CN110049936A - 纸币搬送用滚轮基体 - Google Patents

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Abstract

本发明的问题在于提供一种耐膨润性优异的纸币搬送用滚轮基体。所述问题的解决方法为提供一种纸币搬送用滚轮基体,是包覆外周面的至少一部分的弹性层包含热硬化性聚氨酯,所述热硬化性聚氨酯是含内酯系多元醇的多元醇成分与含二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)的聚异氰酸酯成分的反应物。

Description

纸币搬送用滚轮基体
技术领域
本发明涉及一种滚轮基体,是在自动柜员机、兑币机、找零机、自动贩卖机、售票机、点钞机等纸币递送装置中,用于搬送纸币的纸币搬送滚轮。
背景技术
纸币递送装置中,使用进料滚轮、闸门滚轮、减速滚轮、踢纸式滚轮(kickerroller)、馈送滚轮等纸币搬送滚轮,以将纸币逐张搬送、递送出。纸币搬送滚轮的外周面的至少一部分由摩擦系数大的橡胶原材料形成。纸币递送装置利用纸币搬送滚轮的外周面所具备的高摩擦力,由此可将纸币逐张分离、搬送,并递送出正确张数的纸币(参照专利文献1、2)。
纸币递送装置是处理具有高价值的纸币者,故要求将正确张数的纸币分离并搬送,对纸币搬送滚轮要求高的尺寸稳定性。在此,纸币是作为交换手段而在社会中流通,故会接触各种物体而被弄脏。附着于纸币的污垢有多种物质,其主要成分为源自人类的皮脂。然后,纸币搬送是滚轮与纸币强烈接触,故在长期间使用下,会有附着于纸币的源自人类的皮脂所含的油份渗透而橡胶原材料膨润的情形。橡胶原材料经膨润的纸币搬送滚轮,由于其直径改变,故无法正确地分离纸币,会发生夹纸、连带送出数张纸(多重走纸)的情形。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本专利特开2003-341859号公报
专利文献2:日本专利特开2005-289612号公报
发明内容
发明所要解决的问题
本发明的问题在于提供耐膨润性优异的纸币搬送用滚轮基体。
解决问题的技术手段
用于解决所述问题的方法如下所述。
1.一种纸币搬送用滚轮基体,其特征在于:包覆外周面的至少一部分的弹性层包含热硬化性聚氨酯(thermosetting polyurethane),所述热硬化性聚氨酯是含内酯系多元醇(lactone-based polyol)的多元醇成分与含二苯基甲烷二异氰酸酯(Diphenyl-methane-diisocyanate,MDI)的聚异氰酸酯成分的反应物。
2.根据1.所述的滚轮基体,其特征在于:含有碳酸酯系多元醇(carbonate-basedpolyol)作为所述多元醇成分,相对于全部多元醇成分100重量份,含有所述内酯系多元醇30重量份以上。
3.根据1.所述的滚轮基体,其特征在于:含有聚醚系多元醇(polyether-basedpolyol)作为所述多元醇成分,相对于全部多元醇成分100重量份,含有所述内酯系多元醇30重量份以上。
4.一种纸币搬送滚轮,是包括根据1.至3.中任一项所述的滚轮基体。
再者,本发明也公开以下发明。
5.一种纸币搬送用滚轮基体,其特征在于:包覆外周面的至少一部分的弹性层包含热硬化性聚氨酯,
所述热硬化性聚氨酯在为厚度2mm的薄片的状态下,在室温以浸渍1周的条件浸渍于油酸(oleic acid)之后的重量增加率(油酸)为10.0%以下,或者在室温下以相同条件浸渍于邻苯二甲酸二辛酯(Dioctyl Phthalate,DOP)之后的重量增加率(DOP)为5.0%以下,
并且,在为厚度2mm的薄片的状态下,在70℃×95%RH环境下静置2周后的断裂应力维持率为90%以上。
6.根据5.所述的滚轮基体,其特征在于:所述重量增加率(油酸)为7.2%以下,或者所述重量增加率(DOP)为4.1%以下,
并且,所述断裂应力维持率为95%以上。
7.一种纸币搬送滚轮,包括5.或6.所述的滚轮基体。
发明的效果
本发明的纸币搬送用滚轮基体耐膨润性优异,即使与油份接触,直径也不易改变。具备本发明的滚轮基体的纸币搬送滚轮是具有优异的尺寸稳定性,可将正确张数的纸币分离、搬送,故可满足对纸币递送装置所要求的非常高的可靠性。
纸币搬送滚轮,虽是配设于纸币递送装置内部,但能在温度、湿度等因季节、天候等而大幅变动的环境下使用。本发明的滚轮基体耐水解性优异,即使在高湿度环境下使用,弹性层的弹性、强度、摩擦系数等仍稳定。因此,具备本发明的滚轮基体的纸币搬送滚轮的制品寿命长,可减少替换频率,可降低维护成本。
附图说明
图1是表示本发明的纸币搬送滚轮的一实施方式的图。
符号的说明
1 纸币搬送滚轮
11 滚轮基体
110 弹性体
111 筒状体
12 轴
具体实施方式
[纸币搬送滚轮]
图1是表示纸币搬送滚轮的一实施方式。
一实施方式的纸币搬送滚轮1具有滚轮基体11及轴12。滚轮基体11具有:筒状体111及弹性层110;所述筒状体111具备供轴12插穿的轴孔,所述弹性层110包覆所述筒状体的外周面的至少一部分。
再者,本发明的滚轮基体及纸币搬送滚轮不限于一实施方式。
[轴]
轴12是可旋转地支撑纸币搬送滚轮1的轴。在轴12的一端或两端,可实施用来与附齿部的带(belt)等驱动零件咬合的精密加工。而且,也可用滑动轴承、滚珠轴承以能够旋转的方式支撑。再者,轴12也可与滚轮基体的筒状体111一体地成型。
形成轴12的原材料只要为具有导电性者即无特别限定,优选为使用金属。就金属而言,优选可使用例如铁、铜、铝合金、不锈钢、镍等。而且,也可使用对这些实施了利用熔融镀覆、电镀、无电镀覆等技术的镀覆处理而成者。
[滚轮基体]
滚轮基体11具有筒状体111、及包覆筒状体111的外周面的至少一部分的弹性层110。
形成筒状体111的原材料,可使用:聚缩醛、超高分子量聚乙烯、聚丙烯、尼龙、丙烯腈/1,3-丁二烯/苯乙烯共聚物、聚对苯二甲酸丁二酯(polybutylene terephthalate)、聚苯硫醚、聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚醚醚酮(polyetheretherketone)、聚酰胺酰亚胺(polyamideimide)、聚酰亚胺、聚氯乙烯、丙烯酸(acrylic)、改性聚苯醚(modifiedpolyphenylene ether)、聚砜等。
弹性层110包含热硬化性聚氨酯,所述热硬化性聚氨酯是含内酯系多元醇的多元醇成分与含二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)的聚异氰酸酯成分的反应物。
本发明的滚轮基体中,弹性层只要为包覆滚轮基体的至少一部分者即可,也可为包覆整个面者。
[多元醇]
形成弹性层110的热硬化性聚氨酯的特征在于含有内酯系多元醇作为多元醇。
内酯系多元醇是以选自乙二醇、丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇(1,3-butanediol)、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇(1,5-pentanediol)、3-甲基-1,5-戊二醇(3-methyl-1,5-pentanediol)、新戊二醇(neopentyl glycol)、二乙二醇、4-氧杂-2,6-庚二醇、4-氧杂庚烷-1,7-二醇、1,10-癸二醇等的二醇化合物作为引发剂,使选自β-丙内酯、γ-丁内酯、δ-戊内酯、ε-己内酯、β-甲基-δ-戊内酯等的内酯化合物进行开环反应而得。内酯化合物也可混合两种以上而使用。
就内酯系多元醇而言,因使用ε-己内酯作为内酯化合物的聚己内酯多元醇(polycaprolactone polyol)不易水解,故为优选。
内酯系多元醇的数量平均分子量优选为500以上4000以下。未达500时,低温特性差。大于4000时,粘度过高而操作性差,变得难以与聚异氰酸酯均匀混合,且永久应变恶化。
作为多元醇,也可含有碳酸酯系多元醇或聚醚系多元醇。
碳酸酯系多元醇是使选自乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇(1,6-hexanediol)、2-甲基-1,5-戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、新戊二醇、二乙二醇等的二醇化合物,与选自碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二苯酯、碳酸亚乙酯、碳酸三亚甲酯、碳酸四亚甲酯等的碳酸二酯化合物进行缩合反应而得。二醇化合物也可使用两种以上。
就碳酸酯系多元醇而言,因为以1,4-丁二醇、1,6-己二醇中任一者或两者作为二醇化合物与以碳酸二乙酯、碳酸二苯酯、碳酸亚乙酯中任一者作为碳酸二酯化合物的缩合反应物是结晶性高且耐膨润性优异,故为优选。
聚醚系多元醇,可列举:聚乙二醇、聚丙二醇、聚丙三醇、聚四亚甲二醇、聚丙四醇、聚四亚甲三醇、这些的共聚物等聚亚烷二醇、在这些中导入有侧链、分枝构造中任一者或两者的衍生物、改性物等。这些可采用:以具有两个以上含活性氢基的化合物作为起始原料,并通过环氧乙烷、环氧丙烷、1,2-环氧丁烷、1,3-环氧丁烷、苯环氧乙烷等环氧烷的开环加成反应而得者。环氧烷也可使用两种以上。
就聚醚系多元醇而言,聚四亚甲醚二醇是因机械强度会变高而为优选。
碳酸酯系多元醇、聚醚系多元醇的数量平均分子量优选为500以上3000以下。未达500时,低温特性差。大于3000时,粘度过高而操作性差,变得难以与聚异氰酸酯均匀混合,且永久应变恶化。
相对于全部多元醇成分100重量份,本发明所使用的多元醇优选为含有30重量份以上的内酯系多元醇,更优选为含有40重量份以上,进而更优选为含有55重量份以上,最优选为含有70重量份以上。再者,聚醚系多元醇虽然耐膨润性差,但通过含有30重量份以上的内酯系多元醇,耐膨润性提升,可达成对纸币搬送滚轮所要求的制品寿命。
[聚异氰酸酯]
形成弹性层110的热硬化性聚氨酯的特征在于含有二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)作为聚异氰酸酯。二苯基甲烷二异氰酸酯凝聚性优异,可得到耐膨润性优异的热硬化性聚氨酯。
MDI存在2,2′-MDI、2,4′-MDI、4,4′-MDI的异构体。相较于4,4′-MDI,2,2′-MDI、2,4′-MDI硬度降低,故优选为相对于MDI总量含有50重量%以上的4,4′-MDI者。相对于MDI总量,4,4′-MDI的含量更优选为80重量%以上,进而更优选为90重量%以上,最优选为95重量%以上。
再者,本发明中,除了二苯基甲烷二异氰酸酯以外,在不阻碍本发明效果的范围,还可使用其他的异氰酸酯化合物作为聚异氰酸酯。
[热硬化性聚氨酯]
形成弹性层110的热硬化性聚氨酯,可通过使材料组合物热硬化而得,所述材料组合物包含:含所述内酯系多元醇的多元醇、与含所述二苯基甲烷二异氰酸酯的聚异氰酸酯。使材料组合物热硬化时可调配硬化剂。
而且,也可预先使多元醇与聚异氰酸酯反应而做成氨酯预聚物,并使所述预聚物与硬化剂反应。合成氨酯预聚物时,多元醇与聚异氰酸酯优选为以聚异氰酸酯的异氰酸酯基与多元醇的活性氢基的摩尔当量比的NCO指标值(异氰酸酯基/活性氢基)成为1.0以上1.2以下的范围的方式调配。
就热硬化时调配的硬化剂而言,无特别限定,例如可列举:乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇(2,2-二甲基-1,3-丙二醇)、2-异丙基-1,4-丁二醇、3-甲基-2,4-戊二醇、2,4-戊二醇、1,5-戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2-甲基-2,4-戊二醇、2,4-二甲基-1,5-戊二醇、2,4-二乙基-1,5-戊二醇、1,5-己二醇、1,6-己二醇、2-乙基-1,3-己二醇、2-乙基-1,6-己二醇、1,7-庚二醇(1,7-heptanediol)、3,5-庚二醇、1,8-辛二醇(1,8-octanediol)、2-甲基-1,8-辛二醇、1,9-壬二醇(1,9-nonanediol)、1,10-癸二醇(1,10-decanediol)等脂肪族二元醇;环己烷二甲醇(cyclohexanedimethanol)(例如1,4-环己烷二甲醇)、环己二醇(cyclohexanediol)(例如1,3-环己二醇、1,4-环己二醇)、2-双(4-羟基环己基)-丙烷等脂环式二元醇;三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、己醣醇类、戊醣醇类、甘油、聚甘油、1,2,6-己烷三醇、1,2,4-丁烷三醇、山梨醇、季戊四醇(pentaerythritol)、二季戊四醇四羟甲基丙烷(dipentaerythritol tetramethylolpropane)等三元以上的多元醇;乙二胺、二氨基丁烷、三甲基六亚甲二胺、对苯二胺、3,3′-二氯-4,4′-二氨基二苯基甲烷、4,4′-二氨基二苯基甲烷等二元胺;三亚乙四胺、二亚乙三胺等多元胺;三乙醇胺、三异丙醇胺、二异丙醇胺等氨基多元醇;及多元醇,或者将多元氨基醇作为引发剂而使环氧乙烷、环氧丙烷等环氧烷或这些的混合物开环聚合而成的多元醇等。
这些之中,优选为二元醇单独、或并用二元醇与三元醇,更优选为1,4-丁二醇与三羟甲基丙烷的组合。其中,三元醇的量多时,所得的热硬化性聚氨酯的力学物性降低,故相对于二元醇与三元醇的合计量,三元醇优选为15摩尔%以下,更优选为0.1摩尔%以上、7摩尔%以下,进而更优选为1摩尔%以上、3摩尔%以下。
这些硬化剂是以所述聚异氰酸酯的异氰酸酯基、与多元醇及硬化剂所具有的活性氢基的摩尔比成为1.0以上、1.2以下的方式调配。另外,对于氨酯预聚物调配硬化剂时,是以氨酯预聚物的异氰酸酯基与硬化剂所具有的活性氢基的摩尔比成为1.0以上、1.5以下的方式调配。
再者,可使用催化剂以促进硬化反应。就催化剂而言,只要为促进羟基与异氰酸酯基的氨酯化(urethanization)者即无特别限定,可使用:三乙基胺等三烷基胺;N,N,N′,N′-四甲基-1,3-丁烷二胺(N,N,N′,N′-tetramethyl-1,3-butanediamine)等四烷基二胺;二甲基乙醇胺等氨基醇;乙氧化胺;乙氧化二胺;己二酸双(二乙基乙醇胺)酯等酯胺;三亚乙二胺;N,N-二甲基环己基胺等环己基胺衍生物;N-甲基吗啉、N-(2-羟基丙基)-二甲基吗啉等吗啉衍生物;N,N′-二乙基-2-甲基哌嗪、N,N′-双-(2-羟基丙基)-2-甲基哌嗪等哌嗪衍生物等胺系化合物;二月桂酸二丁基锡、二(2-乙基己酸)二丁基锡等二烷基锡化合物;2-乙基己酸亚锡、油酸亚锡等有机锡化合物;甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、十五酸、棕榈酸、十七酸、硬脂酸等饱和脂肪酸与锂、钠、钾、铷、铯、钫(francium)的碱金属的盐的饱和脂肪酸碱金属盐;2-己酸、新癸烷等羧酸与锂、锌、铋、钙等金属的盐的金属羧酸盐;二氮杂二环壬烯(Diazabicyclononene,DBN)、二氮杂二环十一碳烯(Diazabicycloundecene,DBU),及这些的酚树脂盐、辛酸盐、硬脂酸盐、油酸盐、甲酸盐、对甲苯磺酸盐等感温性催化剂等。这些之中,从微量添加可得反应促进效果的方面而言,优选为有机锡化合物、金属羧酸盐,另外,从使用期限(potlife)长的方面而言,优选为感温性催化剂。
[其他成分]
形成热硬化性聚氨酯的氨酯树脂组合物,可视需要而调配填充剂、稳定剂、反应性促进催化剂、软化剂、加工助剂、脱模剂、消泡剂、阻燃剂等添加剂。
形成本发明的弹性层的热硬化性聚氨酯,因为硬度(A型)为30以上95以下是对纸币的夹持力优异而为优选。
本发明中,包覆外周面的至少一部分的弹性层包含使具有所述特定组合的材料组合物热硬化而得的热硬化性聚氨酯,且耐膨润性、耐水解性、耐摩耗性优异。
形成本发明的弹性层的热硬化性聚氨酯的耐膨润性,是在厚度2mm的薄片的状态下在室温下浸渍于皮脂的主要成分的油酸中1周后的重量增加率(油酸)为10.0%以下,或者以相同条件浸渍于一般用来作为印刷用印墨的塑化剂的邻苯二甲酸二辛酯(DOP)中之后的重量增加率(DOP)为5.0%以下。重量增加率(油酸)优选为7.2%以下,重量增加率(DOP)优选为4.1%以下。
形成本发明的弹性层的热硬化性聚氨酯的耐水解性,是在厚度2mm的薄片的状态下在温度70℃、湿度95%RH的环境下保持2周后的断裂强度维持率为90%以上。断裂强度维持率优选为95%以上。
形成本发明的弹性层的热硬化性聚氨酯的耐摩耗性,是将厚度2mm的薄片在室温下以负重1.0kg压附至以转速48rpm旋转的由FC材(铸铁)形成的盘3小时后的重量,相较于初期是维持99%以上。
[滚轮基体的制造方法]
本发明的滚轮基体11可通过在圆筒形的模框的中心部设置筒状体111,在模框与筒状体之间所形成的模腔间浇铸材料组合物,将所述材料组合物热硬化并作为包含热硬化性聚氨酯的弹性层110而制造。热硬化时的条件,通常为70℃以上150℃以下且5分钟以上120分钟以下。
其成形方法可为单步法(one-shot method)、预聚物法、拟预聚物法中的任一种。
单步法中,是将多元醇、聚异氰酸酯、硬化剂、催化剂等一并投入,使其硬化由此而制作热硬化性聚氨酯的成形体。
预聚物法中,是使多元醇与化学计量上为过量的聚异氰酸酯反应而预先调制在末端具有异氰酸酯基的预聚物,在其中混合规定量的硬化剂及催化剂等,使预聚物硬化由此而制作热硬化性聚氨酯的成形体。
拟预聚物法中,是预先将多元醇的一部分混合于硬化剂,由其余的多元醇与聚异氰酸酯进行预聚物的调制,并在其中混合已事先混合好的多元醇与硬化剂及催化剂等的混合物并使其硬化,由此而制作热硬化性聚氨酯的成形体。
使用内酯系多元醇、与碳酸酯系多元醇或聚醚系多元醇作为多元醇时,可适合使用在使任一多元醇与聚异氰酸酯反应而做成预聚物之后,使其与另一多元醇热硬化的拟预聚物法。
本发明的纸币搬送用滚轮基体,通过使包覆外周面的至少一部分的弹性层为包含具有所述特定组合的热硬化性聚氨酯,可防止因附着于纸币的油份所致的膨润。并且,可满足对纸币搬送用滚轮基体所要求的尺寸稳定性、耐久性、压缩永久应变等特性。因此,使用本发明的滚轮基体的纸币搬送滚轮,是可靠性与耐久性优异,可减少夹纸等故障。而且,可减少替换频率,故可抑制维护成本。
实施例
[实施例1]
秤量4,4-二苯基甲烷二异氰酸酯(米利奥耐德(Millionate)MT,东曹(TOSOH)股份有限公司制)100重量份、聚己内酯多元醇(普拉赛尔(PLACCEL)220,大赛璐(Daicel)股份有限公司制)122重量份,在氮环境气体下以80℃搅拌混合4小时,得到预聚物。秤量由合成而得的MDI-PCL预聚物100重量份、聚己内酯多元醇(普拉赛尔(PLACCEL)220,大赛璐(Daicel)股份有限公司制)22.5重量份、1,4-丁二醇10.9重量份、1,1,1-三羟甲基丙烷0.3重量份,使用往复旋转式搅拌机阿吉特尔(AJITER)搅拌混合2分钟,将其注入夹着2mm间隔件的金属板之间,以炉内温度120℃、炉内时间90分钟的条件使进行交联硬化,其后,在已调节为120℃的炉使进行12小时后交联,得到厚度2mm的薄片状物1。
[实施例2]
秤量4,4-二苯基甲烷二异氰酸酯(米利奥耐德(Millionate)MT)100重量份、聚己内酯多元醇(普拉赛尔(PLACCEL)220)122重量份,在氮环境气体下以80℃搅拌混合4小时,得到预聚物。秤量由合成而得的MDI-PCL预聚物100重量份、聚碳酸酯多元醇(尼波雷(NIPPOLAN)980R,东曹(TOSOH)股份有限公司制)22.5重量份、1,4-丁二醇10.9重量份、1,1,1-三羟甲基丙烷0.3重量份,使用往复旋转式搅拌机阿吉特尔(AJITER)搅拌混合2分钟,将其注入夹着2mm间隔件的金属板之间,以炉内温度120℃、炉内时间90分钟的条件使进行交联硬化,其后,在已调节为120℃的炉使进行12小时后交联,得到厚度2mm的薄片状物2。
[实施例3]
秤量4,4-二苯基甲烷二异氰酸酯(米利奥耐德(Millionate)MT)100重量份、聚四亚甲基醚二醇(PTG2000SN,保土谷化学工业股份有限公司制)122重量份,在氮环境气体下以80℃搅拌混合4小时,得到预聚物。秤量由合成而得的MDI-PTMG预聚物100重量份、聚己内酯多元醇(普拉赛尔(PLACCEL)220)22.5重量份、1,4-丁二醇10.9重量份、1,1,1-三羟甲基丙烷0.3重量份,使用往复旋转式搅拌机阿吉特尔(AJITER)搅拌混合2分钟,将其注入夹着2mm间隔件的金属板之间,以炉内温度120℃、炉内时间90分钟的条件使进行交联硬化,其后,在已调节为120℃的炉使进行12小时后交联,得到厚度2mm的薄片状物3。
[比较例1]
秤量TDI-PTMG系预聚物(塔克耐德(TAKENATE)L-80,三井化学股份有限公司制)100重量份、4,4′-亚甲基双(2-氯苯胺)12.7重量份,使用往复旋转式搅拌机阿吉特尔(AJITER)搅拌混合2分钟,将其注入夹着2mm间隔件的金属板之间,以炉内温度100℃、炉内时间90分钟的条件使进行交联硬化,其后,在已调节为120℃的炉使进行12小时后交联,得到厚度2mm的薄片状物4。
[比较例2]
秤量TDI-PCL系预聚物(塔克耐德(TAKENATE)L-1390,三井化学股份有限公司制)100重量份、4,4′-亚甲基双(2-氯苯胺)13.2重量份,使用往复旋转式搅拌机阿吉特尔(AJITER)搅拌混合2分钟,将其注入夹着2mm间隔件的金属板之间,以炉内温度100℃、炉内时间90分钟的条件使进行交联硬化,其后,在已调节为120℃的炉使进行12小时后交联,得到厚度2mm的薄片状物5。
[比较例3]
秤量TDI-PCL系预聚物(塔克耐德(TAKENATE)L-1395,三井化学股份有限公司制)100重量份、聚碳酸酯多元醇(尼波雷(NIPPOLAN)980R)21.6重量份、4,4′-亚甲基双(2-氯苯胺)16.1重量份,使用往复旋转式搅拌机阿吉特尔(AJITER)搅拌混合2分钟,将其注入夹着2mm间隔件的金属板之间,以炉内温度100℃、炉内时间90分钟的条件使进行交联硬化,其后,在已调节为120℃的炉使进行12小时后交联,得到厚度2mm的薄片状物6。
[比较例4]
秤量TDI-PTMG系预聚物(塔克耐德(TAKENATE)L-2761,三井化学股份有限公司制)100重量份、聚己内酯多元醇(普拉赛尔(PLACCEL)220)20.4重量份、4,4′-亚甲基双(2-氯苯胺)14.5重量份,使用往复旋转式搅拌机阿吉特尔(AJITER)搅拌混合2分钟,将其注入夹着2mm间隔件的金属板之间,以炉内温度100℃、炉内时间90分钟的条件使进行交联硬化,其后,在已调节为120℃的炉使进行12小时后交联,得到厚度2mm的薄片状物7。
[比较例5]
秤量TDI-PTMG系预聚物(塔克耐德(TAKENATE)L-2761)100重量份、聚碳酸酯多元醇(尼波雷(NIPPOLAN)980R)20.6重量份、4,4’-亚甲基双(2-氯苯胺)14.5重量份,使用往复旋转式搅拌机阿吉特尔(AJITER)搅拌混合2分钟,将其注入夹着2mm间隔件的金属板之间,以炉内温度100℃、炉内时间90分钟的条件使进行交联硬化,其后,在已调节为120℃的炉使进行12小时后交联,得到厚度2mm的薄片状物8。
[比较例6]
秤量酯系多元醇(塔克拉克(TAKELAC)U-6230,三井化学股份有限公司制)100重量份、预聚物(塔克耐德(TAKENATE)LSI-990,三井化学股份有限公司制)31.9重量份、作为链伸长剂的1,4-双(β-羟基乙氧基)苯13重量份、1,1,1-三羟甲基丙烷0.5重量份,使用往复旋转式搅拌机阿吉特尔(AJITER)搅拌混合2分钟,将其注入夹着2mm间隔件的金属板之间,以炉内温度140℃、炉内时间90分钟的条件使进行交联硬化,其后,在已调节为110℃的炉使进行12小时后交联,得到厚度2mm的薄片状物9。
[比较例7]
秤量酯系多元醇(塔克拉克(TAKELAC)U-6230、三井化学股份有限公司制)100重量份、预聚物(塔克耐德(TAKENATE)LSI-990、三井化学股份有限公司制)31.9重量份、作为链伸长剂的1,4-双(β-羟基乙氧基)苯13重量份、1,1,1-三羟甲基丙烷0.5重量份、水解稳定剂(商品名:斯塔贝壳尔(Stabaxol)ILF,莱茵化学(Rhein Chemie)公司制)1重量份,使用往复旋转式搅拌机阿吉特尔(AJITER)搅拌混合2分钟,将其注入夹着2mm间隔件的金属板之间,以炉内温度140℃、炉内时间90分钟的条件使进行交联硬化,其后,在已调节为110℃的炉使进行12小时后交联,得到厚度2mm的薄片状物10。
[比较例8]
秤量4,4-二苯基甲烷二异氰酸酯(米利奥耐德(Millionate)MT)100重量份、聚四亚甲基醚二醇(PTG2000SN)122重量份,在氮环境气体下以80℃搅拌混合4小时,得到预聚物。秤量由合成而得的MDI-PTMG预聚物100重量份、聚醚多元醇(PTG2000SN)46.5重量份、1,4-丁二醇13.0重量份、1,1,1-三羟甲基丙烷0.4重量份,使用往复旋转式搅拌机阿吉特尔(AJITER)搅拌混合2分钟,将其注入夹着2mm间隔件的金属板之间,以炉内温度120℃、炉内时间90分钟的条件使进行交联硬化,其后,在已调节为120℃的炉使进行12小时后交联,得到厚度2mm的薄片状物11。
[物性评估]
膨润试验
将预先测定重量的所述实施例所得的薄片状物1~11在室温下浸渍于油酸或DOP中1周。
浸渍1周后,取出薄片状物,将表面以本科特(BEMCOT)(旭化成股份有限公司制)擦拭后测定重量,由下述式求取重量增加率(%)。
重量增加率(%)=(膨润后重量-初始重量)/初始重量×100
另外,根据作为现行产品的比较例1的组成的薄片状物4与其他的薄片状物的重量增加率的比率,依以下的基准评估耐膨润性。
◎:相对于比较例1的值,为未达55%
○:相对于比较例1的值,为55%以上未达70%
Δ:相对于比较例1的值,为70%以上未达85%
×:相对于比较例1的值,为85%以上
将各测定结果示于下述表1。
水解试验
针对上述实施例所得的薄片状物1~11,使用微橡胶硬度计(高分子计器股份有限公司制,装置名:MD-1)测定硬度(A型)。另外,从所述薄片裁切出JIS3号哑铃形状的试验片,以拉伸速度500mm/分钟(英斯特朗(INSTRON)公司制,装置名:电机械式万能试验机3356)进行拉伸试验。
将上述实施例所得的薄片状物1~11在70℃×95%RH(HH环境)环境下静置2周后,并在室内(20℃×45%RH)环境下静置12小时以上后,之后以同样方式进行硬度测定与拉伸试验。
将经静置于HH环境后的硬度与断裂应力分别除以静置前的值,由此求取硬度维持率(%)与断裂应力维持率(%)。
根据作为现行产品的比较例1的组成的薄片状物4与其他的薄片状物的硬度维持率的比率,依以下的基准评估耐水解性(硬度维持率)。
◎:相对于比较例1的值,为95%以上
○:相对于比较例1的值,为90%以上未达95%
Δ:相对于比较例1的值,为80%以上未达90%
×:相对于比较例1的值,为未达80%
根据作为现行产品的比较例1的组成的薄片状物4与其他的薄片状物的断裂应力维持率的比率,依以下的基准评估耐水解性(断裂应力维持率)。
◎:相对于比较例1的值,为95%以上
○:相对于比较例1的值,为90%以上未达95%
Δ:相对于比较例1的值,为80%以上未达90%
×:相对于比较例1的值,为未达80%
将各测定结果示于下述表1。
[表1]
[总结]
实施例1~3为作为含内酯系多元醇的多元醇成分与含二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)的聚异氰酸酯成分的反应物的热硬化性聚氨酯,其相较于作为现行产品的比较例1,耐膨润性、耐水性优异。
使用甲苯二异氰酸酯(TDI)代替二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)的比较例2~5,相较于作为现行产品的比较例1,耐水性差。另外,含有内酯系多元醇以外的多元醇的比较例3~5,相较于作为现行产品的比较例1,耐膨润性差。
使用酯系多元醇的比较例6、7,相较于作为现行产品的比较例1,耐膨润性虽优异,但耐水性相当地差。
使用聚醚系多元醇的比较例8,相较于作为现行产品的比较例1,耐水性虽优异,但耐膨润性相当地差。

Claims (4)

1.一种纸币搬送用滚轮基体,其特征在于:包覆外周面的至少一部分的弹性层包含热硬化性聚氨酯,所述热硬化性聚氨酯是含内酯系多元醇的多元醇成分与含二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)的聚异氰酸酯成分的反应物。
2.根据权利要求1所述的纸币搬送用滚轮基体,其特征在于:含有碳酸酯系多元醇作为所述多元醇成分,相对于全部多元醇成分100重量份,含有所述内酯系多元醇30重量份以上。
3.根据权利要求1所述的纸币搬送用滚轮基体,其特征在于:含有聚醚系多元醇作为所述多元醇成分,相对于全部多元醇成分100重量份,含有所述内酯系多元醇30重量份以上。
4.一种纸币搬送滚轮,是包括如权利要求1至3中任一项所述的纸币搬送用滚轮基体。
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