CN1094831C - 热熔基材、层压材料和层压材料制造方法 - Google Patents

热熔基材、层压材料和层压材料制造方法 Download PDF

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Abstract

一种热熔基材包含一种透光性耐热性树脂基体上有热固性树脂的缓冲胶粘层。热熔体胶粘层在透光性、耐热性、耐天候老化性、热压粘合中控制夹杂气泡和易于消除气泡、提供充分的粘合力以及有效地校正模片的随机变形方面具有优越性。热熔基材适于使用在生产类似DVD的光盘和平板显示器的粘结、连接和层压工序中,易于消除气泡和有效提高其附加产品的质量。同时也提供了一种采用热熔基材的层压材料及其生产方法。

Description

热熔基材、层压材料和层压材料制造方法
本发明涉及热压可粘合保护基材或热熔基材,它们适于保护根据预期应用要求具有挠曲性、平面性或光滑度以及透光性、耐天候老化性和耐热性的部件,或适于光记录媒体、平面显示器等部件的胶接。本发明还涉及包括元件及层压其上的热熔基材的层压材料及其生产层压材料的方法。
对于用作要求透光性和耐天候老化性且具有足够的挠曲性使其自身能够卷起和伸直的模片,典型的如太阳能电池模片的保护元件的聚合物,现已作了研究努力。
例如,日本专利JP-A198081/1989公开了一种太阳能电池模片,其中薄膜太阳能电池形成在一聚合物基膜上并覆盖一层保护膜,另有一层热塑性聚合物的缓冲粘合膜置于其间。这种模片是一种集成非晶硅太阳能电池,片层厚度可达1000μm,用宽度为5mm的样品测量时,挠曲刚度可达100kg.mm2,更好的可达10kg.mm2。模片不用时可以卷成一个紧筒而不损伤太阳能电池,需要时再展平。这种集成太阳能模片具有挠曲性可反复折叠。
可是,日本专利JP-A198081/1989中的太阳能模片组不易反复卷成直径为几厘米的圆筒并展平,因为它允许挠曲刚度可高达100kg.mm2,尽管在保护膜层和基层之间插有热塑性塑料聚合物的缓冲粘合薄膜层,模片仍然有几个问题:(1)在室外或室内长时间暴露在阳光下或其它光源下时,模片的抵抗环境变化的能力可靠性较低。(2)具有缓冲粘合层的保护膜只是简单地热压粘合在太阳能电池薄膜表面上不能确保保护膜的平滑度和受光表面的透光性。(3)薄膜层压组件包含用聚合物薄膜作基层的太阳能薄膜电池以及非晶体硅、ITO、铝合金等功能性薄膜,组件具有比聚合物材料更高的刚度以及在成膜时具有不同的热收缩系数和内应力。结果,模片经受了实际不可能校正的无规变形。(4)热压粘合时会产生气泡,甚至小气泡也会随工作温度的升高膨胀成大气泡,这种气泡生长会损伤组件外观,并降低太阳能电池的性能和引起保护膜的剥离。特别是由于构图的太阳能电池模型表面和薄膜模片表面有大量凹凸不平之处,因此气泡留在层压后保护膜遮盖下的阴影里。如果直接暴露在阳光下,气泡会胀大使入射光散射从而降低发电能力(电压-电流特性曲线或V-I曲线),以致于引起外表面剥离和损伤。另外,气泡内的湿气会加速各种环境中的V-I初始曲线恶化。
当按照上述例子,将一层热塑性缓冲粘合层形成在保护膜上时,缓冲粘合层的动态物理性能将随使用太阳能板的室外或其它工作环境的温度和湿度的变化而灵敏地变化。例如,受光表面被阳光或一相应光源的辐射热加热,结果,缓冲粘合层粘度降低或软化和液化,损害了保护膜和太阳能电池表面之间的粘接强度,使保护膜丧失了承受热感应收缩应力所必需的橡胶弹性。这会加大由于薄膜弹性变形和从表面电极剥离所致的ITO电极接口的接触电阻,损害电转换能力和降低保护膜的功能使电池受损。相反,在软化点以下,热塑性缓冲粘合层的粘合力降低并硬化,失去了薄膜组件作为缓冲层减轻应力应变的保护功能。保护膜的功能随湿度变化近似地变化。
下面的例子中将玻璃化温度(Tg)为69℃的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)用作上述的保护膜,当受光表面直接暴露在阳光下加热时,薄膜由于热收缩和膨胀产生显著的尺寸变化,缓冲粘合层不能适应这些变形,应力应变就有波及到太阳能电池的趋势,从而导致性能降低和保护膜剥离。因此建议使用PET膜的组件限于受光表面避免连续直接暴露在阳光下,或受光表面在室内暴露在荧光灯下和白炽灯的间接照射下。
用薄膜作基层的多层薄膜元件中,典型的如太阳能电池组和柔性印刷电路板,与玻璃基层和金属基层(如SUS)相比,薄膜基层易于加工,例如,用冲孔或压机加工方法、利用一种YAG激光打细通孔等以及激光切割,这有利于完成三维集成块薄膜元件的设计,不用一个线头,在其背面打出通孔并用导电膏堵住通孔以在背面形成支路电极。
当就生产率来考虑包括用真空工艺铺设许多功能性薄膜的工序,用屏幕印刷方法在薄膜表面形成线路电极或绝缘夹层薄膜的工序,以及在表面形成保护膜的工序的方法时,采用能够联系各工序的连续柔性膜形式的基层有利于生产率,因为这些工序可依靠更短的生产流程产时以及基层连续进料和加工来连续进行,另外,对于大规模集成块或大量生产薄膜组件产品,同理,采用连续柔性膜形式的基层有利于生产率。
然而,柔性基膜不同于玻璃和SUS基层,当其加工成薄膜元件时,不能保持恒定的“挠度”、“皱折度”、“波纹度”、“松弛度”和“厚度均匀性”。由于生产率会随这些条件的恶化降低,因此使柔性基膜平整和平滑对于制造稳定的组件同时将生产率的降低减到最小尤为关键。
如DVD-R的光盘制造包括与热熔体或胶粘片连接的工序。粘合剂需要旋转涂布、网印或其它涂布方法以及紫外线固化处理,这就增加了工序的数量和时间。聚碳酸酯基层可在用于涂布目的的溶剂中溶解或变浑浊,夹杂气泡对产品的光学性能有不良影响或损害其外观。
同样的问题出现在制造液晶平板显示器、无机EL显示器以及诸如等离子气体显示器面板(PDP)和ECD的平板显示器中。其生产工艺包括铺设并粘接功能性膜和加热聚合物并使其流动的工序,两者都是为达到提高亮度、分辨率、清晰度、耐环境特性和对比度的目的。在铺设和粘接功能性膜的工序时,例如,AR,LR,LG,转向器保护膜,高视角,高阻滞,极化膜,摄影胶片,用于逆光的光敏散射膜,多层反射膜,透明膜电极和镜片定位器,在加热聚合物流动的工序中,例如,将铁电体、高分子量、高沸点液晶注射入用聚合物膜作基层的柔性液晶模片电池时,会产生同样的问题。
本发明的目的在于提供一种改进了透光性、耐热性和耐天候老化性且在热压粘合中允许夹杂少量气泡或易于消除气泡的热熔基材层;一种具有足够的粘接力和能有效地修正无规变形的模片;一种采用热熔基材的层压材料,典型的如模片;以及一种生产层压材料的方法。
本发明的另一目的在于提供一种适于用在制造诸如DVD和平板显示器的光盘的粘合、连接和层压工序中的热熔基材,它包含少量夹杂的气泡,易于消除气泡,有益于提高其相关产品的质量;一种采用热熔基材的层压材料,典型的如光盘或平板显示器;以及一种生产层压材料的方法。
第一方面,本发明提供了一种热熔基材或坯料,它包括一透光耐热性树脂基层和在基层的至少一个表面上包含热固性树脂的缓冲粘合层。在一个优选实施方案中,缓冲粘合层还含有有机过氧化物。这种有机过氧化物在热压粘合前半衰期为10小时的时候优选至少70℃的分解温度,基层优选至少65℃的玻璃化温度或至少80℃的耐热温度和1.0-3.0的表示分子取向度的MOR值,这种热熔基材常用于覆盖元件或元件之间的粘接以形成层压片层,缓冲粘合层可压花在其表面上。
第二方面,本发明提供了一种包含覆盖有热熔基材的元件的层压材料。热熔基材常常热压粘合在元件上,优选的是,热熔基材的缓冲粘合层在20℃时动态模数达到5×109dyn/cm2,在100℃时至少为1×106dyn/cm2,tanδ在至多20℃的温度范围内达到最大峰值,热压粘合后其厚度为3到500μm;热熔基材的基层在温度为0℃和/或120℃时动态模数的变化率在30%以内,热压粘合后,其厚度为5到100μm。同样优选的是,元件包含一个表示分子取向度的MOR值在热压粘合前为1.0-3.0的基层,元件通常为光盘、平板显示器或太阳电池组。
第三方面,本发明提供了由以下工序组成的层压材料的生产方法:
将热熔基材和元件输入辊式层压机使其热压粘合成层压复合材料,热熔基材含有至少覆在透光耐热性树脂基层一面的缓冲粘合层,缓冲粘合层与元件相接触;
将层压复合材料切割成型材并叠起放入一个容器中,加热和静液压制叠层堆使其热固化且消除气泡。
在加热压制工序中最好采用至少70℃的加热温度和3-15kg/cm2的静液压力,当层压复合材料叠层堆在容器中加热时,可用一个基本均匀的垂直于层压复合材基材段的机械压力施加在其表面上,借此达到消除气泡和平整层压复合层压材料的目的。更准确地说,采用0.01-5.0kg/cm2的机械压力来平整复合层压材料。本发明的层压方法常采用第一方面的热熔基材得到第二方面的层压材料。
在阅读下面配合附图的说明后,可更好地理解上述及其他目的、特点和优点。
图一是根据本发明的热熔基材制造的太阳能电池模片的基本构造的横截面示意图;
图二是根据本发明的液晶电池的基本构造的横截面示意图;
图三是示例1中制造的太阳能电池模片的基本构造的横截面示意图;
根据本发明的热熔基材有一含有热固性树脂的缓冲粘合层,它至少覆在具有透光性和耐热性的树脂基层的一面。基层
由于覆盖在树脂基层的缓冲粘合层是由具有橡胶弹性的热固性聚合物形成的,这种聚合物是一种聚合物分子链间具有高交连密度的柔性树脂,缓冲粘合层的动态物理性能随温度和湿度产生极小的变化,动态物理性能的这种极慢的变化使缓冲粘合层可以长期保持其性能。此外,由于用作树脂保护膜的透光性树脂膜具有至少为65℃的玻璃化温度Tg和/或耐热性或至少为80℃的长期工作温度,因此这种热熔基材甚至直接暴露在阳光或其他光源下也不会损害。
具有至少为65℃的玻璃化温度Tg和/或耐热温度(Tw)至少为80℃的透光耐热性树脂基层包括:
氟树脂膜,例如,均聚物如聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(Tg69℃),耐热性聚萘酸乙二醇酯膜(Tg113℃),聚三氟氯乙烯(PCTFE,Tw150℃)如市售的Daikin工业k.k.生产的新氟隆(Neoflon)CTFE,聚偏氟乙烯(PVDF,Tw150℃,Tg50℃)如市售的Denki Kagaku kogyo k.k.生产的Denda DX膜,聚氟乙烯(PVF,Tw100℃),如市售的杜邦公司(E.I.dupont)生产的特得拉(Tedlar)PVF膜;和共聚物如四氟乙烯/全氟乙烯醚共聚物(PFA,Tw260℃)如市售的Daikin工业k.k.生产的新氟隆(Neoflon)PFA膜,四氟乙烯/六氟丙烯共聚物(FEP,Tw200℃)如市售的Toray k.k.生产的FEP类的Toyoflon膜和四氟化乙烯/乙烯共聚物(ETFE)如市售的E.T.doupont生产的Tefzel ETFE膜(Tw150℃)和Asahi Glass k.k.生产的AFLEX膜(Tg83℃);
聚丙烯酸酯膜如芳族二羧酸双酚共聚的芳族聚酯(PAR铸件,Tw290℃,Tg215℃),如市售的Kanegafuchi Chemical k.k.生产的Elmeck;
含硫聚合物膜如聚砜(PSF,Tg 190℃),如市售的Sumitomo Bakelitek.k.生产的Sumilite FS-1200和聚醚砜(PES,Tg 223℃)如市售的Sumitomo Bakelite k.k.生产的Sumilite FS-1300;
聚碳酸酯膜(PC,Tg 150℃)如市售的Teijin ChemicAls k.k.生产的PAnlite;降冰片烯功能性树脂(Tw 164℃,Tg 171℃)如市售的NipponSynthetic Rubber k.k.生产的ARTON;
聚甲基丙烯酸甲酯树脂(PMMA,Tg 93℃);
烯烃/马来酰亚胺共聚物(Tg≥150℃)如市售的Toso k.k.生产的TI-160,对芳酰胺(Tw 200℃)如市售的AsAhi ChemicAls k.k.生产的ArAmicA R,聚氟化酰亚胺(Tw≥200℃),聚苯乙烯(Tg 90℃),聚氯乙烯(Tg 70-80℃)和三醋酸纤维素(Tg 107℃).
其中,耐热性聚萘酸乙二醇酯膜(Tg113℃)优于PET膜,因为在就Tg而言的耐热性、长时间工作的耐热性、杨氏模量(或刚度)、断裂强度、热收缩系数、低含量低聚物、阻透性、耐水解性、透湿性、温度膨胀系数、和光降解物理性能这些方面,它具有优越的性能。与其他聚合物相比,耐热性聚萘酸乙二醇酯膜在断裂强度、耐热性、尺寸稳定性、透湿性方面具有很好的综合性能和成本消耗。
树脂基层的玻璃化温度(Tg)至少为65℃,较好至少70℃,更好至少80℃,最好至少110℃。Tg的上限虽然通常为130℃,但它并没有严格要求。树脂基层的耐热性或长时间工作温度应至少为80℃,较好为至少100℃,更好为至少110℃,耐热温度的上限没有极限值,但是越高越好且通常为250℃。树脂基层的厚度根据一起层压的元件参数以及基层所需的强度和挠曲刚度确定,虽然通常约为5-100μm,最好约为20-90μm,树脂基层厚度小于5μm时会几乎失去有效的表面保护作用,将胶粘层粘接其上得到的热熔基材料易发生变形。树脂基层厚度大于100μm时透光性降低且不适于辊压成型,显然妨碍了连续生产。
在热压粘合后温度为0℃和/或120℃时,树脂基层的动态模量变化率应优选在30%以内,更优选的是20%以内,动态模量值优选在1×109到1×1012dyn/cm2的范围内。如果热压粘合后温度为0℃到120℃之间时,动态模量变化率超过了30%,就会产生超过缓冲胶粘层的缓冲作用的内应力,从而导致粘接力的降低,热熔基材的剥离和层压材料的变形。
基层树脂的“透光性”一词意思是至少70%,更好的是至少80%的可见光能透过基层。
树脂基层的表征分子取向程度的MOR值优选为1.0-3.0,更优选为1.0-2.0,最优选为1.0-1.8。MOR值在此范围内可保证层压材料几乎没有变形,注意MOR是分子取向率的缩写,表征分子取向程度的MOR值详细说明在1998年3月的Convertech上,Shigeyoshi Osuki所著的论文“用微波分子取向测量仪控制膜片质量”和1995年的Seikei-Kakou的第17卷第11期Y.Zushi,T.NiwA,S.Hibi,S.Nagata,和T.Tani所著的论文“双轴拉伸时的分子取向性”,较大的MOR值表示各向异性,MOR值为1.0表示随机各向异性。
就分子取向程度而言,一单层树脂膜的不同位置上MOR值不同,特别是双轴拉伸薄膜,在拉伸时被固定的薄膜边缘趋于产生较高的分子取向程度,由于这种趋势,薄膜甚至是用通常具有令人满意的分子取向程度的树脂制成时,也应在各个位置作分子取向程度的试验以证明薄膜在用于本发明前分子取向程度在要求范围内。
例如,测量MOR值可用微波直射旋转试件并测量透过微波强度的方法。更准确地说,某一频率的微波电场和聚合物偶极子之间的相互作用与其向量的内积有关。当试件在微波极化电场中旋转时,辐射的微波强度随介电常数的各向异性而变化,由此可确定分子取向度,测量中采用的微波频率虽然通常为4或12GHZ,但没有严格要求。利用此原理的分子取向程度测量仪市售的有Shin-Oji Paper K.K.生产的MOA-5001A,5012A,3001A和3012A。另外,测定MOR值还可用X光衍射法,红外二色性法,极性荧光检查法,超声波法、光学分析法和NMR分析法。
优选上面确定范围内的MOR值适于采用热熔基材元件的组件,例如柔性基层。缓冲胶粘层
缓冲胶粘层含有热固性树脂和有机过氧化物,常用的热固性树脂是醋酸乙烯重量含量为15-50%的乙烯/醋酸乙烯共聚物(EVA)。
有机过氧化物可从温度在80℃以上,特别是90℃以上分解生成自由基的化合物中选择,考虑到混合时的稳定性,过氧化物应优选半衰期为10小时具有至少70℃的分解温度。用于热固性树脂的有机过氧化物的例子包括:2,5-二甲基己烷-2,5-二氢过氧化物,2,5-二甲基-2,5-双(叔丁基过氧)己烷-3,二叔丁基过氧化物,2,5-二甲基-2,5-双(叔丁基过氧)己烷,过氧化二枯基,α,α′-双(叔丁基过氧异丙基)苯,正丁基-4,4-双(叔丁基过氧)戊酸酯,2,2-双(叔丁基过氧)丁烷,1,1-双(叔丁基过氧)-3,3,5-三甲基-环己烷,叔丁基过氧苯甲酸酯和过氧化苯甲酰。这些过氧化物可以单独使用也可将两种或两种以上以一定的比例混合使用,热固性树脂重量份100时,过氧化物混合物总量优选小于10份,更优选是0.5-6份。
如果需要,可加入添加剂如固化促进剂。在一实施方案中,热熔基材覆在元件上以形成层压材料,结构通式为RSi(OR)3的有机硅烷化合物可以小于6重量份的总量混入,其重量基准与在缓冲胶粘层中的抗泡沫剂或泡沫抑制剂相同,其中,R是烷基如C2H5。在加热/压制工序中,有机硅氧烷化合物和有机过氧化物反应生成自由基团,成为乙烯/醋酸乙烯共聚物基体的交联剂并最终加入缓冲胶粘层内。当热熔基材层卷成圆筒或以型材堆的形式存放时,有机硅氧烷对促进缓冲胶粘层剥离有辅助作用。
缓冲胶粘层的厚度可根据有机过氧化物的类型、使用环境和层压热熔基材层的元件来适当调整,缓冲胶粘层的厚度优选约为3-500μm,更优选约为3-50μm,最优选约为10-40μm。缓冲胶粘层厚度小于3μm时几乎没有缓冲作用,然而厚度大于500μm时会引起透光性降低和冲孔易留下毛刺。注意由于缓冲胶粘层的透光性比基层好得多,室外使用或在高照度光源下厚度可达10,000μm。在热压粘接后缓冲胶粘层的动态模量优选在20℃时达到5×109dyn/cm2,在100℃时至少为1×106dyn/cm2,更优选为20℃时为1×109-1×106dyn/cm2和100℃时为2×106-1×109dyn/cm2。另外,在热压粘接后,缓冲胶粘层的tanδ最大峰值优选也应在20℃以内,更优选应在-100℃到+15℃的范围内。热熔基材层
特别在热熔基材层用作层压保护膜时,缓冲胶粘层仅铺设在树脂基层的一个表面上,当太阳能电池基层和层压基膜由于材料不同,在加热时热收缩系数相差很大时,如下所述,缓冲胶粘层可铺设在树脂基层的两面以使层压电池片平整。双面基材在严酷的室外环境下使用具有优越性。当热熔基材层用作生产光记录媒体和平板显示器时使用的粘接工具时,如下所述,缓冲胶粘层铺设在树脂基层的两面。在双面基材中,树脂基层和缓冲胶粘层应优选上述厚度范围中较薄的,厚度为4-6mm的缓冲胶粘层也可用作隔离片。
通过熟知的方法如涂布或挤出涂布方式将缓冲胶粘层铺设在树脂基层上,树脂基层的总厚度和缓冲胶粘层或片层优选在10-600μm范围内,较优选在10-120μm范围内,更优选在30-90μm范围内,最优选在60-80μm范围内。
根据本发明的热熔基材层,缓冲胶粘层优选模压在其表面上,特别是在对热熔基材进行压力层压时,热熔基材层优选形成压花图形,特别是形成延伸方向与层压时喂料方向一致的条纹图形时。当热熔基材层用于层压元件时,压花图形的方向是任意的。压花图形的最佳方向根据层压方向或层压元件的类型来选择。压花或形成条纹提供了气泡逸出的通道,使夹杂气泡变得最少。特别是,当通过辊式层压机进行加压层合时,气泡将在层压方向找到易于逃逸的方式;所述层压机的工作方式为:将薄膜卷在层压辊上,并在包胶夹辊(nipple roll)的帮助下将元件加到该层压辊上。压花形成的条纹间隔大小和数量没有严格要求,例如,缓冲胶粘层优选压花表面粗糙度Ra为0.4-10μm,更优选为0.6-0.8μm,平均峰间隔为50-180μm,更优选为60-140μm,压花方式没有严格要求,常用压花技术都可采用。另外,剥离薄膜一旦被压花,压花图案就传递到缓冲胶粘层上。层压材料
根据本发明,将上述热熔基材覆盖在元件上形成层压材料。
参见图1,说明了采用本发明的热熔基材的层压材料的一种典型构造。图一是太阳能电池模片基本构造的横截面示意图,它是本发明层压材料的一个典型的实施方案,太阳能电池模片包括柔性基层2,下部的铝电极3,非晶硅层4,绝缘夹层膜8(通过印刷第一氨基甲酸乙酯基绝缘树脂组合物而形成),氧化铟锡(ITO)的透光电极薄膜5,通孔12,隔离片9(通过印刷第二氨基甲酸乙酯基绝缘树脂组合物而形成),金属线电极10和通孔11。此外,还包括分支正电极(把银糊网印在背面而形成)和分支负电极(未表示出)。
在基层7上由缓冲胶粘层6构成的热熔基材铺设在太阳能电池模片上,当太阳能电池用在室外或需防止湿气和灰尘的侵入或防腐保护时,一种由覆在基层7′上的缓冲胶粘层6′组成的类似热熔基材,可以提供在太阳能模片的底面,由缓冲胶粘层6和基层7组成的层压材料的工作效率是显著的,因为柔性橡胶片状的胶粘层6能与基层7紧固在一起,这种整体层合材料能有效防止工作时缓冲胶粘层6因内应力衰减引起尺寸随时间变化。
其次,一种模片的制造方法,这种模片是根据本发明的层压材料的一个实施方案,本发明提供了透光性耐热树脂基层的至少一面具有缓冲胶粘层的热熔基材和被层压的一元件,通常是具有被保护的上层或受光表面的太阳能电池片;所述树脂基层的Tg至少为65℃。将热熔基材覆盖在元件上以使基材的缓冲胶粘层与元件受光表面紧密接触。该组件通过辊式层压机热压粘合,优选在温度为100℃到120℃和线压力为20-70g/cm条件下进行粘合,用这种方式即得到了复合片材。虽然上面主要提到制造只有一层热熔基材覆在元件上的单面层压材料,但是在元件相对两面都有热熔基材的双面层压材料根据层压元件的类型和工作环境也可使用,在双面层压材料的情况下,元件夹在热熔基材之间,缓冲胶粘层贴在该元件上,通过辊式层压机热压粘合。
然后将由此获得的复合片材按预定尺寸切成型材,堆起型材并收到装有热压工具的容器里,通常采用热压器。优选在干燥空气或氮气中,特别是氮气氛下,施加基本上均匀的压力(0.01-5.0kg),特别是0.1-5.0kg的压力,加压方向垂直于绝大多数型材,通常是铅垂方向作用在型材堆上,这时型材堆通常在至少70℃加热,特别是140-180℃,加热时压力为3-15kg/cm2,热压持续30-120分钟以便热交联,排气和粘结牢固,生产出符合本发明的层压材料。采用热压法的加热温度和静液压力可按照各个元件和所用热熔基材适当调整,机械压力可在任何定时需要下应用,优选保持压力甚至直到加热后冷却到室温,一种优选工艺包括加热到缓冲胶粘层固化温度之上,更优选在70℃-100℃,施加5-10kg/cm2的压力并保温保压15-60分钟的排除气泡的工序,以及加热到更高温度,更优选加热到100-170℃,特别是加热到120-170℃,并在此温度下保持3-15kg/cm2的压力,最好5-10kg/cm2为时15-60分钟的热固化工序。
由于层压用辊式层压机的方式进行,层压元件的缺陷的影响应该极小化,例如,太阳能电池组上具有梳形电极的精细图案或用作电池绝缘的绝缘体的精细图案。更详细地,将元件/热熔基材组件喂入辊式层压机,这时元件的结构表面与加热到较为流动状态的缓冲胶粘层相接触,组件夹持在层压机的弹性辊子之间同时向前移动,结构表面图形花纹阴影下或许保留下来的气泡被作用其上的由于弹性辊子之间产生的滑动应力所致的液压力有效地排除。
辊式层压机未完全排出的残留气泡在后来的采用热压法的热交联工序中被排除,在热压粘合阶段,优选的是耐热弹性片铺设在每个复合片材型材上表面(受光表面)以及一个金属盖板置放其上,许多金属盖板/弹性片/复合材基材组件一个放在另一个上,借助高刚度、SUS的平滑压板或类似物,用如气缸的加压方法将机械压力垂直作用在叠片堆上,用此方法,模片与热熔基材层压成修光和平整了的元件,所述模片的塑料基层上具有功能性膜,塑料基层由于热收缩和功能性薄膜内应力已经有了随机变形。
应明白的是,层压元件是由刚度和厚度不同的多于一个的元件组成,例如,在太阳能电池组的情况下,它们是非晶硅、ITO、铝合金、绝缘膜夹层和密封绝缘保护膜。在用加热加压方法热交联工序中,将机械压力作用在位于上述片层结构上的(未加工)层压材料型材上,零件与热熔基材层压在一起,以便成型结束时各层具有不同热收缩系数和内应力的复合片材中含有的随机变形可以易于校正,此外,由于热压多于一个复合基材的叠片体,因此修平可在许多型材上同时进行,这有利于大量生产。与涂布相比,热熔基材的层压方法有效地赋予表面极高的平整和光滑性,结果,产品具有很好的外观。这就增加了产品的商品价值。
就经受的加热温度而言,在热压工序中使用的耐热弹性片没有严格要求,耐热弹性片可从熟知的中间选取,例如,耐热硅橡胶、氟橡胶(如dupont生产的Viton)和氟硅橡胶。耐热弹性片的厚度没有严格要求,虽然通常为0.5-10mm。
用于热压工序的金属盖板可以是铝、黄铜、钢或不锈钢制成的,优选铝因其重量轻且导热率高,盖板厚度没有严格要求,虽然通常约为0.2-3mm,盖板可用熟知的方法进行表面处理,例如,铝阳极化、镀敷如镀铬、镀镍或镀镍铬合金或涂漆。
本发明的热熔基材也可用于把结构元件接合到平板显示器上如液晶平板显示器或无机EL平板显示器。
图2表示采用本发明的液晶平板显示器(有时指液晶电池)的基本构造的横截面图。
图2所示的液晶电池包括上基片15、上电极14、液晶层13、下电极16和下基片17,根据要求从上到下顺序叠放,液晶电池也可在其顶上放置结构元件,例如,功能性膜(如极性膜、相位膜或反光胶片)或保护膜,本发明的热熔基材有利地用于结构元件和液晶电池的接合。
液晶电池的上下基片15和17可以是玻璃、塑料或树脂材料或金属。材料选择根据液晶平板显示器和其他零件所需性能。多数情况下,优选透光性材料因为在某一波段必须有透光性,基层可有ITO透明电极或压花电极。
上、下电极14和16可以是ITO(涂锡的氧化铟)或IZO透明电极(涂锌的氧化铟),按规定厚度的金属或金属氧化物电极或透明电极与金属电极的组合。
液晶层13可选用在普通液晶显示器中熟知的化合物,典型的液晶包括丙烯酸酯主链的液晶聚合物、甲基丙烯酸酯主链液晶聚合物、氯丙烯酸酯主链的液晶聚合物、环氧乙烷主链的液晶聚合物、环己烷主链的液晶聚合物、酯主链的液晶聚合物、螺旋状(TN)液晶及具有手性近晶C相或H相的铁电聚合物液晶,如JP-A318526/1988,20981/1990和81626/1991中所描述。
本发明的热熔基材也可用于无机EL平板显示器。
用下面的方法制造无机EL平板显示器,例如,在透光基层上或两基层之间以及金属、金属氧化物或透光电极上形成无机发光层,所述发光层可以是如涂布了所需元素的类似金刚石的碳(DLC)薄膜。在平板显示器上,本发明的热熔基材作为保护膜覆盖其上。
本发明的热熔基材应用于平板显示器可采用上述太阳能电池组所用的方法,由于平板显示器几乎不需平整,因此不用机械压力。
本发明的热熔基材也适于光盘如DVD-R粘结。
例如,关于染料型光盘,例如,基层为盘形且直径约为64-200mm,厚度约为0.6-1.2mm,基层由树脂或可充分透过读/写光的玻璃制成以便读/写操作可在光盘的背面进行,“读/写光”一词的意思是基层能够透过至少88%的光线,其波长约为500-900nm准确地说约为600-800nm,更准确地说,约为630-690nm。
更准确地说,基层通常由树脂制造,优选热塑性树脂,如聚碳酸酯树脂、丙烯酸树脂、无定形聚烯烃和聚苯乙烯树脂,采用这些树脂,基层用熟知的技术成型,如注塑。追踪沟纹常形成在基层的主表面以支持记录层,优选沟纹在注塑的同时形成。另外,通过2p(光聚合作用)技术形成的沟纹树脂层也可固定在预成型的基层上,玻璃基层也可用在这种情况。
在基层的沟纹主表面上,形成有一染料层形式的记录层,染料可从不同骨架染料中选取,例如,花青染料、噻唑染料、噁唑染料、咪唑染料、喹啉染料、嘧啶染料、假吲哚染料和苯并假吲哚染料,如需提供吸收所需最大波长的话,也可采用这些染料的混合物。一种或几种染料用适当的溶剂溶解成用于基层的溶液,该涂布液包括稳定剂、粘结剂、分散剂和其他添加剂。
形成在基层上的反射层与记录层紧密接触,反射层用高反射金属或合金制成,如Au,Ag,Cu或AgCu。反射层可用这些金属制成的两层或两层以上构成,厚度优选为500埃或更厚,反射层可用蒸发或阴极溅涂法成型。
保护层通常形成在反射层上,保护层可由不同的树脂形成,如UV-固化树脂,厚度约为0.5-100μm,保护层既可为涂层也可是片材,涂布可采用常规技术如旋转涂布、凹槽辊涂布、喷涂和浸涂。
DVD-R是双层层压盘片结构,每个基层厚度为0.6mm(通常用聚碳酸酯)并覆有上述片层,两个这样的基层用本发明的热熔基材接合起来且使保护层相互面对。
沟纹通常为深0.1-0.25μm,宽0.2-0.4μm,间距0.5-1.0μm,记录层厚度为500-3,000埃,在635nm时反射综合指数n=2.0-2.6和k=0.02-0.20。
当然,光盘可以是相变型或磁光型。
光盘不限于上述紧密接触式的记录光盘。本发明用于需要接合两个基层的任何光盘,可达到相同效果。
下面用图解和非限定的方式给出本发明的实施例。
例1
装配一种结构如图3所示的太阳能电池模片。首先,一个铝制的下电极3(或铝及不锈钢构成的双层金属)形成在一个聚萘酸乙二醇酯(PEN,polyethylene naphthalate)的柔性基材2上,具有PIN接头的非晶体硅光电池层4用等离子体CVD技术成型在其上,用150目的聚酯网,将聚氨酯基体的绝缘树脂复合物先印刷和压花在非晶体硅光电池层4上,接着在烘箱内在160℃干燥和加热固化10分钟成绝缘夹层膜8,通过将氧化锡铟(ITO)用作目标物和氩溅涂气的溅涂工艺,在其上形成ITO透明电极膜5。采用YAG激光打孔,包括用于隔离的和接电的通孔12以及通孔11(仅显示了一个)的孔通过绝缘夹层膜8、ITO透明电极5、非晶硅层4和下电极3而形成。其次,一种第二聚氨酯绝缘树脂基体复合材料网印在通孔12上以形成在下电极3和ITO透明电极5起绝缘作用的隔离片9,一种导电银糊印刷在其上以形成接线电极10,同时,用激光打孔形成的延伸通过基层2的通孔11填满导电银糊,最后,将银电极在基层2的后面网印以便使通孔接触导电银糊形成一个正支路电极1和负支路电极(未显示)。
单独制造一种热熔基材,将厚度为50μm的耐热性聚萘酸乙二醇酯膜(Tg113℃)用作具有透光性耐热性的柔性树脂基体7,将含有100重量份的乙烯/乙酸乙烯酯共聚物树脂(EVA,乙酸乙烯酯的重量含量为50%),7重量份的过氧化二枯基作为固化剂,以及少量添加剂如固化促进剂、乙基三乙氧基甲硅烷(提供脱泡和脱模能力)的胶粘组合物涂覆在基底7的一个表面上,其厚度为20μm,形成缓冲胶粘层6,缓冲胶粘层的表面根据所需表面粗糙度压花,用表面粗糙度测试仪测得的结果为Ra=0.65μm,Rz(ISO)=2.65μm,Sm=128μm和S=37μm,热熔基材用此法即制成。
热熔基材覆盖在太阳能模片组上以便基材的缓冲胶粘层与模片的受光表面(在ITO透明电极5上面)相接触,基材和模片连续喂进辊式层压机的热弹性辊之间在温度为110℃和线压力为40g/cm的条件下热压粘合,将复合材料卷成圆筒,采用此法即可得一种太阳能电池复合材料模片。
太阳能电池复合材料模片根据预定尺寸切割成型材,一种尺寸近似相同且厚度为5mm的耐热性硅橡胶片覆盖在每个型材的受光表面上(保护膜7侧),一个尺寸相近的铝盖板覆盖其上形成层压组件。一个三十(30)层的叠层堆放在热压器的不锈钢板之间,上不锈钢板与汽缸相连,热压器用氮气吹洗。用汽缸将压力0.3kg/cm2施加在叠层堆顶部,此时热压器加热到90℃并保持30分钟,此后再加热到150℃并保持45分钟,即可得到根据本发明的典型层压材料,其内应力为7kg/cm2
目测由此得到的30个太阳能电池模片型材,证实没有气泡,外观令人满意,以及由于热固化作用,热熔基材与太阳能电池模片受光表面粘合坚固。每个型材在加速老化实验的前后都需测试电池特性,电池特性包括在如下所示的条件下Isc,Voc,Iope和FF的测量值,每个试样在-40℃,85℃/RH85%和105℃的环境中老化1000小时,计算出电池特性在老化前后的百分比变化。测量
根据日本工业标准JISC-8914在氙灯50,000Lux约1.5AM下进行V-I实验而测量高照明度特性。
在白炽灯200Lux下进行V-I实验测得低的照明度特性。
在-40℃,85℃/RH85%和105℃的环境中,Isc,Voc,Iope和FF的变化在±0.10%以内,它表示很好的环境老化稳定性,太阳能电池模片经机械压平后放置台板上相对于基准面的翘曲为±0.1mm,即此例的太阳能电池组件能完全抵抗翘曲,说明采用树脂基层的太阳能电池具有特别高的形状稳定性。例2
液晶平板显示器的制造
除了厚度为30μm的缓冲胶粘层形成在50μm厚的树脂基层任一表面上,热熔基材的制造方法与例1相同。
一种液晶平板显示器的结构如图2所示,它是在玻璃基层上形成ITO透明电极,并接合基层使铁电液晶层隔行插入透明电极之间。
采用双面热熔基材,一种极化膜粘贴在液晶电池的任一表面上,用此法即可制得三十个(30)试样。
将试样叠成堆放入一热压器内的容器里。
关闭热压器,用氮气吹洗,加热到90℃并持续45分钟,即完成液晶平板显示器,其内应力为5kg/cm2
这30个液晶平板显示器试样经目测未发现气泡。例3
液晶平板显示器的制造
在例2中,在极化膜粘贴在液晶电池上后,将一相位膜和一抗强光膜用双面热熔基材贴附在液晶电池的一面(显示面)。用此法即可制得三十个(30)液晶电池试样。
与例2相同,试样须经加热/压缩工序,由此得到的30个液晶平板显示器象例2一样实验,可发现同样的结果。例4
无机EL平板显示器的制造
如例1中制造的热熔基材用与例1相同的方法热压粘合在一无机EL电池上,不需用气缸施加压力,电池组密封放入一热压器用氮气吹洗,加热到130℃并持续45分钟,即制得30个无机EL平板显示器试样,其内应力为5kg/cm2
30个无机EL平板显示器试样经目测无气泡。例5
记录光盘(DVD-R)的制造
除了厚度为30μm的缓冲胶粘层形成在38μm厚的树脂基层任一表面上,热熔基材的制造方法与例1相同。
将聚碳酸酯树脂注塑成直径120mm和厚度0.6mm的盘形基片,模塑时,支承记录层的基层表面形成宽0.35μm,深100nm,间距为0.8μm的追踪沟纹。
用于DVD-R的花青染料记录层形成在聚碳酸酯树脂基层上,涂布溶液含有2,2,3,3-四氟丙醇,其中花青染料重量比为1.2%。记录层厚度为1,000埃(nm),一种850埃厚的反射金膜溅涂在记录层上,其上形成一厚度为5μm的UV可固化的丙烯酸树脂的透明保护膜,将一被切割成与基层相同形状的双面热熔基材和两个基层接合并使保护膜在里面,用此法即制得五十个(50)光盘试样。
一种尺寸相近(直径稍小)和3mm厚的耐热性硅橡胶片铺设在光盘试样的正面(写/读面),一个尺寸相近的铝盖板放置其上形成复合组件。五十个(50)复合组件叠放在热压器内的不锈钢板之间,不锈钢板衬有保护光盘的耐热性硅橡胶,上板与气缸相连,热压器用氮气吹洗并关闭。
用气缸在试样堆表面施加4kg/cm2的压力,同时,将热压器加热到140℃并持续45分钟,即制得采用本发明的典型层压材料的光盘,内应力为9kg/cm2
这50个光盘试样目测未发现气泡。对比例1
除了下面的区别,太阳能电池模片的制法与例1相同,所用热熔基材具有一种只含有乙烯/乙酸乙烯酯共聚物树脂的缓冲胶粘层,不含有机过氧化物固化剂,在温度为160℃和线压力为80g/cm的条件下,基材和模片通过辊式层压机热压粘合,其后的加热/压缩工序可省去。
由此得到的30个试样如例1一样目测观察,发现30个试样的23个中,有宽度为0.6-0.1mm的线状气泡横向位于银表面电极的阴影下和电池的绝缘线下,以及直径约为3mm的圆形气泡位于电池周边的线电极和绝缘树脂之间的夹层,虽然分布稀疏。
与例1相同进行老化实验,甚至在85℃/RH85%的环境中Iope的失效百分比(下降大于10%)超过65%,说明环境蓄电稳定性比例1低得多,这是由于在老化实验中加热,气泡覆盖了复合太阳能电池组模片40%的表面。模片的翘曲平均为0.8mm。对比例2
除了下面的区别,太阳能电池模片的制法与例1相同,所用热熔基材具有一种含有Vyron-300和三羟甲基丙烷加成物,三官能异氰酸酯Colonate HL的缓冲胶粘层,在温度为160℃和线压力为80g/cm的条件下,基材和模片通过辊式层压机热压粘合,其后的加热/压缩工序中,在温度为150℃固化30分钟。
由此得到的30个试样如例1一样目测观察,在所有的试样中,气泡由于热固化工序的热量膨胀到直径6mm或更大,并分布在模片的整个表面。
与例1相同进行加速老化实验,甚至在85℃/RH85%的环境中Iope的失效百分比为52%,说明环境蓄电稳定性比例1低得多,由于在老化实验中加热,气泡进一步膨胀,模片的翘曲平均为0.8mm。对比例3
除了下面的区别,太阳能电池模片的制法与例1相同,所用热熔基材具有PET基膜和一种含有乙烯/甲基丙烯酸酯共聚物树脂、Vyron-300以及HDI三官能异氰酸酯交联剂Colonate HL的缓冲胶粘层,在温度为160℃和线压力为80g/cm的条件下,基材和模片通过辊式层压机热压粘合,其后的加热/压缩工序可省去。
由此得到的30个试样如例1一样目测观察,与对比例1相同,在几个试样中发现气泡。
与例1相同进行加速老化实验,在85℃/RH85%的环境中老化500小时,并在高照度条件下测试Iope,30个试样中有24个试样中断了输出,剩下的6个试样显示Iope比初始水平下降了20%。原因是在老化实验中加热,气泡进一步膨胀。模片的翘曲平均为3mm,表示太阳能模片组由于PET膜热收缩显著变形,如加速老化实验说明PET膜不适于需要严格的环境稳定性,PET膜应有应用限制,可推测缓冲胶粘层的耐热性和抗潮性比例1差。对比例4
虽然所用热熔基材和太阳能电池模片与例1相同,但是基材和模片的粘结不采用辊式层压机,更准确地说,基材覆盖在模片上以使缓冲胶粘层与太阳能电池模片的受光面相接触。采用一种双板真空层压机进行层压,其加热板温度定在130℃,排空系统时,元件在95℃下预粘合15分钟,然后在130℃下完全粘合30分钟。一种厚度为200μm的交联EVA片切成太阳能电池模片大小,由于柔性橡胶片内应力消失,尺寸随时间变化,在PEN膜和太阳能电池模片之间对准铺设EVA片夹层的工序麻烦且耗时。
由此得到的30个试样如例1一样目测观察,全部30个试样中,发现气泡沿着银电极和绝缘线移动且呈与对比例1相同的横向。圆形气泡呈封闭状态,在敷层和真空层压工序中,缓冲胶粘层的尺寸随时间变化,引起电池表面沿太阳能电池模片的边缘暴露。
与例1相同进行加速老化实验,甚至在85℃/RH85%的环境中Iope的失效百分比超过65%,说明环境蓄电稳定性比例1低得多,由于在老化实验中加热,气泡进一步膨胀,模片的翘曲大小平均为0.8mm。对比例5
除了下面的区别,光盘的制法与例5相同,缓冲胶粘层采用乙烯/甲基丙烯酸乙酯共聚物,在加热/压缩工序中,不用机械压力,热压器关闭,用干燥空气吹洗,加热到140℃并持续45分钟,内应力为9kg/cm2
与例5相同,目测观察50个光盘试样,发现50个中36个稀疏分布气泡。
上述结果证实在耐热性基膜上具有热固性树脂缓冲胶粘层的热熔基材,省去了分别铺设片层和基层的麻烦,可防止缓冲胶粘层的尺寸变形,具有透光性、耐热性和耐天候老化性,可防止与模片热压粘合时夹杂气泡,能容易地排除气泡,得到满意的粘结强度和有效校正模片的随机变形,根据本发明热熔基材的应用允许采用辊子或类似层压机生产高可靠性太阳能电池组或类似模片,比传统真空层压机可提高生产效率和更完全地排除气泡,借助本发明的热熔基材,生产记录光盘(如DVD-R)和平板显示器时的粘结工序将更为有效,极少夹杂气泡和可易于排除气泡。例6
除了下面的区别,太阳能电池组模片的生产方法同于例1。具有不同分子取向程度的厚度为50μm的PEN膜用作热熔基材的基底,太阳能模片组是一直径为14mm的近似圆盘形。
分子取向程度用Shin-Oji Paper K.K.生产的MOA-3001A和4GHz频率的微波测定,在360°内每隔1°测量微波强度,测定微波强度与分子取向程度的比率,选择一个典型的MOR值,它是表征各向异性程度的指数。测量是在从不同位置选取的两个实验试样上进行的。
对太阳能电池组的最终产品测量其翘曲变形,翘曲超过标准的试样将废弃并确定合格试样的产率(或比例),更确切地说,一个砝码(直径约为24mm,厚度约1.5mm,重约76g)置于放在依靠一平板上的电池组模片的一端,模片的另一端由于翘曲离开平板的距离可测得。翘曲是这个距离的一半。0.8mm的翘曲是标准。还有,近似各向异性的厚度为75μm的PEN膜,其分子取向程度由1.24的MOR值所确定,通常用作在太阳能模组生产中作为层压元件的太阳能模片的柔性基底。将用作热熔基材基底的MOR值不同的膜片进行比较,结果如表1所示。
                表1
样品       MOR          MOR
代号     (试样1)      (试样2)      产率(%)
1        1.257        1.333        100
2        1.222        1.227        100
3        4.061        3.661        38.5
对于厚度为75μm的PEN膜,其作为层压元件(在太阳能电池模组制造中)的太阳能电池模片组的柔性基底,也作了对比。太阳能电池模组采用分子取向程度不同(MOR值不同)的膜片,用例1的方法装配,并试验同上。近似各向同性的厚度为50μm的PEN膜,其分子取向程度由1.20的MOR值所确定,常用作热熔基材的基底。与例1相同进行层压和消光,采用不同MOR值的基层材料的太阳能模组作对比试验,结果如表2所示。
                   表2
样品        MOR          MOR
代号      (试样1)      (试样2)      产率(%)
11        1.695        1.401        100
12        1.240        1.708        100
13        3.435        2.786        60-70
从表1和表2可明显看出用MOR值在1.0-3.0范围内的基底或基层的试样由于翘曲极小提高了平面性和产率。
除了测量PEN树脂膜的分子取向程度,还包括测量一种厚度为50μm的芳酰胺膜(Asahi Chemicals k.k.生产的Aramica 50RO),一种厚度为50μm的PVF膜(Tedlar,E.I.duPont产品),一种厚度为50μm的ETFE膜(Asahi Glass k.k生产的Aflex)及一种厚度为50μm的聚碳酸酯膜(Teijin Chemicals k.k.生产的Panlite)。芳酰胺膜的MOR值为1.18和1.16;PVF膜的MOR值为2.201和3.078;ETFE膜的MOR值为1.009和0.998以及聚碳酸酯膜的MOR值为1.038和1.032。从这些结果可明显看出,聚合物溶液由T型模头挤出或流延形成的膜层近似各向同性,可以在生产层压膜层时有效地进行消光工序,由于双轴拉伸时,基于膜层本身各向异性的热收缩膨胀不均匀性,PVF膜拉伸时趋于产生类似层压材料翘曲的变形。
当一种用作太阳能电池模片的基层的PEN膜和一种用作热熔基材的基层的耐天候老化性ETFE(Asashi Glass k.k生产的Aflex,厚度为50μm,易粘接CS处理的ETFE,Tg为83℃)组合生产太阳能电池层压模片时,由于加热时热收缩系数相差很大(在150℃下加热30分钟时ETFE的收缩是PEN的3倍),PEN和ETFE层压工序中,缓冲胶粘层不能适应热收缩应变。因此,此例中的电池模片在相对的两面覆有一类似缓冲胶粘层和基层(ETFE),并且两面覆有ETFE的密封层压电池组须经与例1中相同的辊式层压机和热压器在垂直于电池表面的方向上压制。这就校正了由PEN和ETFE之间热收缩性的极大差异造成的显著翘曲变形,结果得到完全平滑,顶部和底部被层压材料完全密封的耐天候老化性电池组件。当采用一种插入了铝箔的ETFE基层时,可得到相同的结果。导线连接在从电池组件的密封层伸出的正负电极上以便带走光电势,电池组件在太阳光老化测试机上使用氙灯作加速试验测量其耐天候老化性,加速磨损试验相当于室外暴露5年,与例1中测量的Isc,Voc,Iope和FF相同,没有发现显著变化,这是因为变化都在±10%以内,电池组件也没有物理变化引起的平面性劣化。
已描述了一种提高了透光性、耐热性和耐天候老化性的热熔基材,它允许夹杂少量气泡或在热压粘结时易于消除气泡,提供了充分的粘结力并能有效校正模片的随机变形;一种采用热熔基材的层压材料,典型的如模片材料以及一种生产层压材料的方法。热熔基材适用于生产类似DVD-R的光记录盘和平板显示器的接合工序,夹有少量气泡且易于消除气泡。
在不脱离权利要求书所确定的现有发明的实质和范围的情况下,可进行合理的改性和变异。

Claims (16)

1.一种热熔基材,它包含一种具有透光性的耐热性树脂基体和一种至少在基体的一个表面包含热固性树脂的缓冲胶粘层,和该缓冲胶粘层还包含一种有机过氧化物。
2.根据权利要求1所述的热熔基材,其基体具有至少65℃的玻璃化温度或热压粘合前至少80℃的耐热温度。
3.根据权利要求1所述的热熔基材,其基体热压粘合前的表征分子取向程度的MOR值为1.0-3.0。
4.根据权利要求1所述的热熔基材,其中所述的有机过氧化物在热压粘合前半衰期为10小时分解温度至少为70℃。
5.根据权利要求1所述的热熔基材,其中在所述的缓冲胶粘层的表面上进行压花。
6.一种层压材料,包含一元件和覆盖其上的根据权利要求1的热熔基材。
7.根据权利要求6所述的层压材料,其热熔基材层压粘合在元件上,所述的热熔基材的缓冲胶粘层在温度为20℃时的动态模量达到5×109dyn/cm2,在温度为100℃时至少1×106dyn/cm2,在至多20℃的温度范围内tanδ具有峰值,热压粘合后厚度为3-500μm。
8.根据权利要求6所述的层压材料,其热熔基材层压粘合在元件上,所述的热熔基材的基体在温度为0℃和/或120℃时动态模量变化率在30%内,热压粘合后厚度为5-100μm。
9.根据权利要求6所述的层压材料,其中所述的元件包含一种热压粘合其表征分子取向程度的分子取向比MOR值为1.0-3.0的基底。
10.根据权利要求6所述的层压材料,其中所述的元件是光盘、平板显示器或电池组。
11.一种生产层压材料的方法,包括以下工序:
将热熔基材和元件通过辊式层压机热压粘合成复合层压材料,所述的热熔体基材包括覆盖在透光性耐热性树脂基体的至少一面上的缓冲胶粘层,缓冲胶粘层与元件接触,且该缓冲胶粘层还包含一种有机过氧化物,
将复合层压材料切割成型材,叠成堆放入一容器加热和静液压制使其热固化和消除气泡。
12.权利要求11的制造层压材料的方法,其中加热和压制工序采用至少70℃的加热温度。
13.权利要求11的制造层压材料的方法,其中加热和压制工序采用3-15kg/cm2的静液压力。
14.权利要求11的制造层压材料的方法,其中复合层压材料堆在容器里加热时,将基本上均匀的机械压力沿垂直于其表面的方向施加在复合层压材料堆上,由此达到消除气泡和压平复合层压材料的目的。
15.权利要求14的制造层压材料的方法,其中压平复合层压材料所用的机械压力为0.01-5.0kg/cm2
16.权利要求11的制造层压材料的方法,其中所述的热熔基材的缓冲胶粘层包含热固性树脂。
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