸렌 50%로 이루어지는 조성물을 점착층이라고 했다.
그들을, T다이형 복합 제막기를 사용하여 이형층/중간층/점착층으로 이루어지는 3종 3층 필름을 얻었다. 필름의 총 두께는 40㎛, 각 층의 두께는 이형층/중간층/점착층=3/32/5㎛으로 했다.
이형층의 Ra는 0.50㎛, Rz는 8.7㎛, 도 형상 입자지름은 9∼15㎛의 범위이었다.
이형층과 점착층의 박리력은 0.1g/25㎜이었다. 롤로부터의 조출 안정성은 양호. 조출한 후의 필름 외관도 양호했다.
<비교예 2>
MFR(230℃, 2.16㎏ 하중)이 4g/10분, 고무 성분의 극한점도[η](135℃의 데칼린 중에서 측정)가 2.5dl/g, 고무량(냉 크실렌 가용분량)이 13중량%인 블록 폴리프로필렌 100중량%를 이형층으로서 사용한 것 이외에는, 실시예 5와 마찬가지로 보호 필름을 작성했다. 이형층의 Ra는 0.2㎛, Rz는 3.0㎛, 초고분자량 폴리에틸렌에 유래하는 도 형상 입자지름은 보여지지 않았다.
이형층과 점착층의 박리력은 15g/25㎜이었다. 롤로부터의 조출은 불규칙하고 불안정해서, 조출 후의 필름에는 조출 방향과는 수직 방향으로 라인(스톱 마크)이 보여졌다.
<실시예 6>
MFR(230℃, 2.16㎏ 하중)이 8g/10분, 고무 성분의 극한점도[η](135℃의 데칼린 중에서 측정)가 2.8dl/g, 고무량(냉 크실렌 가용분량)이 13중량%인 블록 폴리프로필렌 98.5중량%, 및
극한점도[η]가 20dl/g, 평균 입자지름 11㎛인 입자상 초고분자량 폴리에틸렌 1.5중량%로 이루어지는 조성물을 이형층으로서 사용한 것 이외에는, 실시예 5와 마찬가지로 보호 필름을 작성했다. 이형층의 Ra는 0.47㎛, Rz는 8.8㎛, 도 형상 입자지름은 9∼15㎛의 범위이었다.
이형층과 점착층의 박리력은 2g/25㎜이었다. 롤로부터의 조출은 양호.
조출한 후의 필름 외관도 양호했다.
<실시예 7>
스티렌-이소부틸렌-스티렌 공중합체(Kaneka Corporation제 Sibstar 062M) 90중량%, 스티렌계 점착 부여제(Mitsui Chemicals, Inc.제 FTR6125) 10중량%로 이루어지는 조성물을 점착층으로 한 것 이외에는, 실시예 5와 마찬가지로 보호 필름을 작성했다. 이형층의 Ra는 0.51㎛, Rz는 8.5㎛이었다.
이형층과 점착층의 박리력은 10g/25㎜이었다. 롤로부터의 조출 안정성은 양호. 조출한 후의 필름 외관도 양호했다.
<비교예 3>
MFR(230℃, 2.16㎏ 하중)이 4g/10분, 고무 성분의 극한점도[η](135℃의 데칼린 중에서 측정)가 2.5dl/g, 고무량(냉 크실렌 가용분량)이 13중량%인 블록 폴리프로필렌 100중량%를 이형층으로서 사용한 것 이외에는, 실시예 5와 마찬가지로 보호 필름을 작성했다. 이형층의 Ra는 0.2㎛, Rz는 3.0㎛이었다.
이형층과 점착층의 박리력은 80g/25㎜이었다. 롤로부터의 조출은 불규칙하고 불안정해서, 조출 후의 필름에는 조출 방향과는 수직 방향으로 라인(스트라이크 마크)이 보여졌다.
<실시예 8>
스티렌-이소부틸렌-스티렌 공중합체(Kaneka Corporation제 Sibstar 062M) 90중량%, 스티렌계 점착부여제(Mitsui Chemicals, Inc.제 FTR6125) 10중량%로 이루어지는 조성물을 점착층으로 한 것 이외에는, 실시예 5와 마찬가지로 보호 필름을 작성했다. 이형층의 Ra는 0.51㎛, Rz는 8.5㎛이었다.
이형층과 점착층의 박리력은 10g/25㎜이었다. 롤로부터의 조출 안정성은 양호, 조출한 후의 필름 외관도 양호했다.
<실시예 9>
프로필렌-에틸렌-부텐 공중합체(Mitsui Chemicals, Inc.제 Tafmer PN-2060) 100중량%를 점착층으로 한 것 이외에는, 실시예 5와 마찬가지로 보호 필름을 작성했다. 이형층의 Ra는 0.51㎛, Rz는 8.6㎛이었다.
이형층과 점착층의 박리력은 3g/25㎜이었다. 롤로부터의 조출 안정성은 양호, 조출한 후의 필름 외관도 양호했다.

Claims (10)

  1. 이형층을 갖는 이형 필름으로서, 이형층이 이하의 (A), (B)를 갖고, 초고분자량 폴리에틸렌은 평균 입자지름이 3㎛~100㎛의 입자상 초고분자량 폴리에틸렌인 것을 특징으로 하는 이형 필름.
    (A) 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리부텐으로부터 선택되는 적어도 1종의 폴리올레핀 수지 60∼99.9중량%
    (B) 극한점도[η]가 8dl/g 이상인 초고분자량 폴리에틸렌 0.1∼40중량%
  2. 이형층을 갖는 이형 필름으로서, 이형층이 이하의 (A), (B) 및 (C)를 갖고, 초고분자량 폴리에틸렌은 평균 입자지름이 3㎛~100㎛의 입자상 초고분자량 폴리에틸렌인 것을 특징으로 하는 이형 필름.
    (A) 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리부텐으로부터 선택되는 적어도 1종의 폴리올레핀 수지를 60∼99.8중량%
    (B) 극한점도[η]가 8dl/g 이상인 초고분자량 폴리에틸렌 0.1∼39.9중량%
    (C) 이형재 0.1∼39.9중량%
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    초고분자량 폴리에틸렌이 이형층 중에 도 형상 입자를 형성하고, 상기 도 형상 입자의 도 형상 입자지름이 3∼100㎛인 이형 필름.
  4. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    이형층과 폴리이미드 필름을 180℃×4㎫로 가열, 가압 접촉시킨 후의 박리력이 0.5N/25㎜ 이하인 이형 필름.
  5. 제 2 항에 있어서,
    이형재가 히드로실릴화 폴리올레핀인 이형 필름.
  6. 제 1 항 또는 제 2 항에 기재된 이형 필름의 이형층을 갖고, 또한 적어도 2층으로 이루어지는 다층 필름의 최외층이 점착층인 보호 필름.
  7. 제 6 항에 있어서,
    점착층이 올레핀계 중합체를 갖는 보호 필름.
  8. 제 6 항에 있어서,
    점착층이 스티렌계 엘라스토머를 갖는 보호 필름.
  9. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    프린트 기판 제조용 또는 플렉시블 프린트 기판 제조용인 이형 필름.
  10. 제 6 항에 있어서,
    광학 필름용인 보호 필름.
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