CN109844190B - 偏氟乙烯系树脂纤维以及片状结构体 - Google Patents

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Abstract

本申请提供一种强度等机械物性优异的偏氟乙烯系树脂纤维。一种偏氟乙烯系树脂纤维，是使用多根偏氟乙烯系树脂长丝而形成的纤维，该纤维的玻璃化转变温度为‑28℃以上，在100℃下的热收缩率为2％以上。

Description

偏氟乙烯系树脂纤维以及片状结构体
技术领域
本发明涉及一种偏氟乙烯系树脂纤维以及片状结构体。
背景技术
偏氟乙烯系树脂具有高机械物性，因此能向各种领域展开用途而推进了开发。
例如，在专利文献1中公开了一种杨氏模量大、表面性以及透明性优异的偏氟乙烯系树脂成型物。
另外，在专利文献2中公开了一种提高了拉伸强度的偏氟乙烯系树脂及其制造方法。
另外，在专利文献2中公开了一种以高牵伸率且不经由拉伸工序地对偏氟乙烯系树脂进行纺丝而得到长丝的方法。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本专利公开公报“日本特开昭59-41310号公报(1984年3月7日公开)”
专利文献2：日本专利公开公报“日本特开昭60-28510号公报(1985年2月13日公开)”
发明内容
发明要解决的问题
然而，当利用专利文献2所记载的方法进行纺丝时，在纺丝线上，长丝因应力而变形的缩颈(necking)、以及长丝变细的细化急速发展，因此存在分子链所取向的部分和以未取向的状态细化的非晶部。因此，存在如下问题：使用这样存在许多未取向的非晶部的长丝而得到的纤维的热收缩率比通常的拉伸丝低。
本发明是鉴于所述的问题点而完成的，其目的在于，实现强度等机械物性优异、热收缩率高的偏氟乙烯系树脂纤维。
技术方案
本发明人等发现了提高机械物性的因素是刚性的非晶部的存在。另外，发现了如下事实，直至完成了本发明：在取向发展的过程中、换言之在取向度变高的过程中体现出非晶部的刚性，热收缩率变大。本发明可以如下表示。
本发明的偏氟乙烯系树脂纤维是使用多根偏氟乙烯系树脂长丝而形成的纤维，该纤维的玻璃化转变温度为-28℃以上，在100℃下的热收缩率为2％以上。
本发明的片状结构体是使用本发明的偏氟乙烯系树脂纤维而形成的。
有益效果
根据本发明，能提供一种强度等机械物性优异、热收缩率高的偏氟乙烯系树脂纤维。
具体实施方式
以下，对本发明的偏氟乙烯系树脂纤维的一个实施方式进行具体说明。
<偏氟乙烯系树脂纤维>
本实施方式的偏氟乙烯系树脂纤维(以下，也简称为“纤维”)是使用多根偏氟乙烯系树脂长丝而形成的纤维，该纤维的玻璃化转变温度为-28℃以上，在100℃下的热收缩率为2％以上。
[长丝]
在本说明书中，长丝是指1根单丝。本实施方式的偏氟乙烯系树脂长丝(以下，也简称为“长丝”)是指由偏氟乙烯系树脂形成的长丝。需要说明的是，关于偏氟乙烯系树脂稍后进行详细说明。
本实施方式的长丝的长度根据纤维的长度适当设定即可。
另外，本实施方式的长丝的直径根据纤维的用途等适当设定即可，优选长丝的直径为5μm以上且80μm以下，更优选为10μm以上且60μm以下，进一步优选为12μm以上且40μm以下。
需要说明的是，在本说明书中，长丝的长度是指长丝的长尺寸方向的尺寸。另外，长丝的直径是指长丝的与长尺寸方向正交的方向上的尺寸。
[纤维]
本实施方式的纤维是指使用多根偏氟乙烯系树脂长丝而形成的纤维状的结构体。本实施方式的纤维是将多根长丝一体化而形成的，一般是指被称为复丝的形态。
本实施方式的长丝的根数根据纤维的用途等适当设定即可，并不特别指定。
本实施方式的纤维的长度根据纤维的用途等适当设定即可。
[玻璃化转变温度]
在本说明书中，玻璃化转变温度(以下，也称为“Tg”)表示纤维的刚性以及粘度发生变化的开始温度。就是说，玻璃化转变温度是微布朗运动开始的温度，可以说是非晶部开始可动的温度。通常在偏氟乙烯均聚中出现在-40℃附近。就是说，在其高温侧出现玻璃化转变温度意味着非晶部可动的温度区域变高，反映了非晶部的刚性。
本实施方式的纤维的玻璃化转变温度为-28℃以上，由此，纤维中的非晶部高度地进行取向，其结果是，成为体现了本发明的纤维的刚性的原因。
需要说明的是，上述玻璃化转变温度并不根据本实施方式的纤维所具有的长丝的根数而变化。
本实施方式的纤维的玻璃化转变温度为-28℃以上即可，优选为-26℃以上，更优选为-23℃以上，进一步优选为-20℃以上。从非晶部的刚性更进一步提高的观点考虑，优选玻璃化转变温度在该范围。
上述玻璃化转变温度可以根据制造本实施方式的纤维时的制造条件进行控制。具体控制方法将在下文进行说明。
在本实施方式中，玻璃化转变温度可以根据动态粘弹性测定来求出。具体而言，使用动态粘弹性装置，在试验试样长3mm、频率设定为0.5Hz、1.0Hz、5.0Hz、以及10Hz这4点，测定温度范围：-100℃至180℃、升温速度：2℃/分钟下进行测定，玻璃化转变温度(Tg)采用源自在频率10Hz出现的Tg的分散的峰温度。
[热收缩率]
在本说明书中，热收缩率是指将本发明的纤维在100℃下进行了加热时，在该纤维的长尺寸方向产生的收缩的比例，由下式求出。
热收缩率(％)＝加热后的纤维的长度(m)/加热前的纤维的长度(m)×100
本实施方式的纤维在100℃下的热收缩率为2％以上即可，可推定为：热收缩率越大，纤维越呈刚性。
[平均双折射率]
在本实施方式中，平均双折射率可以使用一般情况下使用的补偿器来测定，具体而言，例如可以通过后述的实施例所记载的方法来测定。
本实施方式的纤维的平均双折射率优选为30×10-3以上，更优选为40×10-3以上，进一步优选为45×10-3以上。从纤维的机械强度提高的观点考虑，优选平均双折射率在该范围。
[拉伸强度]
在本实施方式中，拉伸强度可以使用一般情况下使用的拉伸试验机来测定，具体而言，例如可以通过后述的实施例所记载的方法来测定。
本实施方式的纤维的拉伸强度优选为2.0cN/dtex以上，更优选为3.1cN/dtex以上，进一步优选为4.0cN/dtex以上。从纤维的机械强度提高的观点考虑，优选拉伸强度在该范围。
[拉伸伸长率]
在本实施方式中，拉伸伸长率可以使用一般情况下使用的拉伸试验机来测定，具体而言，例如可以通过后述的实施例所记载的方法来测定。
本实施方式的纤维的拉伸伸长率优选为50％以下，更优选为40％以下，进一步优选为25％以下。从纤维的机械强度提高的观点考虑，优选拉伸伸长率在该范围。
[偏氟乙烯系树脂]
在本说明书中，偏氟乙烯系树脂是指，以偏氟乙烯(以下，也称为“VDF”)单体为主要成分的聚合物。本实施方式的偏氟乙烯系树脂可以是偏氟乙烯单体与其他单体的偏氟乙烯共聚物，或者，也可以是仅由一种偏氟乙烯单体构成的偏氟乙烯均聚物。
作为本发明中的其他单体，优选为选自由六氟丙烯、三氟乙烯、四氟乙烯以及三氟氯乙烯构成的组中的至少一种。
本发明中的偏氟乙烯共聚物优选含有90摩尔％以上的偏氟乙烯单体，更优选含有97摩尔％以上，最优选为偏氟乙烯均聚。从纤维的机械强度提高的观点考虑，优选偏氟乙烯单体的含量在该范围。
(比浓对数粘度)
在本实施方式中，比浓对数粘度可以如下求出：将试样溶解于作为溶剂的二甲基甲酰胺，使用乌氏粘度计，在30℃下测定一定容量的液体在毛细管中自然落下的时间。
在本实施方式中，偏氟乙烯系树脂的比浓对数粘度优选为0.70dL/g以上且0.95dL/g以下，更优选为0.75dL/g以上且0.90dL/g以下。
<偏氟乙烯系树脂纤维的制造方法>
以下，对本实施方式的纤维的制造方法(以下，也称为本制造方法)的一个实施方式进行具体说明，但本制造方法并不限定于以下的方法。
本制造方法例如是通过制作多根由偏氟乙烯系树脂形成的长丝，并将这些长丝一体化而得到纤维的方法，其包含喷出工序、纺丝工序以及拉伸工序。
作为本制造方法中使用的偏氟乙烯系树脂，偏氟乙烯共聚物以及偏氟乙烯均聚物均可以使用。这些偏氟乙烯共聚物以及偏氟乙烯均聚物均可以使用惯用的聚合方法以及装置来制造。另外，作为偏氟乙烯共聚物以及偏氟乙烯均聚物，分别可以使用市售品。
在喷出工序中，将熔融后的偏氟乙烯系树脂从喷丝头呈纤维状喷出，得到偏氟乙烯系树脂的未拉伸丝。此时，偏氟乙烯系树脂例如可以在240℃～270℃下熔融。另外，喷丝头(喷嘴)的孔径根据喷出的偏氟乙烯系树脂的比浓对数粘度等适当调整即可，例如可以设为0.10mm～1.00mm。
从确保偏氟乙烯系树脂的充分的拉丝性的观点考虑，优选在喷出工序中将偏氟乙烯系树脂一边在70℃～155℃下进行保温一边进行喷出。这样的偏氟乙烯系树脂的保温例如可以通过在纺丝口径的正下方利用加热保温筒保温一定时间来进行。
进而，优选通过对所喷出的偏氟乙烯系树脂进行冷却，来使偏氟乙烯系树脂的未拉伸丝固化。由此，能在接下来的拉伸工序中高效地拉伸。需要说明的是，偏氟乙烯系树脂的冷却方法并不特别限定，但从简便的观点考虑优选空气冷却。
另外，在纺丝工序中，以规定的牵伸率对由喷出工序喷出的熔融物进行纺丝。由此，能得到偏氟乙烯系树脂的低取向未拉伸丝。优选纺丝工序中的牵伸率低，例如可以设为20～300。
因此，通过将所得的偏氟乙烯系树脂长丝利用例如油环等进行捆扎等而将偏氟乙烯系树脂长丝彼此一体化之后，在拉伸工序中对一体化后的偏氟乙烯系树脂长丝进行拉伸。由此，可得到本实施方式的纤维。
在拉伸工序中，一体化后的偏氟乙烯系树脂长丝的拉伸温度例如为70℃～165℃，优选为80℃～160℃，更优选为100℃～155℃。另外，拉伸倍率例如为2.50倍～6.00倍，优选为3.00倍～5.80倍，更优选为3.40倍～5.60倍。
进而，在拉伸工序之后，可以对纤维进行松弛处理或者热定型等后处理。通过进行这些后处理，能抑制纤维的热收缩。另外，通过这些后处理，纤维的结晶度上升，非晶刚性化，因此纤维的强度提高。松弛处理中的松弛温度例如为100℃～180℃，优选为110℃～170℃，更优选为120℃～165℃。另外，松弛率例如为0～20％，优选为0～17％，更优选为0～15％。另外，热定型中的温度例如为100℃～180℃，优选为110℃～170℃，更优选为120℃～165℃。
根据本制造方法，通过将纺丝工序中的牵伸率设为60～300，将拉伸工序中的拉伸温度设为80℃～155℃、将拉伸倍率设为3.0～5.50，能将所得的纤维的玻璃化转变温度控制为-28℃以上，并且将该纤维的在100℃下的热收缩率设为2％以上。
另外，通过如上所述地制作纤维，当纤维的玻璃化转变温度为-28℃以上，在100℃下的热收缩率为2％以上时，能得到拉伸强度为2.0cN/dtex以上且拉伸伸长率为50％以下的纤维。
进而，当通过如上所述地制作纤维而得到的纤维的玻璃化转变温度为-27℃以上、该纤维的在100℃下的热收缩率为3％以上时，能得到平均双折射率为40×10-3以上、拉伸强度为3.1cN/dtex以上、拉伸伸长率为40％以下的纤维。
若为这样的纤维，则也适合用于例如后述的片状结构体。
<偏氟乙烯系树脂纤维的应用>
本实施方式的偏氟乙烯系树脂纤维可以根据需要进一步实施抗静电、阻燃、防火、抗菌、除臭、防臭处理等处理或者各种表面加工处理。
另外，通过使用本实施方式的偏氟乙烯系树脂纤维实施编织等处理，也能制作由本实施方式的纤维构成的片状结构体。在这种情况下，编织等处理可以使用惯用的方法以及装置来进行。
进而，本实施方式的片结构体可以形成为网眼状。另外，本实施方式的片状结构体可以整个片形成为网眼状，也可以片的一部分形成为网眼状。
本实施方式的片状结构体的形态并不特别限定，例如，可以以织布、针织物(knit)、绳、切段纤维(cut fiber)、纸以及无纺布等各种形态使用。另外，其用途也并不特别限定，例如可以适合用于中空纤维膜的增强丝、缆绳(rope)以及衣料等各种产业资材、医疗基材、显色纤维、以及作为压电体的传感器装置。另外，在本实施方式的片状结构体形成为网眼状的情况下，可以将该片结构体适用于例如渔网。
(总结)
如上所述，本发明的偏氟乙烯系树脂纤维的一种形态是使用多根偏氟乙烯系树脂长丝而形成的纤维，该纤维的玻璃化转变温度为-28℃以上，在100℃下的热收缩率为2％以上。
在本发明的偏氟乙烯系树脂纤维的一种形态中，优选的是，平均双折射率为30×10-3以上。
在本发明的偏氟乙烯系树脂纤维的一种形态中，优选的是，长丝的直径为5μm以上且小于80μm。
在本发明的偏氟乙烯系树脂纤维的一种形态中，优选的是，偏氟乙烯系树脂为偏氟乙烯单体的均聚物。
另外，在本发明的偏氟乙烯系树脂纤维的一种形态中，可以是，偏氟乙烯系树脂为偏氟乙烯单体与其他单体的偏氟乙烯共聚物，该其他单体为选自由六氟丙烯、三氟乙烯、四氟乙烯以及三氟氯乙烯构成的组中的至少一种。
在本发明的偏氟乙烯系树脂纤维的一种形态中，优选的是，偏氟乙烯共聚物含有90摩尔％以上的偏氟乙烯单体，在本发明的偏氟乙烯系树脂纤维中，优选的是，偏氟乙烯系树脂为偏氟乙烯均聚物。
在本发明的偏氟乙烯系树脂纤维的一种形态中，优选的是，偏氟乙烯系树脂的比浓对数粘度为0.70dL/g以上且0.95dL/g以下。
在本发明的偏氟乙烯系树脂纤维的一种形态中，优选的是，拉伸强度为2.0cN/dtex以上，拉伸伸长率为50％以下。
在本发明的偏氟乙烯系树脂纤维的一种形态中，更优选的是，平均双折射率为40×10-3以上，拉伸强度为3.1cN/dtex，拉伸强度为40％以下。
本发明的片状结构体的一种形态是使用本发明的偏氟乙烯系树脂纤维而形成的。
在本发明的片状构造体的一种形态中，可以形成为例如网眼状。
本发明并不限定于上述的实施方式，在权利要求所示的范围内可以进行各种变更，对分别在不同的实施方式中公开的技术手段进行适当组合而得的实施方式也包含在本发明的技术范围内。
实施例
以下的各实施例以及各比较例所示的偏氟乙烯系树脂的纤维的制造均使用纺丝装置(FIBER EXTRUSION TECHNOLOGY Inc.公司制)来进行。
(实施例1)
作为偏氟乙烯系树脂，使用了颗粒状的聚偏氟乙烯(以下，也称为PVDF)(株式会社吴羽制KF Polymer，熔点173℃，比浓对数粘度0.85dL/g)。
将PVDF从纺丝装置的料斗投入至单螺杆挤出机(筒径
Figure GDA0002944494320000081
)，将PVDF加热至265℃～270℃而进行了熔融。使用齿轮泵将熔融后的PVDF从24孔喷嘴(孔径：0.40mm)以牵伸率120进行纺丝，得到了由PVDF形成的24根长丝之后，涂布油剂(oiling agent)并进行一体化而得到了由PVDF形成的纤维。进而连续地以拉伸温度80℃、拉伸倍率4.50对纤维进行拉伸，之后将PVDF以松弛温度130℃、松弛率0％进行松弛，得到了由PVDF形成的、经过了拉伸的纤维。
(实施例2)
除了采用了拉伸温度130℃、拉伸倍率4.25以外，与实施例1同样地得到了纤维。
(实施例3)
除了采用了拉伸温度130℃、拉伸倍率3.50以外，与实施例1同样地得到了纤维。
(实施例4)
除了采用了拉伸温度130℃、拉伸倍率3.00以外，与实施例1同样地得到了纤维。
(参考例5)
除了采用了牵伸率60、拉伸温度100℃、拉伸倍率5.50、松弛温度100℃以外，与实施例1同样地得到了纤维。
(实施例6)
除了采用了拉伸温度130℃、拉伸倍率4.25、松弛温度150℃、松弛率10％以外，与实施例1同样地得到了纤维。
(比较例1)
除了将实施例1中使用的PVDF的比浓对数粘度变为1.00dL/g，进而，将实施例1中的喷嘴的孔径变为2mm，将牵伸率变为2550，并且不对纤维进行拉伸以外，与实施例1同样地得到了纤维。
(比较例2)
将比较例1中得到的纤维经由非连续工序，即，将比较例1中得到的未拉伸的纤维暂时卷取之后，将该卷取后的未拉伸的纤维在另一工序中以拉伸温度144℃、拉伸倍率1.16倍进行拉伸，拉伸而得到了纤维。
(比较例3)
将实施例1中的牵伸率设为120，得到了长丝。
将上述的实施例1～6以及比较例1～3中的纤维的制造条件归纳于以下的表1。
<偏氟乙烯系树脂纤维的评价>
针对通过实施例1～6、比较例1～3得到的各偏氟乙烯系树脂纤维，分别对它们的长丝的直径、平均双折射率、玻璃化转变温度、在100℃下的热收缩率、拉伸强度以及拉伸伸长率进行了评价。将其结果示于表1。另外，以下对具体的评价方法进行说明。
(长丝的直径)
将长度1m的PVDF的长丝利用千分尺(micrometer)测定20处，求出平均值。
(拉伸强度和拉伸伸长率)
使用拉伸试验机(Tensilon Orientec公司制)，针对未拉伸的纤维(比较例1)，在试验试样长100mm、十字头速度300mm/分钟的条件下进行试验，针对拉伸后的纤维，在试验试样长300mm、十字头速度300mm/分钟的试验条件下，以测定次数5次进行了测定。需要说明的是，强度以及伸长率的结果使用了断裂值(最大处)的平均值。
(玻璃化转变温度(Tg))
使用动态粘弹性测定装置(DMS6100：Seiko I Instruments制)，在试验试样长3mm、频率设定为0.5Hz、1.0Hz、5.0Hz、以及10Hz这4点、测定温度范围：-100℃至180℃、升温速度：2℃/分钟进行了测定。玻璃化转变温度(Tg)采用源自在频率10Hz出现的Tg的分散的峰温度。
(在100℃下的热收缩率)
将样品100m卷绕至框周1m的复卷机，对所得的绞纱的一端进行固定，在另一端施加20g的砝码，测定出绞纱长度L。接着，卸下砝码，悬挂于100℃的干热炉中放置30分钟后，冷却至室温。然后，再次对绞纱的一端进行固定，在另一端施加20g的砝码，测定绞纱长度LHT，通过下式计算出干热收缩率(％)。
干热收缩率(％)＝(L-LHT)/L×100
在此，L表示热处理前的绞纱长度(m)，LHT表示热处理后的绞纱长度(m)。
(平均双折射率)
将纤维利用切刀(cutter)斜着切割，在该纤维的切割面滴下几滴浸渍液(浸油(Immersion Oil):n＝1.516(23℃))，由此制作出试样。平均双折射率(Δn)通过使用奥林巴斯株式会社制的偏光显微镜以及贝雷克补偿器(Berek Compensator)对延迟量进行测定来求出。
对延迟量进行测定来求出。
[表1]
Figure GDA0002944494320000111
工业上的可利用性
本发明的偏氟乙烯系树脂纤维可以以例如织布、针织物、绳等各种形态适用于渔网、中空丝膜的增强丝、缆绳、衣料等各种工业资材、医疗基材、显色纤维、以及传感器器件。

Claims (10)

1.一种偏氟乙烯系树脂纤维，其特征在于，
所述偏氟乙烯系树脂纤维是使用多根偏氟乙烯系树脂长丝而形成的纤维，所述纤维的玻璃化转变温度为-28℃以上，在100℃下的热收缩率为2%以上且13.2%以下，且上述长丝的直径为5µm以上且22.4µm以下。
2.根据权利要求1所述的偏氟乙烯系树脂纤维，其特征在于，
平均双折射率为30×10-3以上。
3.根据权利要求1所述的偏氟乙烯系树脂纤维，其特征在于，
所述偏氟乙烯系树脂为偏氟乙烯单体的均聚物。
4.根据权利要求1所述的偏氟乙烯系树脂纤维，其特征在于，
所述偏氟乙烯系树脂为偏氟乙烯单体与其他单体的偏氟乙烯共聚物，所述其他单体为选自由六氟丙烯、三氟乙烯、四氟乙烯以及三氟氯乙烯构成的组中的至少一种。
5.根据权利要求4所述的偏氟乙烯系树脂纤维，其特征在于，
所述偏氟乙烯共聚物含有90摩尔%以上的偏氟乙烯单体。
6.根据权利要求1所述的偏氟乙烯系树脂纤维，其特征在于，
所述偏氟乙烯系树脂的比浓对数粘度为0.70dL/g以上且0.95dL/g以下。
7.根据权利要求1所述的偏氟乙烯系树脂纤维，其特征在于，
拉伸强度为2.0cN/dtex以上，拉伸伸长率为50%以下。
8.根据权利要求1所述的偏氟乙烯系树脂纤维，其特征在于，
平均双折射率为40×10-3以上，拉伸强度为3.1cN/dtex，拉伸强度为40%以下。
9.一种片状结构体，其特征在于，
所述片状结构体是使用权利要求1～8中任一项所述的偏氟乙烯系树脂纤维而形成的。
10.根据权利要求9所述的片状结构体，其特征在于，
形成为网眼状。
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Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6141318A (ja) * 1984-08-03 1986-02-27 Showa Denko Kk マルチフイラメントの製造方法
JPS61225310A (ja) * 1985-03-25 1986-10-07 Showa Denko Kk フイラメントの製造方法
CN105593433A (zh) * 2013-10-04 2016-05-18 阿科玛法国公司 Pvdf纺织品制品

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL127087C (zh) * 1964-10-21 1900-01-01
JPS5941310A (ja) 1982-09-01 1984-03-07 Kureha Chem Ind Co Ltd 弗化ビニリデン樹脂成形物
JPS57143511A (en) * 1981-03-02 1982-09-04 Kureha Chem Ind Co Ltd Vinylidene fluoride resin filament and its preparation
JPS59144614A (ja) * 1983-02-02 1984-08-18 Kureha Chem Ind Co Ltd 複合糸及びその製造方法
JPS6028510A (ja) 1983-07-23 1985-02-13 Kureha Chem Ind Co Ltd フツ化ビニリデン系樹脂繊維およびその製造方法
JP4343638B2 (ja) * 2003-09-30 2009-10-14 株式会社クレハ フッ化ビニリデン系樹脂モノフィラメントおよびその製造方法
JP5722166B2 (ja) * 2011-09-08 2015-05-20 クレハ合繊株式会社 漁網用糸及び漁網
JP2016176155A (ja) * 2015-03-19 2016-10-06 株式会社クレハ フッ化ビニリデン系樹脂繊維、及びそれらの製造方法。

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6141318A (ja) * 1984-08-03 1986-02-27 Showa Denko Kk マルチフイラメントの製造方法
JPS61225310A (ja) * 1985-03-25 1986-10-07 Showa Denko Kk フイラメントの製造方法
CN105593433A (zh) * 2013-10-04 2016-05-18 阿科玛法国公司 Pvdf纺织品制品

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