CN1097074C - 热塑性树脂组合物 - Google Patents

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Abstract

向100份重量含聚碳酸酯(1)/苯乙烯树脂(2)＝50/50～95/5(重量%)的树脂组合物中，加入0.1～20份重量相容剂(3)，以及需要时还有聚亚烷基芳基化物树脂(4)和/或聚亚苯基醚(5)，以制得热塑性树脂组合物。组分(2)包括橡胶改性的聚苯乙烯树脂。分散于由组份(1)组成的基质中的组分(2)的区域结构被组分(3)所包围。组分(3)是含聚苯乙烯嵌段(A)与封端的聚丁二烯嵌段(B)以及具有被环氧化的来自丁二烯双键的嵌段共聚物(C)。加入作为阻燃剂(6)的有机磷化合物与作为阻燃辅助剂(7)的氟树脂(7)时，可制得不含卤素的改进了流动性及冲击强度的阻燃性热塑树脂组合物。

Description

热塑性树脂组合物
本发明涉及热塑性树脂组合物，以及可用作办公自动化(OA)装置、通讯装置、家用电器外壳、车底盘、其他成型物质和汽车零部件、等的材料。本发明还特别涉及热塑性树脂组合物与阻燃性树脂组合物，该组合物含有作为主要组分的聚碳酸酯树脂与苯乙烯树脂，并具有优良的可加工性能、防冲击性能及抗热性能。
聚碳酸酯树脂具有优良的机械性能及热性能，因此，在工业上广泛应用。然而聚碳酸酯树脂的模压可加工性或可加工性能，特别是其流动性能较差。因而，人们研究开发其与另外的热塑性树脂的共混聚合物。为了改进流动性能与降低成本，在热塑性树脂中，含有丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS树脂)的共混聚合物被广泛地应用于汽车、办公自动化(OA)装置与电器及电子领域中。但是，由聚碳酸酯树脂与橡胶改性的苯乙烯树脂所组成的共混聚合物的相容性差，从而导致机械强度差，因此，很少被加以利用。
在办公自动化(OA)装置与家电技术领域中，所用的合成树脂材料需要具备阻燃性，其中含卤阻燃剂，即含溴或含氯的阻燃剂，通常，可作为外加的防火或阻燃剂被加以利用。这种阻燃剂能提供相当高的阻燃性，然而，也能在加工制备及燃烧中，生成腐蚀性或有毒性的气体。鉴于近年来对环境保护重视的日益提高，为了克服上述缺点，需要研究开发不含氯或溴的卤素化合物的具有阻燃性的树脂。
因此，本发明的目的是，提供一种热塑性树脂组合物，它与由聚碳酸酯树脂和ABS树脂所组成的共混聚合物的流动性及机械强度不相上下，尽管它也是一种由聚碳酸酯树脂和橡胶改性(含有橡胶)苯乙烯树脂作为树脂组分所组成的共混聚合物。
本发明的另一个目的是，提供一种热塑性树脂组合物，它有助于改进由聚碳酸酯树脂和橡胶改性苯乙烯树脂所组成的共混聚合物的质量，即高安全性、无腐蚀性(无危害性)及高阻燃性。
本发明人为达到上述发明目的，作了细致的研究工作，结果并发现
(i)在聚碳酸酯树脂与苯乙烯树脂(包括橡胶改性或含橡胶的聚苯乙烯树脂)的结合中，通过加入相容剂所获得特性形态学能够改进其相容性，并得到优良的流动性及冲击强度，
(ii)加入诸如有机磷化合物的阻燃剂及诸如氟树脂的阻燃辅助剂，能够显著地改进其阻燃性及冲击强度，
(iii)上述制得的组合物的流动性比由聚碳酸酯树脂和ABC树脂所组成的共混聚合物的流动性更好。由此解决了上述长期存在的问题并完成了本发明。
因此，据本发明的热塑性树脂组合物含有一种由聚碳酸酯树脂(1)和苯乙烯树脂(2)所组成的主要树脂组合物，以及一种相容剂(3)。上述苯乙烯树脂(2)也可以包括橡胶改性聚苯乙烯树脂。上述相容剂(3)的加入比例是，每100重量份的上述由聚碳酸酯树脂(1)和苯乙烯树脂(2)所组成的主要树脂组合物，加入约0.1-20重量份。本发明的基本特点反映在上述热塑性树脂组合物中是：该苯乙烯树脂的粒子或区域，即分散相，是被或用上述的相容剂(3)所包围或包封。
根据需要，上述树脂组合物还可以含有聚亚烷基芳基化树脂(4)和/或聚亚苯基醚树脂(5)。
本发明还提供一种具有阻燃性的热塑性树脂组合物，含有一种阻燃剂(例如，有机磷化合物)，一种阻燃辅助剂(例如，氟树脂)和/或滑石粉。
附图1是一个由聚碳酸酯、聚苯乙烯和相容剂所组成的热塑性树脂组合物的剖面的电子显微照片的复制示意图。
附图2是一个由聚碳酸酯和聚苯乙烯所组成的热塑性组合物的剖面的电子显微照的复制示意图。
[聚碳酸酯树脂(1)]
上述聚碳酸酯树脂或树脂组分(1)是用溶解或者熔体或熔化技术，使二价苯酚和碳酸酯产物前体进行反应制得的。
上述二价苯酚的优选例子是，2，2-二(4-羟苯基)丙烷(双苯酚A)，二(4-羟基苯基)甲烷，1，1-二(4-羟苯基)乙烷，1，1-二(4-羟基苯基)丁烷，2，2-二(4-羟基-3，5-二甲基苯基)丙烷，2，2-二(4-羟基-3，5-二溴苯基)丙烷，2，2-二(4-羟基-3-甲基苯基)丙烷，二(4-羟基苯基)硫醚，二(4-羟基苯基)醚，及二(4-羟基苯基)砜。上述二价苯酚可以单独或结合地使用。二(4-羟苯基)烷烃是特别优选的二价苯酚，尤其是双酚A。
上述优选的碳酸酯产物前体可以是已提及的羰基卤化物(通常是光气)，羰基酯(通常是碳酸二苯酯)，及卤代甲酸酯(通常是二价苯酚的二卤代甲酸酯)。它们可以作为混合物使用。所制得的碳酸酯树脂可以单独地或以掺混方式使用。
在许多情况下，具有双苯酚骨架结构的聚碳酸酯树脂(特别是以双苯酚A为基的聚碳酸酯树脂)是适用于作为聚碳酸酯树脂组分。
该聚碳酸酯树脂的粘均分子量例如是大约1×104～10×104。
[苯乙烯树脂(2)]
上述树脂组分(2)，即苯乙烯树脂，包括聚苯乙烯树脂(2a)，及橡胶改性或含橡胶的聚苯乙烯树脂(2b)。上述苯乙烯树脂(2)是由聚苯乙烯树脂(2a)或橡胶改性聚苯乙烯树脂(2b)的至少一种所组成的。上述树脂(2)最好是含有至少一种橡胶改进性聚苯乙烯树脂(2b)。
用于生成聚苯乙烯树脂(2a)的芳香型乙烯基单体的例子可以例如是苯乙烯，烷基苯乙烯(乙烯基甲苯，例如，邻-甲基苯乙烯、间-甲基苯乙烯、及对-甲基苯乙烯、对-乙基苯乙烯、对-异丙基苯乙烯、丁基苯乙烯、对-叔丁基苯乙烯、2，4-二甲基苯乙烯)，以及α-烷基苯乙烯(例如，α-甲基苯乙烯、α-乙基苯乙烯)。这些芳香型乙烯基单体可以单独地或结合地加以使用。苯乙烯、乙烯基甲苯及α-甲基苯乙烯是优选的苯乙烯单体。其中，又以苯乙烯更优选。
上述芳香型乙烯基单体可以与可共聚合的单体或单体一起结合使用(例如，(甲基)丙烯酸C1-10烷基酯，如(甲基)丙烯酸甲酯，α、β-烯属未饱和的羧酸，如丙烯酸及甲基丙烯酸，未饱和的多元羧酸或其酸酐，如马来酸及马来酸酐，可聚合的酰亚胺，如马来酰亚胺、N-甲基马来酰亚胺与N-苯基马来酰亚胺)。
上述的橡胶改性的聚苯乙烯树脂(2b)是含有由芳香型乙烯基聚合物(上述的聚乙烯树脂(2a))构成的基质和橡胶或橡胶状聚合物的聚合物，其中，橡胶或橡胶状聚合物以粒状分散在该基质中。它可以是嵌段共聚物或接枝共聚物。优选的橡胶改性聚苯乙烯树脂是接枝共聚物，通常，其可以用常规方法(例如，本体聚合、本体悬浮液聚合、溶液聚合、乳液聚合)，在橡胶或橡胶状聚合物参与反应的情况，使含有至少一种芳香型乙烯基单体的单体混合物进行聚合反应而制得。
上述橡胶状聚合物可以是二烯基橡胶[聚丁二烯(低顺式或高顺式的聚丁二烯)，异戊二烯橡胶，苯乙烯-丁二烯共聚物，等]，乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、丙烯酸橡胶、乙烯丙烯橡胶(EPDMs)，等。这些橡胶状聚合物可以单独地或两种或多种结合地加以使用。可以使用市售商品作为橡胶状聚合物。
优选的橡胶状聚合物是具有共轭的1，3-二烯的聚合物或其衍生物(例如，2-氯-1，3-丁二烯、1-氯-1，3-丁二烯)，特别是，二烯橡胶(聚丁二烯(丁二烯橡胶)、异丙烯橡胶、苯乙烯-丁二烯共聚橡胶，等)。
上述聚苯乙烯树脂(2a)或橡胶改性聚苯乙烯树脂(2b)的分子量并不是特别限定的，可以是1×104～100×104，并以约5×104～50×104为宜，尤其是约10×104～50×104，该量表示重均分子量。
在上述橡胶改性聚苯乙烯树脂中的橡胶状聚合物(橡胶组分)的含量例如是2-30％(重量计)，并以约5-25％(重量计)为宜，又以约5-20％(重量计)为最好。
分散在由聚苯乙烯树脂所组成的基质中的橡胶状聚合物的形状并没有专门限定，但可以是芯/壳型结构、洋葱形结构、沙拉米香肠(Salami)形结构，等等。构成分散相的橡胶状聚合物的粒径，根据该树脂组合物的应用情况，可以是0.1～10微米，并以0.2-7微米为宜，又以约0.5～5微米为最佳，该值表示体积平均分子直径。
[相容剂(3)]
本发明的热塑性树脂组合物的特点在于，该苯乙烯树脂的区域结构(分散相)是在相容剂(3)中或被相容剂(3)所包围或包封。因此，在聚碳酸酯树脂(1)所组成的基质与苯乙烯树脂(2)所组成的区域结构之间的界面，几乎完全被相容剂(3)所占据。即相容剂(3)插入或位于聚碳酸酯树脂(1)基质与苯乙烯树脂(2)的区域结构之间。
图1表示一个由双苯酚A基的聚碳酸酯(1)和聚苯乙烯(2a)及相容剂(3)(环氧改性嵌段共聚物)所组成的热塑性树脂组合物的电子显微照片的复制示意图。图2是一个上述的热塑性树脂组合物，但不含有相容剂(3)的电子显微照的复制示意图。在不含相容剂的该树脂组合物中，如图2所示，在由聚碳酸酯所组成的基质1与由聚苯乙烯所组成的区域结构2之间的界面上，不存在有相容剂。相反地，在本发明的热塑性树脂组合物中，在由聚碳酸酯所组成的基质1与由聚苯乙烯所组成的区域2之间的界面上，存在有相容剂3，其中，上述区域2分别被相容剂3所包围或包封。在上述界面中的相容剂3层的厚度可以是完全均匀或不均匀的。上述相容剂3层的厚度取决相容剂的用量，因此，不能一成不变，但是，通常该厚度大约是0.5～500纳米(例如1～100纳米)，并以约3～50纳米为宜。如同电子显微照所示，它可以被相容剂的锇酸染色所确认，即存在于上述基质与区域结构之间的界面中的组分的确是相容剂3。
为制得具有如上述特性的共混聚合物，可以使用各种的相容剂(低分子量或高分子量的相容剂)。然而，可使用高分子量的相容剂，特别是由芳香型乙烯基化合物和共轭二烯化合物或其部分氢化的产物(其中由共轭二烯化合物衍生的双键已环氧化)所组成的共聚物。特别优选用的相容剂(3)是环氧改性的，或引入环氧的共聚物(E)，它们是从含有聚合物嵌段(A)和聚合物嵌段(B)的嵌段共聚物(C)衍生的，该(A)主要由芳香型乙烯基化合物所组成，该(B)主要由共轭双烯化合物所组成，和/或部分氢化的产物(D)，该(D)是由嵌段共聚物(C)衍生的，其中使来源于共轭双烯化合物的双键进行环氧化作用。
上述的“芳香型乙烯基化合物”，作为组成嵌段共聚物(C)的聚合物嵌段(A)的主要组分，其例子可以是与上述芳香型乙烯基单体相同的单体，例如，苯乙烯，烷基苯乙烯(例如，乙烯基甲苯、如邻-甲基苯乙烯、间-甲基苯乙烯及对-甲基苯乙烯、对-叔丁基苯乙烯，等)，α-烷基苯乙烯(例如，α-甲基苯乙烯，等)，二乙烯基苯及1，1-二苯基苯乙烯。上述单体可以单独地或二种或多种结合地加以使用。在上述乙烯基芳香型化合物中，优选使用苯乙烯。
上述的“共轭的双烯化合物”，作为组成嵌段聚合物(C)的聚合物嵌段(B)的主要组分，可以例如是丁二烯、异戊二烯、1，3-戊二烯、2，3-二甲基-1，3-丁二烯、戊间二烯、3-丁基-1，3-辛二烯及苯基-1，3-丁二烯。上述共轭的双烯化合物也可以是单独地或二种或多种结合地加以使用。优选的双烯化合物，包括丁二烯、异戊二烯及其组合。
上述嵌段共聚物(C)含有聚合物嵌段(A)及聚合物嵌段(B)，该(A)含有芳香型乙烯基化合物，该(B)含有共轭的双烯化合物。芳香型乙烯基化合物与共轭的双烯化合物的共聚比(重量计)，即该芳香型乙烯基化合物/共轭的双烯化合物之比为5/95～95/5(重量比)，并以15/85～90/10(重量比)为宜，特别以30/70～80/20(重量比)为最好。通常，该比例大约为50/50～80/20(重量比)。
该嵌段共聚物(C)的分子结构可以是直链、支链的或辐射形的，或者其任意结合的形状。涉及聚合物嵌段(A)与聚合物嵌段(B)的嵌段结构，可以例如是下列的结构：A-B，A-B-A，B-A-B，A-B-A-B，(A-B-)4Si，A-B-A-B-A，B-A-B-A-B，等。
具体的，上述嵌段共聚物的分子结构优选是，其终端为B嵌段的嵌段共聚物(C)分子结构，例如，直链形的A-B或直链形的A-B-A-B结构。因而，至少该嵌段共聚物(C)的一端或终端嵌段优选是B嵌段。
来源于共轭的双烯化合物的嵌段共聚物(C)中的不饱和键，可以是部分地或完全地氢化，以形成氢化的共聚物(D)。至少可以采用具有上述嵌段结构的共聚物作为上述嵌段共聚物(C)。
以聚苯乙烯为基，整个嵌段共聚物(C)的重均分子量可以大约如为20,000-600,000，优选约50,000～550,000，并以约70,000～500,000最为适宜。当其重均分子量低于20,000时，其机械性能不够。当其超过600,000时，将变得不利，这使氢化反应变得难于进行。为了获得组分间适当的相容性，优选使嵌段共聚物(C)的分子量分布[即重均分子量(Mw)为数均分子量(Mn)的比(Mw/Mn)]不大于10(1～10)，并以1.5～7为宜。
可以使上述嵌段共聚物(C)和/或由其衍生的部分氢化产物(D)，在惰性溶剂中，与环氧剂(例如，过氧化氢，或过酸，如过甲酸、过乙酸或过苯甲酸)进行反应，制得环氧改性的嵌段共聚物(E)。上述的环氧剂用量并无严格限定，但可取决于所用的环氧剂种类、所欲达到的环氧度，以及参与上述反应的嵌段共聚物(C)和/或部分氢化的产物(D)。上述环氧剂的用量应该足于使最终生成的环氧改性的嵌段共聚物(E)的环氧当量达到约140～2700，并以约200～2000(如300～1500)为宜。如果上述环氧当量低于140时，就会使聚合物的弹性几乎丧失。而如果环氧当量高于2700时，就几乎不可能实现由于环氧化作用所形成的作为特征的物理性能。
上述环氧当量是根据下式计算的：
环氧当量＝1600/X
式中的X是在环氧改性的嵌段共聚物中的环氧乙烷氧的浓度(重量％)。它表示每摩尔环氧乙烷氧的环氧改性的嵌段共聚物的重量。可以用溶于醋酸的溴化氢溶液的滴定法来测定环氧乙烷氧浓度。
[聚亚烷基芳基化物树脂(4)]
本发明的树脂组合物可含有聚亚烷基芳基化物树脂(4)。可以使含有芳香二羧酸或其反应性的衍生物(例如低级烷基酯，如二甲基酯或酸酐)与一种二醇(如脂族的，脂环族的及芳族的二醇并至少含有一个脂族的和/或脂环族的二醇)或上述反应性产物的混合物，进行反应，制得上述的聚亚烷基芳基化树脂(4)。可以用常规方法制备上述聚亚烷基芳基化物树脂，例如采用酯基转移作用或酯化作用。
上述参与反应的芳香的二羧酸包括至少一种对苯二酸，萘二羧酸(2，6-萘二羧酸，等)或由其反应性衍生物(如，C1-4烷基酯，例如对苯二酸二甲酯)等。优选的芳香的二羧酸组分是至少由对苯二酸或其反应性的衍生物所组成。
上述芳香的二羧酸组分含有至少一种其他的二羧酸(例如，具有约8-14个碳原子的芳香二羧酸，如邻苯二甲酸、异(邻)苯二甲酸及4，4′-二苯基二羧酸；具有约8-14个碳原子的脂环族二羧酸，如环己烷二羧酸及环己烷二醋酸；具有4-12个碳原子的脂族二羧酸，如琥珀酸、己二酸、癸二酸及壬二酸)。
上述二醇组分含有至少一种下列二醇，例如：脂族的亚烷基二醇(C2-12脂族二醇，如1，2-乙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、2-乙基-1，3-丙二醇、新戊二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、3-乙基-2，4-戊二醇、2-甲基-2，4-戊二醇、2，2，4-三甲基-1，4及-1，5-戊二醇、2-乙基-1，3-己二醇、2，2-二乙基-1，3-丙二醇与2，5-己二醇，最好是直链的C2-6的亚烷基乙二醇，尤其是直链的C2-4亚烷基乙二醇，等)，以及脂环族的二醇(环己烷二醇，如1，4-二羟基环己烷，1，4-环己烷二甲醇，2，2-双(4-羟基环己基)丙烷，2，4-二羟基-1，1，3，3-四甲基环丁烷，等)。
上述二醇组分还可以与氧化烯乙二醇(二甘醇、三甘醇、二亚丙基二醇、三亚丙基二醇等)，芳香二醇(如，具有约6-21个碳原子的二醇，如1，4-二(β-羟乙氧基)苯，2，2-双(3-β-羟基乙氧基苯氧基)丙烷，2，2-双(4-羟基乙氧基苯基)丙烷，2，2-双(4-羟基丙氧基苯基)丙烷，2，2-双(4-羟基丙基苯基)丙烷，等)等一起结合使用。上述的参与反应的二醇组分可以单独地或两种或多种结合地加以使用。
优选的二醇组分含有至少一种选自1，2-乙二醇、1，4-丁二醇和1，4-环己烷二甲醇的二醇。
上述的聚亚烷基芳基化物树脂也可以是支链型的，若需要，当使用相对少量的多元醇(丙三醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、季戊四醇等)，或多元羧酸(1，3，5-苯三酸，偏苯三酸等)，或其衍生物时，可使其具有支链结构。
优选的聚亚烷基芳基化物树脂是聚亚烷基对苯二甲酸酯(聚C2-4的亚烷基对苯二甲酸酯，例如聚对苯二甲酸乙二醇酯及聚对苯二甲酸丁二醇酯)，聚亚烷基萘二甲酸酯(聚C2-4的亚烷基萘二甲酸酯，如聚萘二甲酸亚乙基酯及聚萘二甲酸亚丁基酯)，聚(1，4-环己烷二亚甲基萘二甲酸酯)，以及上述共聚酯的共聚物。
上述聚亚烷芳基化物树脂的分子量可以约为10,000～1000,000，并以20,000～500,000为宜(以重均分子量计)。
[聚亚苯基醚树脂(5)]
本发明所用的树脂组分(5)，即聚亚苯基醚树脂，可以包括具有如下式(I)和/或(II)所示的重复单元的均聚物与共聚物。这些聚亚苯基醚树脂可以单独地或两种或多种结合地加以使用。式中的R1、R2、R3、R4、R5与R6各自独立地表示为含有1-4个碳原子的烷基(如，甲基、乙基、丙基、丁基、叔丁基)、芳基(如苯基)或氢原子，但R5与R6不能同时为氢原子。
关于聚亚苯基醚树脂均聚物，可以例如是聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基)醚，聚(2-甲基-6-乙基-1，4-亚苯基)醚，聚(2，6-二乙基-1，4-亚苯基)醚，聚(2-甲基-6-正丙基-1，4-亚苯基)醚，聚(2-乙基-6-正丙基-1，4-亚苯基)醚，聚(2，6-二正丙基-1，4-亚苯基)醚，聚(2-甲基-6-正丁基-1，4-亚苯基)醚，聚(2-乙基-6-异丙基-1，4-亚苯基)醚，以及聚(2-甲基-6-羟基乙基-1，4-亚苯基)醚。其中，最优选的是聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基)醚。
上述的聚亚苯基醚共聚物的主要单体单元具有亚苯基醚结构，例如是，由形成上述均聚物的单体(特别是2，6-二甲基苯酚)与另外的一种或多种其它苯酚(例如，2，6-二甲基苯酚与2，3，6-三甲基苯酚)所组成共聚物；2，6-二甲基苯酚与邻甲苯酚的共聚物，以及2，6-二甲基苯酚，2，3，6-三甲基苯酚与邻甲苯酚的共聚物。
[阻燃剂(6)]
本发明的树脂组合物可以含有阻燃剂(6)。该阻燃剂可以是含卤素阻燃剂，含磷阻燃剂，无机阻燃剂，等等。上述阻燃剂可以单独地或两种或多种结合地加以使用。
较适用的含卤素阻燃剂，可以例如是含有溴和/或氯原子(特别是含溴原子)的有机化合物，如卤化的双酚(四溴双酚A，四溴双酚A基的环氧树脂预聚物，溴化二苯酚基的苯氧基树脂，等等)，芳香的卤化合物(十溴二苯酚氧化物，等)，卤化的聚碳酸酯(溴化二苯酚基的聚碳酸酯，等)，卤化芳香乙烯基聚合物(溴化聚苯乙烯、溴化交联聚苯乙烯，等)，卤化聚亚苯基醚(溴化聚亚苯基氧化物，聚二溴亚苯基氧化物，十溴二苯基氧化物-二苯酚缩聚物，等)，卤化的氰尿酸酯树脂，以及含卤磷酸酯树脂。
加入到本发明的树脂组合物中的含磷的阻燃剂的种类，并无专门的限定，只要至少含有一个磷原子。它们可以是有机磷化合物，(磷酸酯、亚磷酸酯、膦、氧化膦、双膦、磷鎓盐、膦酸及其盐，等)，以及无机磷酸盐。
较适用的作为磷酸酯的有机磷化合物，可以是正磷酸酯及其缩合物，如脂族的磷酸酯(磷酸三甲基酯、磷酸三乙基酯、磷酸三丁基酯、三(2-乙己基)磷酸酯、三丁氧基乙基磷酸酯、三油基磷酸酯、二丁基磷酸酯、单丁基磷酸酯、二(2-乙基己基)磷酸酯、单异癸基磷酸酯、2-烯丙酰氧乙基酸磷酸酯、2-甲基烯丙酰氧乙基酸磷酸酯、二环戊基连二磷酸酯，等)，芳香磷酸酯(三苯基磷酸酯、三甲苯基磷酸酯、三二甲苯基磷酸酯、三(异丙基苯基)磷酸酯、三(邻苯基苯基)磷酸酯、三(对苯基苯基)磷酸酯、三萘基磷酸酯、甲苯基二苯基磷酸酯、二甲苯基二苯基磷酸酯、二(异丙基苯基)苯基磷酸酯、邻苯基苯基二甲苯基磷酸酯、二邻苯二酚连二磷酸酯等)，脂芳族磷酸酯，(二苯基(二乙基己基)磷酸酯、二苯基二烯丙酰氧乙基磷酸酯、二苯基2-甲基烯丙酰氧乙基磷酸酯、苯基新戊基磷酸酯、季戊四醇二苯基二磷酸酯、乙基邻苯二酚磷酸酯等)等等。
在有机磷化合物中，上述的亚磷酸酯包括亚磷酸酯及其缩合物例如：芳香的亚磷酸酯(三苯基亚磷酸酯、三壬基苯基亚磷酸酯、苯基邻苯二酚亚磷酸酯等)，以及脂族亚磷酸酯(3-三(十三烷基)亚磷酸酯、二丁基氢亚磷酸酯、甲基新戊基亚磷酸酯、季戊四醇二乙基二亚磷酸酯、二新戊基次磷酸酯等)。
上述的有机磷化合物包括甲基新戊基膦酸酯、三苯基氧化膦、三甲苯基氧化膦、二苯基甲膦酸酯、二乙基苯基膦酸酯、等。
上述有机磷化合物可以单独地或二种或多种结合地加以使用。
上述作为阻燃剂的无机磷酸盐可以例如是多磷酸铵等物。
红磷可用作含磷的阻燃剂。上述红磷可预先进行表面处理。红磷的表面处理可以包括，用金属氢氧化物(例如，氢氧化镁、氢氧化锌、氢氧化铝、氢氧化钛)涂膜的表面涂敷处理，用上述金属氢氧化物与热固性树脂的涂膜的表面涂敷处理，以及用多层的含有金属氢氧化物涂膜与热固性树脂涂膜的表面涂敷处理。
较适用的含磷阻燃剂是至少含有一个直接结合到磷原子上的可形成酯的氧原子的有机磷化合物(有机磷酸酯)及其缩合物。将上述有机磷化合物加入到热塑性树脂组合物时，使该组合物具有阻燃性，并提高其冲击强度。最适用的磷酸酯是芳香的磷酸酯(磷酸三苯酯，等)及其缩合物。
上述的芳香磷酸酯中的芳香环上的取代基内的碳原子总数可以是大约10-20个(例如，12-18个)。作为烷基取代的芳香磷酸酯可以是，二(C5-10烷基)苯基苯基磷酸酯(二壬基苯基苯基磷酸酯，等)。较适用的磷酸酯还可以是含有羟基的芳香磷酸酯(例如，从芳香磷酸酯如三甲苯基磷酸酯与三苯基磷酸酯，通过用至少一个酚式羟基取代芳香环而衍生的磷酸酯)。上述的磷酸酯可以例如是间苯二酚基二苯基磷酸酯，二苯酚A二苯基磷酸酯，等。
上述的无机阻燃剂可以是各种金属化合物，例如金属氢氧化物，如氢氧化钙、氢氧化钡、氢氧化锆、氢氧化镁、氢氧化铝、白云石、水滑石、等；金属氧化物，如氧化锡、氧化锆，等；金属碳酸盐，如碳酸镁，它也可以是碱式的，碳酸锌、碳酸钙、碳酸钡、等；以及金属的硼酸盐，如硼酸锌、偏硼酸锌、偏硼酸钡，等。上述无机阻燃剂可以单独地或两种或多种结合地加以使用。
[阻燃剂的辅助剂(7)]
为了达到更高的阻燃性，本发明的树脂组合物还可以至少含有一种阻燃剂的辅助剂(7)，例如可以选用三嗪化合物，酚醛清漆树脂，金属化合物，硅氧烷化合物(硅氧烷树脂或硅氧烷油)，硅石、芳族酰胺纤维、聚丙烯腈纤维与氟树脂的至少一种作为阻燃辅助剂。
上述的三嗪化合物可以例如是含有三嗪结构的化合物，它有助于改进阻燃性，例如，密胺及其衍生物(密白胺、蜜勒胺、氰尿酰胺、密胺氰尿酸酯、密胺磷酸酯、密胺树脂、BT树脂，等)，与胍胺及其衍生物(琥珀胍胺、己二胍胺、甲基戊二胍胺，等)。
上述的酚醛清漆树脂是用酸催化剂(例如，硫酸、盐酸、磷酸)，使苯酚与醛进行缩合反应制备的，它具有液滴滴落抑制剂的作用，以防止在燃烧时即时形成的灼热物质的滴落。
上述制备酚醛清漆树脂时所用的反应原料苯酚可以是苯酚；各种含有一个或多个取代基的苯酚(甲苯酚，例如邻位、间位及对位的甲苯酚，等)，该取代基可以是C1-20烷基(甲基、乙基、异丙基、叔丁基、正辛基、硬脂酰基，等)，芳基(苯基，等)，烷氧基(甲氧基、乙氧基，等)，芳氧基(苯氧基，等)，等；邻苯二酚；间苯二酚；对苯二酚；水杨醛；水杨酸；对羟基苯甲酸；对位或邻位的氰苯酚；等。
上述的醛的例子可以是甲醛，乙醛，正丙醛，异丙醛，正丁醛，异丁醛，苯醛，等。
上述的可使用金属化合物可以是金属氧化物(例如，氧化铝、氧化铁、氧化钛、氧化锰、氧化镁、氧化锆、氧化锌、氧化钼、氧化钴、氧化铋、氧化锡、氧化锑、氧化镍、氧化铜、氧化钨，等，以及其复合金属氧化物，等)，与金属粉末(即上述金属氧化物中的相应金属及这些金属的合金)。
上述的硅氧烷化合物可以是硅氧烷树脂与硅氧烷油。该硅氧烷树脂可以通过有机卤硅烷的水解与聚合反应制得的。该硅氧烷油可以是聚二有机硅氧烷，如聚二甲基硅氧烷，以及含有各种取代基(例如，C1-6烷基，C5-12芳基，(甲基)丙烯酰基，乙烯基)的聚二有机硅氧烷。
上述(聚)硅氧硅油的粘度，在25℃时，约为500～1,000,000厘泊，并优选以约90,000～150,000厘泊。
上述的硅石(如，非晶性的二氧化硅)可以用硅烷偶合剂(例如，至少含有一个烃基、乙烯基、环氧基、氨基等官能基的硅烷偶合剂)进行表面处理。
上述的芳族酰胺纤维可以通过将间苯二酰胺或聚对亚苯基对苯二酸酰胺溶解于溶剂中(酰胺溶剂或硫酸)，并进行溶液纺丝制得的。其纤维平均直径通常约为1-500微米，其纤维平均长度通常约为0.1～10毫米。
上述聚丙烯腈纤维的平均纤维直径约为1-500微米，其纤维平均长度约为0.1～10毫米。
上述的可用作阻燃辅助剂的氟树脂是其数均分子量Mn至少为10,000，其玻璃转化温度不低于-30℃(以40-130℃为宜，最好约为100-130℃)的高分子化合物。在上述氟树脂中的氟含量大约为50-76％(重量)，并以约65-76％(重量)为宜，最好约为70-76％(重量)。较适用的氟树脂是粉状(颗粒状)，其平均粒径大约为0.05-1,000微米，并以约0.08～20微米为宜。该氟树脂的密度约为1.2～2.3克/厘米3。
该氟树脂有助于提高防滴落性。该氟树脂可以是含氟乙烯单体的均聚物或共聚物，含氟乙烯单体与不含氟乙烯单体(例如，乙烯、丙烯)的共聚物，例如聚一氟乙烯、聚二氟乙烯、聚三氟乙烯、聚四氟乙烯、聚偏氟乙烯、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物、乙烯-四氟乙烯共聚物，等。优选的氟树脂是聚四氟乙烯。这些氟树脂可以单独地或两种或多种结合地加以使用。
[滑石(8)]
本发明的树脂组合物可以含有滑石(8)。可使用含水的硅酸镁和市售的产品。有时候，滑石中除了主要组分，硅酸与氧化镁外，还可以含有痕量的氧化铝、氧化钙和氧化铁。即使滑石中含有上述痕量成分，也不成问题，滑石的平均粒径大约为0.1～50微米。
[其他组分]
需要时，本发明的树脂组合物还可以含有一种或多种流动改进剂。例如，芳香乙烯单体(例如，苯乙烯)与(甲基)丙烯酸酯单体(例如，C1-8烷基(甲基)丙烯酸酯，如(甲基)丙烯酸甲酯或(甲基)丙烯酸丁酯)的共聚物，脂族烃(液体石蜡、石蜡、微晶蜡、聚烯烃蜡、及其和类似蜡的部分氧化的衍生物，等)，高级脂肪酸(饱和脂肪酸，如己酸，棕榈酸及硬脂酸，以及不饱和脂肪酸，如蓖麻醇酸)，高级脂肪酸酯(硬脂酸甘油三酯，等)，高级脂肪酸酰胺(硬脂酸酰胺，油酸酰胺，乙烯二硬脂酸酰胺，等)，高级醇(硬脂醇，等)，金属皂，等。
此外，本发明的树脂组合物还可以含有各种的添加剂，例如，稳定剂(抗氧化剂，紫外线吸收剂，抗光剂，抗热剂，等)，增强剂，抗静电剂，润滑剂，脱模剂(模润滑剂)，填料，色彩改进剂，颜料，增塑剂等。
[各组分的配比]
本发明的树脂组合物中的各组分的配比如下所示：
在含有聚碳酸酯树脂(1)与苯乙烯树脂(2)的树脂组合物中，下文简称为“PC-PS树脂组合物”，聚碳酸酯树脂(1)相对于苯乙烯树脂(2)的比例大约为50/50～95/5(重量％)，并以约60/40～90/10(重量％)为宜，最好约为70/30～80/20(重量％)。当其中的聚碳酸酯树脂的含量比例低于50％(重量)时，其热变形温度将变低。然而，当它超过95％(重量)时，其可模压性将降低。当苯乙烯树脂的含量比例高于50％(重量)，该苯乙烯树脂就不能形成满意的分散相，其结果是不能充分地用相容剂所包裹，因此，使冲击强度降低。
对于100份重量的PC-PS树脂组合物，上述相容剂(3)的加入量约为0.1～20份重量，并以1～10份重量为宜，最好约为1-5份重量。当上述相容剂(3)的加入量低于0.1份重量时，它就不能使聚碳酸酯树脂与苯乙烯树脂之间具有充分的相容性，并且使所形成的热塑性树脂组合物的冲击强度以一定程度降低。另一方面，当其加入量超过20份重量时，就会以一定程度降低树脂组合物的阻燃性和/或机械强度。
相对于100份重量的PC-PS树脂组合物，上述聚亚烷基芳基化合物树脂(4)的加入量大约为0.1～20份重量，并以0.5～10份重量为宜，最好约为0.5～5份重量。虽然并不总是需要加入上述聚亚烷基芳基化物树脂，但是加入了聚亚烷基芳基化物树脂以后，有助于改进在聚碳酸酯树脂与苯乙烯树脂之间的相容性，从而促进了表面冲击强度。如果上述聚亚烷基芳基化物树脂的加入量超过20份重量时，那么不利于组合物的阻燃性，而且会降低其悬臂梁式冲击强度。
相对于100份重量的PC-PS树脂组合物，上述聚亚苯基醚树脂(5)的加入量约为0.1～20份重量，并以0.5～10份重量为宜，最好约为0.5～5份重量。虽然并不务必加入上述聚亚苯基醚树脂，然而它的加入，有助于改进在聚碳酸酯树脂与苯乙烯树脂之间的相容性，并改进其表面冲击强度，此外，也有利于改进其阻燃性能。如果上述聚亚苯基醚树脂的加入量超过20份重量，其悬臂梁式冲击强度就会降低。
相对于100份重量的PC-PS树脂组合物，上述阻燃剂(6)的加入量，取决于该阻燃剂的种类，大约为1-40份重量，并以约5-30份重量为宜，最好约为8-20份重量。当上述阻燃剂的加入量少于1份重量时，其阻燃性能不充分。当其含量超过40份重量时，那么所形成的阻燃性热塑树脂组合物的机械强度就会降低。
相对于100份重量的PC-PS树脂组合物，上述作为优选阻燃剂的有机磷化合物(特别是磷酸酯及其缩合物)的加入量约为1-40份重量，并以约3-30份重量为宜，最好约为5-20份重量(尤其是10-20份重量)。
相对于100份重量的PC-PS树脂组合物，上述阻燃辅助剂(7)的加入量不高于30份重量(0.01～30份重量)，并以约0.01～10份重量为宜。
相对于100份重量的PC-PS树脂组合物，作为阻燃辅助剂的氟树脂的加入量大约为0.05～5份重量，并以0.1～1份重量为宜。当该氟树脂的加入量在上述范围内时，其与相应的阻燃剂(特别是有机磷化合物)结合一起使用，产生了足够的防止因树脂的增塑作用形成的滴落性能，其中，不会因此削弱阻燃性树脂组合物的机械性能。因此，最好用适宜的阻燃辅助剂氟树脂，作为辅助性的阻燃剂，与上述的有机磷化合物一起结合使用。
此外，即使不用氟树脂或其他的辅助性阻燃剂，也可以达到实际有用的阻燃性能，而且，由此制成的阻燃性热塑树脂组合物也具有良好的流动性能与冲击强度。
尽管也不总是需要加入滑石，当加入滑石时，相对于100份重量的PC-PS树脂组合物，其加入量约为7-25份重量，并以约10-20份重量为宜。当滑石的加入量低于5份重量时，其促进刚性的作用就不够充分。当其加入量超过30份重量时，组合物的悬臂梁式冲击强度就会降低。
相对于100份重量的PC-PS树脂组合物，上述流动促进剂的加入量大约为0-10份重量(例如，0.1-10份重量)，并以0.1～5份重量为宜，最好约为0.1～2份重量。
可以用常规方法，使上述各个组分相互混合，以制备本发明的阻燃性热塑性树脂组合物与热塑树脂组合物。例如，在制备本发明的树脂组合物时，据需要可以预先使各组分进行予混合，例如将各组分，以一定的量在如亨舍尔混合机，转鼓掺合机，或捏和机中混合，然后，用挤出机或捏和机，如加热转筒或班伯里混合器进行熔化捏和，并且进行制丸或研磨处理。
据本发明，聚碳酸酯树脂与苯乙烯树脂，例如，橡胶改性的聚苯乙烯树脂的共混聚合物，可以有效地得到改性，而众所周知，迄今这种共混聚合物一直是难于改性。实际上，据本发明的阻燃性热塑树脂组合物与热塑树脂组合物都具有良好的模塑性，冲击强度，热稳定性及阻燃性。因此，本发明的树脂组合物适用于模制办公自动化(OA)装置，通讯装置，家用电器外壳，车底盘，其他成型物品，以及汽车零部件等。可以用注塑法，挤塑成形与吹塑法等各种工艺技术，使本发明的树脂组合物模塑成形。实际上，可以用注塑法制得模塑成品。
据本发明，甚至在含聚碳酸酯树脂和苯乙烯树脂作为主要组分的共混聚合物中，加入相容剂就会显著地改进其相容性，从而使所制得热塑树脂组合物质的流动性、模塑性与冲击强度可以与由聚碳酸酯树脂和ABS树脂所组成的共混聚合物的相比。此外，这种共混聚合物可以有效地改性，并通过加入阻燃剂和/或阻燃辅助剂可制得具有高阻燃性能的热塑性树脂组合物。特别是通过选用阻燃剂和阻燃辅助剂，可以制得不仅具有良好阻燃性能、耐冲击性能与模塑性，而且具有高度安全性、无腐蚀性及不含卤素的阻燃性热塑树脂组合物。
实施例
下列实施例具体地描述本发明，但并不构成对本发明范围的限制。
在下列实施例与比较例中所引用的测试方法，如下所述：
(1)冲击强度(公斤·厘米/厘米)
用切口悬臂梁冲击强度试验机对1/4英寸厚度的试样进行其冲击强度测试。
(2)表面冲击强度(滴重冲击强度，kgf·cm)
用其穿孔直径为20R的，其重量为4公斤的自由落体物对其厚度为2毫米的平板试样进行滴重冲击强度的测试。
(3)阻燃性能(UL 94)
用美国UL技术要求，UL94规定的垂直竖式火焰试验(94V-0)，测试阻燃性，所用的试样(条型试样)的厚度为1/16英寸。
(4)流动性能(毫米)
在一个气缸温度为250℃，模压温度为60℃与注射压力为500公斤/厘米2的试验中，测定试件在旋流空腔(截面构型为2毫米厚，20毫米宽)中的流动距离。
[橡胶改性的聚苯乙烯树脂(2)的制备]
合成实施例1
把乙苯(10份重量)和0.015份重量的二叔丁基过氧化物(DTBPO)加入并溶解于由90份重量单体苯乙烯与10份重量聚丁二烯橡胶(Nippon Zeon公司的产品，BR 1220SG)所组成的混合物(100份重量)中。把上述形成的原料溶液继续加入一个完全搅拌混合型的予热器中，并予加热到100℃。然后，继续加入第一反应器中，该反应器是一个装有搅拌器的用于进行聚合反应的柱型活塞式流动反应器。调节第一反应器中的聚合反应温度，以使得在流动方向上的温度不断升高，形成一个100～115℃的温度梯度。
然后，将上述的聚合反应混合物继续加入第二反应器，该反应器是静态混合器型活塞式流动反应器，以便继续进行聚合反应，直至上述苯乙烯的聚合转换率达到79％为止。当上述聚合混合物在230℃下，在双螺杆挤出机中进行热处理时，在减压下除去挥发性物质，并将剩余物进行制粒。经对上述制得的橡胶改性聚苯乙烯树脂的分析，测得其中的橡胶含量为8.8％(重量)，其体积平均橡胶颗粒大小为2.1微米，其重均分子量Mw为220,000。
通过上述合成实施例1制得的橡胶改性聚苯乙烯树脂被称为HIPS-1
合成实施例2
用上述合成实施例1的步骤制得橡胶改进聚苯乙烯树脂，但是改变了单体苯乙烯及聚丁二烯橡胶(Nippon Zeon公司的产品，BR 1220 SG)的加入量，即加入了85份重量的单体苯乙烯与15份重量的聚丁二烯橡胶。经对上述制得的橡胶改性聚苯乙烯树脂的分析，测得其中的橡胶含量为11.5％(重量)，其体积平均橡胶颗粒大小为1.8微米，其重均分子量Mw为215,000。
通过上述合成实施例2制得的橡胶改性聚苯乙烯树脂被称为HIPS-2。
[制备作为相容剂的环氧改性嵌段共聚物]
合成实施例3
把300克的苯乙烯-丁二烯-苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物[日本朝日化学工业公司的产品，Asaflex 810；苯乙烯/丁二烯＝70/30(重量比例)]与900克的醋酸乙烯酯加入到一个装有搅拌器、回流冷凝器与温度计的夹套反应器中，以形成嵌段共聚物溶液。然后，把130克的溶解于醋酸乙酯的30％(重量)的过乙酸溶液连续滴入上述形成的嵌段共聚物溶液中，搅拌下，在40℃下，进行3个小时的环氧化反应。接着将反应混合物冷至室温，用水洗涤，并从反应器中取出，减压蒸馏掉其中的溶剂。上述制得的环氧化改性嵌段共聚物的环氧当量为767。
在实施例与比较例中，使用了下列一些物质。
聚碳酸酯树脂(1)：
二苯酚A基的聚碳酸酯树脂(Teijin化学公司的产品，Panlite L-1225WP)
橡胶改性聚苯乙烯树脂(2)：
在上述合成实施例1或2中所制得的HIPS-1或HIPS-2。
相容剂(3)：
在上述合成实施例3中所制得的环氧改性嵌段共聚物。
聚亚烷基芳基化物树脂(4)：
聚(1，4-环己烷二亚甲基对苯二酸酯)，其中含有作为共单体组分的1，2-亚乙基二醇[PCTG；Eastman化学公司的产品，Easter DN003]
聚亚苯基醚树脂(5)：
聚(2，6-二乙基-1，4-亚苯基)醚[GE Specialty Chemicals公司的产品，BLENDEX HPP820]
阻燃剂(6)(有机磷化合物)：
(1)磷酸三苯酯
(2)如下列化学式(III)的缩合的磷酸酯(Daihachi化学公司的产品，PX-200)，
Figure C9810293800201
阻燃辅助剂(7)(氟树脂)：
聚四氟乙烯(Mitsui-Dupont氟化学公司的产品，Teflon 6-J)
嵌段共聚物：
(1)苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物[日本合成橡胶公司的产品，TR 2000；苯乙烯/丁二烯＝40/60(重量比例)]
(2)苯乙烯-丁二烯-苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物[Asahi化学公司的产品，Asaflex 810，苯乙烯/丁二烯＝70/30(重量比例)]
ABS树脂：
(Daicel化学工业公司的产品，Ceviam V520)
实施例1-14与比较例1-7：
按表1与表2的配方和比例(重量份)，把上述的物料在一个转鼓混合机中掺合，然后，将混合物放入一个挤出机中进行熔化捏和，以形成丸状的树脂组合物。接着用注塑机将各丸状的树脂组合物模制成试件(汽缸温度为240℃，模制温度为60℃)，然后，进行物理特性试验。表1与表2中显示出试验结果数据。
由表1与表2可以看出：与ABS树脂-聚碳酸酯树脂的共混聚合物相比较，各实施例中的主要由聚碳酸酯树脂和橡胶改性聚苯乙烯树脂所组成的热塑树脂组合物几乎具有相同的冲击强度与更高的流动性(更好的可模制性)。
与以聚碳酸酯树脂-ABS树脂为基的树脂组合物进行比较，作为含有阻燃剂与阻燃辅助剂的阻燃性热塑树脂组合物，上述各实施例中的热塑树脂组合物具有相匹配的冲击强度，以及更好的阻燃性及流动性(可模制性)。
                                                              表1
                                实施例                 比较例
    1     2     3     4     5     6     1     2     3     4
Panlite L-1225WP     80     80     80     80     80     70     80     80     80     80
HIPS-1     20
HIPS-2     20     20     20     20     20     20     20     20
环氧改性嵌段共聚物     3     3     3     3     3     3
TR2000     3
Asaflex810     3
Easter DN003     1     1
BLENDEX HPP820     1     1
Cevian V520     20
悬臂梁式冲击强度(kgf·cm/cm)     55     72     67     60     58     68     7     15     10     45
重量落体冲击强度(2毫米厚)(kgf·cm)     150     190     210     380     400     110     30     50     50     450
流动(毫米)     118     115     116     114     113     130     124     120     121     99
                                                               表2
                                            实施例             比较例7
    7     8     9     10     11     12     13     14     5     6     7
Panlite L-1225WP     80     80     80     80     80     80     80     70     80     80     80
HIPS-1     20
HIPS-2     20     20     20     20     20     20     30     20     20
环氧改性嵌段共聚物     3     3     3     3     3     3     3     3
Asaflex 810     3
Easter DN003     1     1
BLENDEX HPP820     1     1
磷酸三苯酯     12     12     12     12     10     10     14     12     12     12
PX-200     15
Teflon 6-J 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5
Cevian V520     20
悬臂梁式冲击强度(kgf·cm)     50     41     52     30     50     37     35     28     4     7     40
重量落体冲击强度(2毫米厚)(kgf·cm)     140     115     135     120     170     340     350     100     20     40     330
流动(毫米)     225     230     222     226     223     215     216     239     229     226     198
阻燃剂(UL94)     V-2     V-0     V-0     V-0     V-0     V-0     V-0     V-0     V-0     V-0     V-0

Claims (10)

1.一种热塑树脂组合物，含有聚碳酸酯树脂(1)和苯乙烯树脂(2)，以及相容剂(3)，其中
所述苯乙烯树脂(2)包括含粒状橡胶组分的橡胶改性聚苯乙烯树脂，该橡胶组分的体积平均粒径为0.1-10μm，橡胶组分的含量为5-25％重量计，由芳香乙烯基聚合物构成的基质的重均分子量为5×104～50×104，
所述相容剂(3)包括环氧改性的嵌段共聚物(E)，该环氧改性的嵌段共聚物(E)的环氧当量为300至1500，并衍生于嵌段共聚物(C)和/或其部分氢化产物(D)，该嵌段共聚物(C)含有主要由芳香乙烯基化合物组成的聚合物嵌段(A)与主要由共轭的二烯化合物组成的聚合物嵌段(B)，并在末端具有B嵌段，环氧改性的嵌段共聚物(E)通过使来源于共轭二烯化合物的双键进行环氧化作用而制备，作为分散相的苯乙烯树脂(2)的区域被一层厚度为0.5-500nm的相容剂围绕或包围。
2.据权利要求1的热塑树脂组合物，其中相对于100份重量的由聚碳酸酯树脂(1)与苯乙烯树脂(2)所组成的树脂组合物，相容剂(3)的量为0.1～20份重量。
3.据权利要求1的热塑树脂组合物，其中主要的树脂组合物是由50～95％重量的聚碳酸酯树脂(1)与5～50％重量的苯乙烯树脂(2)所组成的。
4.据权利要求1的热塑树脂组合物，其中的相容剂(3)是至少一种选自下列的嵌段共聚物(C)衍生的环氧改进的嵌段共聚物(E)，该共聚物(C)选自A-B嵌段共聚物和A-B-A-B嵌段共聚物，或者通过使来源于共轭二烯化合物的双键进行环氧化作用而由(C)的部分氢化产物(D)衍生的(E)，或者由(C)与(D)衍生的(E)。
5.据权利要求1的热塑树脂组合物，相对于100份重量的主要树脂组合物，它还含有0.1-20份重量的聚亚烷基芳基化物树脂(4)。
6.据权利要求1的热塑树脂组合物，相对于100份重量的主要树脂组合物，它还含有0.1-20份重量的聚亚苯基醚树脂(5)。
7.据权利要求1的热塑树脂组合物，相对于100份重量的主要树脂组合物，它还含有1-40份重量的阻燃剂(6)。
8.据权利要求7的热塑树脂组合物，相对于100份重量的主要树脂组合物，它还含有0.01-30份重量的阻燃辅助剂(7)。
9.据权利要求8的热塑树脂组合物，其中该阻燃辅助剂(7)是氟树脂，该氟树脂的量相对于100份重量的主要树脂组合物，为0.05-5份重量。
10.据权利要求1的热塑树脂组合物，相对于100份重量的主要树脂组合物，它还含有5-30份重量的滑石(8)。
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