CN110023319A - 电活性化合物 - Google Patents

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Abstract

提供了一种具有式(I)、式(II)、或式(III)的化合物。本文详细描述了变量。

Description

电活性化合物
背景信息
技术领域
本公开总体上涉及电活性化合物及其在电子装置中的用途。
相关技术的说明
发光的有机电子装置(如构成显示器的发光二极管)存在于许多不同种类的电子设备中。在所有此类装置中，有机活性层夹在两个电接触层之间。这些电接触层中的至少一个是透光的，使得光可以穿过所述电接触层。在横跨电接触层施加电流时，有机活性层穿过透光的电接触层发射光。
熟知在发光二极管中将有机电致发光化合物用作活性组分。已知简单的有机分子(如蒽、噻二唑衍生物、和香豆素衍生物)显示出电致发光。还已知金属复合物、特别是铱复合物和铂复合物显示出电致发光。在一些情况下，这些小分子化合物作为掺杂剂存在于主体材料中以改善加工特性和/或电子特性。
持续需要可以用作主体或电致发光材料的新的电活性化合物。
发明内容
提供了一种具有式I的化合物
其中：
Ar1-Ar6是相同或不同的并且选自下组，该组由以下各项组成：烃芳基、杂芳基、以及其经取代的衍生物；
a和b是相同或不同的并且是0或1；
m和n是相同或不同的，并且是0或1，其前提是a+b+m+n≥1；并且
核选自下组，该组由以下各项组成：式IA、式IB、和式IC
其中：
Y在每次出现时是相同或不同的，并且选自下组，该组由以下各项组成：O、S、Se、Te、NR2、CR3R4、和SiR5R6；
R2在每次出现时是相同或不同的并且选自下组，该组由以下各项组成：烷基、烃芳基、杂芳基、以及其经取代的衍生物；
R3-R6在每次出现时是相同或不同的，并且选自下组，该组由以下各项组成：烷基、甲硅烷基、甲锗烷基、烃芳基、杂芳基、以及其经取代的衍生物，其中R3和R4和/或R5和R6可以连接以形成环状基团，所述环状基团选自下组，该组由以下各项组成：环烷基、硅杂环烷基、螺芴基、硅杂螺芴基、或其经取代的衍生物；
a1和b1是相同或不同的并且是0或1；
在两个环之间的双虚线指示这些环以任何取向稠合在一起；
*指示在所标识的式中的附接点；并且
#和##在所标识的式中不表示键或表示附接点，使得当a1＝0时，则#是附接点，当a1＝1时，则#不是键，当b1＝0时，则##是附接点，并且当b1＝1时，则##不是键；
并且进一步地，其中所述核可以具有一个或多个选自下组的取代基，该组由以下各项组成：D、烷基、甲硅烷基、甲锗烷基、烃芳基、杂芳基、氘代烷基、氘代甲硅烷基、氘代甲锗烷基、氘代烃芳基、以及氘代杂芳基。
还提供了一种具有式II或式III的化合物
其中：
Ar1-Ar8是相同或不同的并且选自烃芳基、杂芳基、以及其经取代的衍生物；
R1在每次出现时是相同或不同的并且选自下组，该组由以下各项组成：D、F、CN、烷基、烷氧基、氟烷基、烃芳基、芳氧基、杂芳基、甲硅烷基、硅氧烷、甲硅烷氧基、甲锗烷基、氘代烷基、氘代部分氟化烷基、氘代烷氧基、氘代烃芳基、氘代芳氧基、氘代杂芳基、氘代杂芳基、氘代甲硅烷基、氘代硅氧烷、氘代甲硅烷氧基、和氘代甲锗烷基；
R2a和R2b是相同或不同的并且选自下组，该组由以下各项组成：H、D、F、CN、烷基、烷氧基、氟烷基、烃芳基、芳氧基、杂芳基、甲硅烷基、硅氧烷、甲硅烷氧基、甲锗烷基、氘代烷基、氘代部分氟化烷基、氘代烷氧基、氘代烃芳基、氘代芳氧基、氘代杂芳基、氘代杂芳基、氘代甲硅烷基、氘代硅氧烷、氘代甲硅烷氧基、和氘代甲锗烷基；
Q选自下组，该组由以下各项组成：具有2个或更多个稠合环的烃芳基、具有2个或更多个稠合环的杂芳基、以及其经取代的衍生物；
a、a2、b、和b2是相同或不同的并且是0或1；
c和d是相同或不同的并且为0-3的整数；并且
e和f是相同或不同的并且为0-5的整数。
还提供了一种有机电子装置，其包含第一电接触、第二电接触和在其间的光活性层，所述光活性层包含具有式I、式II、或式III的化合物。
前述总体描述和下文详细描述仅为示例性和说明性的，并且不限制如所附权利要求所限定的本发明。
附图说明
附图中示出了实施例，以提高对如本文所呈现的概念的理解。
图1包括有机电子装置的一个实例的图示，该有机电子装置包括本文所述的新的化合物。
图2包括有机电子装置的另一个实例的图示，该有机电子装置包括本文所述的新的化合物。
熟练的技术人员应理解，图中的物体是为了简化和清楚而示出的，并且不一定按比例绘制。例如，图中的一些物体的尺寸相对于其他物体可能有所放大，以帮助提高对实施例的理解。
具体实施方式
许多方面和实施例已在以上进行描述并且仅是示例性且非限制性的。在阅读本说明书后，熟练的技术人员应理解在不背离本发明范围的情况下其他方面和实施例是可能的。
从以下详细说明并且从权利要求书中，任何一个或多个实施例的其他特征和益处将是明显的。该详细说明首先论述术语的定义和阐明，随后是具有式I的化合物、具有式II或式III的化合物、装置，并且最后是实例。
1.术语的定义和阐明
在论述下述实施例的详情之前，定义或阐明一些术语。
除非另外具体定义，否则R、R’、R”和任何其他变量是通用命名。本文中给出式的具体定义控制该式。
术语“相邻”在其涉及取代基时是指键合到用单键或多键连接在一起的碳上的基团。以下示出示例性相邻的R基团：
术语“烷氧基”旨在是指基团RO-，其中R是烷基。
术语“烷基”旨在是指衍生自脂肪族烃的基团并且包括直链、支链、或环状基团。“衍生自”化合物的基团指示通过去除一个或多个H或D形成的基团。
在一些实施例中，烷基具有从1-20个碳原子。
术语“芳香族化合物”旨在是指包含至少一个具有4n+2离域π电子的不饱和环状基团的有机化合物。
术语“芳基”旨在是指衍生自芳香族烃的具有一个或多个附接点的基团。该术语包括具有单环的基团以及具有可以通过单键连接或稠合在一起的多个环的基团。烃芳基在环结构中仅具有碳。杂芳基在环结构中具有至少一个杂原子。
术语“烷芳基”旨在是指具有一个或多个烷基取代基的芳基。
术语“芳氧基”旨在是指基团RO-，其中R是芳基。
当涉及层、材料、构件、或结构时，术语“电荷传输”旨在是指此类层、材料、构件、或结构促进此类电荷以相对效率和小的电荷损失迁移穿过此类层、材料、构件、或结构的厚度。空穴传输材料有利于正电荷；电子传输材料有利于负电荷。虽然发光材料也可以具有一些电荷传输特性，但是术语“电荷传输层、材料、构件、或结构”不旨在包括其主要功能是发光的层、材料、构件、或结构。
术语“氘代的”旨在是指至少一个氢(“H”)已被氘(“D”)替换。术语“氘代类似物”是指其中一个或多个可用氢已被氘替换的化合物或基团的结构类似物。在氘代化合物或氘代类似物中，氘以天然丰度水平的至少100倍存在。术语“％氘代的”或“％氘代”旨在是指氘核与质子加氘核的总和的比率，以百分比表示。
术语“掺杂剂”旨在是指包括主体材料的层内的材料，与在没有这种材料的情况下该层的辐射发射、接收、或过滤的一种或多种电子特性或一种或多种波长相比，该材料改变该层的辐射发射、接收、或过滤的一种或多种电子特性或一种或多种目标波长。
术语“甲锗烷基”是指基团R3Ge-，其中R在每次出现时是相同或不同的并且是H、D、C1-20烷基、氘代烷基、氟烷基、芳基或氘代芳基。
前缀“杂”表示一个或多个碳原子已经被一种不同原子替换。在一些实施例中，该不同原子是N、O或S。
术语“主体材料”旨在是指通常呈层的形式的材料，掺杂剂可以加入该材料中。主体材料可以或可以不具有发射、接收、或过滤辐射的一种或多种电子特性或能力。
术语“发光材料”、“发射材料”和“发射体”旨在是指当由所施加的电压激活时发射光的材料(例如在发光二极管或发光电化学电池中)。术语“蓝色发光材料”旨在是指能够发射在约445-490nm范围内的波长处具有发射最大值的辐射的材料。
术语“层”与术语“膜”可互换地使用并且是指覆盖所希望区域的涂层。该术语不受尺寸的限制。该区域可如整个装置一样大，或者如特定功能区例如实际视觉显示器一样小，或者如单个子像素一样小。层和膜可由任何常规的沉积技术形成，包括气相沉积、液相沉积(连续和不连续技术)和热转移。连续沉积技术包括但不限于旋涂、凹版涂覆、幕式涂覆、浸涂、狭缝式模具涂覆、喷涂、以及连续喷嘴涂覆或印刷。不连续的沉积技术包括，但不限于，喷墨印刷、凹版印刷和丝网印刷。
术语“N-杂环”或“N-杂芳基”是指在芳环中具有至少一个氮的杂芳香族化合物或基团。
术语“N,O,S-杂环”或“N,O,S-杂芳基”是指在芳环中具有至少一个杂原子的杂芳香族化合物或基团，其中该杂原子是N、O或S。N,O,S-杂环可以具有多于一种类型的杂原子。
术语“有机电子装置”或有时仅仅是“电子装置”旨在是指包括一个或多个有机半导体层或材料的装置。
术语“光活性”是指当通过所施加的电压激活时发射光(如在发光二极管或化学电池中)或者在或不在施加的偏压下响应于辐射能并且生成信号(如在光电检测器或光伏电池中)的材料或层。该光活性材料或层有时是指发射层。该光活性层在本文中缩写为“EML”。
术语“硅杂环烷基”是指其中一个或多个碳已经被硅替代的环烷基。
术语“硅杂螺芴基”是指其中螺碳已经被硅替代的螺芴基。
术语“硅氧烷”是指基团R3SiO(R2Si)-，其中R在每次出现时是相同或不同的并且是H、D、C1-20烷基、氘代烷基、氟烷基、芳基或氘代芳基。在一些实施例中，R烷基中的一个或多个碳被Si替换。
术语“甲硅烷氧基”是指基团R3SiO-，其中R在每次出现时是相同或不同的并且是H、D、C1-20烷基、氘代烷基、氟烷基、芳基或氘代芳基。
术语“甲硅烷基”是指基团R3Si-，其中R在每次出现时是相同或不同的并且是H、D、C1-20烷基、氘代烷基、氟烷基、芳基或氘代芳基。在一些实施例中，R烷基中的一个或多个碳被Si替换。
术语“螺芴基”是指衍生自以下化合物的基团，其中中心碳被称为螺碳。
所有基团可以是未经取代或经取代的。以下讨论取代基。在其中如下所示取代基键穿过一个或多个环的结构中，
这意味着取代基R可在一个或多个环上的任何可用位置处键合。
在以下式或式的组合的任一者中，多于一次出现的任何下标(如a-h、k、p、q、r、s、a1、b1、和k1)可以在每次出现时是相同或不同的。
在本说明书中，除非由使用上下文另外明确指明或相反指示，在本发明主题的实施例被陈述或描述为包含(comprising)、包括(including)、含有(containing)、具有某些特征或要素、由某些特征或要素组成或由某些特征或要素构成时，除了明确陈述或描述的那些之外的一个或多个特征或要素也可存在于该实施例中。所披露的本发明主题的替代实施例被描述为主要由某些特征或要素组成，其中将实质性改变操作原理或实施例的区别特性的实施例特征或要素在此不存在。所描述的本发明主题的另一个替代实施例被描述为由某些特征或要素组成，在该实施例中或在其非本质变型中，仅存在所具体陈述或描述的特征或要素。
而且，使用“一个或一种”来描述在此所描述的要素和组分。这样做只是为了方便并给出本发明范围的一般意义。该描述应被解读为包括一个/种或至少一个/种，并且单数形式也包括复数形式，除非其明显地另有所指。
对应于元素周期表内的列的族编号使用如在CRC Handbook of Chemistry andPhysics[CRC化学与物理手册]，第81版(2000-2001)中所见的“New Notation[新命名法]”惯例。
除非另有定义，否则本文所使用的所有技术和科学术语均具有与本发明所属领域普通技术人员所通常理解的相同含义。尽管与本文所述的那些类似或等同的方法和材料可用于本发明实施例的实践或测试中，但在下面描述合适的方法和材料。此外，材料、方法和实例仅为说明性的并且不旨在是限制性的。
至于在此未描述的范围，有关特定材料、加工行为和电路的许多细节均是常规的并且可以在有机发光二极管显示器、光电检测器、光伏电池、和半导体构件领域的教科书和其他来源中找到。
2.具有式I的化合物
在一些实施例中，本文所述的化合物具有式I
其中：
Ar1-Ar6是相同或不同的并且选自下组，该组由以下各项组成：烃芳基、杂芳基、以及其经取代的衍生物；
a和b是相同或不同的并且是0或1；
m和n是相同或不同的，并且是0或1，其前提是a+b+m+n≥1；并且
核选自下组，该组由以下各项组成：式IA、式IB、和式IC
其中：
Y在每次出现时是相同或不同的，并且选自下组，该组由以下各项组成：O、S、Se、Te、NR2、CR3R4、和SiR5R6；
R2在每次出现时是相同或不同的并且选自下组，该组由以下各项组成：烷基、烃芳基、杂芳基、以及其经取代的衍生物；
R3-R6在每次出现时是相同或不同的，并且选自下组，该组由以下各项组成：烷基、甲硅烷基、甲锗烷基、烃芳基、杂芳基、以及其经取代的衍生物，其中R3和R4和/或R5和R6可以连接以形成环状基团，所述环状基团选自下组，该组由以下各项组成：环烷基、硅杂环烷基、螺芴基、硅杂螺芴基、或其经取代的衍生物；
a1和b1是相同或不同的并且是0或1；
在两个环之间的双虚线指示这些环以任何取向稠合在一起；
*指示在所标识的式中的附接点；并且
#和##在所标识的式中不表示键或表示附接点，使得当a1＝0时，则#是附接点，当a1＝1时，则#不是键，当b1＝0时，则##是附接点，并且当b1＝1时，则##不是键；
并且进一步地，其中所述核可以具有一个或多个选自下组的取代基，该组由以下各项组成：D、烷基、甲硅烷基、甲锗烷基、烃芳基、杂芳基、氘代烷基、氘代甲硅烷基、氘代甲锗烷基、氘代烃芳基、以及氘代杂芳基。
在式I中，该核基团具有一个或两个任选的二芳基氨基取代基和一个或两个任选的芳基间隔基(Ar1和Ar2)。
在式I的一些实施例中，除了在式I中明确示出的氨基之外，没有其他氨基。
在式I的一些实施例中，存在不超过2个氨基。
在式I的一些实施例中，m＝n＝0并且这些化合物可用作主体材料。
在式I的一些实施例中，m+n＝1。
在式I的一些实施例中，m＝n＝1。
在一些实施例中，具有式I的化合物(其中m和n中的至少一个是1)可用作发射材料。在一些实施例中，这些化合物是蓝色发射材料。它们可以单独使用或作为主体材料中的掺杂剂使用。
在一些实施例中，具有式I的化合物(其中m＝n＝1)可用作发射材料。在一些实施例中，这些化合物是蓝色发射材料。它们可以单独使用或作为主体材料中的掺杂剂使用。
在一些实施例中，具有式I的化合物(其中m和n中的一个或两个是1)具有深蓝色。如本文所用，术语“深蓝色”是指根据C.I.E.色度标度小于0.10的C.I.E.y-坐标(国际照明委员会(Commission Internationale de L'Eclairage)，1931)。在一些实施例中，具有式I的化合物具有小于0.10的光致发光y-坐标；在一些实施例中，小于0.090。
在一些实施例中，具有式I的化合物(其中m和n中的一个或两个是1)具有非常窄的发射分布。在一些实施例中，发射分布具有最大强度一半的宽度(半峰全宽，“FWHM”)，该宽度小于75nm；在一些实施例中，小于60nm；在一些实施例中，小于50nm；在一些实施例中，小于40nm；在一些实施例中，小于30nm。这对于用于产生更饱和颜色的显示装置是有利的。
在一些实施例中，具有式I的化合物具有至少10mg/mL的在甲苯中的溶解度；在一些实施例中，至少15mg/mL；在一些实施例中，至少20mg/mL。这对于用于最佳装置性能的纯化和溶液加工是有利的。
在一些实施例中，具有式I的化合物具有在10托下小于750℃的升华温度；在一些实施例中，在10托下小于600℃；在一些实施例中，在10托下小于500℃。这对于纯化而言是有利的。
在一些实施例中，具有式I的化合物(其中m和n中的一个或两个是1)具有高光致发光量子产率(“PLQY”)。光致发光量子产率是通过光致发光发射的光子与所吸收的光子的比率，并且被表示为标准化合物的百分比。增加的PLQY可以有助于装置中增加的效率。在一些实施例中，具有式I的化合物具有为在1N硫酸中的奎宁硫酸氢盐的标准物至少90％的溶液PLQY。
在一些实施例中，包括具有式I的化合物的装置具有提高的效率。在一些实施例中，包括式I的装置的电流效率在1000尼特下大于4.5cd/A；在一些实施例中，在1000尼特下大于5.0cd/A。
在一些实施例中，包括具有式I的化合物的装置在1000尼特的初始亮度下具有增加的寿命。在一些实施例中，包括具有式I的化合物的装置具有在>15mA/cm2的电流密度下在50℃下大于1000小时的T70。如本文所用，T70是指达到70％的初始亮度的时间。在一些实施例中，包括具有式I的化合物的装置具有在50℃下大于1500小时的T70。
在一些实施例中，包括具有式I的化合物(其中m和n中的一个和两个是1)作为发射材料的电致发光装置具有深蓝色。在一些实施例中，C.I.E.x-坐标小于0.15并且C.I.E.y-坐标小于0.10；在一些实施例中，y-坐标小于0.090；在一些实施例中，y-坐标小于0.080；在一些实施例中，y-坐标小于0.070；在一些实施例中，y-坐标小于0.060。
在一些实施例中，具有式I的化合物当掺入膜中时具有高的水平对齐度。“水平对齐”和“水平取向”旨在是指发射偶极子处于平行于基板。增加的水平对齐可以有助于装置中更高的效率。在一些实施例中，具有式I的化合物具有大于90％的水平取向。
在式I的一些实施例中，该化合物是氘代的。在一些实施例中，该化合物是至少10％氘代的；在一些实施例中，至少20％氘代的；在一些实施例中，至少30％氘代的；在一些实施例中，至少40％氘代的；在一些实施例中，至少50％氘代的；在一些实施例中，至少60％氘代的；在一些实施例中，至少70％氘代的；在一些实施例中，至少80％氘代的；在一些实施例中，至少90％氘代的；在一些实施例中，100％氘代的。
在式I的一些实施例中，氘代存在于核基团上。
在式I的一些实施例中，氘代存在于一个或两个二芳基氨基上。
在式I的一些实施例中，氘代存在于一个或两个芳基间隔基上。
在式I的一些实施例中，氘代存在于核基团、二芳基氨基、和间隔基中的两个或更多个上。
在式I的一些实施例中，a＝0。
在式I的一些实施例中，a＝1。
在式I的一些实施例中，a＝1并且Ar1选自下组，该组由以下各项组成：烃芳基、杂芳基、和其经取代的衍生物，其中经取代的衍生物仅具有选自下组的取代基，该组由以下各项组成：D、烷基、甲硅烷基、甲锗烷基、氘代烷基、氘代甲硅烷基、和氘代甲锗烷基，并且没有其他取代基。
在式I的一些实施例中，a＝1并且Ar1是未经取代的烃芳基。
在式I的一些实施例中，a＝1并且Ar1是具有6-30个环碳，在一些实施例中，6-18个环碳的烃芳基或其氘代类似物。
在式I的一些实施例中，a＝1并且Ar1是经取代的烃芳基，其中该取代基选自下组，该组由以下各项组成：D、烷基、甲硅烷基、甲锗烷基、氘代烷基、氘代甲硅烷基、和氘代甲锗烷基。
在式I的一些实施例中，a＝1并且Ar1选自下组，该组由以下各项组成：苯基、联苯基、三联苯基、1-萘基、2-萘基、蒽基、芴基、菲基、其氘代类似物、以及其具有一个或多个选自下组的取代基的衍生物，该组由以下各项组成：D、烷基、甲硅烷基、甲锗烷基、烃芳基、杂芳基、氘代烷基、氘代甲硅烷基、氘代甲锗烷基、氘代烃芳基、以及氘代杂芳基。
在式I的一些实施例中，a＝1并且Ar1选自下组，该组由以下各项组成：苯基、联苯基、三联苯基、1-萘基、2-萘基、蒽基、芴基、菲基、其氘代类似物、以及其具有一个或多个选自下组的取代基的衍生物，该组由以下各项组成：D、烷基、甲硅烷基、甲锗烷基、氘代烷基、氘代甲硅烷基、以及氘代甲锗烷基。
在式I的一些实施例中，a＝1并且Ar1选自下组，该组由以下各项组成：苯基、联苯基、萘基、及其经取代的衍生物。
在式I的一些实施例中，a＝1并且Ar1选自下组，该组由以下各项组成：苯基、联苯基、萘基、及其氘代类似物。
在式I的一些实施例中，a＝1并且Ar1具有式c
其中：
R7在每次出现时是相同或不同的并且选自下组，该组由以下各项组成：D、烷基、甲硅烷基、甲锗烷基、氘代烷基、氘代甲硅烷基、氘代甲锗烷基；
p在每次出现时是相同或不同的并且是从0至4的整数；
s是从0-4的整数；
r是从0至5的整数；并且
*指示所标识的式中的附接点。
在式c的一些实施例中，p＝s＝0。
在式c的一些实施例中，p>0。
在式c的一些实施例中，s>0。
在式c的一些实施例中，p>0并且R7＝D。
在式c的一些实施例中，s>0并且R7＝D。
在式c的一些实施例中，p>0并且R7＝烷基或氘代烷基。
在式c的一些实施例中，s>0并且R7＝烷基或氘代烷基。
在式c的一些实施例中，r＝1-3。
在式I的一些实施例中，a＝1并且Ar1具有式d
其中R7、p、r、s和*是如式c中。对于式c中的R7、p、r、和s的所有以上描述的实施例同样适用于式d中的R7、p、r、和s。
在式I的一些实施例中，a＝1并且Ar1是未经取代的杂芳基。
在式I的一些实施例中，a＝1并且Ar1是具有3-30个环碳，在一些实施例中，3-18个环碳的杂芳基或其氘代类似物。
在式I的一些实施例中，a＝1并且Ar1是经取代的杂芳基，其中该取代基选自下组，该组由以下各项组成：D、烷基、甲硅烷基、甲锗烷基、氘代烷基、氘代甲硅烷基、和氘代甲锗烷基。
在式I的一些实施例中，a＝1并且Ar1选自下组，该组由以下各项组成：杂芳基和氘代杂芳基，其中该杂芳基具有至少一个选自下组的环原子，该组由以下各项组成：N、O、和S。
在式I的一些实施例中，a＝1并且Ar1是具有至少一个为N的环原子的N-杂芳基或氘代N-杂芳基。
在一些实施例中，该N-杂芳基衍生自选自下组的化合物，该组由以下各项组成：吡咯、吡啶、嘧啶、咔唑、咪唑、苯并咪唑、咪唑并苯并咪唑、三唑、苯并三唑、三唑并吡啶、吲哚并咔唑、菲咯啉、喹啉、异喹啉、喹喔啉、吲哚、吲哚并吲哚、及其经取代的衍生物。
在式I的一些实施例中，a＝1并且Ar1是具有至少一个为O的环原子的O-杂芳基。
在一些实施例中，该O-杂芳基衍生自选自下组的化合物，该组由以下各项组成：呋喃、苯并呋喃、异苯并呋喃、二苯并呋喃、及其经取代的衍生物。
在式I的一些实施例中，a＝1并且Ar1存在并且是具有至少一个为S的环原子的S-杂芳基。
在一些实施例中，该S-杂芳基衍生自选自下组的化合物，该组由以下各项组成：噻吩、苯并噻吩、异苯并噻吩、二苯并噻吩、及其经取代的衍生物。
在式I的一些实施例中，a＝1并且Ar1是具有至少一个为N的环原子和至少一个为O的环原子的N,O-杂芳基。
在一些实施例中，该N,O-杂芳基衍生自选自下组的化合物，该组由以下各项组成：噁唑、苯并噁唑、噁嗪、吩噁嗪、及其经取代的衍生物。
在式I的一些实施例中，b＝0。
在式I的一些实施例中，b＝1。
对于式I中的Ar1的所有以上描述的实施例同样适用于式I中的Ar2。
在式I的一些实施例中，Ar1＝Ar2。
在式I的一些实施例中，Ar1≠Ar2。
在式I的一些实施例中，m＝0。
在式I的一些实施例中，m＝1。
在式I的一些实施例中，n＝0。
在式I的一些实施例中，n＝1。
在式I的一些实施例中，m＝1并且Ar3选自下组，该组由以下各项组成：烃芳基、杂芳基、和其经取代的衍生物，其中经取代的衍生物仅具有选自下组的取代基，该组由以下各项组成：D、烷基、甲硅烷基、甲锗烷基、氘代烷基、氘代甲硅烷基、和氘代甲锗烷基，并且没有其他取代基。
在式I的一些实施例中，m＝1并且Ar3具有不超过两个稠合环。
在式I的一些实施例中，m＝1并且Ar3不是芴或经取代的芴。
在式I的一些实施例中，m＝1并且Ar3不是咔唑或经取代的咔唑。
在式I的一些实施例中，m＝1并且Ar3是具有6-30个环碳，在一些实施例中，6-18个环碳的烃芳基或其氘代类似物。
在式I的一些实施例中，m＝1并且Ar3具有式a
其中：
R8在每次出现时是相同或不同的并且选自下组，该组由以下各项组成：D、F、CN、烷基、芳氧基、杂芳基、烷氧基、甲硅烷氧基、甲硅烷基、甲锗烷基、氘代烷基、氘代芳氧基、氘代杂芳基、氘代烷氧基、氘代硅氧烷、氘代甲硅烷基、氘代甲锗烷基，其中相邻的R8基团可以连接在一起以形成稠合环；
p在每次出现时是相同或不同的并且是从0至4的整数；
q是从0至5的整数；
r是从0至5的整数；并且
*指示所标识的式中的附接点。
在式a的一些实施例中，p＝qs＝0。
在式a的一些实施例中，p>0。
在式a的一些实施例中，q>0。
在式a的一些实施例中，p>0并且R7＝D。
在式a的一些实施例中，q>0并且R7＝D。
在式a的一些实施例中，p>0并且R7＝烷基或氘代烷基。
在式a的一些实施例中，q>0并且R7＝烷基或氘代烷基。
在式a的一些实施例中，r＝1-3。
在式I的一些实施例中，m＝1并且Ar3具有式b
其中R8、p、q、r和*是如式a中。对于式a中的R7、p、q、和r的所有以上描述的实施例同样适用于式b中的R7、p、q、和r。
在式I的一些实施例中，m＝1并且Ar3具有式c
其中R8、p、q、和*是如式a中。
在式a的一些实施例中，p＝0。
在式a的一些实施例中，p＝1。
在式a的一些实施例中，p＝2。
在式a的一些实施例中，p＝3。
在式a的一些实施例中，p＝4。
在式a的一些实施例中，p>0。
在式a的一些实施例中，q＝0。
在式a的一些实施例中，q＝1。
在式a的一些实施例中，q＝2。
在式a的一些实施例中，q＝3。
在式a的一些实施例中，q＝4。
在式a的一些实施例中，q＝5。
在式a的一些实施例中，q>0。
在式a的一些实施例中，p和q中的至少一个大于0，且至少一个R8＝D。
在式a的一些实施例中，p和q中的至少一个大于0，且至少一个R8是具有1-12个碳，在一些实施例中，1-8个碳的烷基或氘代烷基。
在式a的一些实施例中，p和q中的至少一个大于0，且至少一个R8是三烷基甲硅烷基或氘代三烷基甲硅烷基。在一些实施例中，三烷基甲硅烷基中的烷基部分具有1-8个碳；在一些实施例中，1-3个碳。
在式a的一些实施例中，p和q中的至少一个大于0，且至少一个R8是具有6-24个环碳的未经取代的烃芳基。
在式a的一些实施例中，p和q中的至少一个大于0并且至少一个R8是具有6-24个环碳且具有至少一个选自下组的取代基的烃芳基，该组由以下各项组成：D、烷基、甲硅烷基、氘代烷基、氘代甲硅烷基、及其组合。
在式a的一些实施例中，p和q中的至少一个大于0并且至少一个R8选自下组，该组由以下各项组成：D、具有1-8个碳的烷基、三烷基甲硅烷基、苯基、经取代的苯基、萘基、经取代的萘基、联苯基、经取代的联苯基、三联苯基、和经取代的三联苯基，其中所述经取代的基团具有至少一个选自下组的取代基，该组由以下各项组成：D、烷基、甲硅烷基、氘代烷基、氘代甲硅烷基、及其组合。
在式I的一些实施例中，m＝1并且Ar3选自下组，该组由以下各项组成：苯基、联苯基、三联苯基、1-萘基、2-萘基、蒽基、芴基、菲基、以及其具有一个或多个选自下组的取代基的衍生物，该组由以下各项组成：D、烷基、甲硅烷基、甲锗烷基、烃芳基、杂芳基、氘代烷基、氘代甲硅烷基、氘代甲锗烷基、氘代烃芳基、以及氘代杂芳基。
在式I的一些实施例中，m＝1并且Ar3选自下组，该组由以下各项组成：苯基、联苯基、三联苯基、1-萘基、2-萘基、蒽基、芴基、菲基、以及其具有一个或多个选自下组的取代基的衍生物，该组由以下各项组成：D、烷基、甲硅烷基、甲锗烷基、氘代烷基、氘代甲硅烷基、以及氘代甲锗烷基。
在式I的一些实施例中，m＝1并且Ar3具有至少一个选自下组的取代基，该组由以下各项组成：D、F、CN、烷基、烷氧基、甲硅烷基、甲硅烷氧基、硅氧烷、甲锗烷基、烃芳基、杂芳基、二芳基氨基、咔唑基、氘代烷基、氘代烷氧基、氘代甲硅烷基、氘代甲硅烷氧基、氘代硅氧烷、氘代甲锗烷基、氘代烃芳基、氘代杂芳基、氘代二芳基氨基、以及氘代咔唑基。
在式I的一些实施例中，m＝1并且Ar3具有至少一个选自下组的取代基，该组由以下各项组成：D、F、CN、烷基、烷氧基、甲硅烷基、甲硅烷氧基、硅氧烷、甲锗烷基、烃芳基、杂芳基、氘代烷基、氘代烷氧基、氘代甲硅烷基、氘代甲硅烷氧基、氘代硅氧烷、氘代甲锗烷基、氘代烃芳基、以及氘代杂芳基。
在式I的一些实施例中，m＝1并且Ar3具有至少一个选自下组的取代基，该组由以下各项组成：D、烷基、烃芳基、杂芳基、氘代烷基、氘代烃芳基、以及氘代杂芳基。
对于式I中的Ar3的所有以上描述的实施例同样适用于式I中的Ar4、Ar5、和Ar6。
在式I的一些实施例中，Ar3＝Ar4。
在式I的一些实施例中，Ar3≠Ar4。
在式I的一些实施例中，Ar5＝Ar6。
在式I的一些实施例中，Ar5≠Ar6。
在式I的一些实施例中，Ar3＝Ar6。
在式I的一些实施例中，Ar4＝Ar5。
在式I的一些实施例中，Ar3＝Ar6且Ar4＝Ar5。
在式I的一些实施例中，Ar3、Ar4、Ar5和Ar6都不同。
在式I的一些实施例中，m＝1并且Ar3和Ar4连接在一起以形成咔唑基。在一些实施例中，咔唑基是未经取代的。在一些实施例中，咔唑基具有至少一个选自下组的取代基，该组由以下各项组成：D、烷基、甲硅烷基、甲锗烷基、烃芳基、氘代烷基、氘代甲硅烷基、氘代甲锗烷基、以及氘代烃芳基。
在式I的一些实施例中，n＝1并且Ar5和Ar6连接在一起以形成咔唑基。在一些实施例中，咔唑基是未经取代的。在一些实施例中，咔唑基具有至少一个选自下组的取代基，该组由以下各项组成：D、烷基、甲硅烷基、甲锗烷基、烃芳基、氘代烷基、氘代甲硅烷基、氘代甲锗烷基、以及氘代烃芳基。
在式I的一些实施例中，核基团具有式IA
其中：
Y在每次出现时是相同或不同的，并且选自下组，该组由以下各项组成：O、S、Se、Te、NR2、CR3R4、和SiR5R6；
R2在每次出现时是相同或不同的并且选自下组，该组由以下各项组成：烷基、烃芳基、杂芳基、以及其经取代的衍生物；
R3-R6在每次出现时是相同或不同的，并且选自下组，该组由以下各项组成：烷基、甲硅烷基、甲锗烷基、烃芳基、杂芳基、以及其经取代的衍生物，其中R3和R4和/或R5和R6可以连接以形成环状基团，所述环状基团选自下组，该组由以下各项组成：环烷基、硅杂环烷基、螺芴基、硅杂螺芴基、或其经取代的衍生物；
在两个环之间的双虚线指示这些环以任何取向稠合在一起；并且
*指示在所标识的式中的附接点；
并且进一步地，其中可以存在一个或多个选自下组的取代基，该组由以下各项组成：D、烷基、甲硅烷基、甲锗烷基、烃芳基、杂芳基、氘代烷基、氘代甲硅烷基、氘代甲锗烷基、氘代烃芳基、以及氘代杂芳基。
在式IA的一些实施例中，Y＝O。
在式IA的一些实施例中，Y＝S。
在式IA的一些实施例中，Y＝Se。
在式IA的一些实施例中，Y＝Te。
在式IA的一些实施例中，Y＝NR2。
在式IA的一些实施例中，Y＝CR3R4。
在式IA的一些实施例中，Y＝SiR5R6。
在式IA的一些实施例中，Y选自下组，该组由以下各项组成：O、S、和Se。
在式IA的一些实施例中，Y选自下组，该组由CR3R4和SiR5R6组成。
在式IA的一些实施例中，Y选自下组，该组由O、NR2、和CR3R4组成。
在式IA的一些实施例中，两个Y是相同的。
在式IA的一些实施例中，R2选自下组，该组由以下各项组成：烷基、烃芳基、杂芳基、以及其经取代的衍生物，其中所述经取代的衍生物仅具有选自下组的取代基，该组由以下各项组成：D、烷基、甲硅烷基、甲锗烷基、氘代烷基、氘代甲硅烷基、和氘代甲锗烷基，并且没有其他取代基。
在式IA的一些实施例中，R2是具有6-30个环碳的未经取代的烃芳基。
在式IA的一些实施例中，R2是具有一个或多个选自下组的取代基的烃芳基，该组由以下各项组成：D、烷基、甲硅烷基、甲锗烷基、氘代烷基、氘代甲硅烷基、和氘代甲锗烷基。
在式IA的一些实施例中，R2选自下组，该组由以下各项组成：苯基、联苯基、三联苯基、1-萘基、2-萘基、蒽基、芴基、菲基、以及其具有一个或多个选自下组的取代基的衍生物，该组由以下各项组成：D、烷基、甲硅烷基、甲锗烷基、烃芳基、杂芳基、氘代烷基、氘代甲硅烷基、氘代甲锗烷基、氘代烃芳基、以及氘代杂芳基。
在式IA的一些实施例中，R2是未经取代的杂芳基。
在式IA的一些实施例中，R2是未经取代的烷基。
在式IA的一些实施例中，R2是具有一个或多个选自下组的取代基的杂芳基，该组由以下各项组成：D、烷基、甲硅烷基、甲锗烷基、氘代烷基、氘代甲硅烷基、和氘代甲锗烷基。
在式IA的一些实施例中，R2是N-杂芳基或其经取代的衍生物。
在式IA的一些实施例中，R3选自下组，该组由以下各项组成：经取代的烷基、经取代的甲硅烷基、经取代的甲锗烷基、经取代的烃芳基、和经取代的杂芳基，其中取代基选自下组，该组由以下各项组成：D、烷基、甲硅烷基、甲锗烷基、氘代烷基、氘代甲硅烷基、和氘代甲锗烷基。
在式IA的一些实施例中，R3选自下组，该组由以下各项组成：经取代的烷基、经取代的甲硅烷基、经取代的甲锗烷基、经取代的烃芳基、和经取代的杂芳基，其中取代基仅选自下组，该组由以下各项组成：D、烷基、甲硅烷基、甲锗烷基、氘代烷基、氘代甲硅烷基、和氘代甲锗烷基，并且没有其他取代基存在。
在式IA的一些实施例中，R3是具有1-20个碳原子的烷基或其氘代类似物；在一些实施例中，1-12个碳。
在式IA的一些实施例中，R3是具有6-30个环碳的未经取代的烃芳基。
在式IA的一些实施例中，R3是具有一个或多个选自下组的取代基的烃芳基，该组由以下各项组成：D、烷基、甲硅烷基、甲锗烷基、氘代烷基、氘代甲硅烷基、和氘代甲锗烷基。
在式IA的一些实施例中，R3选自下组，该组由以下各项组成：苯基、联苯基、三联苯基、1-萘基、2-萘基、蒽基、芴基、以及其具有一个或多个选自下组的取代基的衍生物，该组由以下各项组成：D、烷基、甲硅烷基、甲锗烷基、烃芳基、杂芳基、氘代烷基、氘代甲硅烷基、氘代甲锗烷基、氘代烃芳基、以及氘代杂芳基。
在式IA的一些实施例中，R3是未经取代的杂芳基。
在式IA的一些实施例中，R3是具有一个或多个选自下组的取代基的杂芳基，该组由以下各项组成：D、烷基、甲硅烷基、甲锗烷基、氘代烷基、氘代甲硅烷基、和氘代甲锗烷基。
对于式IA中的R3的所有上述实施例同样适用于式IA中的R4、R5和R6。
在式IA的一些实施例中，R3和R4连接形成选自下组的环状基团，该组由以下各项组成：环烷基、硅杂环烷基、螺芴基、硅杂螺芴基、或其经取代的衍生物，其中取代基选自下组，该组由以下各项组成：D、烷基、甲硅烷基、甲锗烷基、氘代烷基、氘代甲硅烷基、和氘代甲锗烷基。
在式IA的一些实施例中，R5和R6连接形成选自下组的环状基团，该组由以下各项组成：环烷基、硅杂环烷基、螺芴基、硅杂螺芴基、或其经取代的衍生物，其中取代基选自下组，该组由以下各项组成：D、烷基、甲硅烷基、甲锗烷基、氘代烷基、氘代甲硅烷基、和氘代甲锗烷基。
在式I的一些实施例中，核基团具有选自由式IA-a至式IA-t组成的组的式
其中：
Y在每次出现时是相同或不同的，并且选自下组，该组由以下各项组成：O、S、Se、Te、NR2、CR3R4、和SiR5R6；
R1在每次出现时是相同或不同的并且选自下组，该组由以下各项组成：D、F、CN、烷基、烷氧基、氟烷基、烃芳基、芳氧基、杂芳基、甲硅烷基、硅氧烷、甲硅烷氧基、甲锗烷基、氘代烷基、氘代部分氟化烷基、氘代烷氧基、氘代烃芳基、氘代芳氧基、氘代杂芳基、氘代杂芳基氘代甲硅烷基、氘代硅氧烷、氘代甲硅烷氧基、和氘代甲锗烷基；
R2在每次出现时是相同或不同的并且选自下组，该组由以下各项组成：烷基、烃芳基、杂芳基、以及其经取代的衍生物；
R3-R6在每次出现时是相同或不同的，并且选自下组，该组由以下各项组成：烷基、甲硅烷基、甲锗烷基、烃芳基、杂芳基、以及其经取代的衍生物，其中R3和R4和/或R5和R6可以连接以形成环状基团，所述环状基团选自下组，该组由以下各项组成：环烷基、硅杂环烷基、螺芴基、硅杂螺芴基、或其经取代的衍生物；
c和d是相同或不同的并且为0-3的整数；
g和h是相同或不同的并且为0-2的整数；
k为0-4的整数；并且
*指示所标识的式中的附接点。
在式IA-a的一些实施例中，c＝0。
在式IA-a的一些实施例中，c＝1。
在式IA-a的一些实施例中，c＝2。
在式IA-a的一些实施例中，c＝3。
在式IA-a的一些实施例中，c>0。
在式IA-a的一些实施例中，d＝0。
在式IA-a的一些实施例中，d＝1。
在式IA-a的一些实施例中，d＝2。
在式IA-a的一些实施例中，d＝3。
在式IA-a的一些实施例中，d>0。
在式IA-a的一些实施例中，g＝0。
在式IA-a的一些实施例中，g＝1。
在式IA-a的一些实施例中，g＝2。
在式IA-a的一些实施例中，g>0。
在式IA-a的一些实施例中，h＝0。
在式IA-a的一些实施例中，h＝1。
在式IA-a的一些实施例中，h＝2。
在式IA-a的一些实施例中，h>0。
在式IA-a的一些实施例中，c、d、g、和h中的至少一个大于0，且至少一个R1是D。
在式IA-a的一些实施例中，c、d、g、和h中的至少一个大于0，且至少一个R1是具有6-18个环碳的烃芳基或经取代的衍生物。
在式IA-a的一些实施例中，c、d、g、和h中的至少一个大于0，且至少一个R1具有如以上定义的式a。
在式IA-a的一些实施例中，c、d、g、和h中的至少一个大于0，且至少一个R1具有如以上定义的式b。
在式IA-a的一些实施例中，c、d、g、和h中的至少一个大于0，且至少一个R1选自下组，该组由以下各项组成：苯基、联苯基、三联苯基、其烷基取代的衍生物、其甲硅烷基取代的衍生物、其二芳基氨基取代的衍生物、以及其氘代类似物。
在式IA-a的一些实施例中，c、d、g、和h中的至少一个大于0，且至少一个R1选自下组，该组由以下各项组成：苯基、联苯基、三联苯基、其烷基取代的衍生物、其甲硅烷基取代的衍生物、以及其氘代类似物。
在式IA-a的一些实施例中，c＝d＝g＝h＝0。
对于式IA-a中的c、d、g、h和R1的所有以上描述的实施例同样适用于式IA-b至IA-p中的c、d、g、h和R1。
对于式IA中的Y的所有以上描述的实施例同样适用于式IA-a至式IA-t中的Y。
对于式IA中的R2的所有以上描述的实施例同样适用于式IA-a至式IA-t中的R2。
对于式IA中的R3、R4、R5和R6的所有以上描述的实施例同样适用于式IA-a至式IA-t中的R3、R4、R5和R6。
在式IA-q的一些实施例中，k＝0。
在式IA-q的一些实施例中，k＝1。
在式IA-q的一些实施例中，k＝2。
在式IA-q的一些实施例中，k＝3。
在式IA-q的一些实施例中，k＝4。
在式IA-q的一些实施例中，k>0。
在式IA-q的一些实施例中，c、d、和k中的至少一个大于0，且至少一个R1是D。
在式IA-q的一些实施例中，c、d、和k中的至少一个大于0，且至少一个R1是具有6-18个环碳的烃芳基或经取代的衍生物。
在式IA-q的一些实施例中，c、d、和k中的至少一个大于0，且至少一个R1具有如以上定义的式a。
在式IA-q的一些实施例中，c、d、和k中的至少一个大于0，且至少一个R1具有如以上定义的式b。
在式IA-q的一些实施例中，c、d、和k中的至少一个大于0，且至少一个R1选自下组，该组由以下各项组成：苯基、联苯基、三联苯基、其烷基取代的衍生物、其甲硅烷基取代的衍生物、其二芳基氨基取代的衍生物、以及其氘代类似物。
在式IA-q的一些实施例中，c、d、和k中的至少一个大于0，且至少一个R1选自下组，该组由以下各项组成：苯基、联苯基、三联苯基、其烷基取代的衍生物、其甲硅烷基取代的衍生物、以及其氘代类似物。
在式IA-q的一些实施例中，c＝d＝k＝0。
对于式IA-q中的c、d、k、和R1的所有以上描述的实施例同样适用于式IA-r至IA-t中的c、d、k、和R1。
在式I的一些实施例中，核基团具有式IA-a1、式Ia-a2、式IA-b1、式IA-b2、式IA-c1、或式IA-c2。
其中c、d、g、h、R1、和*是如以上所定义的。对于式IA-a中的c、d、g、h和R1的所有以上描述的实施例同样适用于式IA-a1、式IA-a2、式IA-b1、式IA-b2、式IA-c1、和式IA-c2中的c、d、g、h和R1。
在式I的一些实施例中，核基团具有式IB
其中：
Y在每次出现时是相同或不同的，并且选自下组，该组由以下各项组成：O、S、Se、Te、NR2、CR3R4、和SiR5R6；
R2在每次出现时是相同或不同的并且选自下组，该组由以下各项组成：烷基、烃芳基、杂芳基、以及其经取代的衍生物；
R3-R6在每次出现时是相同或不同的，并且选自下组，该组由以下各项组成：烷基、甲硅烷基、甲锗烷基、烃芳基、杂芳基、以及其经取代的衍生物，其中R3和R4和/或R5和R6可以连接以形成环状基团，所述环状基团选自下组，该组由以下各项组成：环烷基、硅杂环烷基、螺芴基、硅杂螺芴基、或其经取代的衍生物；
a1和b1是相同或不同的并且是0或1；
在两个环之间的双虚线指示这些环以任何取向稠合在一起；
*指示在所标识的式中的附接点；并且
#和##在所标识的式中不表示键或表示附接点，使得当a1＝0时，则#是附接点，当a1＝1时，则#不是键，当b1＝0时，则##是附接点，并且当b1＝1时，则##不是键；
并且进一步地，其中可以存在一个或多个选自下组的取代基，该组由以下各项组成：D、烷基、甲硅烷基、甲锗烷基、烃芳基、杂芳基、氘代烷基、氘代甲硅烷基、氘代甲锗烷基、氘代烃芳基、以及氘代杂芳基。
在式IB中，存在两个末端苯并基团。具有式IB的核基团从这些末端苯并基团被附接到式I上。
在式IB的一些实施例中，a1＝b1＝0，并且核基团具有结构
在式IB的一些实施例中，a1＝b1＝1，并且核基团具有结构
在式IB的一些实施例中，a1＝1并且b1＝0，并且核基团具有结构
在式IB的一些实施例中，a1＝0并且b1＝1，并且核基团具有结构
在以上四种结构中，*指示所标识的式中的附接点。
在式IB的一些实施例中，所有Y基团是相同的。
在式IB的一些实施例中，至少一个Y基团不同于其他Y1至Y5基团。
对于式IA中的Y、R2、R3、R4、R5、和R6的所有以上描述的实施例同样适用于式IB中的Y、R2、R3、R4、R5、和R6。
在式I的一些实施例中，核基团具有以下式IB-a至IB-m之一，但它不限于这些异构体。
其中w是从0至可用键合位置的最大数的整数，并且Y、R1、和*是如以上所定义的。
在式IB-a至式IB-m的一些实施例中，w＝0。
在式IB-a至式IB-m的一些实施例中，w＝1。
在式IB-a至式IB-m的一些实施例中，w＝2。
在式IB-a至式IB-m的一些实施例中，w＝3。
在式IB-a至式IB-m的一些实施例中，w＝4。
在式IB-a至式IB-m的一些实施例中，w＝5。
在式IB-a至式IB-m的一些实施例中，w＝6。
在式IB-a至式IB-m的一些实施例中，w＝7。
在式IB-a至式IB-m的一些实施例中，w＝8。
在式IB-a至式IB-m的一些实施例中，w＝9。
在式IB-a至式IB-m的一些实施例中，w＝10。
在式IB-a至式IB-m的一些实施例中，w＝11。
在式IB-a至式IB-m的一些实施例中，w＝12。
在式IB-a至式IB-m的一些实施例中，w＝可用键合位置的最大数。
在式IB-a至式IB-m的一些实施例中，w>0。
对于式IA-a中的Y和R1的所有以上描述的实施例同样适用于式IB-a至式IB-m中的Y和R1。
在式I的一些实施例中，核基团具有以下式IB-aa至IB-mm之一，但它不限于这些异构体。
其中w是从0至可用键合位置的最大数的整数，Y1至Y5是相同或不同的，并且选自下组，该组由以下各项组成：O、S、Se、Te、NR2、CR3R4、和SiR5R6，并且R1和*是如以上所定义的。Y1至Y5中的至少一个不同于其他Y1至Y5基团。
在式IB-aa至IB-ii和IB-mm的一些实施例中，Y1≠Y2＝Y3。
在式IB-aa至IB-ii和IB-mm的一些实施例中，Y1≠Y2≠Y3。
在式IB-aa至IB-ii和IB-mm的一些实施例中，Y1选自CR3R4和SiR5R6，并且Y2和Y3选自O、S、Se、和NR2。
在式IB-aa至IB-ii和IB-mm的一些实施例中，Y1是CR3R4，并且Y2和Y3是O。
在式IB-aa至IB-ii和IB-mm的一些实施例中，Y1是CR3R4，并且Y2和Y3是NR2。
在式IB-jj和IB-kk的一些实施例中，Y1选自CR3R4和SiR5R6，并且Y2至Y5选自O、S、Se、和NR2。
在式IB-jj和IB-kk的一些实施例中，Y1是CR3R4，并且Y2至Y5是O。
在式IB-jj和IB-kk的一些实施例中，Y1是CR3R4，并且Y2至Y5是NR2。
对于式IA-a中的R1和w的所有以上描述的实施例同样适用于式IB-aa至式IB-mm中的R1和w。
在式I的一些实施例中，核基团具有式IB-a1、式IB-b1、式IB-c1、式IB-aa1、式IB-bb1、或式IB-cc1。
其中c、d、g、h、R1、R3、R4和*是如以上所定义的。对于式IA-a中的c、d、g、h、R1、R3、和R4的所有以上描述的实施例同样适用于式IB-a1、式IB-b1、式IB-c1、式IB-aa1、式IB-bb1、和式IB-cc1中的c、d、g、h、R1、R3、和R4。
在式I的一些实施例中，核基团具有式IC
其中：
Y在每次出现时是相同或不同的，并且选自下组，该组由以下各项组成：O、S、Se、Te、NR2、CR3R4、和SiR5R6；
R2在每次出现时是相同或不同的并且选自下组，该组由以下各项组成：烷基、烃芳基、杂芳基、以及其经取代的衍生物；
R3-R6在每次出现时是相同或不同的，并且选自下组，该组由以下各项组成：烷基、甲硅烷基、甲锗烷基、烃芳基、杂芳基、以及其经取代的衍生物，其中R3和R4和/或R5和R6可以连接以形成环状基团，所述环状基团选自下组，该组由以下各项组成：环烷基、硅杂环烷基、螺芴基、硅杂螺芴基、或其经取代的衍生物；
在两个环之间的双虚线指示这些环以任何取向稠合在一起；并且
*指示在所标识的式中的附接点；
并且进一步地，其中可以存在一个或多个选自下组的取代基，该组由以下各项组成：D、烷基、甲硅烷基、甲锗烷基、烃芳基、杂芳基、氘代烷基、氘代甲硅烷基、氘代甲锗烷基、氘代烃芳基、以及氘代杂芳基。
在式IC的一些实施例中，两个Y基团是相同的。
对于式IA中的Y、R2、R3、R4、R5、和R6的所有以上描述的实施例同样适用于式IC中的Y、R2、R3、R4、R5、和R6。
在式I的一些实施例中，核基团具有以下式IC-a至IC-p之一
其中e和f是相同或不同的，并且是从0-5的整数，并且Y、R1、g、h、和*是如以上所定义的。
在式IC-a至式IC-p的一些实施例中，e＝0。
在式IC-a至式IC-p的一些实施例中，e＝1。
在式IC-a至式IC-p的一些实施例中，e＝2。
在式IC-a至式IC-p的一些实施例中，e＝3。
在式IC-a至式IC-p的一些实施例中，e＝4。
在式IC-a至式IC-p的一些实施例中，e＝5。
在式IC-a至式IC-p的一些实施例中，e>0。
在式IC-a至式IC-p的一些实施例中，f＝0。
在式IC-a至式IC-p的一些实施例中，f＝1。
在式IC-a至式IC-p的一些实施例中，f＝2。
在式IC-a至式IC-p的一些实施例中，f＝3。
在式IC-a至式IC-p的一些实施例中，f＝4。
在式IC-a至式IC-p的一些实施例中，f＝5。
在式IC-a至式IC-p的一些实施例中，f>0。
在式IC-a至式IC-p的一些实施例中，e＝f。
在式IC-a至式IC-p的一些实施例中，e≠f。
对于式IA-a中的Y、R1、g和h的所有以上描述的实施例同样适用于式IC-a至式IC-p中的Y、R1、g和h。
在式I的一些实施例中，核基团具有式IC-a1或IC-a2
其中R1、R3、R4、e、f、g和*是如以上所定义的。对于式IA、式IA-a、和式IC-a至IC-p中的R1、R3、R4、和g的所有以上描述的实施例同样适用于式IC-a1和IC-a2中的R1、R3、R4、e、f和g。
在式I的一些实施例中，除核之外，不存在具有超过2个稠合环的基团。在一些实施例中，在核上也不存在具有超过2个稠合环的取代基。
在式I的一些实施例中，不存在芘基团。
在式I的一些实施例中，除核之外，不存在芴基团。在一些实施例中，在核上也不存在芴取代基。
在式I的一些实施例中，除核之外，不存在咔唑基团。在一些实施例中，在核上不存在咔唑取代基。
在式I的一些实施例中，不存在螺(spiro)基团。在一些实施例中，在核上也不存在螺取代基。
在式I的一些实施例中，至少一个Y包括杂原子。
上式的以上实施例中的任一个可以与一个或多个其他实施例组合，只要它们不是互相排斥的。例如，在式I中，其中a＝1并且Ar1选自下组的实施例可以与其中Ar3具有式b的实施例以及其中Ar3＝Ar6的实施例组合，该组由以下各项组成：苯基、联苯基、三联苯基、1-萘基、2-萘基、蒽基、芴基、菲基、以及其具有一个或多个选自下组的取代基的衍生物，该组由以下各项组成：D、烷基、甲硅烷基、甲锗烷基、氘代烷基、氘代甲硅烷基、以及氘代甲锗烷基。对于以上讨论的其他非相互排斥的实施例同样如此。本领域技术人员将理解哪些实施例是相互排斥的并且因此将容易地能够确定本申请所考虑的实施例的组合。
具有式I的化合物可以使用将产生C-C、C-N、C-O、C-S或C-Si键的任何技术制造。已知多种此类技术，如Suzuki、Yamamoto、Stille、Negishi和金属催化的C-N偶联以及金属催化和氧化的直接芳基化。
氘代化合物可以以类似的方式使用氘代前体材料，或更通常通过在布朗斯台德酸或路易斯酸H/D交换催化剂(诸如三氟甲磺酸、三氯化铝或二氯化乙基铝)的存在下，用氘代溶剂(诸如苯-d6)处理未氘代化合物来制备。氘代反应也已描述于公布的PCT申请WO 2011/053334中。
示例性制备在实例中给出。
具有式I的化合物的实例包括但不限于以下所示的化合物。
化合物IA-1
化合物IA-2
化合物IA-3
化合物IA-4
化合物IA-5
化合物IA-6
化合物IA-7
化合物IA-8
化合物IA-9
化合物IA-10
化合物IA-11
化合物IA-12
化合物IA-13
化合物IA-14
化合物IA-15
化合物IA-16
化合物IA-17
化合物IA-18
化合物IA-19
化合物IA-20
化合物IA-21
化合物IA-22
化合物IA-23
化合物IA-24
化合物IA-25
化合物IA-26
化合物IA-27
化合物IA-28
化合物IA-29
化合物IA-30
化合物IA-31
化合物IA-32
化合物IA-33
化合物IA-34
化合物IA-35
[删除化合物IA-36和化合物IA-37。]
化合物IA-38
化合物IA-39
[删除化合物IA-40和化合物IA-41。]
化合物IA-42
化合物IA-43
化合物IA-44
化合物IA-45
化合物IA-46
化合物IA-47
化合物IA-48
化合物IA-49
化合物IA-50
化合物IB-1
化合物IB-2
化合物IB-3
化合物IB-4
化合物IB-5
化合物IB-6
化合物IC-1
化合物IC-2
化合物IC-3
化合物IC-4
化合物IC-5
化合物IC-6
3.具有式II或式III的化合物
在一些实施例中，具有式II或式III的化合物可用作发射材料。在一些实施例中，这些化合物是蓝色发射材料。它们可以单独使用或作为主体材料中的掺杂剂使用。
在一些实施例中，具有式II或式III的化合物具有深蓝色。如本文所用，术语“深蓝色”是指根据C.I.E.色度标度小于0.10的C.I.E.y-坐标(国际照明委员会(CommissionInternationale de L'Eclairage)，1931)。在一些实施例中，y-坐标小于0.090；在一些实施例中，y-坐标小于0.080；在一些实施例中，y-坐标小于0.070；在一些实施例中，y-坐标小于0.060。
在一些实施例中，具有式II或式III的化合物具有小于0.10的光致发光y-坐标；在一些实施例中，小于0.090。
在一些实施例中，具有式II或式III的化合物具有至少10mg/mL的在甲苯中的溶解度；在一些实施例中，至少15mg/mL；在一些实施例中，至少20mg/mL。这对于用于最佳装置性能的纯化和溶液加工是有利的。
在一些实施例中，具有式II或式III的化合物具有在10托下小于750℃的升华温度；在一些实施例中，在10托下小于600℃；在一些实施例中，在10托下小于500℃。这对于纯化而言是有利的。
在一些实施例中，具有式II或式III的化合物具有高PLQY。增加的PLQY可以有助于装置中增加的效率。在一些实施例中，具有式II或式II的化合物具有相对于在1N硫酸中的奎宁硫酸氢盐的标准物的至少90％的溶液PLQY。
在一些实施例中，包括具有式II或式III的化合物的装置具有提高的效率。在一些实施例中，包括式II或式III的装置的电流效率在1000尼特下大于4.5cd/A；在一些实施例中，在1000尼特下大于5.0cd/A。
在一些实施例中，包括具有式II或式III的化合物的装置在1000尼特的初始亮度下具有增加的寿命。在一些实施例中，包括具有式II或式III的化合物的装置具有在50℃下大于1000小时的T70。如本文所用，T70是指达到70％的初始亮度的时间。在一些实施例中，包括具有式II或式III的化合物的装置具有在50℃下大于1500小时的T70。
在一些实施例中，包括具有式II或式III的化合物作为发射材料的电致发光装置具有深蓝色。在一些实施例中，x-坐标小于0.15并且y-坐标小于0.10。在一些实施例中，y-坐标小于0.090；在一些实施例中，y-坐标小于0.080；在一些实施例中，y-坐标小于0.070；在一些实施例中，y-坐标小于0.060。
在一些实施例中，具有式II或式III的化合物具有非常窄的发射分布。在一些实施例中，FWHM小于75nm；在一些实施例中，小于60nm；在一些实施例中，小于50nm；在一些实施例中，小于40nm；在一些实施例中，小于30nm。这对于用于产生更饱和颜色的显示装置是有利的。
在一些实施例中，具有式II或式III的化合物当掺入膜中时具有高的水平对齐度。“水平对齐”和“水平取向”旨在是指发射偶极子处于平行于基板。增加的水平对齐可以有助于装置中更高的效率。在一些实施例中，具有式II或式III的化合物具有大于90％的水平取向。
在式II或式III的一些实施例中，所述化合物是氘代的。在一些实施例中，该化合物是至少10％氘代的；在一些实施例中，至少20％氘代的；在一些实施例中，至少30％氘代的；在一些实施例中，至少40％氘代的；在一些实施例中，至少50％氘代的；在一些实施例中，至少60％氘代的；在一些实施例中，至少70％氘代的；在一些实施例中，至少80％氘代的；在一些实施例中，至少90％氘代的；在一些实施例中，100％氘代的。
在式II或式III的一些实施例中，氘代存在于Q基团上。
在式II或式III的一些实施例中，氘代存在于键合到Q上的一个或多个芳基上。
在式II或式III的一些实施例中，氘代存在于一个或多个氨基上。
在式II或式III的一些实施例中，氘代存在于Q基团、键合到Q上的芳基、以及氨基中的两个或更多个上。
在一些实施例中，本文所述的化合物具有式II
其中：
Ar3-Ar6是相同或不同的并且选自烃芳基、杂芳基、以及其经取代的衍生物；
R1在每次出现时是相同或不同的并且选自下组，该组由以下各项组成：D、F、CN、烷基、烷氧基、氟烷基、烃芳基、芳氧基、杂芳基、甲硅烷基、硅氧烷、甲硅烷氧基、甲锗烷基、氘代烷基、氘代部分氟化烷基、氘代烷氧基、氘代烃芳基、氘代芳氧基、氘代杂芳基、氘代杂芳基氘代甲硅烷基、氘代硅氧烷、氘代甲硅烷氧基、和氘代甲锗烷基；
R2a和R2b是相同或不同的并且选自下组，该组由以下各项组成：H、D、F、CN、烷基、烷氧基、氟烷基、烃芳基、芳氧基、杂芳基、甲硅烷基、硅氧烷、甲硅烷氧基、甲锗烷基、氘代烷基、氘代部分氟化烷基、氘代烷氧基、氘代烃芳基、氘代芳氧基、氘代杂芳基、氘代杂芳基氘代甲硅烷基、氘代硅氧烷、氘代甲硅烷氧基、和氘代甲锗烷基；
Q选自下组，该组由以下各项组成：具有2个或更多个稠合环的烃芳基、具有2个或更多个稠合环的杂芳基、以及其经取代的衍生物；并且
c和d是相同或不同的并且为0-3的整数。
在式II中，这两个基团
可以以任何可用键合位置并且以任何取向键合到Q上，其中虚线表示到Q上的附接点。
在式II的一些实施例中，除了在式II中明确示出的氨基之外，没有其他氨基。
在式II的一些实施例中，存在不超过2个氨基。
在式II的一些实施例中，R2a＝R2b。
在式II的一些实施例中，R2a≠R2b。
在式II的一些实施例中，R2a＝H。
在式II的一些实施例中，R2a＝D。
在式II的一些实施例中，R2a是具有1-12个碳，在一些实施例中，1-8个碳的烷基或氘代烷基。
在式II的一些实施例中，R2a是三烷基甲硅烷基或氘代三烷基甲硅烷基。在一些实施例中，三烷基甲硅烷基中的烷基部分具有1-8个碳；在一些实施例中，1-3个碳。
在式II的一些实施例中，R2a是具有6-24个环碳的未经取代的烃芳基。
在式II的一些实施例中，R2a是具有6-24个环碳且具有至少一个选自下组的取代基的烃芳基，该组由以下各项组成：D、烷基、甲硅烷基、氘代烷基、氘代甲硅烷基、及其组合。
在式II的一些实施例中，R2a选自下组，该组由以下各项组成：D、具有1-8个碳的烷基、三烷基甲硅烷基、苯基、经取代的苯基、萘基、经取代的萘基、联苯基、经取代的联苯基、三联苯基、和经取代的三联苯基，其中所述经取代的基团具有至少一个选自下组的取代基，该组由以下各项组成：D、烷基、甲硅烷基、氘代烷基、氘代甲硅烷基、及其组合。
对于式II中的R2a的所有以上描述的实施例同样适用于式II中的R2b。
对于式I中的Ar3、Ar4、Ar5和Ar6的所有以上描述的实施例同样适用于式II中的Ar3、Ar4、Ar5和Ar6。
对于式IA-a中的R1、c和d的所有以上描述的实施例同样适用于式II中的R1、c和d。
对于式IA中的Y的所有以上描述的实施例同样适用于式II中的Y。
在式II的一些实施例中，Q选自下组，该组由以下各项组成：具有2个或更多个稠合环的烃芳基、具有2个或更多个稠合环的杂芳基、以及其经取代的衍生物，其中该经取代的衍生物具有至少一个选自下组的取代基，该组由以下各项组成：D、烷基、烃芳基、杂芳基、烷芳基、氘代烷基、氘代烃芳基、氘代杂芳基、和氘代烷芳基。
在式II的一些实施例中，Q具有至少3个稠合环。
在式II的一些实施例中，Q具有至少4个稠合环。
在式II的一些实施例中，Q具有至少5个稠合环。
在式II的一些实施例中，Q具有至少6个稠合环。
在式II的一些实施例中，除Q之外，不存在具有超过2个稠合环的基团。在一些实施例中，在Q上也不存在具有超过2个稠合环的取代基。
在式II的一些实施例中，不存在芘基团。
在式II的一些实施例中，除Q之外，不存在芴基团。在一些实施例中，在Q上也不存在芴取代基。
在式II的一些实施例中，除Q之外，不存在咔唑基团。在一些实施例中，在Q上也不存在咔唑取代基。
在式II的一些实施例中，不存在螺基团。在一些实施例中，在Q上也不存在螺取代基。
在式II的一些实施例中，Q包括至少一个杂原子。
在式II的一些实施例中，Q是未经取代的烃芳基。
在式II的一些实施例中，Q是经取代的烃芳基，其中该取代基选自下组，该组由以下各项组成：D、烷基、烃芳基、杂芳基、烷芳基、氘代烷基、氘代烃芳基、氘代杂芳基、和氘代烷芳基。
在式II的一些实施例中，Q是衍生自选自下组的化合物的芳基，该组由以下各项组成：萘、蒽、芘、苯并菲、荧蒽、菲、及其经取代的衍生物。
在式II的一些实施例中，Q是未经取代的杂芳基。
在式II的一些实施例中，Q是未经取代的N,O,S-杂芳基。
在式II的一些实施例中，Q是经取代的杂芳基，其中该取代基选自下组，该组由以下各项组成：D、烷基、烃芳基、杂芳基、烷芳基、氘代烷基、氘代烃芳基、氘代杂芳基、和氘代烷芳基。
在式II的一些实施例中，Q是未经取代或经取代的N-杂芳基。
在一些实施例中，该N-杂芳基衍生自选自下组的化合物，该组由以下各项组成：咔唑、咔唑并咔唑、吲哚并咔唑、吲哚并吲哚、及其经取代的衍生物。
在式II的一些实施例中，Q是未经取代或经取代的O-杂芳基。
在一些实施例中，该O-杂芳基衍生自具有多个稠合的呋喃、异苯并呋喃或苯并呋喃基团的化合物。
在一些实施例中，该O-杂芳基衍生自选自下组的化合物，该组由以下各项组成：萘并二呋喃、萘并双苯并呋喃、二苯并呋喃双(苯并呋喃)、及其经取代的衍生物。
在式II的一些实施例中，Q是未经取代或经取代的S-杂芳基。
在一些实施例中，该S-杂芳基衍生自具有多个稠合的噻吩或苯并噻吩基团的化合物。
在一些实施例中，该S-杂芳基衍生自选自下组的化合物，该组由以下各项组成：萘并二噻吩、萘并双苯并噻吩、二苯并噻吩双(苯并噻吩)、及其经取代的衍生物。
在式II的一些实施例中，Q是未经取代或经取代的具有两个不同杂原子的N,O,S-杂芳基。
在式II的一些实施例中，Q选自如以上所述的式IA、式IB、和式IC的组。在式IB中，存在两个末端苯并基团。具有式IB的Q基团从这些末端苯并基团被附接到式II上。
对于式I中的式IA的所有以上描述的实施例同样适用于式II中的式IA。
对于式I中的式IB的所有以上描述的实施例同样适用于式II中的式IB。
对于式I中的式IA的所有以上描述的实施例同样适用于式II中的式IA。
在式II的一些实施例中，Q选自由以上所述的式IA-a至IA-t组成的组。对于式I的式IA-a至IA-t的所有以上描述的实施例同样适用于式II中的式IA-a至IA-t。
在式II的一些实施例中，Q选自由如以上所述的式IA-a1、IA-a2、IA-b1、IA-b2、IA-c1、和IA-c2组成的组。对于式I的式IA-a1、IA-a2、IA-b1、IA-b2、IA-c1、和IA-c2的所有以上描述的实施例同样适用于式II中的式IA-a1、IA-a2、IA-b1、IA-b2、IA-c1、和IA-c2。
在式II的一些实施例中，Q选自由如以上所述的式IB-a至IB-m组成的组。对于式I的式IB-a至IB-m的所有以上描述的实施例同样适用于式II中的式IB-a至IB-m。
在式II的一些实施例中，Q选自由如以上所述的式IB-aa至IB-mm组成的组。对于式I的式IB-aa至IB-mm的所有以上描述的实施例同样适用于式II中的式IB-aa至IB-mm。
在式II的一些实施例中，Q选自由如以上所述的式IC-a至IC-p组成的组。对于式I的式IC-a至IC-p的所有以上描述的实施例同样适用于式II中的式IC-a至IC-p。
在式II的一些实施例中，Q选自由以上所述的式IC-a1和IC-a2组成的组。对于式I中的式IC-a1和IC-a2的所有以上描述的实施例同样适用于式II中的式IC-a1和IC-a2。
在式II的一些实施例中，Q选自由式II-a至II-d组成的组
其中：
Y在每次出现时是相同或不同的，并且选自下组，该组由以下各项组成：O、S、Se、Te、NR2、CR3R4、和SiR5R6；
R1在每次出现时是相同或不同的并且选自下组，该组由以下各项组成：D、F、CN、烷基、烷氧基、氟烷基、烃芳基、芳氧基、杂芳基、甲硅烷基、硅氧烷、甲硅烷氧基、甲锗烷基、氘代烷基、氘代部分氟化烷基、氘代烷氧基、氘代烃芳基、氘代芳氧基、氘代杂芳基、氘代杂芳基、氘代甲硅烷基、氘代硅氧烷、氘代甲硅烷氧基、和氘代甲锗烷基；
R2在每次出现时是相同或不同的并且选自下组，该组由以下各项组成：烷基、烃芳基、杂芳基、以及其经取代的衍生物；
R3-R6在每次出现时是相同或不同的，并且选自下组，该组由以下各项组成：烷基、甲硅烷基、甲锗烷基、烃芳基、杂芳基、以及其经取代的衍生物，其中R3和R4和/或R5和R6可以连接以形成环状基团，所述环状基团选自下组，该组由以下各项组成：环烷基、硅杂环烷基、螺芴基、硅杂螺芴基、或其经取代的衍生物；
c和d是相同或不同的并且为0-3的整数；
g为0-2的整数；并且
*指示所标识的式中的附接点。
对于式IA-a中的c、d、g、和R1的所有以上描述的实施例同样适用于式II-a至II-d中的c、d、g、和R1。
对于式IA中的Y的所有以上描述的实施例同样适用于式II-a至II-d中的Y。
对于式IA中的R2–R6的所有以上描述的实施例同样适用于式II-a至II-d中的R2–R6。
在式II的一些实施例中，Q选自由式II-a1、II-a2、II-b1、II-b2、II-c1、II-c2、II-d1、和II-d2组成的组。
其中R1、R2、c、d、g和*是如以上所定义的。
对于式IA-a中的c、d、g、和R1的所有以上描述的实施例同样适用于式II-a1、II-a2、II-b1、II-b2、II-c1、II-c2、II-d1、和II-d2中的c、d、g、和R1。
对于式IA中的R2的所有以上描述的实施例同样适用于式II-a1、II-a2、II-b1、II-b2、II-c1、II-c2、II-d1、和II-d2中的R2。
在式II的一些实施例中，Q选自由式II-a和式II-b组成的组。
在式II的一些实施例中，Q选自由式II-a1、式II-a2、式II-b1、和式II-b2组成的组。
在一些实施例中，本文所述的化合物具有式III
其中：
Ar1、Ar2、Ar3、Ar5、Ar7、和Ar8是相同或不同的并且选自烃芳基、杂芳基、以及其经取代的衍生物；
R1在每次出现时是相同或不同的并且选自下组，该组由以下各项组成：D、F、CN、烷基、烷氧基、氟烷基、烃芳基、芳氧基、杂芳基、甲硅烷基、硅氧烷、甲硅烷氧基、甲锗烷基、氘代烷基、氘代部分氟化烷基、氘代烷氧基、氘代烃芳基、氘代芳氧基、氘代杂芳基、氘代杂芳基氘代甲硅烷基、氘代硅氧烷、氘代甲硅烷氧基、和氘代甲锗烷基；
R2a和R2b是相同或不同的并且选自下组，该组由以下各项组成：H、D、F、CN、烷基、烷氧基、氟烷基、烃芳基、芳氧基、杂芳基、甲硅烷基、硅氧烷、甲硅烷氧基、甲锗烷基、氘代烷基、氘代部分氟化烷基、氘代烷氧基、氘代烃芳基、氘代芳氧基、氘代杂芳基、氘代杂芳基氘代甲硅烷基、氘代硅氧烷、氘代甲硅烷氧基、和氘代甲锗烷基；
Q选自下组，该组由以下各项组成：具有2个或更多个稠合环的烃芳基、具有2个或更多个稠合环的杂芳基、以及其经取代的衍生物；
a、a2、b、和b2是相同或不同的并且是0或1；并且
e和f是相同或不同的并且为0-5的整数。
在式III的一些实施例中，除了在式III中明确示出的氨基之外，没有其他氨基。
在式III的一些实施例中，存在不超过2个氨基。
在式III的一些实施例中，a2＝0。
在式III的一些实施例中，a2＝1。
在式III的一些实施例中，b2＝0。
在式III的一些实施例中，b2＝1。
在式III的一些实施例中，e＝0。
在式III的一些实施例中，e＝1。
在式III的一些实施例中，e＝2。
在式III的一些实施例中，e＝3。
在式III的一些实施例中，e＝4。
在式III的一些实施例中，e＝5。
在式III的一些实施例中，e>0。
在式III的一些实施例中，f＝0。
在式III的一些实施例中，f＝1。
在式III的一些实施例中，f＝2。
在式III的一些实施例中，f＝3。
在式III的一些实施例中，f＝4。
在式III的一些实施例中，f＝5。
在式III的一些实施例中，f>0。
在式III的一些实施例中，e＝f。
在式III的一些实施例中，e≠f。
对于式II中的Q的所有以上描述的实施例同样适用于式III中的Q。
在式III的一些实施例中，Q具有至少3个稠合环。
在式III的一些实施例中，Q具有至少4个稠合环。
在式III的一些实施例中，Q具有至少5个稠合环。
在式III的一些实施例中，Q具有至少6个稠合环。
在式III的一些实施例中，除Q之外，不存在具有超过2个稠合环的基团。在一些实施例中，在Q上也不存在具有超过2个稠合环的取代基。
在式III的一些实施例中，不存在芘基团。
在式III的一些实施例中，除Q之外，不存在芴基团。在一些实施例中，在Q上也不存在芴取代基。
在式III的一些实施例中，除Q之外，不存在咔唑基团。在一些实施例中，在Q上也不存在咔唑取代基。
在式III的一些实施例中，不存在螺基团。在一些实施例中，在Q上也不存在螺取代基。
在式III的一些实施例中，Q包括至少一个杂原子。
在式III的一些实施例中，Q选自由以上所述的式II-a和式II-b组成的组。
在式III的一些实施例中，Q选自由以上所述的式II-a1、式II-a2、式II-b1、和式II-b2组成的组。
对于式I中的Ar1的所有以上描述的实施例同样适用于式III中的Ar7和Ar8。
在式III的一些实施例中，Ar7和Ar8选自下组，该组由以下各项组成：苯基、联苯基、萘基、及其经取代的衍生物。在一些实施例中，该取代基选自下组，该组由以下各项组成：D、烷基、甲硅烷基、氘代烷基、和氘代甲硅烷基。
在式III的一些实施例中，Ar7和Ar8选自下组，该组由以下各项组成：苯基、联苯基、萘基、及其氘代类似物。
对于式I中的Ar1、Ar2、Ar3、Ar5、a和b的所有以上描述的实施例同样适用于式III中的Ar1、Ar2、Ar3、和Ar5。
对于式IA-a中的R1的所有以上描述的实施例同样适用于式III中的R1。
在式III的一些实施例中，该化合物具有式III-a
其中Q、Ar1、Ar2、Ar3、Ar5、R1、a、b、e、和f是如以上所定义的。对于式III中的Q、Ar1、Ar2、Ar3、Ar5、R1、a、b、e、和f的所有以上描述的实施例同样适用于式III-a中的Q、Ar1、Ar2、Ar3、Ar5、R1、a、b、e、和f。
在式III的一些实施例中，该化合物具有式III-b
其中Q、Ar1、Ar2、Ar3、Ar5、R1、a、b、e、和f是如以上所定义的。对于式III中的Q、Ar1、Ar2、Ar3、Ar5、R1、a、b、e、和f的所有以上描述的实施例同样适用于式III-b中的Q、Ar1、Ar2、Ar3、Ar5、R1、a、b、e、和f。
在式III的一些实施例中，该化合物选自由式III-a1、式III-a2、和式III-a3组成的组
其中Q、Ar1、Ar2、Ar3、Ar5、R1、a、b、e、和f是如以上所定义的。对于式III中的Q、Ar1、Ar2、Ar3、Ar5、R1、a、b、e、和f的所有以上描述的实施例同样适用于式III-a1、式III-a2、和式III-a3中的Q、Ar1、Ar2、Ar3、Ar5、R1、a、b、e、和f。
在式III的一些实施例中，该化合物选自由式III-b1、式III-b2、和式III-b3组成的组。
其中Q、Ar1、Ar2、Ar3、Ar5、R1、a、b、c、和d是如以上所定义的。对于式III中的Q、Ar1、Ar2、Ar3、Ar5、R1、a和b的所有以上描述的实施例以及式II中的c和d的实施例同样适用于式III-b1、式III-b2、和式III-b3中的Q、Ar1、Ar2、Ar3、Ar5、R1、a、b、c、和d。
在式III的一些实施例中，该化合物选自由式III-c1、式III-c2、和式III-c3组成的组
其中k1是从0-4的整数，并且Q、Ar1、Ar2、Ar3、Ar5、R1、a、b、和k是如以上所定义的。对于式IA-q中k的所有以上描述的实施例同样适用于式III-c1、式III-c2、和式III-c3中的k1。对于式III中的Q、Ar1、Ar2、Ar3、Ar5、R1、a和b的所有以上描述的实施例以及式IA-q中的k的实施例同样适用于式III-c1、式III-c2、和式III-c3中的Q、Ar1、Ar2、Ar3、Ar5、R1、a、b、和k。
在式III的一些实施例中，该化合物选自由式III-d1、式III-d2、和式III-d3组成的组
其中Q、Ar1、Ar2、Ar3、Ar5、Ar7、Ar8、R1、a、b、c、和d是如以上所定义的。对于式III中的Q、Ar1、Ar2、Ar3、Ar5、Ar7、Ar8、R1、a和b的所有以上描述的实施例以及式II中的c和d的实施例同样适用于式III-d1、式III-d2、和式III-d3中的Q、Ar1、Ar2、Ar3、Ar5、Ar7、Ar8、R1、a、b、c、和d。
上式的以上实施例中的任一个可以与一个或多个其他实施例组合，只要它们不是互相排斥的。
具有式II和式III的化合物可以使用将产生C-C、C-N、C-O、C-S或C-Si键的任何技术制造。已知多种此类技术，如Suzuki、Yamamoto、Stille、Negishi和金属催化的C-N偶联以及金属催化和氧化的直接芳基化。
氘代化合物可以以类似的方式使用氘代前体材料，或更通常通过在布朗斯台德酸或路易斯酸H/D交换催化剂(诸如三氟甲磺酸、三氯化铝或二氯化乙基铝)的存在下，用氘代溶剂(诸如苯-d6)处理未氘代化合物来制备。氘代反应也已描述于公布的PCT申请WO 2011/053334中。
示例性制备在实例中给出。
具有式II和式III的化合物的实例包括但不限于以下所示的化合物。
合物II-1
[删除化合物II-2。]
化合物II-3
[删除化合物II-4至II-10。]
化合物II-11
[删除化合物II-12。]
化合物II-13
[删除化合物II-14。]
化合物II-15
化合物II-16
化合物II-17
化合物III-1
化合物III-2
化合物III-3
化合物III-4
化合物III-5
化合物III-6
化合物III-7
化合物III-8
化合物III-9
化合物III-10
化合物III-11
化合物III-12
化合物III-13
化合物III-14
化合物III-15
化合物III-16
化合物III-17
化合物III-18
化合物III-19
化合物III-20
化合物III-21
化合物III-22
化合物III-23
4.装置
可以得益于具有一个或多个包含本文所述的具有式I、式II、或式III的化合物的层的有机电子装置包括但不限于(1)将电能转换成辐射的装置(例如，发光二极管、发光二极管显示器、二极管激光器、或照明面板)，(2)使用电子过程检测信号的装置(例如，光电检测器、光传导电池、光敏电阻器、光电开关、光电晶体管、光电管、红外(“IR”)检测器、或生物传感器)，(3)将辐射转换成电能的装置(例如，光伏装置或太阳能电池)，(4)将一个波长的光转换成更长波长的光的装置(例如，下变频磷光体装置)；(5)包括一个或多个电子部件的装置，这些电子部件包括一个或多个有机半导体层(例如，晶体管或二极管)，或项目(1)至(5)中装置的任何组合。
在一些实施例中，该装置包括具有式I的化合物的光活化层。
在一些实施例中，该装置包括具有式II的化合物的光活化层。
在一些实施例中，该装置包括具有式III的化合物的光活化层。
在一些实施例中，该装置包括阳极和阴极和在其间的光活性层，其中该光活性层包括具有式I的化合物。
在一些实施例中，该装置包括阳极和阴极和在其间的光活性层，其中该光活性层包括具有式II的化合物。
在一些实施例中，该装置包括阳极和阴极和在其间的光活性层，其中该光活性层包括具有式III的化合物。
有机电子装置结构的一个图示示于图1中。装置100具有第一电接触层(阳极层110)和第二电接触层(阴极层160)、以及介于它们之间的光活性层(“EML”)140。邻近阳极的是空穴注入层(“HIL”)120。邻近该空穴注入层的是包含空穴传输材料的空穴传输层(“HTL”)130。邻近阴极的可以是包含电子传输材料的电子传输层(“ETL”)150。作为一种选择，装置可以使用一个或多个紧邻阳极110的附加的空穴注入层或空穴传输层(未示出)和/或一个或多个紧邻阴极160的附加的电子注入层(“EIL”)或电子传输层(未示出)。作为进一步的选择，装置可以在光活性层140与电子传输层150之间具有抗猝灭层(未示出)。
层120至150、以及它们之间的任何另外的层被单独地以及统称为活性层。
在一些实施例中，光活性层是像素化的，如图2所示。在装置200中，层140被分成在该层上重复的像素或子像素单元141、142、和143。像素或子像素单元中的每个表示不同的颜色。在一些实施例中，该子像素单元为红色、绿色、和蓝色。尽管在图中示出三个子像素单元，但可使用两个或多于三个子像素单元。
在一些实施例中，不同的层具有以下厚度范围：阳极110，在一些实施例中，空穴注入层120，在一些实施例中， 空穴传输层130，在一些实施例中，光活性层140， 在一些实施例中，电子传输层150，在一些实施例中，阴极160，在一些实施例中，装置中电子-空穴重组区域的位置、以及因此装置的发射光谱可受到每个层的相对厚度的影响。所希望的层厚度的比率将取决于所用材料的确切性质。
在一些实施例中，具有式I、式II、或式III的化合物可用作光活性层140中的发射材料(具有蓝色发射颜色)。它们可以单独使用或作为主体材料中的掺杂剂使用。
在一些实施例中，具有式I、式II或式III的化合物可用作光活性层140中的主体材料。
a.光活性层
在一些实施例中，光活性层包括主体材料和作为掺杂剂的具有式I、式II、或式III的化合物。在一些实施例中，存在第二主体材料。
在一些实施例中，光活性层仅包括主体材料和作为掺杂剂的具有式I、式II、或式III的化合物。在一些实施例中，存在少量其他材料，只要它们不显著改变层的功能。
在一些实施例中，光活性层仅包括第一主体材料、第二主体材料、和作为掺杂剂的具有式I、式II、或式III的化合物。在一些实施例中，存在少量其他材料，只要它们不显著改变层的功能。
掺杂剂与总主体材料的重量比是在2:98至70:30的范围内；在一些实施例中，是5:95至70:30；在一些实施例中，是10:90至20:80。
在一些实施例中，该主体材料选自下组，该组由以下各项组成：蒽、芘、菲、苯并菲、菲咯啉、萘、三嗪、喹啉、异喹啉、喹喔啉、苯基吡啶、苯并二呋喃、金属喹啉酸盐(quinolinate)络合物、吲哚并咔唑、其经取代的衍生物、以及其组合。
在一些实施例中，主体材料是9,10-二芳基蒽化合物或其氘代类似物。
在一些实施例中，主体材料是具有一个或两个二芳基氨基取代基的衍生物、或其氘代类似物
由实施例、具体实施例、具体实例、和以上讨论实施例的组合表示的任何具有式I、式II、或式III的化合物可以用于光活性层中。
b.其他装置层
装置中的其他层可以由已知在此类层中可用的任何材料制成。
阳极110是对于注入正电荷载体尤其有效的电极。其可由例如包含金属、混合金属、合金、金属氧化物或混合金属氧化物的材料制成，或者其可为导电聚合物、以及它们的混合物。合适的金属包括第11族金属，第4、5和6族中的金属和第8-10族的过渡金属。如果阳极是要透光的，则一般使用第12、13和14族金属的混合金属氧化物，例如氧化铟锡。该阳极还可以由有机材料如聚苯胺制成，如在“Flexible light-emittingdiodes made fromsoluble conducting polymer[由可溶性导电聚合物制成的柔性发光二极管]”，Nature[自然]，第357卷，第477-479页(1992年6月11日)中所述。阳极和阴极中的至少一个应是至少部分透明的以允许产生的光被观察到。
空穴注入层120包括空穴注入材料并且可以在有机电子装置中具有一种或多种功能，包括但不限于下层的平面化、电荷传输和/或电荷注入特性、杂质(如氧或金属离子)的清除、以及有利于或改善该有机电子装置的性能的其他方面。空穴注入层可用聚合物材料形成，如聚苯胺(PANI)或聚乙烯二氧噻吩(PEDOT)，这些聚合物材料通常掺杂有质子酸。质子酸可以是例如聚(苯乙烯磺酸)、聚(2-丙烯酰胺基-2-甲基-1-丙磺酸)等。
空穴注入层可以包含电荷转移化合物等，如铜酞菁和四硫富瓦烯-四氰基对苯二醌二甲烷体系(TTF-TCNQ)。
在一些实施例中，空穴注入层包括至少一种导电聚合物和至少一种氟化的酸聚合物。
在一些实施例中，空穴注入层由掺杂有形成胶体的聚合酸的导电聚合物的水性分散体制成。此类材料已描述于例如公布的美国专利申请US 2004/0102577、US 2004/0127637、US 2005/0205860、和公布的PCT申请WO 2009/018009中。
层130的空穴传输材料的实例已概述于例如Y.Wang的Kirk-Othmer Encyclopediaof Chemical Technology[Kirk-Othmer化学技术百科全书]，第四版，第18卷，第837-860页，1996中。可使用空穴传输分子和空穴传输聚合物两者。常用的空穴传输分子是：N,N'-二苯基-N,N'-双(3-甲基苯基)-[1,1'-联苯基]-4,4'-二胺(TPD)、1,1-双[(二-4-甲苯基氨基)苯基]环己烷(TAPC)、N,N'-双(4-甲基苯基)-N,N'-双(4-乙基苯基)-[1,1'-(3,3'-二甲基)联苯基]-4,4'-二胺(ETPD)、四-(3-甲基苯基)-N,N,N',N'-2,5-苯二胺(PDA)、a-苯基-4-N,N-二苯基氨基苯乙烯(TPS)、对-(二乙基氨基)苯甲醛二苯腙(DEH)、三苯胺(TPA)、双[4-(N,N-二乙基氨基)-2-甲基苯基](4-甲基苯基)甲烷(MPMP)、1-苯基-3-[对-(二乙基氨基)苯乙烯基]-5-[对-(二乙基氨基)苯基]吡唑啉(PPR或DEASP)、1,2-反式-双(9H-咔唑-9-基)环丁烷(DCZB)、N,N,N',N'-四(4-甲基苯基)-(1,1'-联苯基)-4,4'-二胺(TTB)、N,N’-双(萘-1-基)-N,N’-双-(苯基)联苯胺(α-NPB)、以及卟啉化合物，如铜酞菁。在一些实施例中，空穴传输层包含空穴传输聚合物。在一些实施例中，空穴传输聚合物是二苯乙烯基芳基化合物。在一些实施例中，芳基基团具有两个或更多个稠合芳环。在一些实施例中，芳基基团是并苯。如在此所用的术语“并苯”是指含有两个或更多个以直线排列的邻位稠合苯环的烃母体组分。其他常用的空穴传输聚合物是聚乙烯咔唑、(苯基甲基)-聚硅烷、和聚苯胺。还可能通过将空穴传输分子如上述那些掺入聚合物如聚苯乙烯和聚碳酸酯中来获得空穴传输聚合物。在一些情况下，使用三芳基胺聚合物，尤其是三芳基胺-芴共聚物。在一些情况下，所述聚合物和共聚物是可交联的。
在一些实施例中，该空穴传输层进一步包括p型掺杂剂。在一些实施例中，所述空穴传输层掺杂有P型掺杂剂。P型掺杂剂的实例包括但不限于四氟四氰基对苯二醌二甲烷(F4-TCNQ)和苝-3,4,9,10-四甲酸-3,4,9,10-二酐(PTCDA)。
在一些实施例中，存在多于一个的空穴传输层(未示出)。
可用于层150的电子传输材料的实例包括但不限于金属螯合的类喔星(oxinoid)化合物，包括金属喹啉盐衍生物如三(8-羟基喹啉合)铝(AlQ)、双(2-甲基-8-羟基喹啉合)(对苯基苯酚合)铝(BAlq)、四-(8-羟基喹啉合)铪(HfQ)和四-(8-羟基喹啉合)锆(ZrQ)；以及唑类化合物，如2-(4-联苯基)-5-(4-叔丁基苯基)-1,3,4-噁二唑(PBD)、3-(4-联苯基)-4-苯基-5-(4-叔丁基苯基)-1,2,4-三唑(TAZ)以及1,3,5-三(苯基-2-苯并咪唑)苯(TPBI)；喹喔啉衍生物，如2,3-双(4-氟苯基)喹喔啉；荧蒽衍生物，如3-(4-(4-甲基苯乙烯基)苯基-对-甲苯基氨基)荧蒽；菲咯啉，如4,7-二苯基-1,10-菲咯啉(DPA)和2,9-二甲基-4,7-二苯基-1,10-菲咯啉(DDPA)；以及它们的混合物。在一些实施例中，该电子传输层进一步包含n型掺杂剂。n型掺杂剂材料是众所周知的。n型掺杂剂包括但不限于第1族和第2族金属；第1族和第2族金属盐，如LiF、CsF和Cs2CO3；第1族和第2族金属有机化合物，如喹啉锂；以及分子n型掺杂剂，诸如无色染料、金属络合物，诸如W2(hpp)4(其中hpp＝1,3,4,6,7,8-六氢-2H-嘧啶并-[1,2-a]-嘧啶)和二茂钴、四硫杂并四苯、双(亚乙基二硫代)四硫富瓦烯、杂环基团或二价基团、以及杂环基团或二价基团的二聚体、低聚物、聚合物、二螺化合物以及多环化物。
在一些实施例中，在光活性层与电子传输层之间可以存在抗猝灭层，以防止电子传输层对蓝色亮度的猝火。为了防止能量转移猝灭，抗猝灭材料的单线态能量必须高于蓝色发射体的单线态能量。为了防止电子转移猝灭，抗猝灭材料的LUMO能级必须足够浅(相对于真空能级)，使得发射体激子与抗猝灭材料之间的电子转移是吸热的。此外，抗猝灭材料的HOMO能级必须足够深(相对于真空能级)，使得发射体激子与抗猝灭材料之间的电子转移是吸热的。通常，抗猝灭材料是具有高单线态和三线态能量的大带隙材料。
阴极160是对于注入电子或负电荷载体尤其有效的电极。阴极可以是具有低于阳极的功函的任何金属或非金属。用于阴极的材料可以选自第1族的碱金属(例如，Li、Cs)、第2族(碱土)金属、第12族金属，包括稀土元素和镧系元素、以及锕系元素。可以使用如铝、铟、钙、钡、钐和镁、以及组合的材料。
含碱金属的无机化合物，如LiF、CsF、Cs2O和Li2O，或含Li的有机金属化合物也可以沉积在有机层150与阴极层160之间，以降低操作电压。该层(未示出)可以被称为电子注入层。
已知在有机电子装置中具有其他层。例如，在阳极110与空穴注入层120之间可存在层(未示出)以控制注入的正电荷的量和/或提供层的带隙匹配，或用作保护层。可以使用本领域中已知的层，例如酞菁铜、氮氧化硅、碳氟化合物、硅烷或金属(如Pt)的超薄层。可替代地，可以对阳极层110、活性层120、130、140和150或阴极层160中的一些或全部进行表面处理以增加电荷载流子传输效率。优选通过平衡发射体层中的正电荷和负电荷来确定每个组件层的材料的选择，以提供具有高电致发光效率的装置。
应当理解，每个功能层可由多于一个层构成。
c.装置制造
装置层可以通过任何沉积技术或技术的组合形成，包括气相沉积、液相沉积和热转移。
在一些实施例中，该装置由空穴注入层、空穴传输层和光活性层的液相沉积以及阳极、电子传输层、电子注入层和阴极的气相沉积制成。
空穴注入层可以由其溶解或分散在其中并且将从中形成膜的任何液体介质沉积。在一些实施例中，液体介质仅包含一种或多种有机溶剂。在一些实施例中，存在少量其他材料，只要它们基本上不影响液体介质。
在一些实施例中，液体介质仅包括水或仅包括水和有机溶剂。在一些实施例中，存在少量其他材料，只要它们基本上不影响液体介质。
空穴注入材料存在于液体介质中，其量为从0.5重量％至10重量％。
在一些实施例中，空穴注入层通过任何连续或不连续的液相沉积技术形成。在一些实施例中，空穴注入层通过旋转涂层来施加。在一些实施例中，空穴注入层通过喷墨印刷施加。在一些实施例中，空穴注入层通过连续喷嘴印刷施加。在一些实施例中，空穴注入层通过狭缝式模具涂层来施加。在液相沉积之后，液体介质可以在空气中、惰性气氛中，或通过真空，在室温或伴随加热除去。
在一些实施例中，空穴传输层通过在液体介质中液相沉积空穴传输材料来形成。液体介质是空穴传输材料溶解或分散在其中并且将从中形成膜的液体介质。在一些实施例中，液体介质包含一种或多种有机溶剂。在一些实施例中，液体介质包含水或水和有机溶剂。在一些实施例中，该有机溶剂是芳香族溶剂。在一些实施例中，有机液体选自氯仿、二氯甲烷、氯苯、二氯苯、甲苯、二甲苯、均三甲苯、苯甲醚、以及其混合物。空穴传输材料可以存在于液体介质中，其浓度为0.2重量％至2重量％。空穴传输层可以通过任何连续或不连续的液相沉积技术施加。在一些实施例中，空穴传输层通过旋转涂层来施加。在一些实施例中，空穴传输层通过喷墨印刷施加。在一些实施例中，空穴传输层通过连续喷嘴印刷施加。在一些实施例中，空穴传输层通过狭缝式模具涂层来施加。在液相沉积之后，液体介质可以在空气中、惰性气氛中，或通过真空，在室温或伴随加热除去。
在一些实施例中，光活性层通过气相沉积形成。此类技术在本领域中是熟知的。
在一些实施例中，光活性层通过在液体介质中液体沉积光活性材料和一种或多种主体材料来形成。液体介质是光活性层的材料溶解或分散在其中并且将从中形成膜的液体介质。在一些实施例中，液体介质包含一种或多种有机溶剂。在一些实施例中，存在少量另外的材料，只要它们基本上不影响光活性层的功能。
合适类别的溶剂包括但不限于，脂肪族烃(如癸烷和十六烷)，卤化烃(如二氯甲烷、氯仿、氯苯和全氟庚烷)，芳香族烃(如未经取代的以及烷基-和烷氧基-取代的甲苯和二甲苯)，芳香族醚(如苯甲醚、和二苄醚)，杂芳族化合物(如吡啶)，极性溶剂(如四氢吡喃(“THP”)、二甲基乙酰胺(“DMAC”)、N-甲基吡咯烷酮(“NMP”))，酯(如乙酸乙酯、碳酸丙烯酯、苯甲酸甲酯)，醇和二醇(如异丙醇和乙二醇)，二醇醚和衍生物(如丙二醇甲醚和丙二醇甲醚乙酸酯)，以及酮(如环戊酮和二异丁基酮)。
光活性材料可以存在于液体介质中，其浓度为0.2重量％至2重量％。取决于液体介质，可以使用其他重量百分比的光活性材料。光活性层可以通过任何连续或不连续的液相沉积技术施加。在一些实施例中，光活性层通过旋转涂层来施加。在一些实施例中，光活性层通过喷墨印刷施加。在一些实施例中，光活性层通过连续喷嘴印刷施加。在一些实施例中，光活性层通过狭缝式模具涂层来施加。在液相沉积之后，液体介质可以在空气中、惰性气氛中，或通过真空，在室温或伴随加热除去。
电子传输层可以通过任何气相沉积方法来沉积。在一些实施例中，其通过在真空下热蒸发来沉积。
电子注入层可以通过任何气相沉积方法来沉积。在一些实施例中，其通过在真空下热蒸发来沉积。
阴极可以通过任何气相沉积方法来沉积。在一些实施例中，其通过在真空下热蒸发来沉积。
实例
在此描述的概念将在以下实例中进一步描述，这些实例不限制权利要求中所述的本发明的范围。
合成实例
这些实例示出了如以上描述的具有式I、式II、或式III的化合物的制备。
合成实例1
该实例示出了具有式I的化合物(化合物IA-7)的制备。
(a)3,7-二溴萘-2,6-二醇
该化合物根据在Takimiya,K,Compound,method of producing the compound,organic semiconductor material and organic semiconductor device[化合物、生产该化合物的方法、有机半导体材料和有机半导体装置],US 8,816,100B2,2014中报道的程序进行合成。
(b)3,7-双(4-氯-2-氟苯基)萘-2,6-二醇。
在通风橱内，向烘干的500mL的含有搅拌棒的2颈圆底烧瓶中装入3,7-二溴萘-2,6-二醇(5.06g，15.9mmol)、(4-氯-2-氟苯基)硼酸(6.06g，34.8mmol)、碳酸钠(6.68g，63.0mmol)、甲苯(268mL)、乙醇(48mL)和水(32mL)。该烧瓶配备有回流冷凝器，该回流冷凝器与装配有鼓泡器的氮气歧管连接。该烧瓶的侧臂用隔膜进行密封。将混合物用氮气鼓泡15min。在手套箱内，向20mL梨形烧瓶中添加四(三苯基膦)钯(0.91g，0.79mmol)，并且添加甲苯(10mL)。该烧瓶用橡胶隔膜进行密封，并且从手套箱中取出，并且经由套管将催化剂溶液(浅黄色浑浊(cloudy)溶液)转移到反应烧瓶中。将反应混合物在110℃加热并搅拌37h。约14h后，加入(4-氯-2-氟苯基)硼酸(3.0g，17mmol)，并且该混合物用氮气鼓泡10min。然后经由套管加入另一批次的在甲苯(10mL)中的四(三苯基膦)钯(0.91g，0.79mmol)。37h后，允许反应混合物冷却至室温，用乙酸乙酯(200mL)稀释，并且通过从西格玛奥德里奇公司(Sigma Aldrich)可获得的硅藻土的塞子进行过滤。将滤饼用乙酸乙酯(100mL)洗涤。用水(200mL)洗涤所收集的滤液。分离有机层，并将水层用乙酸乙酯(150mL)洗涤。将有机层合并、并用盐水(100mL)洗涤、分离并且经无水MgSO4干燥。在减压下去除溶剂以产生粗棕色固体(12.08g)。通过自动化柱色谱法纯化该棕色固体，以得到灰白色固体(3.3g，50％)。1H NMR(CD2Cl2,499.8MHz)δ7.63(s,1H),δ7.44(m,2H),δ7.31-7.26(m,6H),δ5.13(br,2H,OH)。19F NMR(CD2Cl2,470.3MHz)δ111.8。在以下实例中，在1H和19F NMR数据中“δ”仅示出一次并且是指跟随的所有化学位移值。对于C22H12Cl2F2O2([M+H]+)计算的UPLC-MS APCI+(m/z)为417.02。发现的是417.10。
(c)3,10-二氯二苯并[d,d']萘并[2,3-b:6,7-b']二呋喃。
在通风橱内，向烘干的100mL的含有搅拌棒的2颈圆底烧瓶中装入3,7-双(4-氯-2-氟苯基)萘-2,6-二醇(3.0g，7.2mmol)、碳酸钾(2.2g，16mmol)、和N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)(40mL)。该烧瓶配备有回流冷凝器，该回流冷凝器与装配有鼓泡器的氮气歧管连接。该烧瓶的侧臂用隔膜进行密封。将所得混合物用氮气鼓泡10min、然后加热至120℃、并且在此温度下搅拌约7h。然后使反应混合物冷却至室温。将反应混合物通过中等多孔玻璃漏斗(mediumfritted funnel)进行过滤。将滤饼用乙腈(300mL)、随后去离子水(300mL)然后乙腈(100mL)进行洗涤。将此滤饼在减压下干燥至恒重以产生灰白色固体(2.24g，83％)。
(d)N,N'-二(联苯基-4-基)-N,N'-双(4-叔丁基苯基)二苯并[d,d']萘并[2,3-b:6,7-b']二呋喃-3,10-二胺，化合物IA-7。
在手套箱内，向含有搅拌棒的2颈的100mL圆底烧瓶中装入Pd2(dba)3(0.125g，0.137mmol)、三-叔丁基-膦(0.056g，0.28mmol)和甲苯(10mL)。将该混合物搅拌10分钟。装入叔丁醇钠(0.300g，3.12mmol)，随后是N-(4-(叔丁基)苯基)-[1,1'-联苯基]-4-胺(0.920g，3005mmol)和甲苯(40mL)。将该混合物搅拌约1分钟。加入3,10-二氯二苯并[d,d']萘并[2,3-b:6,7-b']二呋喃(0.500g，1.33mmol)。用设置在100℃的加热块搅拌反应混合物16h。将产物通过二氧化硅快速柱色谱法纯化，随后重结晶以产生黄色粉末(643mg，53％)。1H NMR(CD2Cl2,499.8MHz)δ8.37(s,2H),7.98(s,2H),7.91(d,J＝8.4Hz,2H),7.61(m,4H),7.55(m,4H),7.44(m,4H),7.38(m,4H),7.33(m,2H),7.24-7.22(m,6H),7.16(m,4H),7.11(dd,J＝8.4,1.9Hz,2H),1.35(s,18H)。13C NMR(CD2Cl2,125.69MHz)δ159.4,155.1,149.5,147.6,147.4,145.0,140.9,136.1,129.9,129.2,128.2,127.3,127.0,126.9,125.9,125.5,124.9,121.8,118.7,118.2,117.7,106.8,105.8,34.7,31.6。UPLC-MS 99.99％纯度。对于C66H54N2O2([M+H]+)计算的APCI+(m/z)为907.43。发现的是907.78。
合成实例2
该实例示出了具有式I的化合物(化合物IA-6)的制备。
使用与合成实例1类似的程序来产生N,N'-二(联苯基-4-基)-N,N'-双(3-叔丁基苯基)二苯并[d,d']萘并[2,3-b:6,7-b']二呋喃-3,10-二胺，化合物IA-6。1H NMR(CD2Cl2,499.8MHz)δ8.38(s,2H),7.99(s,2H),7.92(d,J＝8.4Hz,2H),7.62(m,4H),7.56(m,4H),7.44(t,J＝7.6Hz,4H),7.34-7.23(m,12H),7.19(m,2H),7.12(dd,J＝8.4,1.6Hz,2H),7.01(m,2H),1.29(s,18H)。13C NMR(CD2Cl2,125.69MHz)δ159.4,155.1,153.3,149.5,147.5,140.9,136.1,129.9,129.5,129.2,128.2,127.3,127.0,125.9,124.9,123.3,123.1,121.8,121.5,118.9,118.3,117.8,106.9,106.0,35.1,31.4。对于C66H54N2O2([M+H]+)计算的UPLC-MS APCI+(m/z)为907.43。发现的是907.66。
合成实例3
此实例示出了具有式I的化合物(N,N'-二(联苯基-4-基)-N,N'-双(3-叔丁基苯基)苯并[2,3][1]苯并呋喃并[5,6-b][1]苯并呋喃并[2,3-f][1]苯并呋喃-3,10-二胺，化合物IB-1)的制备。
(a)
根据在Yempala,T.；Cassels,B.K.,Simple and efficient synthesis ofvarious dibenzofuran carbaldehydes[各种二苯并呋喃醛的简单且有效的合成]Synthetic Communications[合成通讯]2016,46(23),1909-1915中公布的程序合成2,8-二甲氧基二苯并[b,d]呋喃。
(b)
3,7-二溴-2,8-二甲氧基二苯并[b,d]呋喃。向1L烧瓶中装入2,8-二甲氧基二苯并[b,d]呋喃(27g)和氯仿(675mL)。将混合物冷却至0℃。然后缓慢加入N-溴代琥珀酰亚胺(“NBS”)(2当量)。使反应混合物温热至室温并搅拌约8h。通过快速柱色谱法纯化粗产物，以得到灰白色固体(16g，35％)。1H NMR(CDCl3,400MHz)δ7.76(s,2H),7.37(s,2H),4.02(s,6H)。对于C14H10Br2O3([M]+)计算的LC-MS APCI+(m/z)为385.90。发现的是386.05。
(c)
3,7-二溴-2,8-二羟基二苯并[b,d]呋喃。用在0℃下在二氯甲烷(160mL)中的BBr3溶液(3当量)处理3,7-二溴-2,8-二甲氧基二苯并[b,d]呋喃(16g)。然后使混合物温热至室温并搅拌16h。通过用己烷洗涤来纯化产物以得到11.7g的灰白色粉末。1H NMR(DMSO-d6,499.8MHz)δ10.29(b,2H),7.85(s,2H),7.47(s,2H)。
(d)
3,7-双(4-氯-2-氟苯基)二苯并[b,d]呋喃-2,8-二醇。在通风橱内，向烘干的300mL的含有搅拌棒的2颈圆底烧瓶中装入3,7-二溴二苯并[b,d]呋喃-2,8-二醇(0.760g，2.12mmol)、(4-氯-2-氟苯基)硼酸(0.820g，4.7mmol)、碳酸钠(0.900g，8.49mmol)、甲苯(37mL)、乙醇(18mL)和水(10mL)。该烧瓶配备有回流冷凝器，该回流冷凝器与装配有鼓泡器的氮气歧管连接。该烧瓶的侧臂用隔膜进行密封。将混合物用氮气鼓泡25min。在手套箱内，向20mL梨形烧瓶中添加四(三苯基膦)钯(0.130g，0.113mmol)，并且添加甲苯(10mL)。该烧瓶用橡胶隔膜进行密封，并且从手套箱中取出，并且经由套管将催化剂溶液转移到反应烧瓶中。将反应混合物在110℃加热并搅拌15h。使反应混合物冷却至室温并通过塞过滤。将该塞用乙酸乙酯(200mL)洗涤。用水(100mL)洗涤所收集的滤液。分离有机层，并将水层用乙酸乙酯(150mL)洗涤。将有机层合并、并用盐水(150mL)洗涤、分离并且经无水MgSO4干燥。在减压下去除溶剂以产生粗棕色固体(1.2g)。通过自动化柱色谱法纯化该棕色固体，以得到灰白色固体(0.48g，50％)。1H NMR(DMSO-d6,499.8MHz)δ9.79(br,2H),7.50-7.44(m,8H),7.34(m,2H)。13C NMR(DMSO-d6,125.69MHz)δ159.6(d,J＝249.7Hz),150.9,150.1,133.5(d,J＝4.3Hz),133.0(d,J＝10.5Hz),125.4(d,J＝16.0Hz),124.5(d,J＝3.6Hz),124.4,122.1,116.1(d,J＝26.4Hz),113.4,106.1。对于C24H12Cl2F2O3([M+H]+)计算的UPLC-MS APCI+(m/z)为457.02。发现的是457.01。
(e)
3,10-二氯苯并[2,3][1]苯并呋喃并[5,6-b][1]苯并呋喃并[2,3-f][1]苯并呋喃。向烘干的100mL的2颈圆底烧瓶中装入3,7-双(4-氯-2-氟苯基)二苯并[b,d]呋喃-2,8-二醇(0.480g，1.05mmol)和K2CO3(0.322g，2.32mmol)、以及1-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)(18mL)。该烧瓶配备有与氮气线连接的回流头。将所得混合物用氮气脱气20分钟。将其在120℃搅拌3h。在将其冷却至室温后，通过中等多孔玻璃漏斗过滤灰色悬浮液。将滤饼用乙腈(100mL)、随后去离子水(100mL)并且最后乙腈(150mL)进行洗涤。将样品在减压下干燥至0.302g的恒重，产率83％。
(f)N,N'-二(联苯基-4-基)-N,N'-双(3-叔丁基苯基)苯并[2,3][1]苯并呋喃并[5,6-b][1]苯并呋喃并[2,3-f][1]苯并呋喃-3,10-二胺，化合物1B-1。
在手套箱内，向含有搅拌棒的25mL管中装入Pd2(dba)3(0.028g，0.031mmol)、三-叔丁基-膦(0.014g，0.069mmol)和甲苯(5mL)。将该混合物搅拌10分钟。装入叔丁醇钠(0.108g，1.12mmol)，随后是N-(3-(叔丁基)苯基)-[1,1'-联苯基]-4-胺盐酸盐(0.164g，0.485mmol)。将该混合物搅拌约1分钟。加入3,10-二氯苯并[b][1]苯并呋喃并[2',3':5,6][1]苯并呋喃并[2,3-f][1]苯并呋喃(0.09g，0.21mmol)，然后是甲苯(5mL)。用设置在110℃的加热块搅拌反应混合物15h。将反应混合物从加热块提起并使其冷却至室温。通过二氧化硅快速柱色谱法纯化该反应混合物，以产生淡黄色粉末(150mg，74％)。1H NMR(CD2Cl2,499.8MHz)δ8.04(s,2H),7.99(s,2H),7.87(d,J＝8.4Hz,2H),7.62(m,4H),7.55(m,4H),7.44(m,4H),7.34-7.25(m,8H),7.23-7.21(m,4H),7.19-7.13(m,4H),7.00(m,2H),1.28(s,18H)。13C NMR(CD2Cl2,125.69MHz)δ158.9,154.3,153.5,153.3,148.7,147.5(6),147.5(5),140.9,135.9,129.5,129.2,128.2,127.3,127.0,124.9,124.7,123.7,123.1,122.9,121.4,121.3,119.4,119.3,106.5,102.5,102.1,35.1,31.4。UPLC-MS 99.42％纯度。对于C68H54N2O3([M+H]+)计算的APCI+(m/z)为947.42。发现的是947.54。
合成实例4
该实例示出了具有式I的化合物(化合物IA-11)的制备。
(a)6-甲基-N-(萘-2-基)联苯基-3-胺。
在手套箱内，向含有搅拌棒的250mL圆底烧瓶中装入2-溴萘(2.34g，11.3mmol)、Pd2(dba)3(0.330g，0.36mmol)、三-叔丁基-膦(0.138g，0.68mmol)和甲苯(45mL)，随后是6-甲基-联苯基-3-胺盐酸盐(2.48g，11.3mmol)、叔丁醇钠(2.17g，22.6mmol)和甲苯(45mL)。将反应混合物在室温下搅拌过夜。从该手套箱中移出反应。添加水和盐水并且用二氯甲烷萃取内容物。将合并的萃取物经无水硫酸钠干燥、过滤，并且将溶剂在减压下去除。通过二氧化硅快速柱色谱法(己烷/二氯甲烷)纯化提供了呈鲜橙色油状物的产物(2.32g，66％)。NMR(CD2Cl2,499.8MHz)δ7.75(dd,J＝4.9,8.64Hz,2H),7.65(d,J＝8.2Hz,1H)7.46-7.34(m,7H),7.31-7.27(m,1H),7.26-7.23(m,2H),7.15(dd,J＝8.1,2.4,1H),7.08(d,J＝2.4,1H),5.97(s,1H),2.25(s,3H)。UPLC-MS99.69％纯度。对于C23H19N([M+H]+)计算的APCI+(m/z)为309.40。发现的是310.53。
(b)3,10-双[6-甲基-N-(萘-2-基)联苯基-3-氨基]萘并[2,3-b:6,7-b']双苯并呋喃，化合物IA-11。
在手套箱内，向含有搅拌棒的250mL圆底烧瓶中装入3,10-二氯二苯并[d,d']萘并[2,3-b:6,7-b']二呋喃(0.50g，1.33mmol)、Pd2(dba)3(0.122g，0.13mmol)、三-叔丁基-膦(0.053g，0.26mmol)和甲苯(15mL)，随后是6-甲基-N-(萘-2-基)联苯基-3-胺(0.902g，2.92mmol)、叔丁醇钠(0.281g，2.92mmol)和甲苯(10mL)。用设置在100℃的加热块搅拌反应混合物。18.5h后，使反应混合物冷却至室温。从手套箱中移出反应，通过塞过滤，用二氯甲烷洗涤在减压下去除溶剂，并且通过连续的二氧化硅快速柱色谱法(己烷/氯仿)然后己烷/二氯甲烷随后从二氯甲烷/乙腈中重结晶来纯化产物，以产生黄色粉末(280mg，23％)。1H NMR(CD2Cl2,499.8MHz)δ8.39(s,2H),8.00(s,2H),7.94(d,J＝8.4Hz,2H),7.83-7.79(m,4H),7.65(d,J＝7.8Hz,2H),7.60(d,J＝1.8Hz,2H),7.46-7.26(m,20H),7.18(d,J＝1.9Hz,1H),7.16(d,J＝2.1Hz,2H),7.15(br s,3H),2.31(s,6H)。UPLC-MS99.92％纯度。对于C68H46N2O4([M+H]+)计算的APCI+(m/z)为923.11。发现的是924.07。
合成实例5
此实例示出了具有式I的化合物(N,N'-二(联苯基-4-基)-N,N'-双(4-叔丁基苯基)苯并[b][1]苯并呋喃并[2',3':5,6][1]苯并呋喃并[2,3-f][1]苯并呋喃-3,10-二胺，化合物IB-4)的制备。
在手套箱内，向含有搅拌棒的50mL的2颈圆底烧瓶中装入Pd2(dba)3(0.034g，0.037mmol)、三-叔丁基-膦(0.015g，0.074mmol)和甲苯(8mL)。将该混合物搅拌10分钟。装入叔丁醇钠(0.160g，1.64mmol)，随后是N-(4-(叔丁基)苯基)-[1,1'-联苯基]-4-胺(0.485g，1.61mmol)，并且加入如在合成实例3中制备的3,10-二氯苯并[b][1]苯并呋喃并[2',3':5,6][1]苯并呋喃并[2,3-f][1]苯并呋喃(0.302g，0.724mmol)，随后是甲苯(22mL)。用设置在100℃的加热块搅拌反应混合物18h。通过二氧化硅快速柱色谱法纯化该反应混合物，以产生淡黄色粉末(0.446g，65％)。1H NMR(CD2Cl2,499.8MHz)δ7.99(s,2H),7.94(s,2H),7.83(d,J＝8.4Hz,2H),7.60(d,J＝7.5Hz,4H),7.54(d,J＝8.3Hz,4H),7.43(t,J＝7.5Hz,4H),7.37(d,J＝8.4Hz,4H),7.32(t,J＝7.3Hz,2H),7.26(s,2H),7.21(d,J＝8.3Hz,4H),7.15-7.10(m,6H),1.35(s,18H)。13C NMR(CD2Cl2,125.69MHz)δ158.9,154.2,153.4,148.7,147.5,147.4,145.1,140.9,135.9,129.2,128.2,127.3,127.0,126.8,125.4,124.8,124.7,123.7,121.3,119.2,119.1,106.2,102.5,102.1,34.7,31.6。对于C68H54N2O3([M+H]+)计算的APCI+(m/z)为947.42。发现的是947.57。
合成实例6
此实例示出了具有式I的化合物(N,N'-双(4-叔丁基苯基)-N,N'-二(萘-2-基)苯并[2,3][1]苯并呋喃并[5,6-b][1]苯并呋喃并[2,3-f][1]苯并呋喃-3,10-二胺，化合物IB-5)的制备。
在手套箱内，向含有搅拌棒的100mL的2颈圆底烧瓶中装入Pd2(dba)3(0.052g，0.057mmol)、三-叔丁基-膦(0.023g，0.11mmol)和甲苯(10mL)。将该混合物搅拌10分钟。装入叔丁醇钠(0.232g，2.41mmol)，随后是N-(4-(叔丁基)苯基)萘-2-胺(0.630g，2.28mmol)，并且加入如在合成实例3中制备的3,10-二氯苯并[b][1]苯并呋喃并[2',3':5,6][1]苯并呋喃并[2,3-f][1]苯并呋喃(0.430g，1.03mmol)，随后是甲苯(24mL)。用设置在110℃的加热块搅拌反应混合物24h。通过二氧化硅快速柱色谱法纯化该反应混合物，以产生淡黄色粉末(0.550g，60％)。1H NMR(CD2Cl2,499.8MHz)δ8.00(m,2H),7.96(m,2H),7.84(d,J＝8.4Hz,2H),7.80-7.75(m,4H),7.62(d,J＝8.0Hz,2H),7.51(d,J＝8.0Hz,2H),7.42-7.33(m,10H),7.27(d,J＝1.7Hz,2H),7.15-7.11(m,6H),1.35(s,18H)。13C NMR(CD2Cl2,125.69MHz)δ158.5,153.8,153.0,148.4,147.0,145.4,144.8,134.5,130.2,128.9,127.5,126.9,126.4,126.3,124.8,124.6,124.4,124.3(8),123.2,120.8,120.5,118.9,118.8,106.0,102.0,101.6,34.3,31.2。对于C64H50N2O3([M+H]+)计算的APCI+(m/z)为895.34。发现的是895.97。
合成实例7
该实例示出了具有式I的化合物(化合物IB-7)的制备。
(a)3',5-二甲氧基联苯基-2-甲酸甲酯。
在氩气气氛下在室温下向干燥的100mL两颈圆底烧瓶中装入2-溴-4-甲氧基苯甲酸甲酯(2.0g，8.2mmol)、3-甲氧基苯基硼酸(1.86g，12.3mmol)、碳酸钠(2.60g，24.6mmol)、甲苯(20mL)和水(20mL)。将所得混合物搅拌并用氩气吹扫10分钟。然后加入Pd(PPh3)4(0.47g，0.40mmol)，并且将反应化合物在100℃搅拌4h。4h后，将反应混合物冷却至室温，用EtOAc(50mL)稀释，将有机层用水、盐水洗涤，经Na2SO4干燥并且在真空下浓缩以提供1.8g的粗化合物。通过柱色谱法(100-200硅胶)使用5％的石油醚中的EtOAc纯化该粗化合物，以提供无色粘性化合物(1.56g，70％)。对于C16H16O4([M+H]+)计算的APCI+(m/z)为273.11。发现的是273.09。
(b)2-(3',5-二甲氧基联苯基-2-基)丙-2-醇。
在0℃下在氩气气氛下向3',5-二甲氧基联苯基-2-甲酸甲酯(3.0g，12.3mmol)在无水THF(60mL)中的搅拌溶液中逐滴加入MeMgI(19.0mL的在二乙醚中的1.4M，56.6mmol)。此后，将反应混合物在23℃下搅拌。24h后，将反应混合物冷却至0℃，用饱和NH4Cl溶液淬灭，并用乙酸乙酯(50mL)稀释。将有机层用水、盐水洗涤，经Na2SO4干燥，并且在真空下浓缩以提供呈黄色液体的粗化合物(3.5g)。
(c)3,6-二甲氧基-9,9-二甲基-9H-芴。
在氩气气氛下在0℃下向2-(3',5-二甲氧基联苯基-2-基)丙-2-醇(1.6g，5.9mmol)在CH2Cl2(48mL)中的搅拌溶液中逐滴加入三氟乙酸(6.4mL)。此后，将反应混合物在23℃下搅拌。1h后，将反应混合物冷却至0℃，用饱和碳酸钠溶液淬灭，并且用二氯甲烷(100mL)萃取，将有机层用盐水洗涤，经Na2SO4干燥并且在真空下浓缩。通过快速色谱法纯化粗化合物，以提供无色油状物(1.56g)。
(d)2,7-二溴-3,6-二甲氧基-9,9-二甲基-9H-芴。
在氩气气氛下在0℃下向在CH2Cl2(10mL)中的3,6-二甲氧基-9,9-二甲基-9H-芴(0.3g，1.2mmol)的搅拌溶液中逐滴加入CH2Cl2中的溴(0.12g，2.45mmol)。此后，将反应混合物在0℃下搅拌。2h后，将反应混合物用硫代硫酸钠溶液淬灭，并用二氯甲烷(50mL)萃取，将有机层用水、盐水洗涤，经Na2SO4干燥，并且在真空下浓缩以提供0.4g的灰白色固体化合物(粗)。通过快速色谱法纯化该粗化合物以提供2,7-二溴-3,6-二甲氧基-9,9-二甲基-9H-芴(0.33g，70％)。
(e)2,7-二溴-9,9-二甲基-9H-芴-3,6-二醇。
在氩气气氛下在0℃下向在CH2Cl2(10mL)中的2,7-二溴-3,6-二甲氧基-9,9-二甲基-9H-芴(0.3g，0.73mmol)的搅拌溶液中逐滴加入CH2Cl2中的BBr3(2.19mL，2.19mmol)。此后，将反应混合物在23℃下搅拌。16h后，将反应混合物用MeOH淬灭，用二氯甲烷(20mL)稀释，将有机层用水、盐水洗涤，经Na2SO4干燥，并且在真空下浓缩以提供粗固体。通过快速色谱法纯化该粗化合物，以提供灰白色固体(190mg，70％)。1H NMR(DMSO-d6,400MHz)δ10.70(s,2H),7.62(s,2H),7.20(s,2H),1.37(s,6H)。对于C15H12Br2O2([M]+)计算的GC/MS为383.92(100.0％)、381.92(51.4％)、385.92(48.6％)。发现是383.8(100.0％)、381.8(约50％)、385.8(约50％)。
(f)2,7-双(4-氯-2-氟苯基)-9,9-二甲基-9H-芴-3,6-二醇。在通风橱内，向烘干的500mL的含有搅拌棒的2颈圆底烧瓶中装入2,7-二溴-9,9-二甲基-9H-芴-3,6-二醇(5.0g，13.02mmol)、(4-氯-2-氟苯基)硼酸(4.55g，26.1mmol)、碳酸钠(5.59g，52.7mmol)、甲苯(187mL)、乙醇(38mL)和水(25mL)。该烧瓶配备有回流冷凝器，该回流冷凝器与装配有鼓泡器的氮气歧管连接。该烧瓶的侧臂用隔膜进行密封。将混合物用氮气鼓泡25min。在手套箱内，向100mL梨形烧瓶中添加四(三苯基膦)钯(0.760g，0.651mmol)，并且添加甲苯(62mL)。该烧瓶用橡胶隔膜进行密封，并且从手套箱中取出，并且经由套管将催化剂溶液转移到反应烧瓶中。将反应混合物在110℃加热并搅拌15h。使反应混合物冷却至室温，并且通过自动化柱色谱法纯化以得到灰白色固体(4.43g，70％)。1H NMR(CD2Cl2,499.8MHz)δ7.44-7.41(m,2H),7.30-7.25(m,8H),5.45(s,2H),1.48(s,6H)。13C NMR(CD2Cl2,125.69MHz)δ160.3(d,J＝250.1),153.0,147.4,140.7,134.80(d,J＝10.1Hz),133.3(d,J＝4.3Hz),125.4(d,J＝1.3Hz),125.3(d,J＝3.6Hz),124.7(d,J＝16.1Hz),121.4,117.1(d,J＝26.2Hz),108.0,46.5,21.2。对于C27H18Cl2F2O2([M+H]+)计算的APCI+(m/z)为483.07。发现的是483.41。
(g)3,10-二氯-14,14-二甲基-14H-二苯并[d,d']芴并[3,2-b:6,7-b']二呋喃。
向烘干的200mL的2颈圆底烧瓶中装入2,7-双(4-氯-2-氟苯基)-9,9-二甲基-9H-芴-3,6-二醇(4.4g，9.10mmol)和K2CO3(2.80g，20.3mmol)、以及1-甲基-2-吡咯烷酮(155mL)。该烧瓶配备有与氮气线连接的回流头。将所得混合物用氮气脱气20分钟。将其在120℃搅拌15h。在将其冷却至室温后，通过中等多孔玻璃漏斗过滤灰色悬浮液。将滤饼用乙腈(300mL)、随后去离子水(250mL)并且最后乙腈(100mL)进行洗涤。将样品在减压下干燥至2.52g的恒重，产率62％。1H NMR(CD2Cl2,499.8MHz)δ8.14(s,2H),8.09(s,2H),8.02(d,J＝8.2Hz,2H),7.67(d,J＝1.6Hz,2H),7.38(dd,J＝1.7,8.2Hz),1.67(s,6H)。13C NMR(CD2Cl2,125.69MHz)δ157.9,157.6,150.8,140.1,133.0,124.2,124.1(5),124.0(5),121.9,115.4,112.8,104.1,46.7,28.3。对于C27H16Cl2O2([M+H]+)计算的APCI+(m/z)为443.06。发现的是444.30。
(h)N,N'-二(联苯基-4-基)-N,N'-双(4-叔丁基苯基)-14,14-二甲基-14H-二苯并[d,d']芴并[3,2-b:6,7-b']二呋喃-3,10-二胺，化合物IB-7。在手套箱内，向含有搅拌棒的100mL的2颈圆底烧瓶中装入Pd2(dba)3(0.032g，0.035mmol)、三-叔丁基-膦(0.014g，0.069mmol)和甲苯(5mL)。将该混合物搅拌10分钟。加入叔丁醇钠(0.139g，1.45mmol)、N-[4-(1,1-二甲基乙基)苯基]-[1,1'-联苯基]-3-胺(0.425g，1.41mmol)和3,10-二氯-14,14-二甲基-14H-二苯并[d,d']芴并[3,2-b:6,7-b']二呋喃(0.270g，0.609mmol)，随后是甲苯(20mL)。用设置在110℃的加热块搅拌反应混合物16h。通过二氧化硅快速柱色谱法纯化该反应混合物，以产生淡黄色粉末(0.330g，59％)。1H NMR(CD2Cl2,499.8MHz)δ7.93(s,2H),7.84(s,3H),7.82(s,1H),7.61(m,4H),7.54(m,4H),7.43(m,4H),7.36(m,4H),7.32(m,2H),7.26(d,J＝1.7Hz,2H),7.20(m,4H),7.15-7.11(m,6H),1.66(s,6H),1.35(s,18H)。13C NMR(CD2Cl2,125.69MHz)δ158.4,157.0,150.1,148.0,147.7,147.3,145.2,141.0,138.4,135.7,129.2,128.2,127.3,127.0,126.8,125.2,124.5,124.4,120.9,119.6,119.5,114.2,106.7,103.0,46.4,34.7,31.6,28.5。对于C71H60N2O2([M+H]+)计算的APCI+(m/z)为973.4728。发现的是973.4703。
合成实例8
此实例示出了具有式I的化合物(N,N'-二(联苯基-4-基)-14,14-二甲基-N,N'-双(3,4,5-三甲基苯基)-14H-二苯并[d,d’]芴并[3,2-b:6,7-b']二呋喃-3,10-二胺，化合物IB-8)的制备。
在手套箱内，向含有搅拌棒的100mL的2颈圆底烧瓶中装入Pd2(dba)3(0.017g，0.019mmol)、三-叔丁基-鏻四氟硼酸盐(0.010g，0.034mmol)和甲苯(5mL)。将该混合物搅拌10分钟。加入叔丁醇钠(0.145g，1.51mmol)、N-(3,4,5-三甲基苯基)联苯基-4-胺(0.390g，1.36mmol)和3,10-二氯-14,14-二甲基-14H-二苯并[d,d']芴并[3,2-b:6,7-b']二呋喃(0.280g，0.632mmol)，随后加入甲苯(17mL)。用设置在110℃的加热块搅拌反应混合物17.5h。通过二氧化硅快速柱色谱法纯化该反应混合物，以产生淡黄色粉末(0.238g，40％)。1HNMR(CD2Cl2,499.8MHz)δ7.91(s,2H),7.84(s,2H),7.81(d,J＝8.4Hz,2H),7.61(d,J＝7.4Hz,4H),7.52(d,J＝8.4Hz,4H),7.43(t,J＝7.6Hz,4H),7.32(m,2H),7.24(br,2H),7.19-7.16(m,4H),7.11-7.07(m,2H),6.88(s,4H),2.24(s,12H),2.19(s,6H),1.65(s,6H)。对于C69H56N2O2([M+H]+)计算的APCI+(m/z)为945.44。发现的是946.24。
合成实例9
此实例示出了具有式I的化合物(N,N'-二(联苯基-4-基)-N,N'-双(3,4-二甲基苯基)-14,14-二甲基-14H-二苯并[d,d']芴并[3,2-b:6,7-b']二呋喃-3,10-二胺，化合物IB-9)的制备。
在手套箱内，向含有搅拌棒的100mL的2颈圆底烧瓶中装入Pd2(dba)3(0.052g，0.057mmol)、三-叔丁基-鏻四氟硼酸盐(0.034g，0.12mmol)、甲苯(10mL)和叔丁醇钠(0.060g，0.62mmol)。将该混合物搅拌10分钟。加入叔丁醇钠(0.180g，1.87mmol)、N-(3,4-二甲基苯基)-[1,1'-联苯基]-4-胺(0.680g，2.48mmol)和3,10-二氯-14,14-二甲基-14H-二苯并[d,d']芴并[3,2-b:6,7-b']二呋喃(0.508g，1.15mmol)，随后是甲苯(41mL)。用设置在110℃的加热块搅拌反应混合物16h。通过二氧化硅快速柱色谱法纯化该反应混合物，以产生淡黄色粉末(0.690g，67％)。1H NMR(CD2Cl2,499.8MHz)δ7.92(s,2H),7.84(s,2H),7.82(d,J＝8.4Hz,2H),7.60(m,4H),7.53(d,J＝8.4Hz,4H),7.43(t,J＝7.7Hz,4H),7.32(m,2H),7.25(d,J＝1.7Hz,2H),7.18(d,J＝8.4Hz,4H),7.12-7.09(m,4H),7.02(m,2H),6.95(m,2H),2.28(s,6H),2.22(s,6H),1.66(s,6H)。13C NMR(CD2Cl2,125.69MHz)δ158.4,157.0,150.1,148.1,147.8,145.6,141.0,138.4,138.3(9),135.4,133.0,131.0,129.2,128.1,127.3,127.2,126.9,124.4,124.2,123.6,120.8,119.4,119.3,114.2,106.5,102.9,46.4,28.5,20.0,19.3。对于C67H52N2O2([M+H]+)计算的APCI+(m/z)为917.41。发现的是917.17。
合成实例10
此实例示出了具有式I的化合物(N,N'-双(3,4-二甲基苯基)-14,14-二甲基-N,N'-二(1,1':4',1”-三联苯-4-基)-14H-二苯并[d,d']芴并[3,2-b:6,7-b']二呋喃-3,10-二胺，化合物IB-6)的制备。
在手套箱内，向含有搅拌棒的100mL的2颈圆底烧瓶中装入Pd2(dba)3(0.052g，0.057mmol)、三-叔丁基-鏻四氟硼酸盐(0.033g，0.113mmol)、甲苯(10mL)和叔丁醇钠(0.060g，0.62mmol)。将该混合物搅拌10分钟。加入叔丁醇钠(0.180g，1.87mmol)、N-(3,4-二甲基苯基)-[1,1':4',1”-三联苯基]-4-胺(0.868g，2.48mmol)和3,10-二氯-14,14-二甲基-14H-二苯并[d,d']芴并[3,2-b:6,7-b']二呋喃(0.500g，1.13mmol)，随后是甲苯(42mL)。用设置在110℃的加热块搅拌反应混合物15.5h。通过二氧化硅快速柱色谱法纯化该反应混合物，以产生淡黄色粉末(0.689g，57％)。1H NMR(CD2Cl2,499.8MHz)δ7.92(s,2H),7.84(s,2H),7.82(d,J＝8.4Hz,2H),7.68-7.65(m,12H),7.56(d,J＝8.6Hz,4H),7.46(t,J＝7.7Hz,4H),7.36(m,2H),7.27(d,J＝1.7Hz,2H),7.19(d,J＝8.6Hz,4H),7.13-7.10(m,4H),7.04(m,2H),6.96(m,2H),2.29(s,6H),2.23(s,6H),1.66(s,6H)。13C NMR(CD2Cl2,125.69MHz)δ158.4,157.0,150.1,148.1,147.9,145.6,141.0,139.9,139.8,138.4(3),138.4(2),134.7,133.1,131.0,129.2,128.0,127.8,127.7,127.3,127.2(5),127.2(4),124.5,124.2,123.6,120.8,119.4,119.4(0),114.2,106.6,103.0,46.4,28.5,20.0,19.4。对于C79H60N2O2([M+H]+)计算的APCI+(m/z)为1069.47。发现的是1069.38。
合成实例11
此实例示出了具有式I的化合物(N,N'-双(2',5'-二己基-2,2”-二甲基-1,1':4',1”:4”,1”'-四苯基-4-基)-N,N'-双(4'-丙基联苯基-4-基)二苯并[d,d']萘并[2,3-b:6,7-b']二呋喃-3,10-二胺，化合物IA-44)的制备。
在手套箱内，向含有搅拌棒的100mL的2颈圆底烧瓶中装入Pd2(dba)3(0.010g，0.011mmol)、三-叔丁基-鏻四氟硼酸盐(0.0063g，0.0217mmol)、甲苯(2mL)和叔丁醇钠(0.042g，0.44mmol)。将该混合物搅拌10分钟。加入2',5'-二己基-2,2”-二甲基-N-(4'-丙基-[1,1'-联苯基]-4-基)-[1,1':4',1”:4”,1”'-四苯基]-4-胺(0.310g，0.435mmol)和3,10-二氯二苯并[d,d']萘并[2,3-b:6,7-b']二呋喃(0.076g，0.20mmol)，随后是甲苯(8mL)。用设置在110℃的加热块搅拌反应混合物16h。通过二氧化硅快速柱色谱法纯化该反应混合物，以产生淡黄色粉末(0.190g，56％)。1H NMR(CD2Cl2,499.8MHz)δ8.40(s,2H),8.01(s,2H),7.95(d,J＝8.4Hz,2H),7.70(d,J＝7.9Hz,4H),7.60-7.54(m,10H),7.51-7.46(m,6H),7.37(m,2H),7.34-7.27(m,12H),7.21-7.19(m,6H),7.12(m,4H),7.06(d,J＝2.2Hz,2H),2.65(t,J＝7.6Hz,4H),2.52(m,4H),2.41(m,4H),2.21(s,3H),2.20(s,3H),2.11(s,3H),2.10(s,3H),1.70(六重峰,J＝7.5Hz,4H),1.52-1.44(m,8H),1.33-1.18(m,24H),0.99(t,J＝7.4Hz,6H),0.90(t,J＝7.1Hz,6H),0.82(t,J＝6.9Hz,6H)。13C NMR(CD2Cl2,125.69MHz)δ159.5,155.2,149.6,147.2,146.6,142.2,141.5,141.3,141.2,140.1,140.0,138.3,138.2(9),138.2,138.1,138.0,137.9,137.1,137.0,136.4,131.4,131.3,130.8(4),130.8(1),130.7(5),130.7(0),130.6,129.9,129.4,129.2,128.8,128.1,127.6,127.4,126.9,125.9,125.3,124.3,122.7,121.9,118.9,118.4,117.8,106.9,106.1,38.1,33.1(8),33.1(7),33.0(5),33.0(4),32.0,31.3,31.2(6),31.1(9),29.5(5),29.5(1),29.4(5),29.4(2),25.1,23.0,22.9,20.5,20.4,14.3,14.2,14.1。对于C128H130N2O2([M+H]+)计算的APCI+(m/z)为1728.0205。发现的是1729.0955。
合成实例12
此实例示出了具有式I的化合物(N,N'-双(4-叔丁基苯基)-1,8-二苯基-N,N'-双[4”-(2,4,4-三甲基戊-2-基)-1,1':4',1”-三联苯基-4-基]-1,8-二氢咔唑并[4,3-c]咔唑-3,10-二胺，化合物IA-45)的制备。
在手套箱内，向含有搅拌棒的100mL的2颈圆底烧瓶中装入Pd2(dba)3(0.019g，0.020mmol)、三-叔丁基-鏻四氟硼酸盐(0.013g，0.045mmol)、甲苯(5mL)和叔丁醇钠(0.026g，0.27mmol)。将该混合物搅拌10分钟。加入叔丁醇钠(0.118g，1.23mmol)、N-(4-(叔丁基)苯基)-4”-(2,4,4-三甲基戊-2-基)-[1,1':4',1”-三联苯基]-4-胺(0.9g，1.8mmol)和3,10-二氯-1,8-二苯基-1,8-二氢咔唑并[4,3-c]咔唑(0.363g，0.688mmol)，然后是甲苯(25mL)。用设置在110℃的加热块搅拌反应混合物15h。通过二氧化硅快速柱色谱法纯化该反应混合物，以产生淡黄色粉末(0.410g，42％)。1H NMR(CD2Cl2,499.8MHz)δ8.83(s,1H),8.58(d,J＝8.7Hz,2H),7.80(d,J＝8.9Hz,2H),7.70-7.65(d,J＝7.6Hz,8H),7.61-7.54(m,17H),7.49-7.47(m,6H),7.35-7.31(m,6H),7.24-7.18(m,6H),7.14(m,4H),1.83(s,4H),1.43(s,12H),1.36(s,18H),0.79(s,18H)。对于C106H104N4([M+H]+)计算的APCI+(m/z)为1433.83。发现的是1433.92。
合成实例13
此实例示出了具有式I的化合物(N,N'-双[6-(1-苯并呋喃-2-基)萘-2-基]-14,14-二甲基-N,N'-二苯基-14H-二苯并[d,d']芴并[3,2-b:6,7-b']二呋喃-3,10-二胺，化合物IB-10)的制备。
在手套箱内，向含有搅拌棒的100mL的2颈圆底烧瓶中装入Pd2(dba)3(0.030g，0.033mmol)、三-叔丁基-鏻四氟硼酸盐(0.0175g，0.0603mmol)、甲苯(10mL)和叔丁醇钠(0.010g，0.10mmol)。将该混合物搅拌10分钟。加入叔丁醇钠(0.243g，2.53mmol)、6-(1-苯并呋喃-2-基)-N-苯基萘-2-胺(0.740g，2.21mmol)和3,10-二氯-14,14-二甲基-14H-二苯并[d,d']芴并[3,2-b:6,7-b']二呋喃(0.440g，0.993mmol)，随后是甲苯(50mL)。用设置在110℃的加热块搅拌反应混合物15h。通过二氧化硅快速柱色谱法纯化该反应混合物，以产生淡黄色粉末(0.740g，63％)。1H NMR(CD2Cl2,499.8MHz)δ8.31(s,2H),7.95(s,2H),7.87-7.82(m,8H),7.65-7.61(m,4H),7.56(d,J＝8.0Hz,2H),7.48(m,2H),7.38-7.22(m,16H),7.18-7.12(m,6H),1.67(s,6H)。13C NMR(CD2Cl2,125.69MHz)δ158.4,157.1,126.5,155.3,150.2,147.9,147.6,146.6,138.6,134.8,130.3,129.9,129.8,129.7(8),127.8,126.7,125.5,125.1,124.7,124.3,124.2,123.8,123.6,123.4,121.2,121.1,120.3,120.1,114.3,111.4,107.7,103.1,101.8,46.4,28.5。对于C75H48N2O4([M+H]+)计算的APCI+(m/z)为1041.3686。发现的是1041.3706。
合成实例14
该实例示出了具有式II的化合物(化合物II-16)的制备。
(a)溴-2-(2,2-二氯乙烯基)苯酚
参考文献Newman,Stephen G.等人,Synthesis[合成],(2),342-346；2011
将4-溴-2-羟基苯甲醛(1.0g，4.98mmol)、MeCN(41mL)、和三苯基磷烷(3.91g，14.92)加入装配有磁力搅拌棒的烧瓶中。将该混合物搅拌5min，此后一次性加入溴三氯甲烷(1.78g，8.96mmol)。在环境温度下搅拌该反应混合物4h，此时已经消耗醛和三苯基磷烷，如通过TLC分析所示出的。将该混合物用Et2O-戊烷混合物(3:1)稀释，直到固体Ph3PO开始沉淀。然后通过硅胶垫过滤非均匀混合物，将所述垫用Et2O-戊烷混合物(3:1)冲洗。蒸发溶剂，并且通过快速柱色谱法(硅胶，EtOAc-戊烷，5:95)纯化产物以得到无色油状物，产率105mg，79％。1H NMR(CDCl3):δ＝7.49(d,1H),7.11(d,1H),7.02(s,1H),6.95(s,1H),5.32(s,b,1H)。13C NMR(100MHz,CDCl3):δ＝118.89,119.91,122.54,122.82,123.07,123.99,130.40,153.47。
(b)6-溴-2-氯苯并呋喃
参考文献Ji,Yong；Li,Pinhua；Zhang,Xiuli；Wang,Lei.Organic&BiomolecularChemistry[有机和生物分子化学],11(24),4095-4101,2013
向5-溴-2-(2,2-二氯乙烯基)苯酚(0.22g，0.82mmol)在乙醇(2mL)中的溶液中加入碳酸铯(1.34g，0.41mmol)。在80℃搅拌并加热反应2小时，UPLC分析显示反应完成。冷却后，加入乙酸乙酯(50mL)并且溶液用水、饱和盐水洗涤，并且经MgSO4干燥。蒸发溶剂，并且通过快速柱色谱法纯化产物以得到白色固体，产率154mg，81％。LC/MS分析、M+H 232、和NMR谱与产物的结构一致。
(c)2-氯-N,N-二苯基苯并呋喃-6-胺
在手套箱内，将6-溴-2-氯苯并呋喃(694mg，3.00mmol)、二苯胺(592mg，3.50mmol)、叔丁醇钠(692g，7.20mmol)、三-叔丁基膦(61mg，0.30mmol)、和三(二亚苄基丙酮)二钯(0)(137mg，0.15mmol)与干燥甲苯(50mL)混合。将反应混合物在室温搅拌3小时，通过塞过滤，并且在减压下浓缩。通过用二氯甲烷/己烷梯度洗脱的硅胶柱色谱法(从Teledyne Isco可获得的纯化系统)纯化获得的粗产物。获得呈透明液体的产物(748mg，78％)。MS分析、M+H 320、1H-NMR谱与产物的结构一致。
(d)N,N-二苯基-2-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂环戊硼烷-2-基)苯并呋喃-6-胺
在干燥箱中，向250mL的3颈圆底烧瓶中装入2-氯-N,N-二苯基苯并呋喃-6-胺(748g，2.40mmol)、4,4,4',4',5,5,5',5'-八甲基-2,2'-二(1,3,2-二氧杂环戊硼烷)(731mg，2.88mmol)、乙酸钾(942mg，9.60mmol)、Pd2(dba)3(44mg，0.04mmol)、X-PhosTM(38mg，0.08mmol)和1,4-二噁烷(50mL)。将反应在80℃搅拌16小时。在冷却后，将混合物通过塞过滤，用DCM洗脱。蒸发溶剂，并且使用氯仿/己烷梯度对粗产物进行柱分离将含产物的级分通过UPLC分析来确定并合并以得到白色粉末(681g，69％)。NMR谱与产物的结构一致。
(e)2,2'-(萘并[1,2-b:5,6-b']二呋喃-2,7-二基)双(N,N-二苯基苯并呋喃-6-胺)，化合物II-16。
向100mL的3颈圆底烧瓶中装入2,7-二溴萘并[1,2-b:5,6-b']二呋喃(0.55g，1.50mmol)、N,N-二苯基-2-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂环戊硼烷-2-基)苯并呋喃-6-胺(1.30g，3.15mmol)、水性碳酸钠(2M，29mL)、AliquatTM 336(13mg，0.03mmol)和甲苯(116mL)。将系统用氮气吹扫15分钟。此后，添加四(三苯基膦)钯(0)(70mg，0.06mmol)，并且将系统吹扫另外的5min。将反应在回流下搅拌16小时。UPLC分析指示所有2,7-二溴萘并[1,2-b:5,6-b']二呋喃已被消耗，并且产物作为主要组分形成。将有机相分离，用稀释的HCl(10％，50ml)和饱和盐水(50mL)洗涤，并且经硫酸镁干燥。使溶液通过短氧化铝(碱性)柱，用甲苯洗脱。蒸发溶剂并且将粗产物通过制备型色谱法(使用己烷/DCM梯度)进行纯化，以得到淡黄色粉末(335mg，产率29％，99.4％纯度)。
合成实例15
此实例示出了具有式I的化合物(N,N'-双(3'-叔丁基苯基-4-基)-N,N'-二(萘-2-基)-二苯并[d,d']萘并[2,3-b:6,7-b']二呋喃-3,10-二胺，化合物IA-17)的制备。
在干燥箱中，在氮气下将3,10-二氯二苯并[d,d']萘并[2,3-b:6,7-b']二呋喃(2.64g，7.00mmol)、3N-(4-(叔丁基)苯基)萘-2-胺(4.05g，14.70mmol)、Pd2(DBA)3(321mg，0.35mmol)和无水甲苯(300ml)装入1000mL烧瓶中，并且搅拌5min。以小部分在10min内添加NaOtBu(1.61g，16.80mmol)。将反应在80℃搅拌16小时。冷却后，将反应从干燥箱中移出，并使其通过塞以除去不可溶材料。通过旋转蒸发去除溶剂，并将残余物通过制备型色谱法用DCM/己烷梯度洗脱进行分离。将含产物的级分通过UPLC分析来确定并收集。蒸发溶剂，并且将产物从甲苯/乙腈结晶，以得到4.2g淡黄色材料，纯度为>99.9％(通过UPLC分析)。LC/MS分析、M+H 855、和NMR谱与产物的结构一致。
合成实例16
此实例示出了具有式I的化合物(N,N'-二(2,4-二甲基苯基)-N,N'-二(4'-叔辛基三联苯基-4-基)-萘并[2,3-b:6,7-b']双苯并呋喃-3,10-二胺，化合物IA-43)的制备。
将萘并[2,3-b:6,7-b']双苯并呋喃-3,10-二氯化物(1.03g，2.7mmol)、N-(2,4-二甲基苯基)-4”-(1,1,3,3-四甲基丁基)-[1,1':4',1”-三联苯基]-4-胺(2.6g，5.6mmol)、三(二亚苄基丙酮)二钯(0)(52mg，0.06mmol)、三-叔丁基-膦(23mg，0.011mmol)、叔丁醇钠(0.57g，5.9mmol)和55ml鼓泡的无水甲苯装入手套箱中的100ml圆底烧瓶中，并且将所得浆料加热至80℃，直到反应被认为完成。将反应混合物冷却并用水淬灭。将棕色有机层分离，通过氧化铝并浓缩以产生粗产物。经由甲苯-甲醇结晶和通过氧化铝和硅酸镁(从西格玛奥德里奇公司可获得的)的短塞进一步纯化产物以产生3.36g的希望的产物。
合成实例17
该实例示出了具有式III的化合物(化合物III-12)的制备。
(a)二呋喃核2,7-双(4-溴苯基)萘并[1,2-b:5,6-b']二呋喃(产物1)的制备
将1,5-萘二酚(7.2g，0.0450mol)、4-溴苯甲酰基甲基溴(35.01g，0.1260mol)、浆化到210mL二甲苯中的碱性氧化铝(60g，0.5885mol)回流过夜，然后冷却并过滤，产生原始滤液和滤饼。用THF以及间二甲苯和回流间二甲苯萃取滤饼。浓缩、过滤此滤液，并且在THF中磨碎固体，以产生50mg的产物1。浓缩、过滤原始滤液产生滤饼，将该滤饼用二甲苯磨碎以产生70mg的产物1，并且浓缩并且从THF中重结晶滤液产生20mg的产物1。另一批产物也由原始滤饼通过用THF的索式萃取(soxhlet extraction)来萃取。总产率为0.25g。
(b)N,N'-[萘并[1,2-b:5,6-b']二呋喃-2,7-二基二(4,1-亚苯基)]双{N-[4-(1-苯并呋喃-2-基)苯基]-4-(丙烷-2-基)苯胺}的制备
在氮气填充的干燥箱中，将Pd2DBA3(0.0090g，0.0098mmol)、三-叔丁基膦(0.0045g，0.0222mmol)、叔丁醇钠(0.18g，1.873mmol)、产物1(0.23g，0.444mmol)、仲胺(0.31g，0.954mmol)和10mL的邻二甲苯合并并且加热至90℃。用甲苯/己烷的二氧化硅色谱法随后甲苯/乙腈重结晶产生165mg的化合物III-12，其通过UPLC/MS和1H-nmr光谱法确定。
合成实例18
该实例示出了具有式III的化合物(化合物III-13)的制备。
(a)二呋喃核2,7-二溴萘并[2,3-b:7,6-b']二呋喃(产物2a)的制备
在室温下在吡啶(3当量)中用乙酸酐(6当量)将可商购的3,6-二溴萘-2,7-二醇(A)转化为其二乙酸酯持续16小时。加入水并且过滤所得固体得到3,6-二溴萘-2,7-二基二乙酸酯(B)，产率为59％。使12g此产物与TMS乙炔(10.0当量)、Cs2CO3(4当量)、Pd(CH3CN)2Cl2(0.05当量)、X-phos(0.12当量)、1,4-二噁烷(6vol)、THF(6vol)在60℃下反应持续45min。通过柱色谱法使用在pet醚中的10％EtOAc作为洗脱液并且然后用正戊烷浸取来纯化粗化合物，以得到21％产率的3,6-双[(三甲基甲硅烷基)乙炔基]萘-2,7-二基二乙酸酯(C)。将此材料用四正丁基氟化铵(3.2当量)在THF(20vol)中在60℃下处理16h，分离产生74％产率的难溶固体(萘并[2,3-b:7,6-b']二呋喃(D))，通过用戊烷浸取将其纯化。使用1.0M n-BuLi(3当量)、二溴四氯乙烷(3当量)在THF(15vol)中溴化此固体，在-78℃下开始，然后缓慢温热至室温持续16h。通过柱色谱法纯化粗产物，然后由EtOH重结晶，并且随后使用THF/己烷共沉淀，以得到二溴二呋喃产物2a，产率为34％(通过UPLC/MS和1H-nmr光谱法确定)。
(b)二呋喃核2,7-双(4-氯苯基)萘并[2,3-b:7,6-b']二呋喃(产物2b)的制备
将产物2a(0.468g，1.3mmol)、4-氯苯基硼酸(0.497g，3.2mmol)、7.2ml水、21.6mL一甘醇二甲醚和碳酸钾(2.02g，1.4mmol)用氮气鼓泡40分钟。快速加入四三苯基膦钯(0)(0.065g，0.0561mmol)并且将混合物回流过夜。将反应冷却并且用水稀释，过滤，并且将滤饼用丙酮和二氯甲烷洗涤，得到320mg的产物2b。产率为58％。
(c)发射体材料N,N'-[萘并[2,3-b:7,6-b']二呋喃-2,7-二基二(4,1-亚苯基)]双{N-[4-(1-苯并呋喃-2-基)苯基]苯胺}(化合物III-13)的制备。
在氮气填充的干燥箱中，将Pd2DBA3(0.0600g，0.0655mmol)、三-叔丁基膦(0.0300g，0.1483mmol)、叔丁醇钠(0.162g，1.686mmol)、来自以上的产物2b(0.207g，0.482mmol)、仲胺(0.306g，1.072mmol)和9mL的邻二甲苯合并并且加热至100℃持续4小时。用二氯甲烷/己烷的二氧化硅色谱法随后是甲苯/乙腈重结晶、邻二甲苯重结晶和二氯甲烷/乙腈重结晶产生70mg的产物化合物III-13，其通过UPLC/MS和1H-nmr光谱法确定。
合成实例19
该实例示出了具有式III的化合物(化合物III-8)的制备。
(a)二呋喃核2,5-双(4-溴苯基)萘并[1,2-b:4,3-b']二呋喃(产物3)的制备
将1,4-萘二酚(14.4g，0.0899mol)、4-溴苯甲酰基甲基溴(70.02g，0.2519mol)、碱性氧化铝(150g，1.4712mol)和420mL二甲苯回流过夜。通过中等玻璃料热过滤该浆料并且使其冷却。将所产生的固体从冷却的滤液中过滤，用甲苯和甲醇洗涤以产生灰色固体，将该灰色固体用THF磨碎产生1.7g的产物3。产率为3％
(b)发射体材料N,N'-[萘并[1,2-b:4,3-b']二呋喃-2,5-二基二(4,1-亚苯基)]双{N-[4-(1-苯并呋喃-2-基)苯基]-4-(丙烷-2-基)苯胺}(化合物III-8)的制备。
在氮气填充的干燥箱中，将Pd2DBA3(0.0900g，0.0098mmol)、三-叔丁基膦(0.0045g，0.0222mmol)、叔丁醇钠(0.1800g，1.873mmol)、来自以上的产物3(0.230g，0.4440mmol)、仲胺(0.3080g，0.9410mmol)和10mL的邻二甲苯合并并且加热至100℃。通过过滤冷却的反应溶液。用甲苯/己烷洗脱液的二氧化硅色谱法随后是甲苯/乙腈/甲醇重结晶、邻二甲苯重结晶和二氯甲烷/乙腈重结晶产生210mg的产物化合物III-8，其通过UPLC/MS和1H-nmr光谱法确定。
合成实例20
该实例示出了具有式I的化合物(化合物IB-3)的制备。
(a)核前体材料1,7-双(4-氯-2-氟苯基)二苯并[b,d]呋喃-2,8-二醇(产物4a)的制备
将4,4'-二溴[1,1'-联苯基]-2,2',5,5'-四醇(50.29克，0.1337mol)在氮气填充的干燥箱内的1340mL的邻-二氯苯和沸石HY(52.73克)中浆化，并且温热至140℃持续约8小时，并且然后在搅拌下冷却过夜。大多数ODCB被除去，并且加入500mL EtAc。所得溶液用氮气鼓泡，并且通过床过滤。加入约710ml己烷，并且使该溶液静置过夜，过滤并且丢弃2.9克的初始固体。将滤液浓缩产生37克的橙色固体。由EtAc/庚烷重结晶该橙色固体，以产生在直(S)和弯(B)产物的比率上变化的3个连续批次的固体。混合产率为61％。
将来自以上重结晶的混合的B和S材料(约75％B，约25％S)(6.498g，18.2mmol)、4-氯-2-氟苯基硼酸(6.960g，39.9mmol)、77mL水、1060mL甲苯、145mL乙醇和碳酸钾(14.535g，105.2mmol)用氮气鼓泡40分钟。快速加入四三苯基膦钯(0)(1.00g，0.895mmol)并且将混合物加热至66℃过夜。将反应温度增加至96℃持续2小时，然后冷却，用水洗涤物分配，然后将有机层预吸收到86g的用于二氧化硅上的EtAc/己烷色谱法。在该色谱法中将产物4b分离为主导条带，并且通过UPLC/MS和1H-nmr光谱法确定。产率为1.8克，21％。
(b)核三呋喃3,12-二氯苯并[2,3][1]苯并呋喃并[5,6-b][1]苯并呋喃并[3,2-e][1]苯并呋喃(产物4b)的制备
将来自以上的产物4a(1.78g，0.0039mol)、碳酸钾(1.18g，0.0086mol)和45mL的1-甲基-2-吡咯烷酮在氮气填充的干燥箱中合并，并且加热至120℃持续2小时，冷却，用水稀释，并且过滤所得固体。将回收的滤饼用乙腈和水洗涤并且干燥，以得到1.39g的难溶产物4b。产率为85％。
(c)发射体材料N3,N3,N12,N12-四([1,1'-联苯基]-4-基)苯并[2,3][1]苯并呋喃并[5,6-b][1]苯并呋喃并[3,2-e][1]苯并呋喃-3,12-二胺(化合物IB-3)的制备。
在氮气填充的干燥箱中，将Pd2DBA3(0.0630g，0.0688mmol)、三-叔丁基膦(0.0322g，0.1592mmol)、叔丁醇钠(0.3150g，3.277mmol)、来自以上的产物4b(0.405g，0.965mmol)、仲胺(0.6790g，2.113mmol)和17.5mL的甲苯合并并且加热至90℃持续4小时。反应混合物通过碱性氧化铝和用甲苯洗脱。用甲苯/己烷洗脱的二氧化硅柱色谱法和由甲苯/正丙醇重结晶得到280mg的产物化合物IB-3。通过UPLC/MS和1H-nmr光谱法确定的产率为29％。
合成实例21
此实例示出了具有式I的化合物(N3,N10-双(4-叔丁基苯基)-N3,N10-二([11,21:24,31-三联苯基]-14-基)苯并[2,3][1]苯并呋喃并[5,6-b][1]苯并呋喃并[2,3-f][1]苯并呋喃-3,10-二胺，化合物IB-2)的制备。
将0.42g的三呋喃核二氯化物3,10-二氯苯并[2,3][1]苯并呋喃并[5,6-b][1]苯并呋喃并[2,3-f][1]苯并呋喃、0.76g的仲胺以固体在氮气填充的手套箱中混合。还加入0.2g的Pd2DBA3、0.09g的P(t-Bu)3和0.25g的t-BuONa，并且全部浆化到100mL的甲苯中。在氮气下在90℃加热该混合物过夜。冷却该溶液，并且然后蒸发并且负载到堆叠的碱性氧化铝/酸性氧化铝/塞，并且用DCM洗脱成亮蓝色PL溶液。蒸发至低体积，然后加入甲苯，并且温热，并且使其静置以产生难溶的淡黄色固体。过滤该黄色固体并且泵干。由热甲苯的最后重结晶和抽吸干燥得到0.75g的淡黄色结晶材料化合物IB-2，其通过UPLC/MS和1H-nmr光谱法确定。
合成实例22
该实例示出了具有式I的化合物(化合物IA-46)的制备。
第1部分：二氯咔唑并咔唑前体5的合成。
(a)1,5-双(三氟甲磺酰基氧基)萘(1)。
在氮气气氛下将吡啶(28g，28.5ml，354.5毫摩尔)加入3颈1L内的1,5-二羟基萘(11.35g，70.89毫摩尔)在500ml二氯甲烷中的搅拌悬浮液中。此后，将三氟甲磺酸酐(50g，177毫摩尔)逐滴加入用水/冰浴冷却的混合物中，并且在氮气气氛下使所得悬浮液逐渐温热至环境温度。将混合物倾倒入200ml水中，并且在环境温度下搅拌10min。分离有机相，用二氯甲烷萃取水相。用稀释的水性盐酸、然后用水性碳酸氢钠洗涤合并的有机层。用二氯甲烷洗脱，使有机层通过填充有硅胶的过滤器。使用旋转蒸发器蒸发溶剂至约30ml的体积，并且将所形成的沉淀物过滤并且在真空下干燥以得到20.5g(41.17毫摩尔，68％)的1,5-双(三氟甲磺酰基氧基)萘1。1H-NMR(CDCl3,500MHz):7.63(d,2H,J＝8Hz),7.71(t,2H,J＝8Hz),8.15(d,2H,J＝8Hz)。MS：MH+＝425。
(b)1,5-萘二硼酸频哪醇酯(2)。
将1,5-双(三氟甲磺酰基氧基)萘1(7g，16.5毫摩尔)、双(频哪醇合)二硼(12.57g，49.5毫摩尔)、Cl2Pd(dppf)(603mg，0.825毫摩尔，5mol％)、无水乙酸钾(9.7g，99毫摩尔)在干燥1,4-二噁烷(200ml)中的混合物在100℃下搅拌3.5小时。此后，将反应混合物冷却下来并且用甲苯洗脱通过短塞。使用旋转蒸发器蒸发溶剂至约15ml的体积，通过过滤收集沉淀物并且在真空中干燥以得到1,5-萘二硼酸频哪醇酯2(5.92g，15.6毫摩尔，94％)。1H-NMR(CDCl3,500MHz):1.44(s,24H),7.52(dd,2H,J1＝7Hz,J2＝8Hz),8.08(dd,2H,J1＝7Hz,J2＝1Hz),8.90(d,2H,J＝8Hz)。MS：MH+＝391。
(c)1,5-双(4-氯-2-硝基)-萘(3)。
将1,5-萘二硼酸频哪醇酯2(总计2.55g，6.71毫摩尔)、1-溴-4-氯-2-硝基苯(总计6.25g，26.4毫摩尔)、碳酸铯(总计8.75g，26.86毫摩尔)、Pd(PPh3)4(总计0.819g，0.709毫摩尔)在甲苯(总计130ml)中的混合物在氮气气氛下在110℃下搅拌，直到消耗初始材料(通过TLC/HPLC)。此后，将反应混合物冷却下来，用二氯甲烷洗脱通过填充有硅胶和的过滤器。将粗产物通过色谱法在硅胶柱上使用己烷和二氯甲烷的混合物的梯度洗脱进行纯化。合并含有希望的产物的级分，蒸发洗脱液至约10ml的体积，通过过滤收集沉淀物，在真空中干燥以提供呈限制构形异构物(atropoisomer)的混合物的1,5-双(4-氯-2-硝基)-萘3(1.928g，4.39毫摩尔，65％)。1H-NMR(CDCl3,500MHz):7.35(m,2H),7.43-7.54(m,6H),7.71和7.74(限制构形异构物,dd,2H,J1＝8Hz,J2＝2Hz),8.11和8.14(d,2H,J＝2Hz)。MS：MH+＝439。
(d)3,10-二氯-5,12-H-咔唑并[4,3-c]咔唑(4)。
将1,5-双(4-氯-2-硝基)-萘3(3.322g，7.57毫摩尔)、三苯基膦(9.9g，37.8毫摩尔)在1,2-二氯苯(100ml)中的混合物在180℃下在氮气气氛中加热直到消耗起始材料8小时。此后，将反应混合物冷却下来，用己烷(约200ml)稀释并且负载在硅胶柱上，用己烷洗脱以去除过量的三苯基膦随后用四氢呋喃洗脱。使用旋转蒸发器蒸发四氢呋喃至约20ml的残余体积，通过过滤收集沉淀物，用小量四氢呋喃洗涤，在真空中干燥以得到3,10-二氯-5,12-H-咔唑并[4,3-c]咔唑4与三苯基膦氧化物的混合物(3.15g，通过NMR的比率为1:1.46)，该混合物用于下一步骤而无需进一步纯化。1H-NMR(DMSO-d6,500MHz):7.32(dd,2H,J1＝8Hz,J2＝2Hz),7.70(d,2H,J＝2Hz),7.96(d,2H,J＝8Hz),8.67(d,2H,J＝8Hz),8.86(d,2H,J＝8Hz),11.85(s,2H)。MS：MH+＝375。
(e)3,10-二氯-5,12-二苯基-5,12-H-咔唑并[4,3-c]咔唑(5)。
在110℃加热下在氮气气氛下搅拌粗3,10-二氯-5,12-H-咔唑并[4,3-c]咔唑4(3.15g，与三苯基膦氧化物的1:1.46混合物)、碘苯(7.72g，37.85毫摩尔)、Pd2(dba)3(0.693g，0.757毫摩尔)、三-叔丁基-膦(0.306g，1.1514毫摩尔)和叔丁醇钠(3.63g，38毫摩尔)在干燥甲苯(200ml)中的混合物持续2小时。此后，将混合物冷却下来，加入附加量的碘苯(3g)、Pd2(dba)3(0.2g)和三-叔丁基-膦(0.1g)并且在氮气气氛下继续在110℃加热下的搅拌持续另外40分钟，直到几乎完全消耗起始材料(通过HPLC)。此后，将反应混合物冷却下来，过滤，将沉淀物用甲苯、甲醇、水、甲醇相继洗涤并且在真空下干燥以得到3,10-二氯-5,12-二苯基-5,12-H-咔唑并[4,3-c]咔唑(1.3g，通过HPLC的纯度为99.93％)。使用旋转蒸发器部分蒸发甲苯滤液，并且通过过滤收集附加量的产物(0.176g)。产率–1.394g(2.64毫摩尔，经两个步骤35％)。1H-NMR(CD2Cl2,500MHz):7.43(dd,2H,J1＝9Hz,J2＝2Hz),7.55(s,2H,J＝2Hz),7.63(t,2H,J＝7Hz),7.68(d,4H,J＝7.5Hz),7.75(t,4H,J＝6Hz),7.85(d,2H,J＝9Hz),8.63(d,2H,J＝8Hz),8.92(d,2H,J＝9Hz)。MS：MH+＝527。
第2部分：7,14-二氢-N2,N9-双([1,1'-联苯基]-4-基-)-N2,N9-7,14-四苯基咔唑并[4,3-c]咔唑-2,9-二胺(化合物IA-46)的合成。
向二氯二苯基咔唑并咔唑5(0.4g，0.758毫摩尔)、N-苯基-[1,1'-联苯基]-4-胺(0.557g，2.274毫摩尔)在甲苯(40ml)中的混合物中加入Pd2(dba)3(0.069g，0.0758毫摩尔)和三-叔丁基-膦(0.031g，0.1516毫摩尔)在干燥甲苯(20ml)中的混合物，随后加入叔丁醇钠(0.33g，3.44毫摩尔)。在110℃加热下在氮气气氛下搅拌所得混合物2小时。此后，将混合物冷却下来，加入水(100ml)，并将混合物在空气中搅拌20min。将有机相分离，用甲苯洗脱通过填充有碱性氧化铝、硅胶和的过滤器。将蒸发溶剂后的残余物再溶解在二氯甲烷中，吸收在上，并且经受使用己烷和二氯甲烷的混合物的梯度洗脱的硅胶柱上的色谱法。合并含有产物的级分，将洗脱液蒸发至最小体积，通过过滤收集沉淀物并且干燥。通过在碱性氧化铝柱上的色谱法使用二氯甲烷作为洗脱液进一步纯化产物，随后用甲醇(200ml)沉淀二氯甲烷溶液(30ml)，收集沉淀物，在真空下干燥。产率–246mg。1H-NMR(甲苯-d8,500MHz):6.89(t,2H,J＝8Hz),7.10-7.14(m,12H),7.23(t,4H,J＝8Hz),7.27-7.29(m,10H),7.38-7.41(m,5H),7.46(d,4H,J＝8Hz),7.55(d,2H,J＝2Hz),7.71(d,2H,J＝9Hz),8.62(d,2H,J＝9Hz),8.91(d,2H,J＝9Hz)。MS：MH+＝945。在甲苯中的UV-vis(λmax，nm，ε)：425(51800),403(42600),386(56300)。发射(甲苯)：436nm。
合成实例23
该实例示出了具有式I的化合物(7,14-二氢-N2,N9-双(9,9-二甲基-9H-芴-2-基)-N2,N9-7,14-四苯基-咔唑并[4,3-c]咔唑-2,9-二胺，化合物IA-47)的制备。
向二氯二苯基咔唑并咔唑5(如在合成实例22中制备的)(0.5g，0.948毫摩尔)、9,9-二甲基-N-苯基-9H-芴-2-胺(0.811g，2.84毫摩尔)在甲苯(50ml)中的混合物中加入Pd2(dba)3(0.087g，0.095毫摩尔)和三-叔丁基-膦(0.038g，0.19毫摩尔)在干燥甲苯(20ml)中的混合物，随后加入叔丁醇钠(0.43g，4.27毫摩尔)。在110℃加热下在氮气气氛下搅拌所得混合物18小时。此后，将混合物冷却下来，加入水(30ml)和二氯甲烷(100ml)，并将混合物在空气中搅拌10-15min。分离有机相，用二氯甲烷萃取水相(2次，50ml)并且用二氯甲烷洗脱使合并的有机相通过填充有碱性氧化铝、硅胶和的过滤器。将蒸发溶剂后的残余物再溶解在二氯甲烷中，吸收在上，并且经受使用己烷和二氯甲烷的混合物到二氯甲烷的梯度洗脱的硅胶柱上的色谱法(相继2次)。合并含有希望的产物的级分，将洗脱液蒸发至最小体积，通过过滤收集沉淀物并且干燥。第一个柱之后的产率为532mg，第二个柱之后的回收产物的产率为220mg。1H-NMR(甲苯-d8,500MHz):1.28(s,12H),6.90(t,2H,J＝8Hz),6.95(t,2H,J＝8Hz),7.08(t,4H,J＝8Hz),7.12-7.22(m,12H),7.27(d,4H,J＝8Hz),7.33(d,4H,J＝8Hz),7.44(d,4H,J＝8Hz),7.49(d,2H,J＝8Hz),7.51(d,2H,J＝2Hz),7.58(d,2H,J＝2Hz),7.69(d,2H,J＝9Hz),8.61(d,2H,J＝9Hz),8.88(d,2H,J＝9Hz)。MS：MH+＝1026。在甲苯中的UV-vis(λmax，nm，ε)：430(52100),407(37600),389(48500),351(46900)。发射(甲苯)：441nm。
合成实例24
该实例示出了具有式I的化合物(7,14-二氢-N2,N2,N9,N9-四(9,9-二甲基-9H-芴-2-基)-7,14-二苯基-咔唑并[4,3-c]咔唑-2,9-二胺，化合物IA-48)的制备。
向二氯二苯基咔唑并咔唑5(如在合成实例22中制备的)(0.2g，0.379毫摩尔)、N-(9,9-二甲基-9H-芴-2-基)-9,9-二甲基-9H-芴-2-胺(0.457g，1.138毫摩尔)在甲苯(50ml)中的混合物中加入Pd2(dba)3(0.035g，0.038毫摩尔)和三-叔丁基-膦(0.015g，0.074毫摩尔)在干燥甲苯(20ml)中的混合物，随后加入叔丁醇钠(0.164g，1.706毫摩尔)。在110℃加热下在氮气气氛下搅拌所得混合物17小时。此后，将混合物冷却下来、过滤，将沉淀物用水、甲醇洗涤并且在空气中干燥以得到309mg的粗产物。在氮气气氛下在180℃将产物溶解于140ml的1,2-二氯苯中，并且用热1,2-二氯苯洗脱使热溶液通过填充有碱性氧化铝、和硅胶的过滤器。在真空中使用旋转蒸发器将1,2-二氯苯去除到约2ml的体积，加入30ml甲苯，并且过滤产物以便在真空中在60℃下干燥后得到208mg的希望的化合物。MS：MH+＝1258。在甲苯中的UV-vis(λmax，nm，ε)：436(33400),412(22300),376(39800)。发射(甲苯)：447nm。
合成实例25
该实例示出了具有式I的化合物(7,14-二氢-N2,N9-双(9,9-二甲基-9H-芴-2-基)-N2,N9-双(3-叔丁基苯基)-7,14-二苯基-咔唑并[4,3-c]咔唑-2,9-二胺，化合物IA-49)的制备。
向二氯二苯基咔唑并咔唑5(如在合成实例22中制备的)(0.2g，0.379毫摩尔)、N-(3-叔丁基苯基)-9,9-二甲基-9H-芴-2-胺(0.39g，1.14毫摩尔)在甲苯(20ml)中的混合物中加入Pd2(dba)3(0.035g，0.038毫摩尔)和三-叔丁基-膦(0.015g，0.074毫摩尔)在干燥甲苯(20ml)中的混合物，随后加入叔丁醇钠(0.16g，1.7毫摩尔)。在110℃加热下在氮气气氛下搅拌所得混合物过夜。此后，将混合物冷却下来，加入水，并将混合物在空气中搅拌30min。用二氯甲烷洗脱，通过填充有硅胶、碱性氧化铝和的过滤器过滤粗混合物。收集含有产物的级分，蒸发洗脱液。将产物沉淀到甲醇中并且在真空中干燥，以得到143mg的产物。1H-NMR(甲苯-d8,500MHz):1.21(s,18H),1.29(s,12H),6.96(t,2H,J＝8Hz),7.01-7.03(m,2H),7.14-7.22(m,10H),7.24-7.29(m,6H),7.45-7.50(m,6H),7.56(d,2H,J＝2Hz),7.63-7.67(m,6H),8.62(d,2H,J＝9Hz),8.86(d,2H,J＝9Hz)。MS：MH+＝1138。在甲苯中的UV-vis(λmax，nm，ε)：432(67400),409(48000),389(58300),354(53300)。发射(甲苯)：442nm。
合成实例26
该实例示出了具有式III的化合物(7,14-二氢-N2,N9-双(4-(2-苯并呋喃基)苯)-N2,N9-双(4-异丙基苯基)-7,14-二苯基-咔唑并[4,3-c]咔唑-2,9-二胺，化合物III-11)的制备。
在110℃加热下在氮气气氛下将二氯二苯基咔唑并咔唑5(如在合成实例22中制备的)(0.119g，0.225毫摩尔)、N-(4-异丙基苯基)-4-(2-苯并呋喃基)苯胺(0.162g，0.495毫摩尔)、叔丁醇盐(0.065g，0.675毫摩尔)、Pd2(dba)3(0.021g，0.023毫摩尔)和三-叔丁基-膦(0.009g，0.045毫摩尔)在干燥甲苯(25ml)中的混合物搅拌16小时。此后，将混合物冷却下来，并且用二氯甲烷洗脱通过填充有硅胶的过滤器进行过滤。将蒸发溶剂后的残余物吸收在上，并且经受使用己烷和二氯甲烷的混合物到二氯甲烷的梯度洗脱的硅胶柱上的色谱法。合并含有产物的级分，蒸发洗脱液至最小体积，通过过滤收集沉淀物，在真空中干燥以得到120-140mg的产物。通过色谱法在填充有碱性氧化铝的柱上用二氯甲烷洗脱额外纯化产物。合并通过HPLC的含有纯产物的级分，蒸发洗脱液至最小体积，通过过滤收集沉淀物，并且在真空中干燥以得到42mg的产物。MS：MH+＝1110。在甲苯中的UV-vis(λmax，nm，ε)：429(69300),407(48000),390(59300),371(74600)。发射(甲苯)：442nm。
合成实例27
该实例示出了具有式III的化合物(化合物III-9)的制备。
(a)N-([1,1'-联苯基]-4-基-)-4-(苯并呋喃基)苯胺。
向4-(2-苯并呋喃基)-苯胺(0.67g，3.202毫摩尔)、4-溴联苯(0.746g，3.202毫摩尔)在干燥甲苯(100ml)中的混合物中加入Pd2(dba)3(0.153g，0.167毫摩尔)和三-叔丁基-膦(0.070g，0.347毫摩尔)在甲苯中的混合物，随后加入叔丁醇钠(0.369g，3.84毫摩尔)。在33℃搅拌该混合物过夜，随后加入水(20ml)。过滤沉淀物，将其用水、甲醇洗涤并且在真空中干燥以得到0.875g的N-([1,1'-联苯基]-4-基-)-4-(苯并呋喃基)苯胺，纯度是99.81％(通过HPLC)。1H-NMR(甲苯-d8,500MHz):5.18(s,1H),6.61(s,1H),6.86(d,2H,J＝9Hz),6.93(d,2H,J＝9Hz),7.08-7.11(m,1H),7.14-7.17(m,2H),7.27(t,2H,J＝8Hz),7.40-7.45(m,4H),7.50(d,2H,J＝8Hz),7.71(d,2H,J＝9H)。MS：MH+＝362。
(b)7,14-二氢-N2,N9-双(4-(2-苯并呋喃基)苯)-N2,N9-双([1,1'-联苯基]-4-基-)-7,14-二苯基-咔唑并[4,3-c]咔唑-2,9-二胺，化合物III-9。
向二氯二苯基咔唑并咔唑5(如在合成实例22中制备的)(0.3g，0.569毫摩尔)、N-([1,1'-联苯基]-4-基-)-4-(苯并呋喃基)苯胺(0.452g，1.25毫摩尔)和叔丁醇钠(0.17g，1.77毫摩尔)在甲苯(50ml)中的混合物中加入Pd2(dba)3(0.032g，0.028毫摩尔)和三-叔丁基-膦(0.015g，0.074毫摩尔)在干燥甲苯(10ml)中的混合物。在110℃加热下在氮气气氛下搅拌所得混合物17小时。此后，将混合物冷却下来、过滤，将沉淀物相继用甲苯、甲醇、水、甲醇洗涤并且在真空中干燥以得到0.582g的粗产物。在180℃下在氮气气氛下将粗产物溶解于30ml的1,2-二氯苯中，用甲苯洗脱使热溶液通过填充有碱性氧化铝、硅胶和的过滤器，以便在冷却溶液并且通过过滤收集沉淀物后得到0.334g的产物，并且然后用二氯甲烷洗脱。将二氯甲烷进一步用甲醇稀释，并且通过过滤收集所形成的沉淀物以得到87mg的产物。总产率为0.421g。MS：MH+＝1178。在甲苯中的UV-vis(λmax，nm，ε)：430(70900),389(109000),309(55500)。发射(甲苯)：441nm。
合成实例28
该实例示出了具有式III的化合物(化合物III-21)的制备。
(a)N-([1,1'-联苯基]-3-基-)-4-(苯并呋喃基)苯胺。
向4-(2-苯并呋喃基)-苯胺(0.67g，3.202毫摩尔)、3-溴联苯(0.746g，3.202毫摩尔)在干燥甲苯(50ml)中的混合物中加入Pd2(dba)3(0.153g，0.167毫摩尔)和三-叔丁基-膦(0.070g，0.347毫摩尔)在甲苯中的混合物，随后加入叔丁醇钠(0.369g，3.84毫摩尔)。在33℃下搅拌混合物16小时，过滤沉淀物，将其用甲苯、甲醇、水、甲醇洗涤并且在真空中干燥以得到0.668g的N-([1,1'-联苯基]-4-基-)-4-(苯并呋喃基)苯胺，纯度是99.7％(通过HPLC)。1H-NMR(甲苯-d8,500MHz):5.20(s,1H),6.59(s,1H),6.87-6.91(m,3H),7.08-7.20(m,6H),7.25(t,2H,J＝8Hz),7.42(t,2H,J＝8Hz),7.50(d,2H,J＝7Hz),7.68(d,2H,J＝9Hz)。MS：MH+＝362。
(b)7,14-二氢-N2,N9-双(4-(2-苯并呋喃基)苯)-N2,N9-双([1,1'-联苯基]-3-基-)-7,14-二苯基-咔唑并[4,3-c]咔唑-2,9-二胺，化合物III-21。
向二氯二苯基咔唑并咔唑5(如在合成实例22中制备的)(0.3g，0.569毫摩尔)、N-([1,1'-联苯基]-3-基-)-4-(苯并呋喃基)苯胺(0.452g，1.25毫摩尔)和叔丁醇钠(0.164g，1.708毫摩尔)在甲苯(50ml)中的混合物中加入Pd2(dba)3(0.026g，0.028毫摩尔)和三-叔丁基-膦(0.011g，0.054毫摩尔)在干燥甲苯(10ml)中的混合物。在110℃加热下在氮气气氛下搅拌所得混合物16小时。此后，将混合物冷却下来并且在环境温度下搅拌过夜以完全沉淀产物。通过过滤收集沉淀物，将其相继用甲苯、甲醇、水、甲醇洗涤并且在真空中干燥以得到0.62g的粗产物。在180℃下在氮气气氛下将粗产物溶解于10ml的1,2-二氯苯中，将热溶液用甲苯(20ml)稀释并且用甲苯洗脱并且然后用二氯甲烷洗脱通过填充有碱性氧化铝、硅胶和的过滤器。用甲醇稀释甲苯和二氯甲烷滤液，并且通过过滤收集所得沉淀物，以便相应地得到0.392g和0.079g的产物。总产率为0.471g。1H-NMR(甲苯-d8,500MHz):6.56(s,2H),6.96-7.23(m,33H),7.27-7.32(m,4H),7.37-7.45(m,6H),7.63(d,2H,J＝2Hz),7.67-7.74(m,5H),8.64(d,2H,J＝10Hz),8.91(d,2H,J＝10)。MS：MH+＝1178。在甲苯中的UV-vis(λmax，nm，ε)：428(40900),406(35300),389(51900),371(49000)。发射(甲苯)：439nm。
合成实例29
该实例示出了具有式III的化合物(化合物III-10)的制备。
(a)N,N-双(4-(苯并呋喃基)苯)胺。
向4-(2-苯并呋喃基)-苯胺(0.69g，3.3毫摩尔)、2-(4-溴苯基)苯并呋喃(0.746g，3.87毫摩尔)在干燥甲苯(50ml)中的混合物中加入Pd2(dba)3(0.151g，0.165毫摩尔)和三-叔丁基-膦(0.14g，0.693毫摩尔)在甲苯中的混合物，随后加入叔丁醇钠(0.59g，6.15毫摩尔)。在环境温度下搅拌混合物2天，过滤沉淀物，将其用甲苯、甲醇、水、甲醇洗涤并且在真空中干燥以得到0.911g的粗N,N-双(4-(苯并呋喃基)苯)胺。在高温下在氮气气氛下将粗材料溶解于甲苯和1,2-二氯苯的混合物中。过滤热溶液，在30min内通过过滤收集结晶产物，将其用甲醇洗涤并且在真空中干燥以得到0.624g的产物。MS：MH+＝402。
(b)7,14-二氢-N2,N2,N9,N9-四(4-(2-苯并呋喃基)苯)-7,14-二苯基-咔唑并[4,3-c]咔唑-2,9-二胺，化合物III-10。
向二氯二苯基咔唑并咔唑5(如在合成实例22中制备的)(0.3g，0.569毫摩尔)、双(4-(2-苯并呋喃基)苯)胺(0.562g，1.4毫摩尔)在甲苯(50ml)中的混合物中加入Pd2(dba)3(0.032g，0.035毫摩尔)和三-叔丁基-膦(0.015g，0.074毫摩尔)在干燥甲苯(10ml)中的混合物，随后加入叔丁醇钠(0.17g，1.77毫摩尔)。在110℃加热下在氮气气氛下搅拌所得混合物16小时。此后，将混合物冷却下来、过滤，将沉淀物相继用甲苯、甲醇、水、甲醇洗涤并且干燥以得到537mg的粗产物。在180℃下在氮气气氛下将产物溶解于20ml的1,2-二氯苯中，用甲苯(30-40ml)稀释，并且用甲苯洗脱并且然后用二氯甲烷洗脱使热溶液通过填充有碱性氧化铝、硅胶和的过滤器。通过加入甲醇使部分洗脱的产物沉淀，以便在真空中干燥后得到154mg的固体。MS：MH+＝1258。在甲苯中的UV-vis(λmax，nm，ε)：433(66400),394(141000)。发射(甲苯)：451nm。
合成实例30
该实例示出了具有式III的化合物(化合物III-5)的制备。
(a)6-(2-苯并呋喃基)萘胺。
在100℃下将苯并呋喃-2-硼酸(2.19g，13.51毫摩尔)、6-溴-2-萘胺(3g，13.51毫摩尔)、氟化铯(6.45g，42.46毫摩尔)、Pd(OAc)2(0.1517g，0.678毫摩尔)、XPhos(0.676g，1.42毫摩尔)在1,4-二噁烷(60ml)中的混合物搅拌总计2小时。此后，将混合物冷却下来，用二氯甲烷洗脱使其通过填充有硅胶和的过滤器。将蒸发溶剂后的残余物吸收在上，并且经受在使用己烷和二氯甲烷的混合物到二氯甲烷的梯度洗脱的硅胶柱上的色谱法纯化。收集含有产物的级分，使用旋转蒸发器蒸发洗脱液至最小体积，用己烷稀释。收集在用己烷稀释并且通过部分蒸发滤液时形成的沉淀物，将其在真空中干燥以得到1.67g的产物。1H-NMR(甲苯-d8,500MHz):3.01(s,2H),6.47-76.50(m,2H),6.71(s,1H),7.09-7.15(m,3H),7.44-7.46(d,2H,J＝9Hz),7.48(d,1H,J＝9Hz),7.76(dd,1H,J1＝2Hz,J2＝9Hz),8.24(s,1H)。MS：MH+＝260。
(b)N-苯基-6-(2-苯并呋喃基)萘胺。
向6-(2-苯并呋喃基)-苯胺(0.829g，3.202毫摩尔)、碘苯(0.653g，3.202毫摩尔)在甲苯(50ml)中的混合物中加入Pd2(dba)3(0.153g，0.167毫摩尔)和三-叔丁基-膦(0.070g，0.347毫摩尔)在干燥甲苯中的混合物，随后加入叔丁醇钠(0.369g，3.84毫摩尔)。在环境温度加热下在氮气气氛下搅拌所得混合物20小时。此后，通过过滤收集沉淀物，将其用甲苯、甲醇、水、甲醇洗涤，在真空中干燥以得到0.615g的产物，纯度为99.4％(通过HPLC)。1H-NMR(甲苯-d8,500MHz):5.21(s,1H),6.72(s,1H),6.88-6.91(m,2H),6.96(d,2H,J＝8Hz),7.13-7.19(m,5H),7.45-7.47(m,3H),7.54(d,1H,J＝9Hz),7.75(dd,1H,J1＝2Hz,J2＝9Hz),8.27(s,1H)。MS：MH+＝336。
(c)7,14-二氢-N2,N9-双((6-(2-苯并呋喃基)-2-萘基))-N2,N9,7,14-二苯基-咔唑并[4,3-c]咔唑-2,9-二胺，化合物III-5。
向二氯二苯基咔唑并咔唑5(如在合成实例22中制备的)(0.346g，0.656毫摩尔)、N-苯基-6-(2-苯并呋喃基)-2-萘胺(0.55g，1.64毫摩尔)在甲苯(100ml)中的混合物中加入Pd2(dba)3(0.060g，0.0656毫摩尔)和三-叔丁基-膦(0.0265g，0.1312毫摩尔)在干燥甲苯(10ml)中的混合物，随后加入叔丁醇钠(0.189g，1.967毫摩尔)。在110℃加热下在氮气气氛下搅拌所得混合物23小时。此后，将混合物冷却下来，并且使其在环境温度下静置过夜用于慢的产物沉淀。过滤所形成的沉淀物，将其相继用甲苯、甲醇、水、甲醇洗涤以得到粗产物。在氮气气氛下在180℃将产物溶解于20ml的1,2-二氯苯中，并且用甲苯(100ml)洗脱使热溶液通过填充有碱性氧化铝、硅胶和的过滤器。通过加入甲醇(100ml)由甲苯滤液沉淀产物、收集沉淀物、在真空中干燥以提供0.282g的产物。1H-NMR(甲苯-d8,500MHz):6.56-6.58(m,2H),6.69(s,2H),6.84-7.17(m,22H),7.27-7.30(m,5H),7.34(d,2H,J＝9Hz),7.41-7.46(m,5H),7.56(d,2H,J＝9Hz),7.58(d,2H,J＝1Hz),7.68(dd,2H,J1＝2Hz,J2＝9Hz),7.73(d,2H,J＝9Hz),8.25(s,2H),8.65(d,2H,J＝9Hz),8.93(d,2H,J＝9Hz)。MS：MH+＝1126。在甲苯中的UV-vis(λmax，nm，ε)：429(73000),407s(72000),390(83100),369(66600),310(50100)。发射(甲苯)：444nm。
合成实例31
该实例示出了具有式I的化合物(化合物IA-50)的制备。
(a)9,9-二甲基-N-(2,4,6-三甲基苯基)-9H-芴-2-胺。
向2,4,6-三甲基苯胺(8.11g，60毫摩尔)、2-溴-9,9-二甲基芴(15g，55毫摩尔)在甲苯(200ml)中的混合物中加入Pd2(dba)3(0.81g，0.88毫摩尔)和三-叔丁基-膦(0.36g，1.76毫摩尔)和叔丁醇钠(6.34g，66毫摩尔)在干燥甲苯中的混合物中。在氮气气氛下在环境温度下搅拌所得混合物过夜。此后，用甲苯洗脱使混合物通过填充有硅胶、硅胶和的过滤器。使用旋转蒸发器蒸发甲苯，将残余物溶解于己烷中并且在1天后收集沉淀物，以便在真空中干燥后得到11.7g的产物。1H-NMR(甲苯-d8,500MHz):1.31(s,6H),2.13(s,6H),2.20(s,3H),4.66(s,1H),6.36(dd,1H,J1＝2Hz,J2＝9Hz),6.48(d,1H,J＝2Hz),6.84(s,2H),7.10-7.11(m,1H),7.18-7.22(m,2H),7.41(d,1H,J＝8Hz),7.49(d,1H,J＝8Hz)。MS：MH+＝328。
(b)7,14-二氢-N2,N9-双(9,9-二甲基-9H-芴-2-基)-N2,N9-双(2,4,6-三甲基苯基)-7,14-二苯基-咔唑并[4,3-c]咔唑-2,9-二胺，化合物IA-50。
向二氯二苯基咔唑并咔唑5(如在合成实例22中制备的)(0.55g，1.04毫摩尔)、9,9-二甲基-N-(2,4,6-三甲基苯基)-9H-芴-2-胺(0.75g，2.3毫摩尔)和叔丁醇钠(0.3g，3.12毫摩尔)在甲苯(80ml)中的混合物中加入Pd2(dba)3(0.092g，0.1毫摩尔)和三-叔丁基-膦(0.04g，0.2毫摩尔)在干燥甲苯中的混合物。在110℃加热下在氮气气氛下搅拌所得混合物过夜。此后，将混合物冷却下来，加入水，并将混合物在空气中搅拌30min。用甲苯洗脱，通过填充有硅胶、碱性氧化铝和的过滤器过滤混合物。使用旋转蒸发器蒸发甲苯后的残余物通过在使用己烷和二氯甲烷的混合物到二氯甲烷的梯度洗脱的硅胶柱上的连续色谱法来纯化，以得到0.218g的希望的产物。为了去除与叔丁醇盐竞争偶联的小杂质，将产物额外通过在硅胶上的柱色谱法纯化，随后结晶。MS：MH+＝1110。在甲苯中的UV-vis(λmax，nm，ε)：438(66700),415(43000),390(54000),372(36700),350(39300),322(41300)。发射(甲苯)：454nm。
合成实例32
该实例示出了具有式III的化合物(化合物III-20)的制备。
(a)7,14-二氢-2,9-二氯-咔唑并[4,3-c]咔唑-(15)。
在氮气气氛下将3,10-二氯-5,12-H-咔唑并[4,3-c]咔唑4(0.5g，1.33毫摩尔)溶解于二甲基甲酰胺(25ml)中，随后立即在环境温度下加入氢化钠在矿物油(194mg，4.85毫摩尔)中的60％悬浮液，并且在搅拌2-5分钟后立即加入碘甲烷(1.89g，13.3毫摩尔)。将混合物在环境温度下搅拌4小时、用最小量的甲醇淬灭，过滤产物，将其用甲醇、水、甲醇小心洗涤并且在真空中干燥，以得到0.375g的粗产物，使该粗产物经受通过以下方式的完全甲基化：在70℃向部分烷基化产物在二甲基甲酰胺(25ml)的悬浮液中加入氢化钠(90mg的在矿物油中的60％分散体)和碘甲烷(1ml)，并且在100℃下搅拌反应混合物16小时，随后第二次加入氢化钠(100mg)和碘甲烷(1ml)，并且进一步在100℃下加热该混合物持续总计2天。将混合物冷却下来、用最小量的甲醇淬灭、过滤、用甲醇洗涤并且干燥以得到0.203g的15，将其用于下一步骤而无需进一步纯化MS：MH+＝403。
(b)7,14-二氢-N2,N9-双(4-(2-苯并呋喃基)苯)-N2,N9-双([1,1'-联苯基]-4-基-)-7,14-二甲基-咔唑并[4,3-c]咔唑-2,9-二胺，化合物III-20。
向二氯二甲基咔唑并咔唑15(0.203g，0.503毫摩尔)、N-([1,1'-联苯基]-4-基-)-4-(苯并呋喃基)苯胺(0.4g，1.11毫摩尔)和叔丁醇钠(0.145g，1.509毫摩尔)在甲苯(50ml)中的混合物中加入Pd2(dba)3(0.023g，0.025毫摩尔)和三-叔丁基-膦(0.010g，0.05毫摩尔)在干燥甲苯(10ml)中的混合物。在110℃加热下在氮气气氛下搅拌所得混合物过夜。此后，将混合物冷却下来，并且使其在环境温度下静置以便产物结晶。过滤沉淀物，将其相继用甲苯、甲醇、水、甲醇洗涤并且在真空中干燥以得到0.195g的粗产物。在高温下在氮气气氛下将粗产物溶解于10ml的1,2-二氯苯中，用甲苯和二氯甲烷洗脱使热溶液通过填充有碱性氧化铝、硅胶和的过滤器。用甲醇稀释滤液，通过过滤收集产物，在真空中干燥，以得到60mg的产物。1H-NMR(甲苯-d8,500MHz):3.14(s,6H),6.55-6.57(m,2H),6.66(s,2H),6.98-7.17(m,15H),7.27(t,4H,J＝9Hz),7.40-7.44(m,13H),7.48(d,2H,J＝9Hz),7.54(d,2H,J＝9Hz),7.55(dd,2H,J1＝1Hz,J2＝8Hz),7.82(d,2H,J＝9Hz),8.67(d,2H,J＝8Hz)。MS：MH+＝1054。在甲苯中的UV-vis(λmax，nm，ε)：433(54300),392(94600)。发射(甲苯)：444nm。
合成实例33
该实例示出了具有式II的化合物(7,14-二氢-2,9-双(5-二苯基氨基-2-苯并呋喃基)-7,14-二苯基-咔唑并[4,3-c]咔唑，化合物II-17)的制备。
在环境温度下将5-二苯基氨基苯并呋喃-2-硼酸(0.1g，0.3038毫摩尔)与频哪醇(0.38g，0.319毫摩尔)在二乙醚(10ml)中一起搅拌过夜。将蒸发二乙醚后的残余物转移到含有二氯二苯基咔唑并咔唑5(如在合成实例22中制备的)(10mg，0.019毫摩尔)、氟化铯(66mg，0.434毫摩尔)、乙酸钯(2mg，0.009毫摩尔)和XPhos(9.5mg，0.02毫摩尔)在邻-二甲苯(13ml)中的混合物的烧瓶中。在130℃加热下在氮气气氛下搅拌所得混合物4小时。此后，将混合物冷却下来，过滤沉淀物，将其相继用甲苯、甲醇、水洗涤并且在真空中干燥以得到粗产物。在180℃下在氮气气氛下将粗产物溶解于1,2-二氯苯中，在冷却该混合物后用二氯甲烷稀释，并且用二氯甲烷洗脱通过填充有硅胶和的过滤器。使用旋转蒸发器蒸发二氯甲烷至约3-4ml的体积，用甲醇稀释，通过过滤收集沉淀物，并且在真空中干燥以得到1.5mg的17。MS：MH+＝1026。在甲苯中的UV-vis(λmax，nm，ε)：433(151000),409(122000),395(167000),321(160000),309(150000)。发射(甲苯)：438nm。
合成实例34
该实例示出了具有式II的化合物(7,14-二氢-2,9-双(6-二苯基氨基-2-苯并呋喃基)-7,14-二苯基-咔唑并[4,3-c]咔唑，化合物II-11)的制备。
在二乙醚中在环境温度下将6-二苯基氨基苯并呋喃-2-硼酸(50mg，0.137毫摩尔)、二氯二苯基咔唑并咔唑5(如在合成实例22中制备的)(27mg，0.019毫摩尔)和频哪醇(1.1当量)搅拌过夜。将蒸发二乙醚后的残余物转移到含有氟化铯(40mg，0.26毫摩尔)和邻-二甲苯(40ml)混合物的烧瓶中，随后加入在邻-二甲苯(5ml)中的乙酸钯(1.5mg，0.007毫摩尔)和XPhos(13mg，0.064毫摩尔)。在130℃加热下在氮气气氛下搅拌所得混合物过夜。此后，将混合物冷却下来，过滤沉淀物，将其用甲苯、己烷、水、甲醇洗涤并且干燥以得到粗产物。在高温下在氮气气氛下将粗产物溶解于1,2-二氯苯中，并且用甲苯洗脱通过填充有硅胶、和的过滤器。在环境温度下静置时形成的沉淀物通过过滤收集，并且在真空中干燥，以得到14mg的产物。MS：MH+＝1026。在甲苯中的UV-vis(λmax，nm，ε)：440(64800),415(44300),401(49700),320(26800)。发射(甲苯)：448nm。
合成实例35
此实例示出了具有式I的化合物(N5,N11-二([1,1'-联苯基]-4-基)-7,7,9,9-四甲基-N5,N11-二苯基-7,9-二氢苯并[g]苯并[6,7]茚并[2,1-b]芴-5,11-二胺，化合物IC-1)的制备。
向5,11-二溴-7,7,9,9-四甲基-7,9-二氢苯并[g]苯并[6,7]茚并[2,1-b]芴19(0.10g，1.76毫摩尔)、N-苯基-[1,1'-联苯基]-4-胺(1.079g，4.4毫摩尔)在甲苯(50ml)中的混合物中加入Pd2(dba)3(0.081g，0.088毫摩尔)和三-叔丁基-膦(0.036g，0.176毫摩尔)，随后加入叔丁醇钠(0.506g，5.28毫摩尔)。在80℃加热下在氮气气氛下搅拌所得混合物10小时。此后，将混合物冷却下来，加入水(50ml)，并将混合物在空气中搅拌10min。将从有机相蒸发溶剂后的残余物再溶解在二氯甲烷中，吸收在上，并且经受使用己烷和二氯甲烷的混合物的梯度洗脱的硅胶柱上的色谱法。合并含有产物的级分，蒸发洗脱液至最小体积，通过过滤收集沉淀物，并且干燥以得到1.05g的产物。可以通过使其甲苯溶液在氮气气氛下用甲苯洗脱通过填充有碱性氧化铝的过滤器来进一步纯化产物(0.57g)，随后用甲醇进行沉淀，将溶剂蒸发至最小量，收集沉淀物，将其在真空中干燥，以提供0.548g的精细纯化的产物。1H-NMR(甲苯-d8,500MHz):1.44(s,12H),6.86(t,2H,J＝7Hz),7.07-7.27(m,20H),7.34(d,4H,J＝9Hz),7.44(d,4H,J＝8Hz),7.53(t,2H,J＝8Hz),7.55(s,1H),7.69(s,2H),8.39(d,2H,J＝9Hz),9.24(d,2H,J＝9Hz),9.62(s,1H)。MS：MH+＝898。在甲苯中的UV-vis(λmax，nm，ε)：411(33800),323(42700)。发射(甲苯)：446nm。
合成实例36
该实例示出了具有式I的化合物(化合物IC-2)的制备。
第1部分.二萘并苯并二呋喃前体24的合成。
(a)1,1'-(4,5-二氟-1,3-亚苯基)双[2-甲氧基-萘](21)。
在回流温度加热下在氮气气氛下将2-(2-甲氧基-1-萘基)-硼酸(3.24g，16毫摩尔)、1,5-二溴-2,4-二氟苯(1.78g，6.55毫摩尔)、Pd(PPh3)4(0.33g，0.29毫摩尔)和碳酸钾(4.53g，32.8毫摩尔)在1,2-二甲氧基乙烷(120ml)和水(30ml)中的混合物搅拌4小时。此后，将反应混合物冷却下来，通过过滤收集沉淀物，以得到1.12g的产物。进一步蒸发滤液的有机相，并且通过过滤收集第二沉淀物，在真空中干燥，以得到1.8g的产物。将呈非对映异构体的混合物的粗产物用于下一步骤而无需进一步纯化。粗产物可以通过色谱法在硅胶柱上使用己烷和二氯甲烷的混合物的梯度洗脱进行纯化，以便分离纯的分离的非对映异构体。MS：MH+＝427。非对映异构体1的1H-NMR(CDCl3,500MHz):3.95(s,6H),7.14(t,1H,J＝9Hz),7.34-7.37(m,3H),7.38(d,2H,J＝9Hz),7.43(td,2H,J1＝1Hz,J2＝8Hz),7.68(d,2H,J＝9Hz),7.83(d,2H,J＝8Hz),7.92(d,2H,J＝9Hz)。非对映异构体2的1H-NMR(CDCl3,500MHz):3.91(s,6H),7.14(t,1H,J＝9Hz),7.31-7.38(m,3H),7.38(d,2H,J＝9Hz),7.44(td,2H,J1＝1Hz,J2＝8Hz),7.64(d,2H,J＝9Hz),7.83(d,2H,J＝9Hz),7.92(d,2H,J＝9Hz)。
(b)1,1'-(4,5-二氟-1,3-亚苯基)双[2-萘酚](22)。
在氮气气氛下向1,1'-(4,5-二氟-1,3-亚苯基)双[2-甲氧基-萘]21(非对映异构体的混合物，0.57g，1.336毫摩尔)在二氯甲烷(10ml)的溶液中小心加入三溴化硼在二氯甲烷(6ml)中的1M溶液，并且在环境温度下搅拌该混合物过夜。此后，将该混合物倾倒入水中，搅拌1天，分离有机相。将蒸发二氯甲烷后的残余物(0.51g)用于下一步骤而无需进一步纯化。MS：MH+＝399。非对映异构体混合物的1H-NMR(CDCl3,500MHz):7.21-7.26(m,4H),7.28-7.33(m,1H),7.36-7.39(m,2H),7.44-7.53(m,5H),7.82-7.86(m,4H)。
(c)二萘并[1,2-d:1',2'-d']苯并[1,2-b:5,4-b']二呋喃(23)。在氮气气氛下将1,1'-(4,5-二氟-1,3-亚苯基)双[2-萘酚]22(2.35g，5.90毫摩尔)溶解于二甲基甲酰胺(30ml)中，随后立即加入氢化钠(在矿物油中的60％悬浮液，0.95g，23.7毫摩尔)。随着加入第二部分的氢化钠(在矿物油中的60％悬浮液，0.48g，11.9毫摩尔)在100℃下将所得混合物搅拌过夜，并且在142℃下搅拌35小时。此后，将混合物冷却下来、用水稀释，通过过滤收集沉淀物，将其用水、甲醇洗涤，在真空中干燥，以得到1.44g的二萘并[1,2-d:1',2'-d']苯并[1,2-b:5,4-b']二呋喃23。1H-NMR(CDCl3,500MHz):7.64(t,2H,J＝8Hz),7.84(d,2H,J＝9Hz),7.90(t,2H,J＝8Hz),7.98(d,2H,J＝9Hz),7.99(s,1H),8.10(d,2H,J＝9Hz),8.89(d,2H,J＝9Hz),9.31(s,1H)。MS：MH+＝359。在乙腈-水中的UV-vis，λmax，nm：359,261,237。在甲苯中发射：368nm。
(d)5,11-二溴-二萘并[1,2-d:1',2'-d']苯并[1,2-b:5,4-b']二呋喃(24)。在室温下将在氯仿(3ml)中的溴(0.2g，1.25毫摩尔)立即加入氯仿中的二萘并[1,2-d:1',2'-d']苯并[1,2-b:5,4-b']二呋喃23(127mg，0.354毫摩尔)的搅拌悬浮液中。此后，将反应混合物加热至回流持续45min。将反应混合物冷却下来，将沉淀物过滤，用氯仿、丙酮洗涤并且干燥，以得到呈单和5,11-二溴-二萘并[1,2-d:1',2'-d']苯并[1,2-b:5,4-b']二呋喃24(通过NMR的单:双的比率＝0.3:1)的混合物的156mg的产物，将该产物用于偶联反应而无需进一步纯化。1H-NMR(CDCl3,500MHz):7.76(t,2H,J＝8Hz),7.91(t,2H,J＝8Hz),7.99(s,1H),8.19(s,2H),8.53(d,2H,J＝9Hz),9.46(d,2H,J＝9Hz),10.13(s,1H)。MS：MH+＝516。在乙腈-水中的UV-vis，λmax，nm：365,262,239。
第2部分.N5,N11-二苯基-N5,N11-双([1,1'-联苯基]-4-基)-二萘并[1,2-d:1',2'-d']苯并[1,2-b:5,4-b']二呋喃-5,11-二胺(化合物IC-2)的合成。
向5,11-二溴-二萘并[1,2-d:1',2'-d']苯并[1,2-b:5,4-b']二呋喃24(75mg，0.145毫摩尔)、N-苯基-[1,1'-联苯基]-4-胺(89mg，0.363毫摩尔)在甲苯(25ml)中的混合物中加入Pd2(dba)3(0.014g，0.015毫摩尔)和三-叔丁基-膦(0.08g，0.04毫摩尔)，随后加入叔丁醇钠(0.05g，0.521毫摩尔)。在110℃加热下在氮气气氛下搅拌所得混合物2小时。此后，将混合物冷却下来，加入水(20ml)，并将混合物在空气中搅拌。用甲苯稀释混合物，用甲苯和二氯甲烷洗脱使有机相通过填充有碱性氧化铝、硅胶和的过滤器。将蒸发溶剂后的残余物再溶解在二氯甲烷中，吸收在上，并且经受使用己烷和二氯甲烷的混合物的梯度洗脱的硅胶柱上的色谱法。合并含有第一产物的级分，蒸发洗脱液至最小体积，通过过滤收集沉淀物并且干燥，以得到12mg的单偶联产物(N5-苯基-N5-([1,1'-联苯基]-4-基)-二萘并[1,2-d:1',2'-d']苯并[1,2-b:5,4-b']二呋喃-5-胺)。合并含有第二产物的级分，蒸发洗脱液至最小体积，通过过滤收集沉淀物并且在真空中干燥以得到32mg的双偶联的化合物IC-2。
单胺N5-苯基-N5-([1,1'-联苯基]-4-基)-二萘并[1,2-d:1',2'-d']苯并[1,2-b:5,4-b']二呋喃-5-胺：1H-NMR(甲苯-d8,500MHz):6.84-6.89(m,2H),7.04-7.15(m,5H),7.19-7.27(m,4H),7.33-7.38(m,3H),7.44-7.45(m,2H),7.49-7.62(m,4H),7.71(s,1H),7.79-7.80(m,2H),8.42(d,1H,J＝8Hz),8.83(d,1H,J＝9Hz),8.91(d,1H,J＝9Hz),9.33(s,1H)。MS：MH+＝602。在乙腈-水中的UV-vis，λmax，nm：389,353,325,259,237。在甲苯中发射：449nm。
二胺N5,N11-二苯基-N5,N11-双([1,1'-联苯基]-4-基)-二萘并[1,2-d:1',2'-d']苯并[1,2-b:5,4-b']二呋喃-5,11-二胺(化合物IC-2)：1H-NMR(甲苯-d8,500MHz):6.86-6.89(m,2H),7.07-7.15(m,14H),7.19-7.27(m,6H),7.34(d,2H,J＝9Hz),7.44-7.46(m,4H),7.51(t,2H,J＝8Hz),7.72(s,2H),7.81(s,1H),8.42(d,2H,J＝9Hz),8.94(d,2H,J＝9Hz),9.41(s,1H)。MS：MH+＝845.5。在甲苯中的UV-vis，λmax，nm(ε)：417(49200),322(49400)。在甲苯中发射：449nm。
合成实例37
该实例示出了具有式I的化合物(N5,N11-双(2,4,6-三甲基苯基)-N5,N11-双(9,9-二甲基-9H-芴-2-基)-二萘并[1,2-d:1',2'-d']苯并[1,2-b:5,4-b']二呋喃-5,11-二胺，化合物IC-3)的制备。
向5,11-二溴-二萘并[1,2-d:1',2'-d']苯并[1,2-b:5,4-b']二呋喃24(如在合成实例36中制备的)(75mg，0.145毫摩尔)、双(4-叔丁基苯基)胺(102mg，0.363毫摩尔)在甲苯(25ml)中的混合物中加入Pd2(dba)3(0.014g，0.015毫摩尔)和三-叔丁基-膦(0.08g，0.04毫摩尔)，随后加入叔丁醇钠(0.05g，0.521毫摩尔)。在110℃加热下在氮气气氛下搅拌所得混合物1小时。此后，将混合物冷却下来，加入水(20ml)，并将混合物在空气中搅拌。用甲苯稀释混合物，用甲苯洗脱使有机相通过填充有碱性氧化铝、硅胶和的过滤器。将蒸发溶剂后的残余物再溶解在二氯甲烷中，吸收在上，并且经受使用己烷和二氯甲烷的混合物的梯度洗脱的硅胶柱上的2次相继色谱法纯化。合并含有单偶联产物的级分，蒸发洗脱液至最小体积，通过过滤收集沉淀物并且干燥，以得到1mg的N5,N5-双(4-叔丁基苯基)-二萘并[1,2-d:1',2'-d']苯并[1,2-b:5,4-b']二呋喃-5-胺。合并含有双偶联产物的级分，蒸发洗脱液至最小体积，通过过滤收集沉淀物并且在真空中干燥以得到52mg的双偶联的化合物IC-3。
单胺N5,N5-双(4-叔丁基苯基)-二萘并[1,2-d:1',2'-d']苯并[1,2-b:5,4-b']二呋喃-5-胺：1H-NMR(甲苯-d8,500MHz):1.25(s,18H),7.10(d,4H,J＝9.5Hz),7.15(d,4H,J＝9.5Hz),7.19(t,1H,J＝9Hz),7.36(t,1H,J＝8Hz),7.48(t,1H,J＝8Hz),7.56-7.61(m,2H),7.72(s,1H),7.78(s,1H),7.79(d,1H,J＝8Hz),8.48(d,1H,J＝9Hz),8.83(d,1H,J＝8Hz),8.91(d,1H,J＝8Hz),9.33(s,1H)。MS：MH+＝638。
二胺N5,N5,N11,N11-四(4-叔丁基苯基)-二萘并[1,2-d:1',2'-d']苯并[1,2-b:5,4-b']二呋喃-5,11-二胺(化合物IC-3)：1H-NMR(甲苯-d8,500MHz):1.25(s,36H),7.10(d,8H,J＝9Hz),7.15(d,8H,J＝9Hz),7.19(t,2H,J＝8Hz),7.48(t,2H,J＝8Hz),7.73(s,2H),7.77(s,1H),8.48(d,2H,J＝8Hz),8.92(d,2H,J＝8Hz),9.39(s,1H)。MS：MH+＝918。在甲苯中的UV-vis，λmax，nm(ε)：421(49500)。在甲苯中发射：455nm。
合成实例38
该实例示出了具有式I的化合物(N5,N11-双(2,4,6-三甲基苯基)-N5,N11-双(9,9-二甲基-9H-芴-2-基)-二萘并[1,2-d:1',2'-d']苯并[1,2-b:5,4-b']二呋喃-5,11-二胺，化合物IC-4)的制备
向5,11-二溴-二萘并[1,2-d:1',2'-d']苯并[1,2-b:5,4-b']二呋喃24(如在合成实例36中制备的)(0.4g，0.775毫摩尔)、9,9-二甲基-N-(2,4,6-三甲基苯基)-9H-芴-2-胺(0.56g，1.7毫摩尔)在甲苯(80ml)中的混合物中加入Pd2(dba)3(0.071g，0.078毫摩尔)和三-叔丁基-膦(0.032g，0.158毫摩尔)，随后加入叔丁醇钠(0.224g，2.33毫摩尔)。在110℃加热下在氮气气氛下搅拌所得混合物18小时。此后，将混合物冷却下来，加入水，并将混合物在空气中搅拌30min。用甲苯洗脱使混合物通过填充有硅胶、碱性氧化铝和的过滤器。将蒸发溶剂后的残余物再溶解在二氯甲烷中，吸收在上，并且经受使用己烷和二氯甲烷的混合物的梯度洗脱的硅胶柱上的2次相继色谱法纯化。将含有单偶联产物的级分合并，蒸发洗脱液，用甲醇从甲苯溶液中沉淀残余物，收集沉淀物，干燥，以得到35mg的N5-(2,4,6-三甲基苯基)-N5-(9,9-二甲基-9H-芴-2-基)-二萘并[1,2-d:1',2'-d']苯并[1,2-b:5,4-b']二呋喃-5-胺(MS：MH+＝684。在甲苯中的UV-vis，λmax，nm(ε)：417(31500),332(31500)。在甲苯中发射：455nm)。将含有单氨基-单叔丁氧基取代的产物的级分合并，蒸发洗脱液，以得到0.151g的N9-叔丁氧基-N5-(2,4,6-三甲基苯基)-N5-(9,9-二甲基-9H-芴-2-基)-二萘并[1,2-d:1',2'-d']苯并[1,2-b:5,4-b']二呋喃-5-胺(MS：MH+＝756。在甲苯中的UV-vis，λmax，nm(ε)：416(68900),333(51700)。在甲苯中发射：453nm)。
合并含有双偶联产物的级分，蒸发洗脱液至最小体积，通过过滤收集沉淀物并且在真空中干燥，以得到0.159g的双偶联化合物，将该双偶联化合物通过以下方式来进一步纯化：用甲醇沉淀甲苯溶液，收集沉淀物并且在真空中干燥，以得到0.105g的N5,N11-双(2,4,6-三甲基苯基)-N5,N11-双(9,9-二甲基-9H-芴-2-基)-二萘并[1,2-d:1',2'-d']苯并[1,2-b:5,4-b']二呋喃-5,11-二胺(化合物IC-4)：1H-NMR(甲苯-d8,500MHz):1.16(s,6H),1.20(s,6H),2.16(s,6H),2.21(s,6H),2.22(s,6H),6.77(dd,2H,J1＝2Hz,J2＝9Hz),6.85(s,4H),6.96(s,2H),7.1-＝7.21(m,8H),7.38(d,2H,J＝8Hz),7.46-7.49(m,4H),7.59(d,2H),7.72(s,1H),8.44(d,2H,J＝9Hz),8.94(d,2H,J＝8Hz),9.30(s,1H)。MS：MH+＝1009。在甲苯中的UV-vis，λmax，nm(ε)：433(84600),321(48600)。在甲苯中发射：454nm。
合成实例39
此实例示出了具有式III的化合物(N3,N10-二苯基-N3,N10-双(6-(2-苯并呋喃基)萘基)-萘并[2,3-b；7,6-b’]双苯并呋喃-3,10-二胺，化合物III-15)的制备。
向3-氯和3,10-二氯萘并[2,3-b；7,6-b’]双苯并呋喃、N-苯基-6-(2-苯并呋喃基)-2-萘胺(0.144g，0.43毫摩尔)在甲苯(50ml)中的65mg的粗混合物中加入Pd2(dba)3(0.016g，0.0172毫摩尔)和三-叔丁基-膦(0.0307g，0.0344毫摩尔)，随后加入叔丁醇钠(0.083g，0.86毫摩尔)。在110℃加热下在氮气气氛下搅拌所得混合物过夜。此后，将该混合物冷却并且吸收在上，并且使其经受使用己烷和二氯甲烷的混合物的梯度洗脱的在硅胶柱上的色谱法纯化，以得到13mg的双偶联的产物，通过HPLC的纯度为98％。该产物可以通过使用甲苯作为洗脱液的在碱性氧化铝上的色谱法进一步纯化。1H-NMR(甲苯-d8,500MHz):6.72(s,2H),6.97(d,2H,J＝8Hz),7.10-7.22(m,14H),7.34(dd,2H,J1＝2Hz,J2＝9Hz),7.36(d,2H,J＝9Hz),7.42(d,2H,J＝2Hz),7.45-7.47(m,4H),7.55(d,2H,J＝2Hz),7.58(d,2H,J＝9Hz),7.71–7.73(m,4H),7.76(d,2H,J＝9Hz),8.19(s,2H),8.31(s,2H)。MS：MH+＝976。在甲苯中的UV-vis，λmax，nm(ε)：416(186000),359(115000)。在甲苯中发射：433nm。
合成实例40
该实例示出了具有式I的化合物(化合物IA-31)的制备。
第1部分.萘并双苯并呋喃前体29的合成。
(a)1,5-双(4-氯-2-氟苯基)-2,6-二甲氧基萘。
在110℃下在氮气气氛下将1,5-二溴-2,6-二甲氧基萘(5g，14.45毫摩尔)、4-氯-2-氟苯基硼酸(7.56g，43.35毫摩尔)、氟化铯(11.05g，72.75毫摩尔)、乙酸钯(324mg，1.445毫摩尔)和XPhos(1.378g，2.89毫摩尔)在1,4-二噁烷(150ml)中的混合物搅拌7小时。此后，将反应混合物冷却，用二氯甲烷洗脱通过填充有碱性氧化铝、硅胶和的过滤器。将使用旋转蒸发器蒸发溶剂后的残余物吸收在上，并且经受使用己烷和二氯甲烷的混合物的梯度洗脱的硅胶柱上的色谱法。合并含有纯产物的级分，蒸发洗脱液，以得到1.28g的呈限制构形异构物的混合物的1,5-双(4-氯-2-氟苯基)-2,6-二甲氧基萘。1H-NMR(CDCl3,500MHz):3.82(s,6H),7.28-7.30(m,8H),7.49(d,2H,J＝9Hz)。MS：MH+＝445。
(b)1,5-双(4-氯-2-氟苯基)-2,6-二羟基萘。
在氮气气氛下向1,5-双(4-氯-2-氟苯基)-2,6-二甲氧基萘(非对映异构体的混合物，1.28g，2.88毫摩尔)在二氯甲烷(10ml)中的溶液中小心加入三溴化硼在二氯甲烷(9ml)中的1M溶液，并且在环境温度下搅拌该混合物直到完全转化。此后，将混合物倾倒入水(100ml)中，加入二氯甲烷(50ml)，并将混合物在环境温度下搅拌2天。此后，加入100ml的二氯甲烷，过滤沉淀物，干燥，以得到0.66g的产物。较低纯度的产物(0.41g)还可以通过将二氯甲烷蒸发到最小体积并且收集沉淀物来分离。MS：MH+＝417。
(c)2,9-二氯萘并[2,1-b:6,5-b']双苯并呋喃(29)。
在氮气气氛下在100℃下将1,5-双(4-氯-2-氟苯基)-2,6-二羟基萘(0.66g，1.58毫摩尔)溶解在无水二甲基甲酰胺(25ml)中，随后经30min加入氢化钠(在无机油中的60％分散体，6.93毫摩尔)，并且将所得混合物在100℃下搅拌10-15min。此后，将反应混合物冷却、用甲醇淬灭，过滤沉淀物，将其用水、甲醇洗涤，在真空中干燥，以得到0.48g的2,9-二氯萘并[2,1-b:6,5-b']双苯并呋喃29。1H-NMR(CD2Cl2,500MHz):7.56(d,2H,J＝9Hz),7.80(s,2H),8.07(d,2H,J＝9Hz),8.44(d,2H,J＝8Hz),8.76(d,2H,J＝8Hz)。MS：MH+＝377。
第2部分.N2,N9-二苯基-N2,N9-双(9,9-二甲基-9H-芴-2-基)萘并[2,1-b:6,5-b']双苯并呋喃-2,9-二胺(化合物IA-31)的合成。
向2,9-二氯萘并[2,1-b:6,5-b']双苯并呋喃29(0.2g，0.531毫摩尔)、9,9-二甲基-N-苯基-9H-芴-2-胺(0.333g，1.167毫摩尔)在甲苯(50ml)中的混合物中加入Pd2(dba)3(0.049g，0.053毫摩尔)和三-叔丁基-膦(0.021g，0.1062毫摩尔)，随后加入叔丁醇钠(0.153g，1.593毫摩尔)。在110℃加热下在氮气气氛下搅拌所得混合物1.7小时。此后，将混合物冷却，用水(50ml)搅拌10min。用甲苯洗脱将有机相通过填充有碱性氧化铝、硅胶和的过滤器。将甲苯浓缩至10ml的体积，用己烷(20-30ml)稀释，将沉淀物过滤、再溶解于热1,2-二氯苯中，随后加入己烷，并且随后使用己烷和二氯甲烷的混合物的梯度洗脱的硅胶柱上进行色谱法。合并含有产物的级分，蒸发洗脱液至最小体积，通过过滤收集沉淀物并且在真空中干燥以得到185mg的产物。1H-NMR(甲苯-d8,500MHz):1.30(s,12H),6.95(t,2H,J＝8Hz),7.15-7.25(m,12H),7.30(d,4H,J＝8Hz),7.35(dd,2H,J1＝2Hz,J2＝9Hz),7.46(d,2H,J＝2Hz),7.51(d,2H,J＝8Hz),7.55(d,2H,J＝9Hz),7.61(d,2H,J＝2Hz),7.73(d,2H,J＝9Hz),8.00(d,2H,J＝9Hz),8.40(d,2H,J＝9Hz)。MS：MH+＝875。在甲苯中的UV-vis，λmax，nm(ε)：422(77900),402(57500),346(38200)。在甲苯中发射：440nm。
合成实例41
此实例示出了具有式III的化合物(N2,N9-二苯基-N2,N9-双-(2-(6-(苯并呋喃-2-基)萘基)-萘并[2,1-b:6,5-b']双苯并呋喃-2,9-二胺，化合物III-14)的制备。
向2,9-二氯萘并[2,1-b:6,5-b']双苯并呋喃29(如在合成实例40中制备的)(0.3g，0.795毫摩尔)、N-苯基-6-(2-苯并呋喃基)-2-萘胺(0.587g，1.75毫摩尔)在甲苯(100ml)中的混合物中加入Pd2(dba)3(0.073g，0.0795毫摩尔)和三-叔丁基-膦(0.032g，0.159毫摩尔)，随后加入叔丁醇钠(0.229g，2.385毫摩尔)。在110℃加热下在氮气气氛下搅拌所得混合物1天。此后，将混合物冷却、在环境温度下搅拌3小时，通过过滤收集沉淀的产物、用甲苯洗涤并且干燥，以得到0.669g的粗产物。在180℃下在氮气气氛下将粗产物溶解于1,2-二氯苯(20ml)中，并且用甲苯和二氯甲烷洗脱将热溶液通过填充有碱性氧化铝、和硅胶的过滤器。用甲醇稀释滤液，通过过滤收集沉淀物，在真空中干燥，以得到总计0.372g的产物。1H-NMR(CD2Cl2,500MHz):7.17(s,2H),7.19(d,2H,J＝8Hz),7.25-7.33(m,8H),7.36-7.41(m,4H),7.44(d,2H,J＝9Hz),7.48-7.50(m,2H),7.51(d,2H,J＝2Hz),7.55(d,2H,J＝2Hz),7.59(d,2H,J＝9Hz),7.65(d,2H,J＝8Hz),7.71(d,2H,J＝9Hz),7.90(d,4H,J＝8Hz),7.99(d,2H,J＝9Hz),8.35(s,2H),8.38(d,2H,J＝8Hz),8.69(d,2H,J＝9Hz)。MS：MH+＝975。在甲苯中的UV-vis，λmax，nm(ε)：424(95200),402(79400),358(57700)。在甲苯中发射：440nm。
合成实例42
该实例示出了具有式III的化合物(化合物III-22)的制备。
(a)N-(2,4,6-三甲基苯基)-6-(2-苯并呋喃基)萘胺。
向6-(2-苯并呋喃基)-萘胺(2g，7.72毫摩尔)、2-溴三甲苯(1.657g，8.33毫摩尔)在邻二甲苯(40ml)中的混合物中加入Pd2(dba)3(0.354g，0.386毫摩尔)和三-叔丁基-膦(0.162g，0.801毫摩尔)在干燥邻二甲苯(10ml)中的混合物，随后加入叔丁醇钠(0.89g，9.26毫摩尔)。在130℃加热下在氮气气氛下搅拌所得混合物45min。此后，将混合物冷却，用甲苯洗脱通过填充有碱性氧化铝、硅胶、的过滤器进行过滤。蒸发甲苯后的固体用己烷洗涤并且干燥，以得到1.795g的产物，通过HPLC的纯度为99.82％。1H-NMR(甲苯-d8,500MHz):2.11(s,6H),2.23(s,3H),4.62(s,1H),6.52(s,1H),6.64(dd,1H,J1＝2Hz,J2＝9Hz),6.66(s,1H),7.08-7.14(m,4H),7.29(d,1H,J＝8Hz),7.43(d,2H,J＝8Hz),7.53(d,1H,J＝9Hz),7.67(dd,1H,J1＝2Hz,J2＝9Hz),8.25(s,1H)。MS：MH+＝378。
(b)N2,N9-双-(2,4,6-三甲基苯)-N2,N9-双-(2-(6-(苯并呋喃-2-基)萘基)-萘并[2,1-b:6,5-b']双苯并呋喃-2,9-二胺，化合物III-22。
向2,9-二氯萘并[2,1-b:6,5-b']双苯并呋喃29(如在合成实例40中制备的)(85mg，0.226毫摩尔)、N-苯基-6-(2-苯并呋喃基)-2-萘胺(0.188g，0.497毫摩尔)在甲苯(20ml)中的混合物中加入Pd2(dba)3(0.021g，0.023毫摩尔)和三-叔丁基-膦(0.0093g，0.046毫摩尔)，随后加入叔丁醇钠(0.065g，0.68毫摩尔)。在100℃加热下在氮气气氛下搅拌所得混合物过夜。此后，将混合物冷却，在环境温度下搅拌，通过过滤收集沉淀的产物，用己烷和水洗涤并且在真空中干燥，以得到约0.06g的粗产物。将粗产物吸收在上，并且经受使用己烷和二氯甲烷的混合物的梯度洗脱的在硅胶柱上的色谱法纯化。合并含有希望产物的级分，蒸发洗脱液至最小体积，收集沉淀物，干燥以得到61mg的产物。可以额外通过在氮气气氛下使甲苯溶液穿过用碱性氧化铝填充的过滤器随后用甲醇进行沉淀来纯化产物。1H-NMR(甲苯-d8,500MHz):2.16(s,12H),2.26(s,6H),6.71(s,2H),6.91(s,4H),7.10-7.16(m,8H),7.27(dd,2H,J1＝2Hz,J2＝8Hz),7.36(d,2H,J＝9Hz),7.45-7.47(m,7H),7.49(d,1H,J＝2Hz),7.53(d,2H,J＝2Hz),7.62(d,2H,J＝9Hz),7.71(dd,2H,J1＝2Hz,J2＝9Hz),7.79(d,2H,J＝9Hz),7.98(d,2H,J＝9Hz),8.32(s,2H),8.46(d,2H,J＝9Hz)。MS：MH+＝1059。在甲苯中的UV-vis，λmax，nm(ε)：427(164000),405(109000),354(63200)。在甲苯中发射：439nm。
合成实例43
该实例示出了具有式I的化合物(化合物IA-42)的制备。
(a)N-(3-叔丁基苯基)-1-芘胺。
向21-溴芘(21.2g，75.3毫摩尔)、3-叔丁基苯胺(12.3g，82.4毫摩尔)在甲苯(280ml)中的混合物中加入Pd2(dba)3(1.1g，1.2毫摩尔)和三-叔丁基-膦(0.49g，2.4毫摩尔)，随后加入叔丁醇钠(8.7g，90.5毫摩尔)。在环境温度下在氮气气氛下搅拌所得混合物过夜。此后，用水(20ml)搅拌混合物，用甲苯洗脱使有机相通过填充有碱性氧化铝、硅胶和的过滤器。蒸发甲苯，将残余物溶解于己烷中，并且1天后收集沉淀物，以得到24g的产物，将该产物用于下一步骤而无需进一步纯化。1H-NMR(甲苯-d8,500MHz):1.29(s,9H),5.69(s,1H),6.77(dd,1H,J1＝2Hz,J2＝8Hz),6.96(d,1H,J＝8Hz),7.07(t,1H,J＝1.5Hz),7.15(t,1H,J＝8Hz),7.73-7.83(m,6H),7.90(d,2H,J＝8Hz),7.92(d,1H,J＝9Hz)。MS：MH+＝350。
(b)N2,N9-二(3-叔丁基苯基)-N2,N9-双-1-芘基-萘并[2,1-b:6,5-b']双苯并呋喃-2,9-二胺，化合物IA-42。
向2,9-二氯萘并[2,1-b:6,5-b']双苯并呋喃29(如在合成实例40中制备的)(0.1g，0.265毫摩尔)、N-(3-叔丁基苯基)-1-芘胺(0.204g，0.583毫摩尔)在甲苯(25ml)中的混合物中加入Pd2(dba)3(0.025g，0.027毫摩尔)和三-叔丁基-膦(0.0011g，0.054毫摩尔)，随后加入叔丁醇钠(0.076g，0.795毫摩尔)。在110℃加热下在氮气气氛下搅拌所得混合物3小时。此后，将混合物冷却，用甲苯洗脱通过填充有硅胶、碱性氧化铝和的过滤器。将甲苯蒸发至10ml的体积，1天后过滤沉淀物，用甲苯、己烷洗涤，在真空中干燥，以得到0.16g的产物。1H-NMR(甲苯-d8,500MHz):1.18(s,18H),7.05-7.1(与溶剂峰重叠的信号，9H),7.24(dd,2H,J1＝2Hz,J2＝9Hz),7.53(d,2H,J＝2Hz),7.62-7.64(m,3H),7.68(d,2H,J＝9Hz),7.71(t,2H,J＝8Hz),7.79(d,2H,J＝8Hz),7.82(s,3H),7.34-7.94(m,7H),8.32(d,2H,J＝10Hz),8.42(d,2H,J＝9Hz)。MS：MH+＝1003.5。在甲苯中的UV-vis，λmax，nm(ε)：425(80500),333(39200),320(40700)。在甲苯中发射：454nm。
合成实例44
此实例示出了具有式III的化合物(N3,N9-双[4-(2,3-二氢-1-苯并呋喃-2-基)苯基]-N3,N9-双(3,4-二甲基苯基)二苯并[d,d']苯并[1,2-b:4,5-b']二呋喃-3,9-二胺，化合物III-23)的制备。
(a)核前体材料的制备；14,34-二氯-12,32-二氟[11,21:24,31-三联苯基]-22,25-二醇。B
将1,4-二溴-2,5-二甲氧基苯(24.97g，84mmol)、4-氯-2-氟苯基硼酸(29.60g，170mmol)、240ml水、700ml甲苯和碳酸钾(60g，435mmol)用氮气鼓泡40分钟。将四三苯基膦钯(0)(2.77g，2.4mmol)快速加入混合物中，并且回流过夜。冷却反应，并且分离水层，然后从甲苯层中过滤固体，以得到21.9克的产物材料A。产率为65％。
然后使用在二氯甲烷中的BBr3使材料A脱甲基。在惰性气氛下，将BBr3的二氯甲烷溶液(33.48ml，1mol/L)逐滴加入在0℃下在冰浴中的100ml二氯甲烷中的化合物A(7.34g，18.6mmol)中。使反应温热至环境温度过夜，并且用过量的水淬灭。收集有机层、浓缩，并且通过重结晶纯化产物B，以得到>95％的产率。
(b)核二呋喃的制备：3,9-二氯二苯并[d,d']苯并[1,2-b:4,5-b']二呋喃。C。
将来自以上的产物B(1.84g，0.005mol)、碳酸钾(1.18g，0.0086mol)和45mL的1-甲基-2-吡咯烷酮在氮气填充的干燥箱中合并，并且加热至120℃持续2小时，冷却，用水稀释，并且过滤所得固体。将回收的滤饼用乙腈和水洗涤并且干燥，以得到1.39g的难溶产物C。产率为85％。
(c)N3,N9-双[4-(2,3-二氢-1-苯并呋喃-2-基)苯基]-N3,N9-双(3,4-二甲基苯基)二苯并[d,d']苯并[1,2-b:4,5-b']二呋喃-3,9-二胺(化合物III-23)的制备。
在氮气填充的干燥箱中，将Pd2DBA3(0.0630g，0.0688mmol)、三-叔丁基膦(0.0322g，0.1592mmol)、叔丁醇钠(0.3150g，3.277mmol)、来自以上的产物C(0.32g，0.965mmol)、仲胺(0.65g，2.1mmol)和25mL的甲苯合并并且加热至90℃持续4小时。反应混合物通过碱性氧化铝和用甲苯洗脱。用甲苯/己烷洗脱的二氧化硅柱色谱法和由甲苯/正丙醇重结晶得到280mg的产物。通过UPLC/MS和1H-nmr光谱法确定的产率为30％。
实例1
此实例示出了具有式I、式II、或式III的化合物的光致发光特性。
将这些化合物单独溶解在溶剂中。化合物II-16的溶剂是邻-二氯苯。对于所有其他化合物，溶剂是甲苯。调节浓度使得在300与360nm之间的激发波长下，1cm石英池中溶液的光密度优选地在0.2-0.4范围内。用Spex Fluorolog光谱仪测量光致发光谱。结果在以下表1中给出，其中
“PL”指示光致发光；
“FWHM”代表“半峰全宽”，并且旨在是指在最大强度一半处的发射分布的宽度。
“PLQY”指示光致发光量子产率。以与在R.W.Ricci和J.M.Nesta,J.Phys.Chem.[物理化学期刊],80,9(1976)中描述的方式相似的方式测量溶液PLQY。将PLQY作为相对于参照发射体(在1N硫酸中的奎宁硫酸氢盐)的百分比示出。(参见W.H.Melhuish,J.Phys.Chem.[物理化学期刊],1961,65,229.)
表1.PL数据
实例2
此实例示出了在膜中的与主体材料共沉积的本文描述的化合物的水平取向程度。
主体材料是氘代的二芳基-蒽(以下的主体-1或主体-2)，并且主体:化合物比率是30:1。
如Frischeisen等人,Appl.Phyl.Lett.[应用物理快报],96,073301(2010)中所描述的确定膜中的光活性材料的取向。将结果作为百分比描述，其中100％表示跃迁偶极矩的总水平取向，即，平行于基板。结果在表2中给出。
表2.取向
化合物 水平取向(％)
IB-5 97
IA-6 94
IA-7 95
IA-17 96
IB-1 96
IB-4 96
装置实例
(1)材料
ET-1是苯并咪唑取代的蒽。
ET-2是芳基膦氧化物。
LiQ是喹啉锂。
HAT-CN是1,4,5,8,9,12-六氮杂三亚苯基六甲腈。
HIJ-1为空穴注入材料，其由导电聚合物和聚合氟化磺酸的水性分散体制成。
主体-1是氘代二芳基蒽。此类材料已描述于公布的PCT申请WO 2011028216中。
主体-2是氘代二芳基蒽。此类材料已描述于公布的PCT申请WO 2011028216中。
主体-3是氘代二芳基蒽。此类材料已描述于公布的PCT申请WO 2011028216中。
HTM-1是单-芳基氨基菲。
HTM-2是聚合的二芳基氨基咔唑。
HTM-3是聚合的三芳基胺
HTM-3是芳基胺。
NPD是N,N'-二(1-萘基)-N,N'-二苯基-(1,1'-联苯基)-4,4'-二胺。
(2)装置
制造底部发射装置和顶部发射装置二者。如以下详述的，通过气相沉积或通过溶液加工来沉积发射层。在所有情况中，在使用之前，将基板在清洁剂中超声清洁、用水冲洗、并且随后在氮气中干燥。
(3)装置表征
OLED装置通过测量它们的(1)电流-电压(I-V)曲线、(2)相对于电压的电致发光辐射和(3)相对于电压的电致发光光谱来表征。所有三个测量同时进行并且由计算机控制。通过将LED的电致发光辐射除以运行装置所需的电流密度来确定某一电压下装置的电流效率。单位为cd/A。功率效率是电流效率除以工作电压。单位为lm/W。使用Minolta CS-100色度计或Photoresearch PR-705色度计确定颜色坐标。
装置实例1-3
这些实例示出了具有式I或式II的化合物作为装置的光活性层中的发射材料的用途。这些装置是通过热蒸发制成的顶部发射装置。
顶部发射装置在玻璃基板上制造，这些玻璃基板涂覆有图案化的反射阳极，该反射阳极由在底部的7nm的ITO层、在中心的100nm的银-钯-铜合金层和在顶部的7nm的ITO层构成。将经清洁的基板负载到真空室中。一旦压力达到5 x 10-7托或以下，它们顺序接收空穴注入材料、第一空穴传输材料、第二空穴传输材料、光活性材料和主体材料、电子传输材料和电子注入材料的热蒸发。将顶部发射装置热蒸发有透明阴极(呈9:1的体积比的镁-银共沉积的13nm厚的层)，随后是60nm厚的光耦出(light outcoupling)层。然后将室排气，并且使用玻璃盖、干燥剂和UV可固化的环氧化物来封装这些装置。
该装置具有以下结构，按顺序(除非另外规定，否则所有比率均是按重量计并且所有百分比均是按重量计，基于层的总重量)：
玻璃基板
阳极：ITO(7nm)/银-钯-铜合金(100nm)/ITO(7nm)
HIL：HAT-CN(10nm)
HTL1：NPD(137.5nm)
HTL2：HTM-1(5nm)
EML：如在表3中示出的主体和掺杂剂，呈30:1的比率(20nm)
ETL：ET-1:LiQ(2:3重量比)(42nm)
阴极：镁-银9:1(按体积计)(13nm)
耦出层：NPD(60nm)
表3.装置结果
所有数据在1000尼特下。V是电压；CIEx和CIEy是根据C.I.E.色度标度(国际照明委员会，1931)的x和y颜色坐标；CE是以cd/A计的电流效率。
装置实例4-6
这些实例示出了具有式I或式III的化合物作为装置的光活性层中的发射材料的用途。这些装置是通过热蒸发制成的底部发射装置。
底部发射装置在图案化的氧化铟锡(ITO)涂覆的玻璃基板上制造。将经清洁的基板负载到真空室中。一旦压力达到5 x 10-7托或以下，它们顺序接收空穴注入材料、第一空穴传输材料、第二空穴传输材料、光活性材料和主体材料、电子传输材料和电子注入材料的热蒸发。底部发射装置热蒸发有Al阴极材料。然后将室排气，并且使用玻璃盖、干燥剂和UV可固化的环氧化物来封装这些装置。
该装置具有以下结构，按顺序(除非另外规定，否则所有比率均是按重量计并且所有百分比均是按重量计，基于层的总重量)：
玻璃基板
阳极：ITO(50nm)
HIL：HAT-CN(10nm)
HTL1：NPD(185nm)
HTL2：HTM-1(20nm)
EML：如在表4中示出的主体和掺杂剂，呈30:1的重量比(25nm)
ETL：ET-2:LiQ 1:1(26.2nm)
EIL：LiQ(3.5nm)
阴极：Al(100nm)
表4.装置结果
所有数据在1000尼特下。V是电压；CIEx和CIEy是根据C.I.E.色度标度(国际照明委员会，1931)的x和y颜色坐标；CE是以cd/A计的电流效率。
装置实例7-13
这些实例示出了具有式I、式II、或式III的化合物作为装置光活性层中的发射材料的用途。这些装置是通过热蒸发制成的底部发射装置。
如在装置实例4-6中描述的制造装置，除了ETL是呈2:3重量比的ET-1:LiQ并且没有EIL。主体和掺杂剂在以下表5中给出。
表5.装置结果
所有数据在1000尼特下。V是电压；CIEx和CIEy是根据C.I.E.色度标度(国际照明委员会，1931)的x和y颜色坐标；CE是以cd/A计的电流效率。
装置实例14-16
这些实例示出了具有式III的化合物作为装置光活性层中的发射材料的用途。这些装置是通过溶液沉积光活性层制成的顶部发射装置。
顶部发射装置在涂覆有图案化的反射阳极的玻璃基板上制造。该反射阳极由在底部的的ITO层、在中心的的银-钯-铜合金层和在顶部的的ITO层构成。将所有基板在清洁剂中超声清洁、用水冲洗、并且随后在氮气中干燥。
为了制造溶液加工的顶部发射装置，首先将厚的空穴注入层作为乙二醇和乙二醇-醚的混合物中的分散体旋涂在预先清洁的具有反射阳极的基板上。然后在惰性氮气环境中在140℃下烤该空穴注入层持续10min。冷却后，在该空穴注入层的顶部上由芳香族溶剂旋涂厚的空穴传输层，随后在230℃下加热30min以使膜硬化。在将基板冷却至室温后，在该空穴传输层上由芳香族溶剂旋涂约厚的发射层，并且将其在140℃下烤15min以去除残余溶剂。
稍后将基板传输到真空室中用于气相沉积。首先在<10-6托的压力下沉积厚的电子传输层，随后以10:1的体积比共沉积镁-银，以形成厚的透明阴极。此后，在该透明阴极的顶部上沉积厚的有机层，以促进光耦出。
最后，用玻璃盖、干燥剂和UV可固化的环氧化物密封封装这些装置。
这些装置具有以下结构，按顺序(除非另外规定，否则所有比率均是按重量计并且所有百分比均是按重量计，基于层的总重量)：
玻璃基板
阳极：ITO(7nm)/银-钯-铜合金(100nm)/ITO(7nm)
HIL：HIJ-1(70nm)
HTL：HTM-2(90-100nm)
EML：如在表6中示出的主体和掺杂剂，呈30:1的重量比(40nm)
ETL：ET-2:LiQ 2:3(20nm)
阴极：按体积计10:1的镁-银(13nm)
耦出层：HTM-4(60nm)
表6.装置结果
所有数据在1000尼特下。V是电压；CIEx和CIEy是根据C.I.E.色度标度(国际照明委员会，1931)的x和y颜色坐标；CE是以cd/A计的电流效率。
装置实例17-23
这些实例示出了具有式I的化合物作为装置光活性层中的发射材料的用途。这些装置是通过溶液沉积光活性层制成的底部发射装置。
在涂覆有图案化的氧化铟锡(ITO)的基板上制造底部发射装置。就在使用前，将先前清洁的具有图案化ITO的基板暴露于UV臭氧持续10min。首先，由乙二醇和乙二醇-醚中的分散体旋涂厚的空穴注入层并且在70℃下在空气中烤5min。冷却后，在该空穴注入层的顶部上由芳香族溶剂旋涂约厚的空穴传输层，随后在230℃下加热30min以使膜硬化。在将基板冷却至室温后，在该空穴传输层上由芳香族溶剂旋涂约厚的发射层，并且将其在140℃下烤15min以去除残余溶剂。
稍后将基板传输到真空室中用于气相沉积。首先在<10-6托的压力下沉积厚的电子传输层。此后，沉积厚的铝，以形成电接点，并且充当阴极。
最后，用玻璃盖、干燥剂和UV可固化的环氧化物密封封装这些装置。
这些装置具有以下结构，按顺序(除非另外规定，否则所有比率均是按重量计并且所有百分比均是按重量计，基于层的总重量)：
玻璃基板
阳极：ITO(50nm)
HIL：HIJ-1(100nm)
HTL：HTM-3(100nm)
EML：如在表7中示出的主体和掺杂剂，呈30:1的重量比(40nm)
ETL：ET-2:LiQ 3:4(23nm)
阴极：Al(100nm)
表7.装置结果
所有数据在1000尼特下。V是电压；CIEx和CIEy是根据C.I.E.色度标度(国际照明委员会，1931)的x和y颜色坐标；CE是以cd/A计的电流效率。
应注意的是，并不是所有的以上在一般性描述或实例中所描述的活动都是必需的，一部分具体活动可能不是必需的，并且除了所描述的那些以外，还可进行一个或多个其他活动。此外，所列举的活动的顺序不必是它们实施的顺序。
在前述说明书中，已参考具体实施例描述了概念。然而，本领域的普通技术人员理解，在不脱离以下权利要求中所规定的本发明范围的情况下可作出各种修改和改变。因此，说明书和附图应被认为是示例性的而非限制意义，并且所有的此类修改均旨在包括于本发明的范围内。
上面已经关于具体实施例描述了益处、其他优点和问题的解决方案。然而，益处、优点、问题的解决方案、以及可能引起任何益处、优点、或解决方案出现或使其变得更明显的一个或多个任何特征不会被解释为任何或所有权利要求的关键的、必要的或基本的特征。
要理解的是，为清楚起见，此处在单独实施例的背景下所述的某些特征还可以以组合形式在单个实施例中提供。相反地，为了简洁起见，在单个实施例的背景下所述的各个特征也可以单独地或以任何子组合提供。此外，提及在范围内陈述的值包括在那个范围内的每个值。

Claims (10)

1.一种具有式I的化合物
其中：
Ar1-Ar6是相同或不同的并且选自下组，该组由以下各项组成：烃芳基、杂芳基、以及其经取代的衍生物；
a和b是相同或不同的并且是0或1；
m和n是相同或不同的，并且是0或1，其前提是a+b+m+n≥1；并且
核选自下组，该组由以下各项组成：式IA、式IB、和式IC
其中：
Y在每次出现时是相同或不同的，并且选自下组，该组由以下各项组成：O、S、Se、Te、NR2、CR3R4、和SiR5R6；
R2在每次出现时是相同或不同的并且选自下组，该组由以下各项组成：烷基、烃芳基、杂芳基、以及其经取代的衍生物；
R3-R6在每次出现时是相同或不同的，并且选自下组，该组由以下各项组成：烷基、甲硅烷基、甲锗烷基、烃芳基、杂芳基、以及其经取代的衍生物，其中R3和R4和/或R5和R6可以连接以形成环状基团，所述环状基团选自下组，该组由以下各项组成：环烷基、硅杂环烷基、螺芴基、硅杂螺芴基、或其经取代的衍生物；
a1和b1是相同或不同的并且是0或1；
在两个环之间的双虚线指示这些环以任何取向稠合在一起；
*指示在所标识的式中的附接点；并且
#和##在所标识的式中不表示键或表示附接点，使得当a1＝0时，则#是附接点，当a1＝1时，则#不是键，当b1＝0时，则##是附接点，并且当b1＝1时，则##不是键；
并且进一步地，其中所述核可以具有一个或多个选自下组的取代基，该组由以下各项组成：D、烷基、甲硅烷基、甲锗烷基、烃芳基、杂芳基、氘代烷基、氘代甲硅烷基、氘代甲锗烷基、氘代烃芳基、以及氘代杂芳基。
2.如权利要求1所述的化合物，其中所述核选自下组，该组由以下各项组成：式IA-a至式IA-t
其中：
R1在每次出现时是相同或不同的并且选自下组，该组由以下各项组成：D、F、CN、烷基、烷氧基、氟烷基、烃芳基、芳氧基、杂芳基、甲硅烷基、硅氧烷、甲硅烷氧基、甲锗烷基、氘代烷基、氘代部分氟化烷基、氘代烷氧基、氘代烃芳基、氘代芳氧基、氘代杂芳基、氘代杂芳基氘代甲硅烷基、氘代硅氧烷、氘代甲硅烷氧基、和氘代甲锗烷基；
c和d是相同或不同的并且为0-3的整数；
g和h是相同或不同的并且为0-2的整数；并且
k为0-4的整数。
3.如权利要求2所述的化合物，其中所述核选自下组，该组由以下各项组成：式IA-a1、式IA-a2、式IA-b1、式IA-b2、式IA-c1以及式IA-c2
4.如权利要求1所述的化合物，其中所述核选自下组，该组由以下各项组成：式IB-1至式IB-m
其中：
R1在每次出现时是相同或不同的并且选自下组，该组由以下各项组成：D、F、CN、烷基、烷氧基、氟烷基、烃芳基、芳氧基、杂芳基、甲硅烷基、硅氧烷、甲硅烷氧基、甲锗烷基、氘代烷基、氘代部分氟化烷基、氘代烷氧基、氘代烃芳基、氘代芳氧基、氘代杂芳基、氘代杂芳基氘代甲硅烷基、氘代硅氧烷、氘代甲硅烷氧基、和氘代甲锗烷基；
w是从0至可用键合位置的最大数的整数。
5.如权利要求1所述的化合物，其中所述核选自下组，该组由以下各项组成：式IB-aa至式IB-mm
其中：
Y1至Y5是相同或不同的，并且选自下组，该组由以下各项组成：O、S、Se、Te、NR2、CR3R4、和SiR5R6，其中Y1至Y5中的至少一个与其他Y1至Y5基团不同；
R1在每次出现时是相同或不同的并且选自下组，该组由以下各项组成：D、F、CN、烷基、烷氧基、氟烷基、烃芳基、芳氧基、杂芳基、甲硅烷基、硅氧烷、甲硅烷氧基、甲锗烷基、氘代烷基、氘代部分氟化烷基、氘代烷氧基、氘代烃芳基、氘代芳氧基、氘代杂芳基、氘代杂芳基氘代甲硅烷基、氘代硅氧烷、氘代甲硅烷氧基、和氘代甲锗烷基；并且
w是从0至可用键合位置的最大数的整数。
6.如权利要求1所述的化合物，其中所述核选自下组，该组由以下各项组成：式IC-a至IC-p
其中：
R1在每次出现时是相同或不同的并且选自下组，该组由以下各项组成：D、F、CN、烷基、烷氧基、氟烷基、烃芳基、芳氧基、杂芳基、甲硅烷基、硅氧烷、甲硅烷氧基、甲锗烷基、氘代烷基、氘代部分氟化烷基、氘代烷氧基、氘代烃芳基、氘代芳氧基、氘代杂芳基、氘代杂芳基氘代甲硅烷基、氘代硅氧烷、氘代甲硅烷氧基、和氘代甲锗烷基；
e和f是相同或不同的并且为0-5的整数；并且
g为0-2的整数。
7.如权利要求6所述的化合物，其中所述核选自下组，该组由以下各项组成：式IC-a1和式IC-a2
8.一种具有式II或式III的化合物
其中：
Ar1-Ar8是相同或不同的并且选自烃芳基、杂芳基、以及其经取代的衍生物；
R1在每次出现时是相同或不同的并且选自下组，该组由以下各项组成：D、F、CN、烷基、烷氧基、氟烷基、烃芳基、芳氧基、杂芳基、甲硅烷基、硅氧烷、甲硅烷氧基、甲锗烷基、氘代烷基、氘代部分氟化烷基、氘代烷氧基、氘代烃芳基、氘代芳氧基、氘代杂芳基、氘代杂芳基、氘代甲硅烷基、氘代硅氧烷、氘代甲硅烷氧基、和氘代甲锗烷基；
R2a和R2b是相同或不同的并且选自下组，该组由以下各项组成：H、D、F、CN、烷基、烷氧基、氟烷基、烃芳基、芳氧基、杂芳基、甲硅烷基、硅氧烷、甲硅烷氧基、甲锗烷基、氘代烷基、氘代部分氟化烷基、氘代烷氧基、氘代烃芳基、氘代芳氧基、氘代杂芳基、氘代杂芳基、氘代甲硅烷基、氘代硅氧烷、氘代甲硅烷氧基、和氘代甲锗烷基；
Q选自下组，该组由以下各项组成：具有2个或更多个稠合环的烃芳基、具有2个或更多个稠合环的杂芳基、以及其经取代的衍生物；
a、a2、b、和b2是相同或不同的并且是0或1；
c和d是相同或不同的并且为0-3的整数；并且
e和f是相同或不同的并且为0-5的整数。
9.如权利要求8所述的化合物，其中Q具有至少五个稠合环。
10.一种有机电子装置，其包含第一电接触、第二电接触和在其间的光活性层，其中所述光活性层包含根据权利要求1-9中任一项所述的化合物。
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