CN109456555A - 一种吹塑成型的水溶性聚乙烯醇薄膜及其制备方法和应用 - Google Patents

一种吹塑成型的水溶性聚乙烯醇薄膜及其制备方法和应用 Download PDF

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Abstract

本发明属于聚乙烯醇薄膜技术领域，公开了一种吹塑成型的水溶性聚乙烯醇薄膜及其制备方法和应用。本发明薄膜中包含如下重量份数的组分：聚乙烯醇树脂100份，复配增塑剂30～50份，热塑性淀粉5～20份，水溶性无机盐1～20份，水1～10份，水溶性助剂1～10份，表面活性剂0.05～2份，抗氧剂0～0.5份，热稳定剂0～0.5份；所述的复配增塑剂为包括甘油、二缩三乙二醇、N‑甲基吡咯烷酮和含有氨基官能团的多羟基化合物的复配物。本发明薄膜可通过熔融挤出吹塑成型得到，制备工艺简单，生产效率高，且具有较好的气体阻隔性、力学性能，在常温下可完全在水中快速溶解，可应用于农药、洗涤剂、水处理剂等水溶性产品包装上。

Description

一种吹塑成型的水溶性聚乙烯醇薄膜及其制备方法和应用
技术领域
本发明属于聚乙烯醇薄膜技术领域，特别涉及一种吹塑成型的水溶性聚乙烯醇薄膜及其制备方法和应用。
背景技术
随着科学的发展和环境的变化，人们的环保意识逐渐提高，对包装材料的要求越来越苛刻，除了要求材料是环保材料外，还要求这种材料不产生二次污染。为防止农药等被包装物品析出，包装材料必须具有优良的阻隔性能，在使用过程中不会对人体造成危害，同时在使用后成为废弃物时不产生白色污染。聚乙烯醇(PVA)是一种水溶性聚合物，因具有优异的力学性能、气体阻隔性能、耐有机溶剂性能、生物相容性和生物降解性等特性，作为包装薄膜材料得到广泛应用。其中，水溶性聚乙烯醇薄膜作为一种可降解的新颖的绿色包装材料，使用安全方便，具有良好的水溶性和生物降解性，在欧美、日本等发达国家被广泛用于各种产品的包装，例如农药、洗涤剂、水处理剂等。现阶段水溶性聚乙烯醇薄膜主要通过溶液流延成型，这种成型工艺和配方简单、易于操作，但生产周期长、生产效率低、能耗大等缺点始终限制着这种工艺的发展。随着PVA改性技术的发展，熔融吹塑成型制备水溶性聚乙烯醇薄膜的工艺应运而生，在成本控制方面的优势相当明显。
发明内容
为了克服上述现有技术的缺点与不足，本发明的首要目的在于提供一种吹塑成型的水溶性聚乙烯醇薄膜。本发明薄膜可通过熔融挤出吹塑成型得到，且在常温下可完全在水中快速溶解。
本发明另一目的在于提供一种上述吹塑成型的水溶性聚乙烯醇薄膜的制备方法。
本发明再一目的在于提供上述吹塑成型的水溶性聚乙烯醇薄膜在农药、洗涤剂、水处理剂等水溶性产品包装上的应用。
本发明的目的通过下述方案实现：
一种吹塑成型的水溶性聚乙烯醇薄膜，包含如下重量份数的组分：聚乙烯醇树脂100份，复配增塑剂30～50份，热塑性淀粉5～20份，水溶性无机盐1～20份，水1～10份，水溶性助剂1～10份，表面活性剂0.05～2份，抗氧剂0～0.5份，热稳定剂0～0.5份。
其中，所述的复配增塑剂为包括甘油、二缩三乙二醇、N-甲基吡咯烷酮和含有氨基(-NH2)官能团的多羟基化合物的复配物；其中，含有氨基官能团的多羟基化合物可包括3-氨基-1,2-丙二醇、2-氨基-1,3-丙二醇、三羟甲基氨基甲烷、多巴胺、3,4-二羟基苯丙氨酸中的至少一种。
其中，所述的复配增塑剂中各组分的质量比为：甘油:二缩三乙二醇:N-甲基吡咯烷酮:含有氨基官能团的多羟基化合物＝1:1:0.1～1:0.1～1。
其中，所述聚乙烯醇树脂为部分醇解的聚乙烯醇，其聚合度优选为500～2400，醇解度优选为86％～97％，如可包括PVA0588、PVA1088、PVA1788、PVA2488中的至少一种。
其中，所述的热塑性淀粉为甘油增塑改性的水溶性淀粉、甘油增塑改性的水溶性淀粉、甘油增塑改性的氧化淀粉中至少一种。
其中，所述的水溶性无机盐包括氯化钠、氯化钾、氯化镁、碳酸钠、碳酸钾、硫酸钠和硫酸钾中的至少一种。
其中，所述的水溶性助剂包括聚氧化乙烯、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙二醇、水溶性蜡片中的至少一种。
其中，所述的表面活性剂为十二烷基醚硫酸钠或十二烷基硫酸钠。
其中，所述的抗氧剂可包括抗氧剂168、抗氧剂TNPP中的至少一种。
其中，所述的热稳定剂可包括硬质酸钙、氯化钙中的至少一种。
本发明还提供一种上述吹塑成型的水溶性聚乙烯醇薄膜的制备方法，包括以下步骤：将聚乙烯醇树脂、水溶性助剂、表面活性剂、抗氧剂、热稳定剂按比例添加到高混机中，高速混合1～5分钟，并升温至40～90℃，将复配增塑剂、水溶性无机盐溶于水中得到的水溶液，依次缓慢滴加到高混机中，滴加完毕后继续高速混合10～30分钟，再加入热塑性淀粉混合均匀；双螺杆挤出机120-175℃下熔融挤出造粒，得到粒料；粒料在120-175℃下熔融挤出吹塑成型，得到吹塑成型的水溶性聚乙烯醇薄膜。
本发明薄膜可通过熔融挤出吹塑成型得到，制备工艺简单，生产效率高，且具有较好的气体阻隔性、力学性能，在常温下可完全在水中快速溶解，可应用于农药、洗涤剂、水处理剂等水溶性产品包装上。
本发明相对于现有技术，具有如下的优点及有益效果：
1、本发明制备水溶性聚乙烯醇薄膜可完全生物降解，所采用的各组分无毒无害，倡导了绿色环保理念，且各组分水溶性良好，溶解后无残留。
2、本发明采用复配增塑剂不仅可有效解决使用单一增塑剂易迁移的问题，而且选用含有氨基官能团的多羟基的化合物可与聚乙烯醇形成互补结构，可起到良好的协同增塑效果，选用化学稳定性和热稳定性好、极性高的N-甲基吡咯烷酮，可破坏聚乙烯醇的氢键，可与聚乙烯醇形成新的分子间作用力，易于在低温下实现聚乙烯醇热塑加工。
3、本发明采用的水溶性无机盐中的阳离子和阴离子同羟基发生相互作用，在聚乙烯醇和复配增塑剂间形成稳定的物理交联网络结构，可保持薄膜的稳定性；当薄膜遇水溶解时，无机盐迅速溶解，网络结构破坏，可提高薄膜的水溶性；同时水溶性无机盐与聚乙烯醇羟基作用可破坏聚乙烯醇自身的氢键作用，降低聚乙烯醇熔点，有利于聚乙烯醇的吹塑成型。
4、本发明采用表面活性剂可使复合体系中各组分在PVA分子间的均匀分散吸附，可有效改善薄膜的水溶性。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步详细的描述，但本发明的实施方式不限于此。
下列实施例中涉及的物料均可从商业渠道获得，各组分用量为质量份计。
实施例1
将聚乙烯醇100份，聚乙烯吡咯烷酮5份，十二烷基硫酸钠1份，抗氧剂0.5份、热稳定剂0.5份加入高速混合机中搅拌5分钟，混合均匀，升温80℃，将复配增塑剂(甘油/二缩乙二醇/N-甲基吡咯烷酮/三羟甲基氨基甲烷的质量比为1:1:0.5:0.5)30份、水溶性无机盐水溶液(水溶性无机盐5份，水5份)，依次缓慢滴加到高速混合机中，滴加时间约10分钟，继续高速混合15分钟，再加入热塑性淀粉混合均匀，取出封装，放置一段时间熟化后，再用双螺杆挤出机，控制温度120-175℃条件下进行挤出造粒得到热塑性聚乙烯醇树脂，将所得热塑性聚乙烯醇树脂加热至熔融状态，120-175℃下经吹膜机吹塑成型的方式，进行热塑加工制成水溶聚乙烯醇薄膜。
所得的热塑性聚乙烯醇树脂熔点168.6℃，水溶聚乙烯醇薄膜室温下水溶时间≤180s，拉伸强度≥17MPa(25℃，45％RH，50mm/min拉伸速度)，断裂伸长率300％，直角撕裂抗力≥80kN/m。
实施例2
将聚乙烯醇100份，聚乙烯吡咯烷酮5份，十二烷基硫酸钠1份，抗氧剂0.5份、热稳定剂0.5份加入高速混合机中搅拌5分钟，混合均匀，升温80℃，将复配增塑剂(甘油/二缩乙二醇/N-甲基吡咯烷酮/三羟甲基氨基甲烷的质量比为1:1:0.4:0.4)35份、水溶性无机盐水溶液(水溶性无机盐5份，水5份)，依次缓慢滴加到高速混合机中，滴加时间约10分钟，继续高速混合15分钟，再加入热塑性淀粉混合均匀，取出封装，放置一段时间熟化后，再用双螺杆挤出机，控制温度120-175℃条件下进行挤出造粒得到热塑性聚乙烯醇树脂，将所得热塑性聚乙烯醇树脂加热至熔融状态，120-175℃经吹膜机吹塑成型的方式，进行热塑加工制成水溶聚乙烯醇薄膜。
所得的热塑性聚乙烯醇树脂熔点165.5℃，水溶聚乙烯醇薄膜室温下水溶时间≤180s，拉伸强度≥17MPa(25℃，45％RH，50mm/min拉伸速度)，断裂伸长率300≥％，直角撕裂抗力≥80kN/m。
实施例3
将聚乙烯醇100份，聚乙烯吡咯烷酮5份，十二烷基硫酸钠1份，抗氧剂0.5份、热稳定剂0.5份加入高速混合机中搅拌5分钟，混合均匀，升温80℃，将复配增塑剂(甘油/二缩乙二醇/N-甲基吡咯烷酮/三羟甲基氨基甲烷的质量比为1:1:0.4:0.4)35份、水溶性无机盐水溶液(水溶性无机盐10份，水5份)，依次缓慢滴加到高速混合机中，滴加时间约10分钟，继续高速混合15分钟，再加入热塑性淀粉混合均匀，取出封装，放置一段时间熟化后，再用双螺杆挤出机，控制温度120-175℃条件下进行挤出造粒得到热塑性聚乙烯醇树脂，将所得热塑性聚乙烯醇树脂加热至熔融状态，120-175℃经吹膜机吹塑成型的方式，进行热塑加工制成水溶聚乙烯醇薄膜。
所得的热塑性聚乙烯醇树脂熔点157.5℃，水溶聚乙烯醇薄膜室温下水溶时间≤180s，拉伸强度≥17MPa(25℃，45％RH，50mm/min拉伸速度)，断裂伸长率300≥％，直角撕裂抗力≥80kN/m。
实施例4
将聚乙烯醇100份，聚乙烯吡咯烷酮5份，十二烷基硫酸钠1份，抗氧剂0.5份、热稳定剂0.5份加入高速混合机中搅拌5分钟，混合均匀，升温80℃，将复配增塑剂(甘油/二缩乙二醇/N-甲基吡咯烷酮/三羟甲基氨基甲烷的质量比为3:3:1:1)40份、水溶性无机盐水溶液(水溶性无机盐5份，水5份)，依次缓慢滴加到高速混合机中，滴加时间约10分钟，继续高速混合15分钟，再加入热塑性淀粉混合均匀，取出封装，放置一段时间熟化后，再用双螺杆挤出机，控制温度120-175℃条件下进行挤出造粒得到热塑性聚乙烯醇树脂，将所得热塑性聚乙烯醇树脂加热至熔融状态，120-175℃经吹膜机吹塑成型的方式，进行热塑加工制成水溶聚乙烯醇薄膜。
所得的热塑性聚乙烯醇树脂熔点161.1℃，水溶聚乙烯醇薄膜室温下水溶时间≤180s，拉伸强度≥17MPa(25℃，45％RH，50mm/min拉伸速度)，断裂伸长率≥300％，直角撕裂抗力≥80kN/m。
对比例1
将聚乙烯醇100份，聚乙烯吡咯烷酮5份，十二烷基硫酸钠1份，抗氧剂0.5份、热稳定剂0.5份加入高速混合机中搅拌5分钟，混合均匀，升温80℃，将复配增塑剂(甘油/二缩乙二醇的质量比为1:1)35份、水溶性无机盐水溶液(水溶性无机盐5份，水5份)，依次缓慢滴加到高速混合机中，滴加时间约10分钟，继续高速混合15分钟，再加入热塑性淀粉混合均匀，取出封装，放置一段时间熟化后，再用双螺杆挤出机，控制温度120-175℃条件下进行挤出造粒得到热塑性聚乙烯醇树脂，将所得热塑性聚乙烯醇树脂加热至熔融状态，120-175℃经吹膜机吹塑成型的方式，进行热塑加工制成水溶聚乙烯醇薄膜。
所得的热塑性聚乙烯醇树脂熔点170.8℃。
对比例2
将聚乙烯醇100份，聚乙烯吡咯烷酮5份，十二烷基硫酸钠1份，抗氧剂0.5份、热稳定剂0.5份加入高速混合机中搅拌5分钟，混合均匀，升温80℃，将复配增塑剂(甘油/二缩乙二醇/N-甲基吡咯烷酮的质量比为3:3:1)35份、水溶性无机盐水溶液(水溶性无机盐5份，水5份)，依次缓慢滴加到高速混合机中，滴加时间约10分钟，继续高速混合15分钟，再加入热塑性淀粉混合均匀，取出封装，放置一段时间熟化后，再用双螺杆挤出机，控制温度120-175℃条件下进行挤出造粒得到热塑性聚乙烯醇树脂，将所得热塑性聚乙烯醇树脂加热至熔融状态，120-175℃经吹膜机吹塑成型的方式，进行热塑加工制成水溶聚乙烯醇薄膜。
所得的热塑性聚乙烯醇树脂熔点168.7℃。
对比例3
将聚乙烯醇100份，十二烷基硫酸钠1份，抗氧剂0.5份、热稳定剂0.5份加入高速混合机中搅拌5分钟，混合均匀，升温80℃，将复配增塑剂(甘油/二缩乙二醇/N-甲基吡咯烷酮/三羟甲基氨基甲烷的质量比为1:1:0.4:0.4)35份、水溶性无机盐水溶液(水溶性无机盐5份，水5份)，依次缓慢滴加到高速混合机中，滴加时间约10分钟，继续高速混合15分钟，再加入热塑性淀粉混合均匀，取出封装，放置一段时间熟化后，再用双螺杆挤出机，控制温度120-175℃条件下进行挤出造粒得到热塑性聚乙烯醇树脂，将所得热塑性聚乙烯醇树脂加热至熔融状态，120-175℃吹膜机吹塑成型的方式，进行热塑加工制成水溶聚乙烯醇薄膜。
所得的热塑性聚乙烯醇树脂熔点165.0℃。
由实施例1～4可见，随着复配增塑剂用量增加，改性聚乙烯醇的熔点逐渐下降，有利于改性聚乙烯醇的热塑成型；水溶性无机盐增加，改性聚乙烯醇的熔点降低，表面水溶性无机盐的加入不仅可以增加水溶性聚乙烯醇薄膜的水溶性，还有利于其吹塑成型。相比于对比例1，对比例2中的复配增塑剂利用N-甲基吡咯烷酮替代部分甘油/二缩乙二醇，改性聚乙烯醇的熔点降低，相比于对比例2，实施例2中的复配增塑剂中利用三羟甲基氨基甲烷替代部分甘油/二缩乙二醇，改性聚乙烯醇熔点明显降低，表明采用本发明复配增塑剂易于在低温下实现聚乙烯醇的热塑加工。相比于对比例3，实施例2中加入水溶性助剂聚乙烯吡咯烷酮5份，改性聚乙烯醇的熔点基本不变，表明水溶性助剂的加入并未影响改性聚乙烯醇的热塑加工性能。
上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种吹塑成型的水溶性聚乙烯醇薄膜，其特征在于包含如下重量份数的组分：聚乙烯醇树脂100份，复配增塑剂30～50份，热塑性淀粉5～20份，水溶性无机盐1～20份，水1～10份，水溶性助剂1～10份，表面活性剂0.05～2份，抗氧剂0～0.5份，热稳定剂0～0.5份；
所述的复配增塑剂为包括甘油、二缩三乙二醇、N-甲基吡咯烷酮和含有氨基官能团的多羟基化合物的复配物。
2.根据权利要求1所述的吹塑成型的水溶性聚乙烯醇薄膜，其特征在于：所述含有氨基官能团的多羟基化合物包括3-氨基-1,2-丙二醇、2-氨基-1,3-丙二醇、三羟甲基氨基甲烷、多巴胺、3,4-二羟基苯丙氨酸中的至少一种。
3.根据权利要求1所述的吹塑成型的水溶性聚乙烯醇薄膜，其特征在于：所述的复配增塑剂中各组分的质量比为：甘油:二缩三乙二醇:N-甲基吡咯烷酮:含有氨基官能团的多羟基化合物＝1:1:0.1～1:0.1～1。
4.根据权利要求1所述的吹塑成型的水溶性聚乙烯醇薄膜，其特征在于：所述聚乙烯醇树脂为部分醇解的聚乙烯醇，其聚合度为500～2400，醇解度为86％～97％。
5.根据权利要求1所述的吹塑成型的水溶性聚乙烯醇薄膜，其特征在于：所述的热塑性淀粉为甘油增塑改性的水溶性淀粉、甘油增塑改性的水溶性淀粉、甘油增塑改性的氧化淀粉中至少一种。
6.根据权利要求1所述的吹塑成型的水溶性聚乙烯醇薄膜，其特征在于：所述的水溶性无机盐包括氯化钠、氯化钾、氯化镁、碳酸钠、碳酸钾、硫酸钠和硫酸钾中的至少一种。
7.根据权利要求1所述的吹塑成型的水溶性聚乙烯醇薄膜，其特征在于：所述的水溶性助剂包括聚氧化乙烯、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙二醇、水溶性蜡片中的至少一种。
8.根据权利要求1所述的吹塑成型的水溶性聚乙烯醇薄膜，其特征在于：所述的表面活性剂为十二烷基醚硫酸钠或十二烷基硫酸钠；所述的抗氧剂包括抗氧剂168、抗氧剂TNPP中的至少一种；所述的热稳定剂包括硬质酸钙、氯化钙中的至少一种。
9.一种权利要求1～8任一项所述的吹塑成型的水溶性聚乙烯醇薄膜的制备方法，其特征在于包括以下步骤：将聚乙烯醇树脂、水溶性助剂、表面活性剂、抗氧剂、热稳定剂按比例添加到高混机中，高速混合1～5分钟，并升温至40～90℃，将复配增塑剂、水溶性无机盐溶于水中得到的水溶液，依次缓慢滴加到高混机中，滴加完毕后继续高速混合10～30分钟，再加入热塑性淀粉混合均匀；双螺杆挤出机120-175℃下熔融挤出造粒，得到粒料；粒料在120-175℃下熔融挤出吹塑成型，得到吹塑成型的水溶性聚乙烯醇薄膜。
10.权利要求1～8任一项所述的吹塑成型的水溶性聚乙烯醇薄膜在农药、洗涤剂、水处理剂的水溶性产品包装上的应用。
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Cited By (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110016161A (zh) * 2019-04-18 2019-07-16 刘杰 一种用于购物袋、地膜及大棚膜的全降解材料及制备方法
CN111286143A (zh) * 2020-03-24 2020-06-16 刘辉 一种水溶性生物降解膜及其制备方法
CN111635562A (zh) * 2020-05-28 2020-09-08 佛山市爱地球环保新材料科技有限公司 一种水溶性膜及制备方法
CN111939332A (zh) * 2020-08-25 2020-11-17 深圳市泓云润泽医疗科技有限公司 一种在消化道中可溶解的医用材料及其应用
CN111978664A (zh) * 2020-07-16 2020-11-24 张家港市三企包装制品有限公司 一种水溶性缠绕膜的制备方法
CN112194870A (zh) * 2020-10-09 2021-01-08 骆家宽 吹塑薄膜的制备方法
CN112778557A (zh) * 2021-01-26 2021-05-11 鼎联达建材机械科技(无锡)有限公司 一种水溶性膜制备方法
CN113072724A (zh) * 2021-03-16 2021-07-06 浙江农林大学 一种洗衣凝珠生产用的塑封薄膜及其制备方法和应用
CN113072787A (zh) * 2021-04-06 2021-07-06 郑州润尚环保科技有限公司 一种pva生物可降解薄膜
CN113667253A (zh) * 2021-09-13 2021-11-19 深圳市智远隆材料科技有限公司 一种硬度可控的低温可溶桥塞密封件及其制备方法
CN113717484A (zh) * 2021-09-13 2021-11-30 深圳市智远隆材料科技有限公司 一种低温可溶桥塞的密封胶圈及其制备方法
CN113801418A (zh) * 2021-09-13 2021-12-17 深圳市智远隆材料科技有限公司 一种低温可溶桥塞的密封胶筒及其制备方法
CN114231098A (zh) * 2021-11-16 2022-03-25 东莞职业技术学院 一种水溶性薄膜及其制备方法与应用
CN114806051A (zh) * 2022-05-26 2022-07-29 佛山清粤新材料科技有限公司 一种改性聚乙烯醇/热塑性树脂复合材料的制备方法
CN114835991A (zh) * 2022-06-10 2022-08-02 安徽顺彤包装材料有限公司 一种水性转印膜及其制备工艺
CN115322414A (zh) * 2022-06-27 2022-11-11 广东冠豪新材料研发有限公司 一种水溶性膜的制备方法
CN115991917A (zh) * 2021-10-19 2023-04-21 中国石油化工股份有限公司 一种高分散制备pva系熔体的方法
WO2023077644A1 (zh) * 2021-11-04 2023-05-11 绍兴兆丽新材料科技有限公司 一种环保型功能膜材料及其制备方法和应用
CN116656011A (zh) * 2023-06-25 2023-08-29 广州纳研新材料科技有限公司 一种耐高温高湿、高力学性能、低迁移量的pbat/tps复合材料及其制备与应用

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2003035363A1 (fr) * 2001-10-25 2003-05-01 Multibase S.A.S. Procede de production d'une composition thermoplastique a base d'alcool polyvinylique exempte d'infondus et de degradation
CN1784447A (zh) * 2003-05-08 2006-06-07 宝洁公司 由具有短退火周期的聚羟基链烷酸酯共聚物组合物组成的模制或挤出制品
CN102241862A (zh) * 2010-05-14 2011-11-16 北京化工大学 熔融挤出法制备耐水性聚乙烯醇生物降解薄膜
CN102532595A (zh) * 2011-12-23 2012-07-04 四川大学 用于热塑加工的复配增塑剂及增塑聚乙烯醇的方法
US20140024766A1 (en) * 2012-07-20 2014-01-23 Celanese International Corporation Copolymers of 1,2-diacetoxyethylene and vinyl acetate, process of making the copolymers and process of making a copolymerized polyvinyl alcohol
CN105542365A (zh) * 2016-01-20 2016-05-04 中山北化高分子材料有限公司 一种改性pva复合包装膜及其制备方法
CN107459752A (zh) * 2017-10-11 2017-12-12 广东省生物工程研究所（广州甘蔗糖业研究所） 一种环保型水溶性聚乙烯醇包装薄膜及其制备方法
CN108659424A (zh) * 2018-05-24 2018-10-16 湖南正轩生物科技有限公司 一种改性聚乙烯醇的水溶式造粒方法

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2003035363A1 (fr) * 2001-10-25 2003-05-01 Multibase S.A.S. Procede de production d'une composition thermoplastique a base d'alcool polyvinylique exempte d'infondus et de degradation
CN1784447A (zh) * 2003-05-08 2006-06-07 宝洁公司 由具有短退火周期的聚羟基链烷酸酯共聚物组合物组成的模制或挤出制品
CN102241862A (zh) * 2010-05-14 2011-11-16 北京化工大学 熔融挤出法制备耐水性聚乙烯醇生物降解薄膜
CN102532595A (zh) * 2011-12-23 2012-07-04 四川大学 用于热塑加工的复配增塑剂及增塑聚乙烯醇的方法
US20140024766A1 (en) * 2012-07-20 2014-01-23 Celanese International Corporation Copolymers of 1,2-diacetoxyethylene and vinyl acetate, process of making the copolymers and process of making a copolymerized polyvinyl alcohol
CN105542365A (zh) * 2016-01-20 2016-05-04 中山北化高分子材料有限公司 一种改性pva复合包装膜及其制备方法
CN107459752A (zh) * 2017-10-11 2017-12-12 广东省生物工程研究所（广州甘蔗糖业研究所） 一种环保型水溶性聚乙烯醇包装薄膜及其制备方法
CN108659424A (zh) * 2018-05-24 2018-10-16 湖南正轩生物科技有限公司 一种改性聚乙烯醇的水溶式造粒方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
李发勇等: "三羟甲基氨基甲烷改性聚乙烯醇的制备与性能", 《高分子材料科学与工程》 *

Cited By (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110016161A (zh) * 2019-04-18 2019-07-16 刘杰 一种用于购物袋、地膜及大棚膜的全降解材料及制备方法
CN111286143A (zh) * 2020-03-24 2020-06-16 刘辉 一种水溶性生物降解膜及其制备方法
CN111635562A (zh) * 2020-05-28 2020-09-08 佛山市爱地球环保新材料科技有限公司 一种水溶性膜及制备方法
CN111978664A (zh) * 2020-07-16 2020-11-24 张家港市三企包装制品有限公司 一种水溶性缠绕膜的制备方法
CN111939332A (zh) * 2020-08-25 2020-11-17 深圳市泓云润泽医疗科技有限公司 一种在消化道中可溶解的医用材料及其应用
CN111939332B (zh) * 2020-08-25 2022-07-05 深圳市泓云润泽医疗科技有限公司 一种在消化道中可溶解的医用材料及其应用
CN112194870A (zh) * 2020-10-09 2021-01-08 骆家宽 吹塑薄膜的制备方法
CN112778557A (zh) * 2021-01-26 2021-05-11 鼎联达建材机械科技(无锡)有限公司 一种水溶性膜制备方法
CN113072724A (zh) * 2021-03-16 2021-07-06 浙江农林大学 一种洗衣凝珠生产用的塑封薄膜及其制备方法和应用
CN113072787A (zh) * 2021-04-06 2021-07-06 郑州润尚环保科技有限公司 一种pva生物可降解薄膜
CN113717484A (zh) * 2021-09-13 2021-11-30 深圳市智远隆材料科技有限公司 一种低温可溶桥塞的密封胶圈及其制备方法
CN113801418A (zh) * 2021-09-13 2021-12-17 深圳市智远隆材料科技有限公司 一种低温可溶桥塞的密封胶筒及其制备方法
CN113667253A (zh) * 2021-09-13 2021-11-19 深圳市智远隆材料科技有限公司 一种硬度可控的低温可溶桥塞密封件及其制备方法
CN115991917A (zh) * 2021-10-19 2023-04-21 中国石油化工股份有限公司 一种高分散制备pva系熔体的方法
CN115991917B (zh) * 2021-10-19 2024-04-30 中国石油化工股份有限公司 一种高分散制备pva系熔体的方法
WO2023077644A1 (zh) * 2021-11-04 2023-05-11 绍兴兆丽新材料科技有限公司 一种环保型功能膜材料及其制备方法和应用
CN114231098A (zh) * 2021-11-16 2022-03-25 东莞职业技术学院 一种水溶性薄膜及其制备方法与应用
CN114806051A (zh) * 2022-05-26 2022-07-29 佛山清粤新材料科技有限公司 一种改性聚乙烯醇/热塑性树脂复合材料的制备方法
CN114806051B (zh) * 2022-05-26 2023-06-06 佛山清粤新材料科技有限公司 一种改性聚乙烯醇/热塑性树脂复合材料的制备方法
CN114835991A (zh) * 2022-06-10 2022-08-02 安徽顺彤包装材料有限公司 一种水性转印膜及其制备工艺
CN115322414A (zh) * 2022-06-27 2022-11-11 广东冠豪新材料研发有限公司 一种水溶性膜的制备方法
CN116656011A (zh) * 2023-06-25 2023-08-29 广州纳研新材料科技有限公司 一种耐高温高湿、高力学性能、低迁移量的pbat/tps复合材料及其制备与应用

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