CN110010876A - 一种锂硫一次电池用纳米正极材料的可控制备方法 - Google Patents

一种锂硫一次电池用纳米正极材料的可控制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN110010876A
CN110010876A CN201910298511.9A CN201910298511A CN110010876A CN 110010876 A CN110010876 A CN 110010876A CN 201910298511 A CN201910298511 A CN 201910298511A CN 110010876 A CN110010876 A CN 110010876A
Authority
CN
China
Prior art keywords
sulphur
solution
silver nanowires
lithium
shot battery
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201910298511.9A
Other languages
English (en)
Other versions
CN110010876B (zh
Inventor
张永光
杜坚忠
李朋生
彭福生
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shenzhen High Energy Battery Co Ltd
Original Assignee
Shenzhen High Energy Battery Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shenzhen High Energy Battery Co Ltd filed Critical Shenzhen High Energy Battery Co Ltd
Priority to CN201910298511.9A priority Critical patent/CN110010876B/zh
Publication of CN110010876A publication Critical patent/CN110010876A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN110010876B publication Critical patent/CN110010876B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22—CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F9/00—Making metallic powder or suspensions thereof
    • B22F9/16—Making metallic powder or suspensions thereof using chemical processes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y40/00—Manufacture or treatment of nanostructures
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/362—Composites
    • H01M4/366—Composites as layered products
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/38—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of elements or alloys
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
    • H01M4/624—Electric conductive fillers
    • H01M4/626—Metals
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M6/00—Primary cells; Manufacture thereof
    • H01M6/14—Cells with non-aqueous electrolyte
    • H01M6/16—Cells with non-aqueous electrolyte with organic electrolyte
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22—CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F9/00—Making metallic powder or suspensions thereof
    • B22F9/16—Making metallic powder or suspensions thereof using chemical processes
    • B22F2009/165—Chemical reaction in an Ionic Liquid [IL]

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Nanotechnology (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)

Abstract

本发明为一种锂硫一次电池用纳米正极材料的可控制备方法。该方法包括如下步骤：第一步，制备银纳米线：第二步，制备银纳米线/硫复合材料：将第一步洗涤完毕的银纳米线、无水乙醇、纳米硫粉按质量比1：(1～3)：(1～3)置于球磨机中，以100～500rpm球磨2～4h，将球磨所得的混合物置于氮气氛围保护下的管式炉中，在100～200℃下热处理5～10h，制得银纳米线/硫复合材料。本发明解决了现有技术所制备的锂硫一次电池正极材料导电性不高、载硫量不高的问题，提高了锂硫一次电池的电化学性能。

Description

一种锂硫一次电池用纳米正极材料的可控制备方法
技术领域
本发明的技术方案涉及由活性材料组成的电极材料的制备过程，具体地说是一种锂硫一次电池用纳米正极材料的可控制备方法。
背景技术
锂硫电池是以硫单质为正极活性物质，锂单质为负极活性物质的新一代锂电池。其具有超高的理论比容量(1675mAh/g)和超高的理论能量密度(2600Wh/kg)，是锂离子电池理论能量密度(约500Wh/kg)的5倍还多；且正极活性物质硫是地壳中储量丰富的元素之一，具有价格低廉、环境友好等特点，完全能够满足人们对新一代电池的需求。事实上，锂硫二次电池的循环性能及充放电安全性能和商业化锂离子电池相比较还存在一定差距，尚不能满足能源电池的商业化标准。但是该电池体系具有非常高的初始放电比容量，且电池一经组装即处于满电状态，可直接对负载供电，符合一次电池的使用要求，具有潜在的商业化价值。
然而，锂硫一次电池仍然存在一些问题有待解决：(1)因硫与硫化锂的密度不同导致的正极材料体积膨胀(膨胀率达76％)；(2)硫及硫化锂是电子绝缘体，需要添加导电剂才能使活性物质得到有效利用，导电剂的添加降低了电池的能量密度；(3)放电中间产物多硫化锂易溶于电解液，溶于电解液的多硫化锂在浓差作用下扩散到负极，发生自放电反应生成不溶于电解液的固态Li2S2、Li2S覆盖在负极表面，增大了电池的阻抗，影响放电效率，同时也造成了电池容量的损耗。
现有锂硫电池技术中，主要通过硫正极的改性来克服其固有缺陷。中国专利CN103219519A公开了一种石墨烯/硫复合结构锂硫电池正极材料制备方法，首先制备硫粉、有机胺分散液与石墨烯有机溶剂，将两者混合得到第三分散液，通过滴加水或酸液进行固液分离，最终得到锂硫电池正极材料，该材料虽然在一定程度上改善了锂硫电池的性能，但正极材料中硫的有效负载量低，降低了电池的能量密度；另外，石墨烯材料价格昂贵，增加了电池的制造成本。中国专利：CN106025216A公开了一种可用于锂硫电池正极的生物质碳材料的制备方法，该方法通过对生物质碳材料进行高温碳化、酸处理改性、熔融掺硫等来制备了具有多孔性、吸附性的锂硫电池正极材料，该材料能提高电极材料的导电性、缓解电极材料的体积膨胀，提高了电池的电化学性能，但经过酸处理后的材料的化学稳定性较差。中国专利：CN106663797A公开了一种可用于锂硫电池正极的碳/硫复合材料，该材料具有碳骨架和孔隙交联的共连续结构，并且具有高比表面积，导电性，导热性等优点，但该方法所涉及的碳化过程需要提供很高的温度，制备成本较高。
发明内容
本专利要解决的技术问题是提供一种锂硫一次电池用纳米正极材料的可控制备方法，具体来讲本是一种银纳米线/硫复合材料的可控制备方法。
本专利以硝酸银为原料，PVP为抑制剂，通过孕育成核，生长成银纳米线，最后再与硫复合，制备出可用于锂硫一次电池正极的银纳米线/硫复合材料。本专利所提供的锂硫一次电池正极材料具有载硫量高、结构稳定、可进行大功率放电等优点；还具有形貌可控和成分可控的特点。克服了现有银纳米线制备技术中银纳米线直径较大，宏观尺寸较短的缺点；克服了现有一次锂电池技术中，电池比容量较低的技术难题。
本发明的技术方案为：
一种锂硫一次电池用纳米正极材料的可控制备方法，包括如下步骤：
第一步，制备银纳米线：
将聚乙烯吡咯烷酮(PVP)溶于乙二醇中配置成溶液，其中溶液浓度为(0.1～10)wt.％，记为溶液A；
将孕育剂溶于乙二醇中配置成溶液，其中其中溶液浓度为(0.02～1)wt.％，记为溶液B；
将硝酸银溶于乙二醇中配置成溶液，其中溶液浓度为(1～10)wt.％，记为溶液C；
按质量比1：(0.2～2)：(0.2～2)取A、B、C溶液；
将A置于容器中，在120～197℃、搅拌状态下，将B溶液滴入A溶液中，然后滴加(1/500)～(1/50)的C溶液，随后降温至50～110℃，并逐滴加入剩余的C溶液；继续反应1～24h结束反应；将反应完成后的反应液与丙酮混合，并离心分离，随后倒掉上层清液；将离心分离得到产物与可溶解PVP的溶剂混合、搅拌并加热至50～100℃保温10～60min，离心分离；最后用乙醇、去离子水洗涤，制得银纳米线；
其中，体积比反应液:丙酮按＝1：1～10；质量比离心分离得到产物：可溶解PVP的溶剂＝1：(5～20)；
第二步，制备银纳米线/硫复合材料：
将第一步洗涤完毕的银纳米线、无水乙醇、纳米硫粉按质量比1：(1～3)：(1～3)置于球磨机中，以100～500rpm球磨2～4h，将球磨所得的混合物置于氮气氛围保护下的管式炉中，在100～200℃下热处理5～10h，制得银纳米线/硫复合材料。
所述孕育剂是指帮助溶液在短时间内快速形成晶核的化学试剂；所述孕育剂为NaCl、FeCl3、MgCl2的一种。
所述可溶解PVP的溶剂为去离子水、丙酮、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)的一种或几种。
所述的锂硫一次电池用纳米正极材料的应用，用于制备电池的正极极片。
包括如下步骤：将制得的银纳米线/硫复合材料与导电剂和粘结剂按照质量比为8∶1∶1的比例置于研钵中，研磨均匀，加入适量的N-甲基吡咯烷酮，并研磨成浆料，将浆料均匀刮涂在含碳铝箔上，其中涂覆厚度为45um，50～60℃下干燥20～30h，使用压片机在3～10MPa压力下压成薄片，得到正极片；
所述的电池为扣式半电池。
上述一种锂硫一次电池用纳米正极材料的可控制备方法，其中所涉及到的原材料均通过商购获得，所用的设备和工艺均是本技术领域的技术人员所熟知的。
与现有技术相比，本发明方法所具有突出的实质性特点如下：
(1)本发明设计过程中，通过控制PVP和孕育剂的加入量，以及反应温度和反应时间来控制银纳米线的纵向长度和横向直径，从而达到形貌可控的目的。PVP在制备银纳米线过程中起到了抑制{100}晶面族生长的作用，从而使晶体沿{111}晶面族生长，最终长成银纳米线，另外，金属卤化物的加入会使得硝酸银溶液快速形成氯化银晶核，以便银纳米线更好地生长。提出本发明的科研人员在进一步的研究过程中发现，银纳米线越细长，其负载硫的能力就越优异，其次，通过控制反应过程，可以制备出不同形貌的银纳米线。从反应动力学方面来看，较高的温度可以促进晶核的形成，但在此条件下晶体的长大速度也会越快，制备的银纳米线较粗；较低的温度下晶核的形成缓慢，生长也较为缓慢，制备的银纳米线较细，但其反应持续时间较长，依然很难抑制银纳米线的横向增粗。因此，本发明在设计过程中创新性地提出了高温形核，然后低温生长这一发明步骤，从而制备出了直径在30～80nm范围内的银纳米线。同时提出本发明的科研人员还发现，通过控制温度、PVP用量、金属卤化物用量、反应时间等条件，可以实现银纳米线的形貌控制；
(2)本发明设计过程中，通过改变纳米硫粉与银纳米线的质量比例，可以在银纳米线表面包覆不同厚度的硫层，从而达到成分可控的目的。本发明设计过程中所制备的银纳米线/硫复合材料作为正极所组装的锂硫电池，在硫含量占正极材料比重为40wt.％的情况下，在0.1C放电电流密度下，电池的首次恒流放电比容量高达1363mAh/g，是目前市售锂-二氧化锰原电池能量密度的6倍左右(锂-二氧化锰原电池实际能达到的放电比容量约220mAh/g)；在硫含量占正极材料比重为60wt.％的情况下，在0.1C放电电流密度下，电池的首次恒流放电比容量高达890mAh/g，虽然硫元素的利用效率下降了28％，且同比锂单质的消耗上升了39％，但银纳米线的消耗降低了53.5％。开发商可以通过本发明所提供的可控制备方法来制备出不同形貌和成分的锂硫电池正极材料，以实现成本与性能的协调，因此，本发明具有极大的商业化价值；
(3)本发明设计过程中，为了解决现有技术所制备的锂硫一次电池正极材料导电性不高、载硫量不高的问题，创新性地提出以高导电率、高比表面积的银纳米线来载硫，提高了锂硫一次电池的电化学性能。
与现有技术相比，本发明方法的显著进步如下：
(1)与现有技术CN103219519A相比，本专利所制备的正极材料载硫量更高(可达60wt.％)，制备成本更低；
(2)与现有技术CN106025216A相比，本专利所制备的正极材料稳定性更高；
(3)与现有技术CN106663797A相比，本专利制备步骤简单，所制备的正极材料可以实现成分可控和形貌可控，可以通过控制工艺参数和工艺流程来实现对结果的有效控制，有利于进行成果商业化转换。
总之，以本发明方法所制备的银纳米线/硫复合锂硫一次电池正极材料作为正极极片所组装的电池，是一种极具市场前景的一次电池。
附图说明
图1为实施例1所制备的银纳米线/硫复合材料的形貌示意图；
图2为实施例1所制备的银纳米线/硫复合材料作为锂硫电池正极时，在电流密度为0.1C下的首次恒流放电曲线；
图3为实施例2所制备的银纳米线/硫复合材料作为锂硫电池正极时，在电流密度为0.1C下的首次恒流放电曲线。
具体实施方式
实施例1
第一步，制备银纳米线
将0.1gPVP溶于6.2g乙二醇中配置成溶液，记为溶液A，将1mgNaCl溶于3g乙二醇中配置成溶液，记为溶液B；将0.12g硝酸银溶于6.2g乙二醇中配置成溶液，记为溶液C；将A置于圆底烧瓶中，在150℃、300rpm搅拌条件下，将B溶液滴入A溶液中，并滴加1滴硝酸银溶液，随后立即降温至100℃，并以每秒加入1滴的速度逐滴加入剩余的溶液C；继续反应6h直至溶液变成银灰色不透明状态结束反应；将反应完成后的反应液与丙酮以体积比1:4的比例混合并离心分离，随后倒掉上层清液；将产物与N，N-二甲基甲酰胺(DMF)的水溶液以质量比1:15混合并搅拌、加热至90℃保温30min，离心分离；最后用乙醇、去离子水反复洗涤3次，制得银纳米线；
第二步，制备银纳米线/硫复合材料
取0.6g第一步洗涤完毕的银纳米线、0.6g无水乙醇、0.6g纳米硫粉置于球磨机中，以500rpm球磨2h，将球磨所得的混合物置于流量为100mL/min氮气保护下的管式炉中，在155℃下热处理8h，制得银纳米线/硫复合材料；
第三步，组装电池
将制得的银纳米线/硫复合材料与导电剂和粘结剂按照质量比为8∶1∶1的比例置于研钵中，研磨均匀，加入适量的N-甲基吡咯烷酮，并研磨成浆料，将浆料均匀刮涂在含碳铝箔上，其中涂覆厚度为45um，55℃下干燥24h，使用压片机在5MPa压力下压成薄片，得到正极片。以所得银纳米线/硫复合材料为正极、金属Li片为负极，加入电解液(电解液成分为：1M LiTFSI，0.1M LiNO3，DME:DOL＝1:1Vol％)，在手套箱中进行电池组装，得到扣式CR2025半电池。
对所制备的样品进行电化学性能分析(BTS-800，新威)。
图1为本实施例所制备的银纳米线/硫复合材料的形貌示意图；如图所示，正极材料颗粒由银纳米线/硫复合材料、导电剂、粘结剂三者交联而成，通过控制银纳米线与硫的质量比可以控制硫在银纳米线表面附着的层厚度。
图2为本实施例所制备的银纳米线/硫复合材料作为锂硫电池正极时，在电流密度为0.1C下的首次恒流放电曲线。以银纳米线/硫复合材料做正极的锂硫电池首次恒流放电比容量为1363mAh/g。
实施例2
其他同实施例1，不同之处为第二步，银纳米线、无水乙醇和纳米硫粉的质量比为1：1：3。
图3为本实施例所制备的银纳米线/硫复合材料作为锂硫电池正极时，在电流密度为0.1C下的首次恒流放电曲线。在0.1C放电电流密度下，电池的首次恒流放电比容量依然能达到890mAh/g，硫含量为60wt.％，与实施例1进行对比，虽然硫元素的利用效率下降了28％，且同比锂单质的消耗上升了39％，但银纳米线的消耗降低了53.5％。
实施例3
其他同实施例1，不同之处为第一步，PVP的加入量为0.5g。PVP用量的增加使得本实施例所制备的银纳米线直径较实施例1更细，但所制备的银纳米线也更短。由本实施例所制得的正极材料的性能与实施例1接近。
实施例4
其他同实施例1，不同之处为第一步，NaCl的加入量为10mg。NaCl用量的增加使得本实施例所制备的银纳米线直径较实施例1粗大，长度较实施例1更长。由本实施例所制得的正极材料的性能与实施例1比较，正极活性物质比容量下降了约30％(本实施例所制备的电池的正极活性物质比容量为900mAh/g)。
实施例5
其他同实施例1，不同之处为第一步，将A置于圆底烧瓶中，在150℃、300rpm搅拌条件下，将B溶液滴入A溶液中，并滴加1滴硝酸银溶液，随后立即降温至室温，并逐滴加入剩余的溶液C。本实施例中银纳米线生长温度与实施例1比较，降低了75℃，由本实施例所制得的银纳米线直径较实施例1更细，但所制备的银纳米线也更短。由本实施例所制得的正极材料性能与实施例1比较，正极活性物质比容量下降了约10％(本实施例所制备的电池的正极活性物质比容量为1200mAh/g)。
通过上述实施例，可以看出，本发明以硝酸银为原料，PVP为抑制剂，通过孕育成核，生长成银纳米线，最后再与硫复合，制备出可用于锂硫一次电池正极的银纳米线/硫复合材料。由这种材料制备的锂硫电池具有优异的放电比容量。
对所公开的实施例的上述说明，使本领域专业技术人员能够实现或使用本发明。对这些实施例的多种修改对本领域的专业技术人员来说将是显而易见的，本文中所定义的一般原理可以在不脱离本发明的精神或范围的情况下，在其他实施例中实现。因此，本发明将不会被限制于本文所示的这些实施例，而是要复合与本文所公开的原理和新颖特点相一致的最宽的范围。
本发明未尽事宜为公知技术。

Claims (6)

1.一种锂硫一次电池用纳米正极材料的可控制备方法，其特征为该方法包括如下步骤：
第一步，制备银纳米线：
将聚乙烯吡咯烷酮(PVP)溶于乙二醇中配置成溶液，其中溶液浓度为(0.1～10)wt.％，记为溶液A；
将孕育剂溶于乙二醇中配置成溶液，其中其中溶液浓度为(0.02～0.1)wt.％，记为溶液B；
将硝酸银溶于乙二醇中配置成溶液，其中溶液浓度为(1～10)wt.％，记为溶液C；
按质量比1：(0.2～2)：(0.2～2)取A、B、C溶液；
将A置于容器中，在120～197℃、搅拌状态下，将B溶液滴入A溶液中，然后滴加(1/500)～(1/50)的C溶液，随后降温至50～110℃，并逐滴加入剩余的C溶液；继续反应1～24h结束反应；将反应完成后的反应液与丙酮混合，并离心分离，随后倒掉上层清液；将离心分离得到产物与可溶解PVP的溶剂混合、搅拌并加热至50～100℃保温10～60min，离心分离；最后用乙醇、去离子水洗涤，制得银纳米线；
其中，体积比反应液:丙酮按＝1：1～10；质量比离心分离得到产物：可溶解PVP的溶剂＝1：(5～20)；
第二步，制备银纳米线/硫复合材料：
将第一步洗涤完毕的银纳米线、无水乙醇、纳米硫粉按质量比1：(1～3)：(1～3)置于球磨机中，以100～500rpm球磨2～4h，将球磨所得的混合物置于氮气氛围保护下的管式炉中，在100～200℃下热处理5～10h，制得银纳米线/硫复合材料。
2.如权利要求1所述的锂硫一次电池用纳米正极材料的可控制备方法，其特征为所述孕育剂为NaCl、FeCl3、MgCl2的一种。
3.如权利要求1所述的锂硫一次电池用纳米正极材料的可控制备方法，其特征为所述可溶解PVP的溶剂为去离子水、丙酮、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)的一种或几种。
4.如权利要求1所述的锂硫一次电池用纳米正极材料的应用，其特征为用于制备电池的正极极片。
5.如权利要求4所述的锂硫一次电池用纳米正极材料的应用，其特征为包括如下步骤：将制得的银纳米线/硫复合材料与导电剂和粘结剂按照质量比为8∶1∶1的比例置于研钵中，研磨均匀，加入N-甲基吡咯烷酮，并研磨成浆料，将浆料均匀刮涂在含碳铝箔上，其中涂覆厚度为40～50um，50～60℃下干燥20～30h，使用压片机在3～10MPa压力下压成薄片，得到正极片。
6.如权利要求5所述的锂硫一次电池用纳米正极材料的应用，其特征为所述的电池为扣式半电池。
CN201910298511.9A 2019-04-15 2019-04-15 一种锂硫一次电池用纳米正极材料的可控制备方法 Active CN110010876B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910298511.9A CN110010876B (zh) 2019-04-15 2019-04-15 一种锂硫一次电池用纳米正极材料的可控制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910298511.9A CN110010876B (zh) 2019-04-15 2019-04-15 一种锂硫一次电池用纳米正极材料的可控制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN110010876A true CN110010876A (zh) 2019-07-12
CN110010876B CN110010876B (zh) 2021-08-10

Family

ID=67171719

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201910298511.9A Active CN110010876B (zh) 2019-04-15 2019-04-15 一种锂硫一次电池用纳米正极材料的可控制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN110010876B (zh)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110518227A (zh) * 2019-09-11 2019-11-29 肇庆市华师大光电产业研究院 一种锂硫电池正极材料及其制备方法
CN111552381A (zh) * 2020-04-23 2020-08-18 中国科学院半导体研究所 电容式压力传感器及其制备方法和钢琴手套
CN111564616A (zh) * 2020-05-16 2020-08-21 西安建筑科技大学 AgNWs@Si@GO锂离子电池负极材料、其制备及采用其的锂离子电池
CN111570821A (zh) * 2020-05-06 2020-08-25 电子科技大学 一种用于锂硫电池的纳米银颗粒复合硫材料及其制备方法
CN114628682A (zh) * 2022-03-22 2022-06-14 武汉理工大学 一种耐低温金属纳米线复合电极片及其制备方法

Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20110185853A1 (en) * 2008-02-02 2011-08-04 Seashell Technology, Llc Methods For The Production Of Silver Nanowires
KR20120129447A (ko) * 2011-05-20 2012-11-28 한국화학연구원 돌기를 가진 은 나노선 및 이의 제조 방법
CN105397107A (zh) * 2015-12-25 2016-03-16 蚌埠玻璃工业设计研究院 一种超长银纳米线的制备方法
CN106345997A (zh) * 2016-09-30 2017-01-25 天津宝兴威科技有限公司 一种形貌均一的超细银纳米线及其制备方法
CN106541144A (zh) * 2016-10-26 2017-03-29 东南大学 一种大批量、多步合成直径可控的超长银纳米线的方法
CN108539171A (zh) * 2018-04-16 2018-09-14 济南大学 一种硫化锌与氧化石墨烯复合物的制备方法及其在锂硫电池正极材料中的应用
CN108856728A (zh) * 2018-07-10 2018-11-23 纳米籽有限公司 尺寸可调的超细银纳米线的水相制备方法及其应用
CN109261982A (zh) * 2018-11-07 2019-01-25 暨南大学 一种简单快速制备银纳米线的方法
CN109434132A (zh) * 2018-12-07 2019-03-08 陕西煤业化工技术研究院有限责任公司 一种纯化超细银纳米线的方法
CN109449404A (zh) * 2018-10-30 2019-03-08 肇庆市华师大光电产业研究院 一种锂硫电池正极材料用硫-氮掺杂碳纳米纤维-MXene复合材料及其制备方法
CN109461915A (zh) * 2018-10-30 2019-03-12 肇庆市华师大光电产业研究院 一种锂硫电池的正极材料的制备方法

Patent Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20110185853A1 (en) * 2008-02-02 2011-08-04 Seashell Technology, Llc Methods For The Production Of Silver Nanowires
KR20120129447A (ko) * 2011-05-20 2012-11-28 한국화학연구원 돌기를 가진 은 나노선 및 이의 제조 방법
CN105397107A (zh) * 2015-12-25 2016-03-16 蚌埠玻璃工业设计研究院 一种超长银纳米线的制备方法
CN106345997A (zh) * 2016-09-30 2017-01-25 天津宝兴威科技有限公司 一种形貌均一的超细银纳米线及其制备方法
CN106541144A (zh) * 2016-10-26 2017-03-29 东南大学 一种大批量、多步合成直径可控的超长银纳米线的方法
CN108539171A (zh) * 2018-04-16 2018-09-14 济南大学 一种硫化锌与氧化石墨烯复合物的制备方法及其在锂硫电池正极材料中的应用
CN108856728A (zh) * 2018-07-10 2018-11-23 纳米籽有限公司 尺寸可调的超细银纳米线的水相制备方法及其应用
CN109449404A (zh) * 2018-10-30 2019-03-08 肇庆市华师大光电产业研究院 一种锂硫电池正极材料用硫-氮掺杂碳纳米纤维-MXene复合材料及其制备方法
CN109461915A (zh) * 2018-10-30 2019-03-12 肇庆市华师大光电产业研究院 一种锂硫电池的正极材料的制备方法
CN109261982A (zh) * 2018-11-07 2019-01-25 暨南大学 一种简单快速制备银纳米线的方法
CN109434132A (zh) * 2018-12-07 2019-03-08 陕西煤业化工技术研究院有限责任公司 一种纯化超细银纳米线的方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
朱景辉: "纳米石墨片的制备及其在锂-硫电池中的应用研究", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库 工程科技Ⅱ辑》 *

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110518227A (zh) * 2019-09-11 2019-11-29 肇庆市华师大光电产业研究院 一种锂硫电池正极材料及其制备方法
CN111552381A (zh) * 2020-04-23 2020-08-18 中国科学院半导体研究所 电容式压力传感器及其制备方法和钢琴手套
CN111570821A (zh) * 2020-05-06 2020-08-25 电子科技大学 一种用于锂硫电池的纳米银颗粒复合硫材料及其制备方法
CN111570821B (zh) * 2020-05-06 2022-12-20 电子科技大学 一种用于锂硫电池的纳米银颗粒复合硫材料及其制备方法
CN111564616A (zh) * 2020-05-16 2020-08-21 西安建筑科技大学 AgNWs@Si@GO锂离子电池负极材料、其制备及采用其的锂离子电池
CN114628682A (zh) * 2022-03-22 2022-06-14 武汉理工大学 一种耐低温金属纳米线复合电极片及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN110010876B (zh) 2021-08-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN110010876A (zh) 一种锂硫一次电池用纳米正极材料的可控制备方法
CN106450195B (zh) 一种锂硫电池用正极材料及其制备方法和含有该正极材料的锂硫电池
CN104362343B (zh) 一维棒状CuFeS2化合物的制备方法与应用
CN110247047B (zh) 一种锂硫电池正极材料及其制备方法
CN105336940B (zh) 一种钛酸钠纳米线/石墨烯复合负极材料及其制备方法
CN108807919B (zh) 一种三维碳架的制备方法
CN106531999A (zh) 嵌入式硫化钴与多孔碳纳米棒复合电极材料及其制备方法和应用
CN109473659B (zh) 一种聚吡咯纳米管/Co3O4颗粒复合材料及制备方法
CN105990552A (zh) 锂硫电池用复合隔膜、其制备方法及应用
CN104617283B (zh) 一种锂硫电池碳纤维增强三维石墨烯-硫正极材料的制备方法和正极的制备方法
CN106450193B (zh) 一种硫化镍/石墨烯复合材料及其制备方法和应用
CN108172406B (zh) 一种以FeS2-xSex材料为负极材料的钠离子电容器
CN111769272A (zh) 一种Bi@C空心纳米球复合材料及其制备方法与应用
CN109411719B (zh) 碳化钛/二氧化钛-硫的三元复合正极材料及其制备方法、应用和锂硫电池
CN103066255A (zh) 一种纳米金属包覆硫复合材料及其应用
CN106299344B (zh) 一种钠离子电池钛酸镍负极材料及其制备方法
CN106058249A (zh) 一种溶剂热制备碳包覆纳米棒状氟磷酸亚铁钠材料的方法
CN108767203B (zh) 一种二氧化钛纳米管-石墨烯-硫复合材料及其制备方法和应用
CN104091945A (zh) 一维棒状硫铜化合物及其制备方法与应用
CN114242968A (zh) 一种碳包覆氟磷酸铁钠材料及其制备方法与应用
CN104183827B (zh) 一种磷酸铁锂纳米棒及其制备方法
CN106207144B (zh) 一种硅纳米线、其制备方法及用于制备碳包覆硅纳米线负极材料的用途
CN109037623B (zh) 一种镁二次电池的正极材料及其制备方法
CN104183836A (zh) 一种锂硫电池用正极复合材料
CN103395846A (zh) 一种八面体型四氧化三钴锂离子电池用负极材料的制备方法及应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant