CN109557776B - 电子照相感光体、处理盒和图像形成装置 - Google Patents

电子照相感光体、处理盒和图像形成装置 Download PDF

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Abstract

本发明涉及电子照相感光体、处理盒和图像形成装置。所述电子照相感光体包含导电性基体、设置在所述导电性基体上的电荷产生层，和设置在所述电荷产生层上的作为最外层的电荷输送层，所述电荷输送层含有粘合剂树脂和电荷输送材料，其中，所述电荷输送材料的晶体的平均粒径为约0.1μm至5.0μm。

Description

电子照相感光体、处理盒和图像形成装置
技术领域
本发明涉及电子照相感光体、处理盒和图像形成装置。
背景技术
在公知的典型电子照相式图像形成装置中，使用了电子照相感光体；并顺次进行充电、形成静电潜像、显影、转印和清洁的工序。
已知的电子照相感光体是：功能分离型感光体，其中层叠了电荷产生层和电荷输送层以位于诸如铝基体等导电性基体上；和单层感光体，其中单一层用于产生电荷和输送电荷。
例如，日本未审查专利申请公开第9-311477号公开了一种电子照相感光体，其包括铝支持体、形成在铝支持体表面上的电荷产生层和形成在电荷产生层上的电荷输送层，其中，电荷输送层包含具有全氟烷基的表面活性剂。
日本未审查专利申请公开第2009-198879号公开了一种电子照相感光体，其至少包括各自形成为位于导电性支持体上的电荷产生层、电荷输送层和表面层，其中，电荷输送层包含电荷输送物质，其电离电势(IP)为5.4eV至5.6eV且其量相对于100份粘合剂树脂为150份至300份，并且表面层形成为不使电荷输送层溶解。
日本未审查专利申请公开第2003-173034号公开了一种用于制造电子照相感光体的方法，该电子照相感光体包括各自形成为位于导电性支持体上的电荷产生层和电荷输送层，并且该方法包括通过使用包含电荷输送材料、粘合剂树脂、在1个大气压下沸点为90℃以下的环状醚、具有取代基的芳香族烃溶剂和不溶性颗粒的溶液来形成电荷输送层。
发明内容
在具有导电性基体、电荷产生层和作为最外层的电荷输送层的电子照相感光体中，增大作为最外层的电荷输送层的硬度来降低其磨损，可能导致裂纹的产生。
本发明的目的是提供一种包含电荷输送层的电子照相感光体，所述电荷输送层含有粘合剂树脂和电荷输送材料并用作最外层，并且与电荷输送材料的晶体的平均粒径小于0.1μm的情况相比，其能够降低作为最外层的电荷输送层的磨损，并减少其中裂纹的产生。
所述目的能够通过本发明的以下方面实现。
根据本发明的第一方面，提供了一种电子照相感光体，其包含导电性基体、设置在所述导电性基体上的电荷产生层，和设置在所述电荷产生层上的作为最外层的电荷输送层，所述电荷输送层含有粘合剂树脂和电荷输送材料，其中，所述电荷输送材料的晶体的平均粒径为约0.1μm至5.0μm。
根据本发明的第二方面，所述电子输送层包含所述电荷输送材料的不良溶剂。
根据本发明的第三方面，所述不良溶剂为二烷基酮。
根据本发明的第四方面，所述二烷基酮为其中两个烷基各自具有1～6个碳原子的二烷基酮。
根据本发明的第五方面，所述电荷输送材料是由通式(CT1)表示的电荷输送材料：
Figure BDA0001643452260000021
(其中，RC11、RC12和RC13各自独立地表示氢原子、卤原子、具有1～10个碳原子的烷基、具有1～10个碳原子的烷氧基或具有6～10个碳原子的芳基)。
根据本发明的第六方面，在由通式(CT1)表示的所述电荷输送材料中，RC11和RC13各自表示氢原子，RC12表示具有1～10个碳原子的烷基。
根据本发明的第七方面，由通式(CT1)表示的所述电荷输送材料为由结构式(CT1A)表示的电荷输送材料：
Figure BDA0001643452260000031
根据本发明的第八方面，提供了一种电子照相感光体，其包含导电性基体和设置在所述导电性基体上的作为最外层的单层感光层，所述单层感光层含有粘合剂树脂、电荷产生材料和电荷输送材料，其中，所述电荷输送材料的晶体的平均粒径为约0.1μm至5.0μm。
根据本发明的第九方面，提供了一种处理盒，其包含第一方面所述的电子照相感光体，其中，所述处理盒可移除地附接在图像形成装置上。
根据本发明的第十方面，提供了一种图像形成装置，其包括第一方面所述的电子照相感光体、对电子照相感光体的表面充电的充电单元、在所述电子照相感光体的经充电表面上形成静电潜像的静电潜像形成单元、使用包含色调剂的显影剂将所述电子照相感光体的表面上的静电潜像显影形成色调剂图像的显影单元，和将所述色调剂图像转印至记录介质表面上的转印单元。
本发明的第一方面提供一种包含电荷输送层的电子照相感光体，所述电荷输送层含有粘合剂树脂和电荷输送材料并用作最外层，并且与电荷输送材料的晶体的平均粒径小于0.1μm的情况相比，其能够降低作为最外层的电荷输送层的磨损，并减少其中裂纹的产生。
根据本发明的第二至第四方面，与电荷输送层不包含电荷输送材料的不良溶剂的情况相比，所述电子照相感光体能够降低作为最外层的电荷输送层的磨损，并减少其中裂纹的产生。
根据本发明的第五至第七方面，与所述电荷输送层仅包含三硝基芴酮作为电荷输送材料的情况相比，所述电子照相感光体能够降低作为最外层的电荷输送层的磨损，并减少其中裂纹的产生。
本发明的第八方面提供一种包含单层感光层的电子照相感光体，所述单层感光层含有粘合剂树脂、电荷产生材料和电荷输送材料并用作最外层，并且与电荷输送材料的晶体的平均粒径小于0.1μm的情况相比，其能够降低作为最外层的单层感光层的磨损，并减少其中裂纹的产生。
本发明的第九和第十方面提供了一种处理盒或图像形成装置，与采用包括包含粘合剂树脂和电荷输送材料并用作最外层的电荷输送层、且其中电荷输送材料的晶体的平均粒径小于0.1μm的电子照相感光体的情况相比，其能够降低电子照相感光体的作为最外层的电荷输送层或单层感光层的磨损，并减少其中裂纹的产生。
附图说明
将基于以下附图详细描述本发明的示例性实施方式，其中：
图1是部分示出了第一示例性实施方式的电子照相感光体的分层结构的实例的示意性截面图；
图2示意性示出了第二示例性实施方式的图像形成装置的结构的一个实例。
图3示意性示出了第二示例性实施方式的图像形成装置的结构的另一实例。
具体实施方式
现将参照附图描述本发明的示例性实施方式。附图中，具有相同功能的部分将由相同的附图标记指示，并且因此将省略对其的重复描述。
电子照相感光体
第一示例性实施方式的电子照相感光体(也称为“感光体”)包括导电性基体、设置在导电性基体上的电荷产生层，和设置在电荷产生层上的作为最外层的电荷输送层。
电荷输送层含有粘合剂树脂和电荷输送材料，且电荷输送材料的晶体的平均粒径为约0.1μm至5.0μm。
电子照相感光体例如在压力下(也称为“咬合压力”)与接触式充电单元(例如充电辊)或清洁单元(例如清洁刮板)接触使用。因此，作为电子照相感光体的最外层的电荷输送层可能会持续磨损。如果提高作为最外层的电荷输送层的硬度来避免磨损，则在一些情况下咬合压力会导致电荷输送层开裂。
第一示例性实施方式的具有上述结构的感光体能够降低作为最外层的电荷输送层的磨损，并减少裂纹的产生。其机理推测如下。
电荷输送材料的晶体具有高硬度。当电荷输送层中高硬度的电荷输送材料的晶体生长至上述平均粒径时，电荷输送层的表面具有分散的高硬度区域。换句话说，电荷输送层的表面硬度部分地提高。电荷输送层上的高硬度区域因此用于降低该层的磨损。电荷输送材料的晶体已经分散在电荷输送层中，因此晶体区域以外的区域即使在咬合压力下也容易变形，这使得电荷输送层难以开裂。
在第一示例性实施方式的感光体中，据推测此种机制能够降低作为最外层的电荷输送层的磨损，并减少裂纹的产生。
第一示例性实施方式的感光体可以是具有单层感光层的单层感光体。在单层感光体中，单层感光层包含粘合剂树脂、电荷产生材料和电荷输送材料；并且电荷输送材料的晶体的平均粒径为约0.1μm至5.0μm。
在形式为具有此种结构的单层感光体的第一示例性实施方式的的感光体中，也可降低作为最外层的单层感光层的磨损，并减少裂纹的产生。
现将参照附图描述第一示例性实施方式的电子照相感光体。
图1是部分示出了第一示例性实施方式的电子照相感光体7A的分层结构的实例的示意性截面图。图1所示的电子照相感光体7A具有以下结构：其中底涂层1、电荷产生层2和电荷输送层3依次位于导电性基体4上。电荷产生层2和电荷输送层3用作感光层5。
电子照相感光体7A可以具有其中未设置底涂层1的结构。电子照相感光体7A可以具有其中电荷产生层2和电荷输送层3在功能上一体化的单层感光层。
现在将描述电子照相感光体的各部分。在下面的描述中省略了这些部分的附图标记。
导电性基体
导电性基体的实例包括金属板、金属鼓以及金属带，其含有金属(例如铝、铜、锌、铬、镍、钼、钒、铟、金和铂)或合金(例如不锈钢)。导电性基体的其他实例包括纸张、树脂膜以及带，其各自具有通过涂敷、沉积或层压导电化合物(例如导电聚合物和氧化铟)、金属(例如铝、钯和金)或合金形成的涂膜。这里，术语“导电”指体积电阻率小于1013Ωcm。
在电子照相感光体用于激光打印机中的情况下，导电性基体的表面优选粗糙化为0.04μm至0.5μm的中线平均粗糙度Ra，以减少由激光辐射产生的干涉条纹。当从光源发出非相干光时，不需要进行粗糙化以减少干涉条纹；但是，导电性基体表面的粗糙化减少了其缺陷的产生，使得产品寿命延长。
粗糙化技术的示例包括：湿珩磨，其中将磨料悬浮于水中，接着喷涂到导电性基体上；无心研磨，其中将旋转磨石压在导电性基体上以连续研磨导电性基体；以及阳极氧化。
可以采用其他粗糙化技术；例如，将导电或半导电粉末分散到树脂中，在导电性基体的表面上形成粉末层，并且分散在该层中的颗粒用于粗糙化；而不是直接粗糙化导电性基体的表面。可以对下面将要描述的底涂层进行粗糙化。
在通过阳极氧化的粗糙化中，由金属(例如，铝)形成的导电性基体用作电解质溶液中阳极氧化的阳极，从而在导电性基体的表面上形成氧化膜。电解质溶液的实例包括硫酸溶液以及草酸溶液。但是，通过阳极氧化形成的多孔阳极氧化膜在其原始状态下呈化学活性；因此，其容易受污染并且其电阻容易随环境发生巨大的变化。因此，优选将多孔阳极氧化膜的孔通过由于加压蒸汽或沸水(可选地添加了如镍等金属)中的水合反应产生的导致膨胀而封闭，以将氧化膜转变为更稳定的水合氧化物。
例如，阳极氧化膜的厚度优选为0.3μm至15μm。在该范围内的厚度下，有可能赋予注入阻隔性，并且有可能减少由于重复使用导致的残余电势增加。
导电性基体可选地进行使用酸性处理液处理或者勃姆石处理。
使用酸性处理液处理的实例如下。制备含有磷酸、铬酸和氢氟酸的酸性处理液。例如，酸性处理液中磷酸、铬酸和氢氟酸的量分别为10质量％至11质量％、3质量％至5质量％以及0.5质量％至2质量％；所有酸的总浓度适当为13.5质量％至18质量％。例如，处理温度适当为42℃至48℃。涂膜的厚度适当为0.3μm至15μm。
例如，勃姆石处理涉及在90℃至100℃温度的纯水中浸泡5至60分钟，或者与90℃至120℃温度的加热蒸汽接触5至60分钟。涂膜的厚度适当为0.1μm至5μm。可选地，使用不易溶解涂膜的电解质液，例如己二酸、硼酸、硼酸盐、磷酸盐、邻苯二甲酸盐、马来酸盐、苯甲酸盐、酒石酸盐或柠檬酸盐进一步对涂布膜进行阳极氧化处理。
底涂层
底涂层的实例是包含无机颗粒和粘合剂树脂的层。
无机颗粒的实例包括粉体电阻(体积电阻率)为102Ωcm至1011Ωcm的无机颗粒。
具有此种电阻率的无机颗粒的具体实例包括：诸如氧化锡颗粒、氧化钛颗粒、氧化锌颗粒和氧化锆颗粒等金属氧化物颗粒；特别地，合适的是氧化锌颗粒。
无机颗粒的通过BET法测得的比表面积例如适当为10m2/g以上。
无机颗粒的体积平均粒径例如适当地为50nm至2000nm(优选为60nm至1000nm)。
例如，无机颗粒的量相对于粘合剂树脂的量优选为10质量％至80质量％，更优选为40质量％至80质量％。
可选地对无机颗粒进行表面处理。可组合使用进行了不同的表面处理或具有不同粒径的两种以上类型的无机颗粒。
使用的表面处理剂的实例包括硅烷偶联剂、钛酸酯类偶联剂、铝类偶联剂和表面活性剂。特别地，优选硅烷偶联剂，且更优选具有氨基的硅烷偶联剂。
具有氨基的硅烷偶联剂的实例包括但不限于3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷和N,N-双(2-羟乙基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷。
可以组合使用两种以上的硅烷偶联剂。例如，具有氨基的硅烷偶联剂可与其他硅烷偶联剂组合使用。此种其他硅烷偶联剂的实例包括但不限于乙烯基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基-三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油醚基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧硅烷、3-巯丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N,N-双(2-羟乙基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷和3-氯丙基三甲氧基硅烷。
可以利用采用表面处理剂进行的任何已知表面处理，并且进行采用干式处理或湿式处理。
例如，表面处理剂的使用量相对于无机颗粒的量适当为0.5质量％至10质量％。
就提高电特性的长期稳定性和载流子阻挡性而言，底涂层除无机颗粒之外还可含有电子接受性化合物(受体化合物)。
电子接受性化合物的实例包括电子输送性材料，例如，醌类化合物，如氯醌和溴醌；四氰基醌二甲烷化合物；芴酮化合物，如2,4,7-三硝基芴酮和2,4,5,7-四硝基-9-芴酮；噁二唑化合物，如2-(4-联苯基)-5-(4-叔丁基苯基)-1，3，4-噁二唑、2,5-双(4-萘基)-1,3,4-噁二唑和2,5-双(4-二乙基氨基苯基)-1,3,4-噁二唑；咕吨酮化合物；噻吩化合物；以及联苯醌化合物，如3,3',5,5'-四叔丁基联苯醌。
特别是，电子接受性化合物适当为具有蒽醌结构的化合物。具有蒽醌结构的化合物的合适实例包括羟基蒽醌化合物、氨基蒽醌化合物或氨基羟基蒽醌化合物。其具体实例包括蒽醌、茜素、醌茜、蒽绛酚或红紫素。
电子接受性化合物可以下述状态包含在底涂层中：其可以与无机颗粒一起分散在底涂层中或其附着于无机颗粒的表面上。
电子接受性化合物能够通过例如干法或湿法附着于无机颗粒的表面上。
在干法中，例如，使用具有大剪切力的混合器或其他设备搅拌无机颗粒，并且可将电子接受性化合物本身或电子接受性化合物在有机溶剂中的溶液滴加或在搅拌下与干燥空气或氮气一起喷洒，以使电子接受性化合物附着至无机颗粒的表面。可在小于或等于溶剂的沸点的温度下进行电子接受性化合物的滴加或喷洒。在滴加或喷洒电子接受性化合物后，可选地在不低于100℃下烘烤所得产物。烘烤可在任何温度下进行任何长度的时间，只要可产生电子照相性质即可。
在湿法中，例如，通过涉及使用搅拌、超声波、砂磨机、磨碎机或球磨机的技术将无机颗粒分散在溶剂中；将电子接受性化合物添加到其中，然后搅拌或分散；随后除去溶剂，从而使电子接受性化合物附着在无机颗粒表面上。可通过例如过滤或蒸馏除去溶剂。除去溶剂后，可选地在不低于100℃下烘烤所得无机颗粒。烘烤可在任何温度下进行任何长度的时间，只要可产生电子照相性质即可。在湿法中，在添加电子接受性化合物之前可除去无机颗粒中的含有水分；去除技术的实例包括在搅拌和加热下除去溶剂中的水分的技术，和通过与溶剂共沸来除去水分的技术。
电子接受性化合物的可在使用表面处理剂对无机颗粒进行表面处理之前或之后附着在无机颗粒表面上，并且可以同时进行电子接受性化合物的附着和表面处理的过程。
例如，电子接受性化合物的量相对于无机颗粒含量可以适当为0.01质量％至20质量％，并优选为0.01质量％至10质量％。
用于形成底涂层的粘合剂树脂的实例包括以下材料：已知的聚合物化合物，如缩醛树脂(例如，聚乙烯醇缩丁醛)、聚乙烯醇树脂、聚乙烯醇缩醛树脂、酪蛋白树脂、聚酰胺树脂、纤维素树脂、明胶、聚氨酯树脂、聚酯树脂、不饱和聚酯树脂、甲基丙烯酸树脂、丙烯酸树脂、聚氯乙烯树脂、聚乙酸乙烯酯树脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯-马来酸酐树脂、硅酮树脂、硅酮-醇酸树脂、脲树脂、酚树脂、酚醛树脂、三聚氰胺树脂、氨基甲酸酯树脂、醇酸树脂和环氧树脂；锆螯合物化合物；钛螯合物化合物；铝螯合物化合物；钛醇盐化合物；有机钛化合物；以及硅烷偶联剂等已知材料。
用于形成底涂层的粘合剂树脂的其他实例包括具有电荷输送基团的电荷输送性树脂和导电性树脂(如聚苯胺)。
用于形成底涂层的粘合剂树脂适当地不溶于用于形成上层的溶剂。特别地，合适的树脂为下述树脂：热固性树脂，例如，脲树脂、酚树脂、酚醛树脂、三聚氰胺树脂、聚氨酯树脂、不饱和聚酯树脂、醇酸树脂和环氧树脂；和通过固化剂与至少一种树脂的反应产生的树脂，该至少一种树脂树脂选自由聚酰胺树脂、聚酯树脂、聚醚树脂、甲基丙烯酸树脂、丙烯酸树脂、聚乙烯醇树脂和聚乙烯醇缩醛树脂组成的组。
在组合使用两种以上的这些粘合剂树脂的情况下，可以适当地设定混合比。
底涂层可以包含各种添加剂，以提高电性能、环境稳定性和图像品质。
添加剂的实例包括以下已知材料：例如，电子输送性颜料(如稠合多环颜料和偶氮类颜料)、锆螯合物化合物、钛螯合物化合物、铝螯合物化合物、钛醇盐化合物、有机钛化合物以及硅烷偶联剂。如上所述硅烷偶联剂用于无机颗粒的表面处理；不过，其也可以作为添加剂进一步添加至底涂层。
作为添加剂的硅烷偶联剂的实例包括乙烯基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基-三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油醚基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧硅烷、3-巯丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基甲基甲氧基硅烷、N,N-双(2-羟乙基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷和3-氯丙基三甲氧基硅烷。
锆螯合物化合物的实例包括丁醇锆、乙酰乙酸乙酯锆、三乙醇胺锆、乙酰丙酮丁醇锆、乙酰乙酸乙酯丁醇锆、乙酸锆、草酸锆、乳酸锆、膦酸锆、辛酸锆、环烷酸锆、月桂酸锆、硬脂酸锆、异硬脂酸锆、甲基丙烯酸丁醇锆、硬脂酸丁醇锆和异硬脂酸丁醇锆。
钛螯合物化合物的实例包括钛酸四异丙酯、钛酸四正丁酯、钛酸丁酯二聚体、四(2-乙基己基)钛酸酯、乙酰丙酮钛、聚乙酰丙酮钛、辛烯乙醇酸钛、乳酸钛的铵盐、乳酸钛、乳酸钛的乙酯、三乙醇胺钛和聚羟基硬脂酸钛。
铝螯合物化合物的实例包括异丙醇铝、二异丙氧基单丁氧基铝、丁酸铝、二乙酰乙酸乙酯二异丙氧基铝和三(乙酰乙酸乙酯)铝。
上述添加剂可以单独使用，或以多种化合物的混合物或以缩聚物的形式使用。
期望的是，底涂层的维氏硬度为不低于35。
为了减少莫尔条纹(moire fringe)，期望的是，将底涂层的表面粗糙度(即，十点平均粗糙度)调整为曝光用激光束的波长λ的1/(4n)至1/2(n是上层的折射率)。
底涂层可例如包含树脂颗粒，以调整表面粗糙度。树脂颗粒的实例包括硅酮树脂颗粒和交联性聚甲基丙烯酸甲酯树脂颗粒。可对底涂层的表面进行抛光，以调整表面粗糙度。抛光技术的实例包括磨光(buffing)抛光、喷砂、湿珩磨和研磨等。
底涂层可采用任何已知技术形成；例如，将上述组分添加至溶剂中，以制备底涂层形成用涂布液，使用该涂布液形成涂膜，并将该涂膜干燥，可选地进行加热。
用于制备底涂层形成用涂布液的溶剂的实例包括以下已知有机溶剂：醇溶剂、芳香烃溶剂、卤代烃溶剂、酮溶剂、酮醇溶剂、醚溶剂和酯溶剂。
此种溶剂的具体实例包括以下常用有机溶剂：例如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、苄醇、甲基溶纤剂、乙基溶纤剂、丙酮、甲基乙基酮、环己酮、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丁酯、二噁烷、四氢呋喃、二氯甲烷、氯仿、氯苯和甲苯。
在制备底涂层形成用涂布液时用于分散无机颗粒的技术的实例包括：涉及使用辊磨机、球磨机、振动球磨机、磨碎机、砂磨机、胶磨机和油漆搅拌器的已知技术。
用于将底涂层形成用涂布液施加至导电性基体的技术的实例包括以下常用技术：例如刮刀涂布、线棒涂布、喷涂、浸涂、珠涂、气刀涂布和帘式涂布。
底涂层的厚度例如优选为15μm以上，更优选为18μm至50μm。
中间层
虽然未示出，但可在底涂层和感光层之间进一步设置中间层。
中间层的实例是含有树脂的层。用于形成中间层的树脂的实例包括以下已知的聚合物化合物：例如缩醛树脂(例如，聚乙烯醇缩丁醛)、聚乙烯醇树脂、聚乙烯醇缩醛树脂、酪蛋白树脂、聚酰胺树脂、纤维素树脂、明胶、聚氨酯树脂、聚酯树脂、甲基丙烯酸树脂、丙烯酸树脂、聚氯乙烯树脂、聚乙酸乙烯酯树脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯-马来酸酐树脂、硅酮树脂、硅酮-醇酸树脂、酚醛树脂和三聚氰胺树脂。
中间层可以是包含有机金属化合物的层。用于形成中间层的有机金属化合物的实例包括含有锆、钛、铝、锰和硅的金属原子的有机金属化合物。
用于形成中间层中的这些化合物可以单独使用，或以多种化合物的混合物或缩聚物的形式使用。
特别地，中间层适当地为包含含有锆原子或硅原子的有机金属化合物的层。
中间层可以任何已知技术形成；例如，将上述组分添加至溶剂中以制备中间层形成用涂布液，该涂布液用于形成涂膜，并将涂膜干燥，可选地进行加热。
用于施加中间层形成用涂布液的技术的实例包括以下常用技术：例如浸涂、上拉涂布、线棒涂布、喷涂、刮刀涂布、刀涂布(knife coating)和帘式涂布。
例如，可将中间层的厚度适当地调整为0.1μm至3μm。中间层可用作底涂层。
电荷产生层
电荷产生层的实例是包含电荷产生材料和粘合剂树脂的层。电荷产生层可以是电荷产生材料的沉积层。电荷产生材料的沉积层适用于使用诸如发光二极管(LED)或有机电致发光(EL)图像阵列的非相干光源的情况。
电荷产生材料的实例包括：偶氮颜料，如双偶氮颜料和三偶氮颜料；稠合环芳香族颜料，如二溴蒽嵌蒽醌；二萘嵌苯颜料；吡咯并吡咯颜料；酞菁颜料；氧化锌；以及三方晶系硒。
特别地，能够曝光于具有近红外区域中的波长的激光的合适的电荷产生材料是金属酞菁颜料或无金属酞菁颜料。更为合适的材料的具体实例包括：在日本未审查专利申请公开第5-263007和5-279591号中公开的羟基镓酞菁；在日本未审查专利申请公开第5-98181号中公开的氯镓酞菁；在日本未审查专利申请公开第5-140472和5-140473号中公开的二氯锡酞菁；以及在日本未审查专利申请公开第4-189873号中公开的钛氧基酞菁。
能够曝光于具有近紫外区域中的波长的激光的合适的电荷产生材料是以下材料：诸如二溴蒽嵌蒽醌等稠合环芳香族颜料；硫靛颜料；四氮杂卟啉化合物；氧化锌；三方晶系硒；以及日本未审查专利申请公开第2004-78147和2005-181992号中公开的双偶氮颜料等。
上述电荷产生材料也可以用于以下情况：使用诸如LED或有机EL图像阵列的非相干光源，其中心发射波长为450nm至780nm；然而，当就解析度而言感光层的厚度不超过20μm时，感光层中的电场强度将变高，这容易导致由于从基体注入电荷而致使充电程度降低，即，出现被称为“黑斑”的图像缺陷。这种现象在使用诸如三方晶系硒或酞菁颜料等容易产生暗电流的p型半导体作为电荷产生材料时更容易出现。
使用作为诸如稠合环芳香族颜料、二萘嵌苯颜料或偶氮颜料等n型半导体的电荷产生材料将不容易产生暗电流，并且即使当感光层的厚度减小时，也能够减少被称为“黑斑”的图像缺陷的出现。此种n型电荷产生材料的实例包括但不限于在日本未审查专利申请公开第2012-155282号的第[0288]至[0291]段中描述的化合物(CG-1)至(CG-27)。
为了区分n型电荷产生材料，使用常用的飞行时间技术分析流动的光电流的极性，并将电子比空穴更可能作为载流子流动的材料确定为n型电荷产生材料。
其中，就产生电荷的效率而言，电荷产生材料优选为羟基镓酞菁颜料，并且更优选为V型羟基镓酞菁颜料。
具体地，例如，就优异的分散性而言，在600nm至900nm的波长范围内的光吸收光谱中最大峰值波长为810nm至839nm的羟基镓酞菁颜料是合适的。
另外，在最大峰值波长为810nm至839nm的羟基镓酞菁颜料中，合适的是，平均粒径在特定范围内并且由BET法获得的比表面积在特定范围内。具体而言，平均粒径优选为0.20μm以下，更优选为0.01μm至0.15μm。由BET法获得的比表面积优选为45m2/g以上，更优选为50m2/g以上，特别优选为55m2/g至120m2/g。平均粒径是用激光衍射/散射式粒度分布分析仪(LA-700，HORIBA,Ltd.制造)测定的体积平均粒径(d50平均粒径)。基于BET方法的比表面积在氮气吹扫下用BET比表面积分析仪(SHIMADZU CORPORATION制造的FlowSorb II 2300)测量。
羟基镓酞菁颜料的最大粒径(一次粒径的最大值)优选为1.2μm以下，更优选为1.0μm以下，进一步优选为0.3μm以下。
羟基镓酞菁颜料的平均粒径、最大粒径和比表面积适当地分别为0.2μm以下，1.2μm以下，和45m2/g以上。
羟基镓酞菁颜料适当为在使用CuKα特征X射线的X射线衍射光谱中在布拉格角(2θ±0.2°)为至少7.3°、16.0°、24.9°和28.0°处具有衍射峰的Ⅴ型羟基镓酞菁颜料。
电荷产生材料可以单独使用或组合使用。
用于形成电荷产生层的粘合剂树脂选自各种绝缘树脂，并且可以选自有机光导电性聚合物，如聚-N-乙烯基咔唑、聚乙烯基蒽、聚乙烯基芘和聚硅烷。
粘合剂树脂的实例包括聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚芳酯树脂(如由双酚和芳香族二羧酸制得的缩聚物)、聚碳酸酯树脂、聚酯树脂、苯氧基树脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚酰胺树脂、丙烯酸树脂、聚丙烯酰胺树脂、聚乙烯基吡啶树脂、纤维素树脂、氨基甲酸酯树脂、环氧树脂、酪蛋白、聚乙烯醇树脂和聚乙烯吡咯烷酮树脂。本文的术语“绝缘”是指体积电阻率不低于1013Ωm。
上述粘合剂树脂可以单独使用或组合使用。
电荷产生材料与粘合剂树脂的混合比以重量计为10:1至1:10。
电荷产生层可进一步含有已知的添加剂。
电荷产生层可以通过任何已知的技术形成；例如，将上述组分添加至溶剂中以制备电荷产生层形成用涂布液，使用该涂布液形成涂膜，并将该涂膜干燥，可选地进行加热。电荷产生层可以通过沉积电荷产生材料形成。通过沉积形成电荷产生层的此种过程特别适于使用稠合环芳香族颜料或二萘嵌苯颜料作为电荷产生层的情况。
用于制备电荷产生层形成用涂布液的溶剂的实例包括甲醇、乙醇、正丙醇、正丁醇、苄醇、甲基溶纤剂、乙基溶纤剂、丙酮、甲基乙基酮、环己酮、乙酸甲酯、乙酸正丁酯、二噁烷、四氢呋喃、二氯甲烷、氯仿、氯苯和甲苯。这些溶剂可以单独使用或组合使用。
颗粒(如电荷产生材料)例如用分散机分散在电荷产生层形成用涂布液中，所述分散机涉及使用介质，如球磨机、振动球磨机、磨碎机、砂磨机、水平砂磨机，或者是无介质分散机，如搅拌器、超声波分散器、辊磨机和高压均化器。高压均化器的实例包括：冲击型均化器，其中使高压分散液与另一液体或壁碰撞来分散，以及渗透型均化器，其中使高压分散液通过微细流路来分散。
在该分散工序中，有效的是，电荷产生层形成用涂布液中使用的电荷产生材料的平均粒径不大于0.5μm，优选为不大于0.3μm，更优选为不大于0.15μm。
将电荷产生层形成用涂布液施加至底涂层(或中间层)的技术的实例包括常用技术，如刮刀涂布、线棒涂布、喷涂、浸涂、珠涂、气刀涂布和帘式涂布。
例如，将电荷产生层的厚度调整为优选0.1μm至5.0μm，更优选0.2μm至2.0μm。
电荷输送层
电荷输送层例如是包含电荷输送材料和粘合剂树脂的层。电荷输送层包含电荷输送材料的晶体。
电荷输送材料
电荷输送材料的晶体的平均粒径约为0.1μm至5.0μm。平均粒径为0.1μm以上的电荷输送材料的晶体能够降低作为最外层的电荷输送层的磨损和裂纹的产生。平均粒径为5.0μm以下的电荷输送材料的晶体有助于减少电特性的劣化。
就降低作为最外层的电荷输送层的磨损并减少裂纹的产生而言，电荷输送材料的晶体的平均粒径优选为1.0μm至4.0μm，并且更优选为1.2μm至3.8μm。
例如，通过(1)使用能够易于结晶的电荷输送材料或(2)使用电荷输送材料的不良溶剂作为电荷输送层形成用涂布液的溶剂，可以将电荷输送材料的晶体的平均粒径调节至上述范围内。
电荷输送材料的晶体的平均粒径如下测量。
从待分析的感光体的电荷输送层中取测量样品。将测量样品取得为具有电荷输送层的厚度方向上的截面。
用激光显微镜在100倍的放大倍数和1mm×1mm的视野下观察测量样品。
在观察获得的图像中，单独确定电荷输送材料的10个晶体的最大直径。然后，将电荷输送材料的晶体的最大直径的平均值定义为平均粒径。
电荷输送材料的实例包括电子输送化合物，例如醌类化合物，如对苯醌、氯醌、溴醌和蒽醌；四氰基醌二甲烷化合物；芴酮化合物，如2,4,7-三硝基芴酮；呫吨酮化合物；二苯甲酮类化合物；氰基乙烯基类化合物；以及乙烯类化合物。电荷输送材料的实例还包括空穴输送化合物，如三芳基胺类化合物、联苯胺类化合物、芳基烷烃类化合物、芳基取代的乙烯类化合物、二苯乙烯类化合物、蒽类化合物和腙类化合物。这些电荷输送材料可以单独使用或组合使用，但不限于此。
其中，联苯胺类电荷输送材料是合适的，因为它们能够容易使电荷输送材料的晶体具有在上述范围内的平均粒径。
联苯胺类电荷输送材料是具有联苯胺结构“N-Ph-Ph-N(其中Ph是苯基)”的电荷输送材料。
联苯胺电荷输送材料适当地是由通式(CT1)表示的任何电荷输送材料。
Figure BDA0001643452260000151
在通式(CT1)中，RC11、RC12和RC13各自独立地表示氢原子、卤原子、具有1～10个碳原子的烷基、具有1～10个碳原子的烷氧基或具有6～10个碳原子的芳基。
在通式(CT1)中，RC11、RC12和RC13表示的卤原子的实例包括氟原子、氯原子、溴原子和碘原子。其中，卤原子优选为氟原子或氯原子，更优选为氯原子。
在通式(CT1)中，RC11、RC12和RC13表示的烷基的实例包括各自具有1～10个碳原子(优选1～6个碳原子，更优选1～4个碳原子)的线性或支化烷基。
线性烷基的具体实例包括，甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基和正癸基。
支化烷基的具体实例包括，异丙基、异丁基、仲丁基、叔丁基、异戊基、新戊基、叔戊基、异己基、仲己基、叔己基、异庚基、仲庚基、叔庚基、异辛基、仲辛基、叔辛基、异壬基、仲壬基、叔壬基、异癸基、仲癸基和叔癸基。
其中，适合作为烷基的是低级烷基，如甲基、乙基和异丙基。
在通式(CT1)中，RC11、RC12和RC13表示的烷氧基的实例包括各自具有1～10个碳原子(优选1～6个碳原子，更优选1～4个碳原子)的线性或支化烷氧基。
线性烷氧基的具体实例包括，甲氧基、乙氧基、正丙氧基、正丁氧基、正戊氧基、正己氧基、正庚氧基、正辛氧基、正壬氧基和正癸氧基。
支化烷氧基的具体实例包括，异丙氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、异戊氧基、新戊氧基、叔戊氧基、异己氧基、仲己氧基、叔己氧基、异庚氧基、仲庚氧基、叔庚氧基、异辛氧基、仲辛氧基、叔辛氧基、异壬氧基、仲壬氧基、叔壬氧基、异癸氧基、仲癸氧基和叔癸氧基。
其中，适合作为烷氧基的是甲氧基。
在通式(CT1)中，RC11、RC12和RC13表示的芳基的实例包括各自具有6～10个碳原子(优选6～9个碳原子，更优选6～8个碳原子)的芳基。
芳基的具体实例包括苯基和萘基。
其中，适合作为芳基的是苯基。
在通式(CT1)中，RC11、RC12和RC13表示的取代基还包括各自具有取代基的基团。此种取代基的实例包括以上作为实例描述的原子和基团(如卤原子、烷基、烷氧基和芳基)。
为了形成具有高电荷输送能力的感光层(电荷输送层)，优选的是，通式(CT1)中的RC11、RC12和RC13各自独立地表示氢原子或具有1～10个碳原子的烷基，更优选的是，RC11和RC13各自表示氢原子且RC12代表具有1～10个碳原子的烷基(特别是甲基)。
特别地，由通式(CT1)表示的联苯胺类电荷输送材料适当为由结构式(CT1A)表示的电荷输送材料[实例化合物(CT1-2)]。
Figure BDA0001643452260000161
现将给出联苯胺类电荷输送材料的具体实例，不过联苯胺类电荷输送材料并不限于此。
Figure BDA0001643452260000171
在上述实例化合物中，缩写具有以下含义。取代基前给出的数字各自为苯环上的取代位点。
CH3:甲基
C2H5:乙基
OCH3:甲氧基
OC2H5:乙氧基
联苯胺类电荷输送材料在电荷输送材料中的比例优选为90质量％至100质量％，并且更优选为98质量％至100质量％。
电荷输送材料可以是联苯胺类电荷输送材料与三芳基胺类电荷输送材料的组合，以提高电性质。
三芳基胺类电荷输送材料是具有三芳基胺结构的电荷输送材料。三芳基胺类电荷输送材料是由通式(CT2)表示的电荷输送材料。
Figure BDA0001643452260000181
在通式(CT2)中，RC21、RC22、RC23、RC24、RC25和RC26各自独立地表示氢原子、卤原子、具有1～20个碳原子的烷基、具有1～20个碳原子的烷氧基或具有6～30个碳原子的芳基；并且这些取代基中的相邻两个可以彼此键合成烃环结构。
n和m各自独立地表示0、1或2。
在通式(CT2)中，RC21、RC22、RC23、RC24、RC25和RC26表示的卤原子的实例包括氟原子、氯原子、溴原子和碘原子。其中，卤原子优选为氟原子或氯原子，更优选为氯原子。
在通式(CT2)中，RC21、RC22、RC23、RC24、RC25和RC26表示的烷基的实例包括各自具有1～20个碳原子(优选1～6个碳原子，更优选1～4个碳原子)的线性或支化烷基。
线性烷基的具体实例包括，甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十五烷基、正十六烷基、正十七烷基、正十八烷基、正十九烷基和正二十烷基。
支化烷基的具体实例包括，异丙基、异丁基、仲丁基、叔丁基、异戊基、新戊基、叔戊基、异己基、仲己基、叔己基、异庚基、仲庚基、叔庚基、异辛基、仲辛基、叔辛基、异壬基、仲壬基、叔壬基、异癸基、仲癸基、叔癸基、异十一烷基、仲十一烷基、叔十一烷基、新十一烷基、异十二烷基、仲十二烷基、叔十二烷基、新十二烷基、异十三烷基、仲十三烷基、叔十三烷基、新十三烷基、异十四烷基、仲十四烷基、叔十四烷基、新十四烷基、1-异丁基-4-乙基辛基、异十五烷基、仲十五烷基、叔十五烷基、新十五烷基、异十六烷基、仲十六烷基、叔十六烷基、新十六烷基、1-甲基十五烷基、异十七烷基、仲十七烷基、叔十七烷基、新十七烷基、异十八烷基、仲十八烷基、叔十八烷基、新十八烷基、异十九烷基、仲十九烷基、叔十九烷基、新十九烷基、1-甲基辛基、异二十烷基、仲二十烷基、叔二十烷基和新二十烷基。
其中，适合作为烷基的是低级烷基，如甲基、乙基和异丙基。
在通式(CT2)中，RC21、RC22、RC23、RC24、RC25和RC26表示的烷氧基的实例包括各自具有1～20个碳原子(优选1～6个碳原子，更优选1～4个碳原子)的线性或支化烷氧基。
线性烷氧基的具体实例包括，甲氧基、乙氧基、正丙氧基、正丁氧基、正戊氧基、正己氧基、正庚氧基、正辛氧基、正壬氧基、正癸氧基、正十一烷氧基、正十二烷氧基、正十三烷氧基、正十四烷氧基、正十五烷氧基、正十六烷氧基、正十七烷氧基、正十八烷氧基、正十九烷氧基和正二十烷氧基。
支化烷氧基的具体实例包括，异丙氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、异戊氧基、新戊氧基、叔戊氧基、异己氧基、仲己氧基、叔己氧基、异庚氧基、仲庚氧基、叔庚氧基、异辛氧基、仲辛氧基、叔辛氧基、异壬氧基、仲壬氧基、叔壬氧基、异癸氧基、仲癸氧基、叔癸氧基、异十一烷氧基、仲十一烷氧基、叔十一烷氧基、新十一烷氧基、异十二烷氧基、仲十二烷氧基、叔十二烷氧基、新十二烷氧基、异十三烷氧基、仲十三烷氧基、叔十三烷氧基、新十三烷氧基、异十四烷氧基、仲十四烷氧基、叔十四烷氧基、新十四烷氧基、1-异丁基-4-乙基辛氧基、异十五烷氧基、仲十五烷氧基、叔十五烷氧基、新十五烷氧基、异十六烷氧基、仲十六烷氧基、叔十六烷氧基、新十六烷氧基、1-甲基十五烷氧基、异十七烷氧基、仲十七烷氧基、叔十七烷氧基、新十七烷氧基、异十八烷氧基、仲十八烷氧基、叔十八烷氧基、新十八烷氧基、异十九烷氧基、仲十九烷氧基、叔十九烷氧基、新十九烷氧基、1-甲基辛氧基、异二十烷氧基、仲二十烷氧基、叔二十烷氧基和新二十烷氧基。
其中，适合作为烷氧基的是甲氧基。
在通式(CT2)中，RC21、RC22、RC23、RC24、RC25和RC26表示的芳基的实例包括各自具有6～30个碳原子(优选6～20个碳原子，更优选6～16个碳原子)的芳基。
芳基的具体实例包括苯基、萘基、菲基和联苯基。
其中，适合作为芳基的是苯基和萘基。
在通式(CT2)中，RC21、RC22、RC23、RC24、RC25和RC26表示的取代基还包括各自进一步具有取代基的基团。此种取代基的实例包括以上作为实例描述的原子和基团(如卤原子、烷基、烷氧基和芳基)。
在通式(CT2)中的RC21、RC22、RC23、RC24、RC25和RC26中的两个邻接的取代基(例如，RC21和RC22、RC23和RC24或RC25和RC26)彼此键合的烃环结构中，取代基彼此经由例如单键、2,2'-亚甲基、2,2'-亚乙基或2,2'-亚乙烯基相互键合；其中，合适的是单键和2,2'-亚甲基。
烃环结构的具体实例包括环烷烃结构、环烯烃结构和环烷烃多烯结构。
在通式(CT2)中，n和m各自适当为1。
为了形成具有高电荷输送能力的感光层(电荷输送层)，优选的是，通式(CT2)中的RC21、RC22、RC23、RC24、RC25和RC26各自表示氢原子，具有1～20个碳原子的烷基或具有1～20个碳原子的烷氧基，并且m和n各自表示1或2；并且更优选的是，RC21、RC22、RC23、RC24、RC25和RC26各自表示氢原子并且m和n各自表示1。
特别地，三芳基胺类电荷输送材料适当为由结构式(CT2A)表示的电荷输送材料[实例化合物(CT2-3)]。
Figure BDA0001643452260000201
现将给出由结构式(CT2A)表示的三芳基胺类电荷输送材料的具体实例，不过由结构式(CT2A)表示的三芳基胺类电荷输送材料不限于此。
Figure BDA0001643452260000211
在上述实例化合物中，缩写具有以下含义。取代基前给出的数字各自为苯环上的取代位点。
CH3：甲基
OCH3：甲氧基
三芳基胺类电荷输送材料在电荷输送材料中的比例优选为0质量％至10质量％，并且更优选为0质量％至2质量％。
电荷输送层中的电荷输送材料与粘合剂树脂的质量比例如适当为2：8至8：2。
相对于整个电荷输送层，电荷输送材料的量例如优选为20质量％至80质量％，并且更优选为40质量％至60质量％。
粘合剂树脂
电荷输送层中使用的粘合剂树脂的实例包括：聚碳酸酯树脂、聚酯树脂、聚芳酯树脂、甲基丙烯酸树脂、丙烯酸树脂、聚氯乙烯树脂、聚偏二氯乙烯树脂、聚苯乙烯树脂、聚乙酸乙烯酯树脂、苯乙烯-丁二烯共聚物、偏二氯乙烯-丙烯腈共聚物、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、氯乙烯-乙酸乙烯酯-马来酸酐共聚物、硅酮树脂，硅酮醇酸树脂、酚醛树脂、苯乙烯-醇酸树脂、聚-N-乙烯基咔唑和聚硅烷。其中，聚碳酸酯树脂和聚芳酯树脂适合作为粘合剂树脂。这些粘合剂树脂可单独或组合使用。
特别地，就降低作为最外层的电荷输送层的磨损和减少裂纹产生而言，聚碳酸酯树脂更为合适。
这种粘合剂树脂最初具有小的耐磨性但是柔韧。即使使用该粘合剂树脂时，由于在电荷输送层中存在具有上述平均粒径的电荷输送材料的晶体，所以作为最外层的电荷输送层的磨损可能会降低。另外，电荷输送层中裂纹的产生也可能由于粘合剂树脂的柔性而降低。
不良溶剂
电荷输送层适当地包含作为电荷输送材料的不良溶剂的残余溶剂。换句话说，就降低作为最外层的电荷输送层的磨损和减少裂纹产生而言，适当地使用不良溶剂作为电荷输送层形成用涂布液的溶剂。
电荷输送材料的不良溶剂是指电荷输送材料显示低溶解度的溶剂。具体而言，当在25℃下在100质量份溶剂中溶解30质量份(30质量％)以下的电荷输送材料时，这种溶剂是不良溶剂。
相反，电荷输送材料的良溶剂是指电荷输送材料表现出高溶解度的溶剂。具体而言，如果在25℃下100质量份溶剂中可溶解超过30质量份(30质量％)的电荷输送物质，则该溶剂为良溶剂。
电荷输送材料的溶解度如下确定。在良溶剂的情况下，向1g溶剂中重复添加1mg电荷输送材料。在不良溶剂的情况下，向100g溶剂中重复添加1mg电荷输送材料。将该溶液调节至25℃并搅拌，观察电荷输送材料的溶解(即观察溶液是否肉眼可见电荷输送材料)。将产生未溶解材料(肉眼可见的电荷输送材料)时添加的电荷输送材料的总量定义为溶解度。
不良溶剂的实例包括二烷基酮和羧酸酯。
当然，二烷基酮是合适的。特别是，联苯胺类电荷输送材料的不良溶剂适当为二烷基酮。
二烷基酮的实例包括其中两个烷基各自具有1～10个碳原子(或者1～6个碳原子)的二烷基酮。这种二烷基酮的具体实例包括丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、甲基戊基酮、甲基异戊基酮和甲基丙基酮。
就降低作为最外层的电荷输送层的磨损和减少裂纹产生而言，不良溶剂的量相对于电荷输送层优选为100ppm至5000ppm，并且更优选2000ppm至5000ppm。在这种情况下，ppm以质量计。
其他添加剂
电荷输送层可以进一步包含已知的添加剂。
电荷输送层的形成
电荷输送层可以通过任何已知技术形成；例如，将上述组分加入到溶剂中以制备电荷输送层形成用涂布液，使用该涂布液形成涂膜，并且将涂膜干燥，可选地进行加热。
用于制备电荷输送层形成用涂布液的溶剂的实例包括：常用的有机溶剂，例如芳香族烃，如苯、甲苯、二甲苯和氯苯；酮，如丙酮和2-丁酮；卤代脂肪族烃，如二氯甲烷、氯仿和氯乙烯；和环状或直链醚，如四氢呋喃和乙醚。这些溶剂可以单独使用或组合使用。
就降低作为最外层的电荷输送层的磨损和减少裂纹产生而言，电荷输送材料的这种良溶剂适当地与电荷输送材料的不良溶剂组合使用。良溶剂与不良溶剂(良溶剂/不良溶剂)的质量比优选为0/10至3/7，更优选为1/9至2/8。
用于将电荷输送层形成用涂布液施加到电荷产生层上的技术的实例包括常用技术，例如刮刀涂布、线棒涂布、喷涂、浸涂、珠涂，气刀涂布和帘式涂布。
例如，将电荷输送层的厚度调整为优选5μm至50μm，并且更优选10μm至30μm。
单层感光层
单层感光层(电荷产生和输送层)例如为包含电荷产生材料、电荷输送材料、以及可选的粘合剂树脂和其它已知添加剂的层。这些材料与上述用于形成电荷产生层和电荷输送层的材料相同。
单层感光层中包含的电荷产生材料的量相对于总固体含量适当为0.1质量％至10重量％，并且优选为0.8质量％至5质量％。
单层感光层中包含的电荷输送材料、不良溶剂和其它材料的量与电荷输送层中的那些量相同。
单层感光层可以通过与用于形成电荷产生层和电荷输送层的那些相同的方法形成。
单层感光层的厚度例如适当为5μm至50μm，并且优选为10μm至40μm。
图像形成装置(和处理盒)
第二示例性实施方式的图像形成装置包括电子照相感光体；对电子照相感光体的表面充电的充电单元；静电潜像形成单元，其在电子照相感光体的充电表面上形成静电潜像；显影单元，其利用包含色调剂的显影剂使在电子照相感光体的表面上形成的静电潜像显影形成色调剂图像；以及转印单元，其将色调剂图像转印至记录介质的表面。所述电子照相感光体是第一示例性实施方式所述的电子照相感光体。
第二示例性实施方式的图像形成装置可为以下已知图像形成装置中的任一种：具有定影单元的装置，定影单元将转印到记录介质表面上的色调剂图像定影；直接转印型装置，其将形成在电子照相感光体表面上的色调剂图像直接转印至记录介质的表面；中间转印型装置，其将形成在电子照相感光体表面上的色调剂图像一次转印至中间转印体的表面，并且将转印至中间转印体表面的色调剂图像随后二次转印至记录介质的表面；具有清洁单元的装置，清洁单元在转印色调剂图像后且对电子照相感光体充电之前清洁电子照相感光体的表面；具有电荷中和单元的装置，电荷中和单元在转印色调剂图像后且对电子照相感光体充电之前对图像保持体的表面照射光以消除电荷；以及具有电子照相感光体加热部件的装置，电子照相感光体加热部件加热电子照相感光体以降低相对温度。
在中间转印型装置中，转印单元例如包括其表面转印有色调剂图像的中间转印体、用于将形成在图像保持部件表面上的色调剂图像一次转印至中间转印体表面的一次转印单元、以及用于将转印至中间转印体表面的色调剂图像二次转印至记录介质表面的二次转印单元。
第二示例性实施方式的图像形成装置可以是干式显影型或湿式显影型(利用液体显影剂进行显影)。
在第二示例性实施方式的图像形成装置的结构中，例如，包括电子照相感光体的部分可以为盒的形式，该盒可移除地附接到图像形成装置(处理盒)。采用的处理盒的合适实例是包含第一示例性实施方式的电子照相感光体的处理盒。除了电子照相感光体以外，处理盒还可以包含选自例如由充电单元、静电潜像形成单元、显影单元和转印单元组成的组中的至少一种。
现将描述第二示例性实施方式的图像形成装置的实例；然而，第二示例性实施方式的图像形成装置不限于此。将描述附图中所示的部件，并且省略对其他部件的描述。
图2示意性地示出了第二示例性实施方式的图像形成装置的结构的实例。
如图2所示，第二示例性实施方式的图像形成装置100包括：处理盒300，其具有电子照相感光体7；曝光装置9(静电潜像形成单元的实例)；转印装置40(一次转印装置)；以及中间转印体50。在图像形成装置100中，曝光装置9设置成能够使得电子照相感光体7被通过处理盒300的开口的光照射；转印装置40设置成隔着中间转印体50与电子照相感光体7相对；并且中间转印体50设置成使得其一部分与电子照相感光体7接触。虽然未在图中示出，但图像形成装置还包括将转印至中间转印体50的色调剂图像转印至记录介质(如纸)的二次转印装置。在这种情况下，中间转印体50、转印装置40(一次转印装置)和二次转印装置(未示出)为转印单元的实例。
在图2所示的处理盒300中，壳体一体化地容纳了电子照相感光体7、充电装置8(充电单元的实例)、显影装置11(显影单元的实例)和清洁装置13(清洁单元的实例)。清洁装置13具有清洁刮板131(清洁部件的实例)，且清洁刮板131被设置成与电子照相感光体7的表面接触。清洁部件不必需为清洁刮板131的形式，但是例如可以是导电性或绝缘性纤维状部件；该纤维状部件可以单独使用或与清洁刮板131组合使用。
图2所示的图像形成装置的实例包括：纤维状部件132(辊)，其将润滑剂14供给至电子照相感光体7的表面；和支持清洁的纤维状部件133(平刷)，且这些部分是可选设置的。
现将描述第二示例性实施方式的图像形成装置的各部件。
充电装置
充电装置8的实例包括涉及使用导电或半导电充电辊、充电刷、充电膜、充电橡胶刮板或充电管的接触型充电器。可以使用任何其他已知的充电器，例如非接触式辊式充电器以及使用电晕放电的格栅电晕充电器或电晕充电器。
曝光装置
曝光装置9的实例包括如下的光学系统：其使电子照相感光体7的表面曝光，如由半导体激光器、LED、液晶快门等以预定图像形状发出的光。将光源的波长设定为落在电子照相感光体的光谱灵敏度范围内。半导体激光器的光通常为具有780nm附近的振荡波长的近红外光。不过，光的波长不限于此；也可以使用振荡波长为约600nm的激光或振荡波长为400nm至450nm的蓝色激光。能够发射多光束的表面发射激光源对于形成彩色图像是有效的。
显影装置
显影装置11的实例包括利用显影剂通过接触或非接触显影图像的常见显影装置。对显影装置11的类型没有限制，只要其具有上述功能即可，并且可以根据预定用途使用合适的结构。显影装置11的实例是使用刷或辊而用来将单组分或双组分显影剂附着到电子照相感光体7上的已知显影装置。具体地，合适的是包括表面保持显影剂的显影辊的显影装置。
在显影装置11中包含的显影剂可以是仅具有色调剂的单组分显影剂或包含色调剂和载体的双组分显影剂。显影剂可以是磁性的或非磁性的。可以使用任何已知的显影剂。
清洁装置
清洁装置13是使用清洁刮板131的清洁刮板型。
清洁装置13可以具有清洁刮板型以外的结构；特别地，可以使用毛刷清洁型，或者清洁与显影同时进行。
转印装置
转印装置40的实例包括已知的转印充电器，例如具有带、辊、膜或橡胶刮板等的接触型转印充电器，和利用电晕放电的和格栅电晕或电晕转印充电器。
中间转印体
中间转印体50例如可以是带状形式(中间转印带)，其包含半导电性聚酰亚胺、聚酰胺-酰亚胺、聚碳酸酯、聚芳酯、聚酯或橡胶等。中间转印体可以是带状以外的形式，如鼓状。
图3示意性地示出第二示例性实施方式的图像形成装置的结构的另一实例。
图3所示的图像形成装置120是包含四个处理盒300的串联型多色图像形成装置。在图像形成装置120中，四个处理盒300平行地设置在中间转印体50上方，且一个电子照相感光体用于一种颜色。除了图像形成装置120是串联型之外，其具有与图像形成装置100相同的结构。
实施例
现将描述示例性实施方式的实施例，不过，本发明的示例性实施方式不限于此。
实施例1
将10质量份的作为硅烷偶联剂的10质量％N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷的甲苯溶液和200质量份的甲苯与100质量份的氧化锌(商品名：MZ300，TAYCACORPORATION制造)混合。然后，搅拌混合物并随后回流2小时。在10mmHg下减压蒸馏除去甲苯，并将所得产物在135℃下烘焙2小时，以用硅烷偶联剂处理氧化锌的表面。
然后，将33质量份经表面处理的氧化锌与6质量份封端异氰酸酯(商品名：Sumidur3175，由Sumitomo Bayer Urethane Co.，Ltd。制造)、1质量份由结构式(AK-1)表示的化合物和25质量份的甲基乙基酮混合，历时30分钟。然后，将5质量份缩丁醛树脂(商品名：S-LECBM-1，由SEKISUI CHEMICAL CO.,LTD.制造)、3质量份硅酮球(商品名：Tospearl 120，由Momentive Performance Materials Inc.制造)和0.01质量份硅油流平剂(商品名：SH29PA，由Dow Corning Toray Silicone Co.，Ltd.制造)加入到混合物中。用砂磨机将得到的混合物分散3小时，以获得底涂层形成用涂布液。
通过浸涂将底涂层形成用涂布液施加到直径为47mm、长度为357mm、厚度为1mm的铝基体上，并在180℃下干燥和固化30分钟，以形成厚度为25μm的底涂层。
Figure BDA0001643452260000271
电荷产生材料是使用CuKα特征X射线在X射线光谱中在布拉格角(2θ±0.2°)为至少7.3°、16.0°、24.9°和28.0°处具有衍射峰的Ⅴ型羟基镓酞菁颜料(在600nm至900nm波长范围的光吸收光谱中的最大峰值波长为820nm，平均粒径：0.12μm，最大粒径：0.2μm，比表面积面积：60m2/g)、粘合剂树脂氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂(商品名：VMCH，由NipponUnicar Company Limited制造)和乙酸正丁酯的混合物，将其放入容量为100mL的玻璃瓶中，其中具有填充率为50％的直径为1.0mm的玻璃珠；用油漆搅拌器将内容物分散2.5小时，以制备电荷产生层形成用涂布液。将羟基镓酞菁颜料、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂和乙酸正丁酯的混合物中的羟基镓酞菁颜料含量调整为55.0体积％；并将分散液中的固体含量调整为6.0质量％。该含量是基于以下事实计算的：羟基镓酞菁颜料的比重为1.606g/cm3并且氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂的比重为1.35g/cm3。
通过浸涂将电荷产生层形成用涂布液施加到底涂层上，然后在100℃干燥5分钟，以形成厚度为0.20μm的电荷产生层。
然后，将32.0质量份作为联苯胺类电荷输送材料的实例化合物(CT1-2)的电荷输送材料和60.0质量份粘合剂树脂双酚Z型聚碳酸酯树脂(双酚Z的均聚聚碳酸酯树脂，粘度平均分子量：40,000)溶解在30质量份的作为良溶剂的四氢呋喃(THF)和420.0质量份作为不良溶剂的甲基乙基酮(MEK)的混合溶剂中，以获得电荷输送层形成用涂布液。
通过浸涂将电荷输送层形成用涂布液施加到电荷产生层上，并在150℃下干燥40分钟，以形成厚度为34μm的电荷输送层。
通过该过程制得电子照相感光体。
实施例2至6和比较例1至3
以与实施例1那样制造电子照相感光体，不同之处在于，电荷输送材料、良溶剂和不良溶剂的类型和量如表1所示那样改变。
评价
如下评价实施例和比较例中制造的电子照相感光体。
电荷输送层中电荷输送材料的晶体的平均粒径
以上述方式测量在各个实施例和比较例中制造的感光体的电荷输送层中电荷输送材料的晶体的平均粒径。
电荷输送层的MD-1硬度
从各个实施例和比较例中制造的感光体的电荷输送层中取得测量样品。测量样品的厚度为40μm，形状为10mm正方形。
电荷输送层的MD-1硬度在以下条件下测量。
测量设备：由KOBUNSHI KEIKI CO.，LTD.制造的MD-1capa A型。
测量条件：测量模式是正常模式；定时器设置为2秒；测量点是与感光体的两端在轴向上相距50mm的点以及其中心，即总共3个点；并且在3个测量点处的结果的平均值定义为硬度。
电荷传输层的裂纹的产生
将实施例和比较例中制造的感光体分别附接到通过改造DocuCentre-IV C5570(由富士施乐株式会社制造)而制造的电子照相式图像形成装置上。
用该装置在200,000张A4纸上连续形成并输出具有5％图像浓度的图表。然后，将感光体从装置上卸除并肉眼观察电荷输送层是否具有裂纹。
电荷输送层的磨损程度
将实施例和比较例中制造的感光体分别附接到通过改造DocuCentre-IV C5570(由富士施乐株式会社制造)而制造的电子照相式图像形成装置上。
用该装置在200,000张A4纸上连续形成并输出具有5％图像浓度的图表。然后，测量感光体的电荷输送层的厚度。电荷输送层的厚度用涡流式涂层厚度计(由FISCHERINSTRUMENTS K.K.制造)测量。确定电荷输送层在连续输出200,000张之前和之后的厚度(μm)的差异。
图像浓度
将实施例和比较例中制造的感光体分别附接到通过改造DocuCentre-IV C5570(由富士施乐株式会社制造)而制造的电子照相式图像形成装置上。
用该装置在A3纸的整个表面上形成并输出具有50％图像浓度的半色调图像(青色)。
观察输出的半色调图像。基于以下标准来确定和评价预期图像浓度与所形成图像的实际图像浓度之间的差异。图像的形成和输出在28℃和85％RH下进行。
A：图像浓度的差异为0.2以下
B：图像浓度的差异大于0.2且为0.3以下
C：图像浓度的差异大于0.3
表1显示了实施例和比较例的细节。表1中的缩写如下。
CT1-2：作为由结构式(CT1A)表示的电荷输送物质的联苯胺类电荷输送物质的实例化合物(CT1-2)
Figure BDA0001643452260000301
TNF:三硝基芴酮
TFH:四氢呋喃
MEK:甲基乙基酮
MIBK:甲基异丁基酮
Figure BDA0001643452260000311
从该结果明显看出，相比于比较例的感光体，实施例的感光体中作为最外层的电荷输送层的磨损和裂纹的产生降低(减少)。
在实施例的感光体中，图像浓度不均匀的产生减少，并且电性质随时间推移良好。
提供对本发明的示例性实施方式的前述描述是为了说明和描述的目的。并非试图穷尽本发明所披露的精确形式或将本发明限制于所披露的精确形式。显然，许多改进和变化对于本领域技术人员是显而易见的。选择并描述示例性实施方式是为了能够最好地解释本发明的原理及其实际用途，由此使得本领域的其他技术人员能够理解预计适用于特定用途的本发明的各种实施方式和各种改进方案。本发明的范围由下述权利要求及其等同物所限定。

Claims (8)

1.一种电子照相感光体，其包含：
导电性基体；
设置在所述导电性基体上的电荷产生层；和
设置在所述电荷产生层上的作为最外层的电荷输送层，所述电荷输送层含有粘合剂树脂和电荷输送材料，
其中，所述电荷输送材料的晶体的平均粒径为0.1μm至5.0μm，
其中，所述电荷输送层包含所述电荷输送材料的不良溶剂，
其中，所述不良溶剂为二烷基酮。
2.如权利要求1所述的电子照相感光体，其中，所述二烷基酮为其中两个烷基各自具有1～6个碳原子的二烷基酮。
3.如权利要求1所述的电子照相感光体，其中，所述电荷输送材料是由通式(CT1)表示的电荷输送材料：
Figure FDA0004250561670000011
其中，RC11、RC12和RC13各自独立地表示氢原子、卤原子、具有1～10个碳原子的烷基、具有1～10个碳原子的烷氧基或具有6～10个碳原子的芳基。
4.如权利要求3所述的电子照相感光体，其中，在由通式(CT1)表示的所述电荷输送材料中，RC11和RC13各自表示氢原子，RC12表示具有1～10个碳原子的烷基。
5.如权利要求4所述的电子照相感光体，其中，由通式(CT1)表示的所述电荷输送材料为由结构式(CT1A)表示的电荷输送材料：
Figure FDA0004250561670000021
6.一种电子照相感光体，其包含：
导电性基体；和
设置在所述导电性基体上的作为最外层的单层感光层，所述单层感光层含有粘合剂树脂、电荷产生材料和电荷输送材料，
其中，所述电荷输送材料的晶体的平均粒径为0.1μm至5.0μm，
其中，所述单层感光层包含所述电荷输送材料的不良溶剂，
其中，所述不良溶剂为二烷基酮。
7.一种处理盒，其包含权利要求1所述的电子照相感光体，
其中，所述处理盒可移除地附接在图像形成装置上。
8.一种图像形成装置，其包括：
权利要求1所述的电子照相感光体；
充电单元，其对电子照相感光体的表面充电；
静电潜像形成单元，其在所述电子照相感光体的经充电表面上形成静电潜像；
显影单元，其使用包含色调剂的显影剂将所述电子照相感光体的表面上的静电潜像显影形成色调剂图像；和
转印单元，其将所述色调剂图像转印至记录介质表面。
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