CN112194870A - 吹塑薄膜的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种吹塑薄膜的制备方法，包括如下步骤：第一步、按照如下重量份称取各原料：聚乙烯醇60‑70份、改性壳聚糖3‑4份、改性淀粉纳米晶2‑3份、反丁烯二酸0.8‑1份、增塑剂0.2‑0.3份、润滑剂0.5‑0.7份、抗氧剂0.2‑0.3份；第二步、将上述各原料经过真空干燥后混合均匀，置于双螺杆挤出机中熔融挤出，再采用吹塑机进行吹塑成型，水冷、牵引收卷后，得到吹塑薄膜。本发明采用聚乙烯醇作为聚合物基体物质，使得塑料薄膜符合绿色环保的要求；通过在原料中加入改性淀粉纳米晶、反丁烯二酸和改性壳聚糖，不仅能够使薄膜具备较高好的力学性能，而且能够赋予薄膜良好、持久、稳定的抗菌性能。
Description
技术领域
本发明属于塑料薄膜制备技术领域，具体地，涉及一种吹塑薄膜的制备方法。
背景技术
塑料薄膜制品已经成了人们生活中所常见且不可或缺的东西，一次性塑料袋、快递包装袋等塑料薄膜随处可见。塑料薄膜多数采用吹塑技术成型，吹塑技术广泛用于生产由热塑性树脂制造的薄膜，热塑性树脂例如为聚烯烃，包括低密度聚乙烯，高密度聚乙烯等，其原因是进行吹塑的设备相对简单且便宜。按照常规的吹塑技术，将熔化的热塑性树脂通过挤出机的圆口模头挤出，用外表面拉伸挤出的管形薄膜，通过从冷却环中吹出的空气流冷却所述外表面，同时，向管形薄膜的内空间中引入气体介质如空气，从而通过气体介质的压力作用而使管形薄膜可膨胀至预定尺寸，然后，使膨胀的管形薄膜通过一对夹膜辊以将管形薄膜压平而得到折叠压片。此后，将压平的管形薄膜的折叠压片转化成两片分开的平膜，其具有由纵切机切割的折叠压片突出部。然后，将压平的管形薄膜或形成的平膜围绕卷取辊缠绕。
随着人们环保意识的增强，单纯追求产品性能的时代已经过去，如今更需要的是塑料产品本身的环境友好性，所以可生物降解性塑料制品应运而生。可生物降解塑料是指可以由自然界存在的微生物如细菌、霉菌(真菌)和藻类的作用而引起降解的塑料。现有技术生产的可降解塑料薄膜是添加型可降解塑料薄膜，其加工性能、力学性能和热塑性较差，需要进一步改进创新。
发明内容
本发明的目的在于提供吹塑薄膜的制备方法，该吹塑薄膜采用聚乙烯醇作为聚合物基体物质，聚乙烯醇属于易降价高分子，使得塑料薄膜符合绿色环保的要求；通过在原料中加入改性淀粉纳米晶和反丁烯二酸，不仅能够参与聚乙烯醇分子交联网络的形成，提高塑料薄膜的力学强度，并且淀粉纳米晶经过改性处理后，能够均匀分布于塑料基体内，与反丁烯二酸起到协同作用，进一步增强塑料薄膜的力学强度；通过在原料中加入改性壳聚糖，壳聚糖经过改性处理不仅能够增强自身的抗菌特性，而且能够在分子上引入苯环，能够参与反丁烯二酸与聚乙烯醇的交联反应，赋予薄膜良好、持久、稳定的抗菌性能。
本发明的目的可以通过以下技术方案实现：
吹塑薄膜的制备方法，包括如下步骤：
第一步、按照如下重量份称取各原料：聚乙烯醇60-70份、改性壳聚糖3-4份、改性淀粉纳米晶2-3份、反丁烯二酸0.8-1份、增塑剂0.2-0.3份、润滑剂0.5-0.7份、抗氧剂0.2-0.3份；
第二步、将上述各原料经过真空干燥后混合均匀，置于双螺杆挤出机中熔融挤出，再采用吹塑机进行吹塑成型，水冷、牵引收卷后，得到吹塑薄膜。
进一步地，第二步中真空干燥条件80℃，干燥10-12h；熔融挤出时的温度为150-160℃；吹塑过程中吹胀比控制在2.2-2.6。
进一步地，所述增塑剂为N,N-二甲基甲酰胺与尿素的复配物，N,N-二甲基甲酰胺与尿素的质量比为1:2-3；润滑剂为硬脂酸酰胺、甲撑双硬脂酰胺、乙撑双硬脂酰胺、羟基硬脂酸、硬脂酸正丁酯、硬脂酸钙、硬脂酸镁中的一种；抗氧剂为抗氧剂1010或抗氧剂168。
进一步地，所述改性淀粉纳米晶由如下方法制备：
S1、将淀粉纳米晶粉末分散于蒸馏水中，超声25-30min，在200r/min匀速搅拌的状态下滴加定量的3-(三甲氧基硅丙基)二甲基十八烷基氯化铵的甲醇溶液，室温下匀速搅拌20-24h，抽滤，将滤渣用蒸馏水和甲醇分别洗涤3-4次，最后放入60℃真空干燥箱中干燥22-24h，得到预改性淀粉纳米晶；
S2、将预改性淀粉纳米晶分散于三氯甲烷中，超声20-30min后加入壬基酚聚氧乙烯醚硫酸钠，室温下磁力搅拌22-24h，随后向反应体系中加入蒸馏水磁力搅拌4-5h，静置待分层后，移除上层液体，将下层液体放入70℃真空干燥箱中干燥48-50h，得到改性淀粉纳米晶。
进一步地，步骤S1中3-(三甲氧基硅丙基)二甲基十八烷基氯化铵的甲醇溶液的质量分数为40％，淀粉纳米晶、蒸馏水、3-(三甲氧基硅丙基)二甲基十八烷基氯化铵的甲醇溶液的用量比为1g:110-120mL:38-40mL；步骤S2中预改性淀粉纳米晶、三氯甲烷、壬基酚聚氧乙烯醚硫酸钠和蒸馏水的用量之比为1g:180-200mL:4-5g:90-100mL。
进一步地，所述改性壳聚糖由如下方法制备：
1)在三口烧瓶中加入盐酸溶液，将N,N-二乙基苯胺加入滴液漏斗中，缓慢滴加进三口烧瓶中，将烧瓶置于30℃水浴，反应2-3h，待反应完成后调节pH＝8，水浴温度设为35℃，缓慢滴加环氧氯丙烷反应4h，用四氯化碳萃取两次，加水旋蒸得到黏稠状液体，得到改性剂；
2)将甲壳素和NaOH溶液放入三口烧瓶中，并不断搅拌，水浴温度控制在45℃，缓慢滴加上述改性剂，滴完后反应4-5h，反应结束后用质量分数为25％的盐酸溶液调节体系pH＝8，自然冷却至室温，向其中加入等体积的无水乙醇并不断搅拌，静置沉淀，抽滤，用体积分数为50％的乙醇溶液进行洗涤，8000r/min离心9-10min，重复洗涤3-4次，最后置于50℃真空干燥箱中干燥5-6h，得到中间体；
3)按照固液比1g:15-18mL将中间体和质量分数为45％的NaOH溶液加入至三口烧瓶中，油浴140℃加热，磁力搅拌，密封，回流反应8-9h，抽滤，滤渣水洗至中性，最后置于50℃真空干燥箱中干燥至恒重，得到改性壳聚糖。
进一步地，步骤1)中盐酸溶液的质量分数为36.5％，盐酸溶液、N,N-二乙基苯胺和环氧氯丙烷的用量之比为30-40mL:14-15g:8.3-8.5g；步骤2)中NaOH溶液的质量分数为30％，甲壳素、NaOH溶液和改性剂的用量之比为1g:12-15mL:0.5-0.6g。
本发明的有益效果：
本发明通过在薄膜原料中加入了改性淀粉纳米晶，淀粉纳米晶在改性过程中，3-(三甲氧基硅丙基)二甲基十八烷基氯化铵分子上的硅烷基与淀粉纳米晶表面的-OH发生反应，使3-(三甲氧基硅丙基)二甲基十八烷基氯化铵分子接枝于淀粉纳米晶上，再通过与壬基酚聚氧乙烯醚硫酸钠进行离子交换反应，得到改性淀粉纳米晶；通过硅烷偶联剂作为桥接物，在淀粉纳米晶上接枝有机长分子链，不仅能够改善淀粉纳米晶粒子之间的团聚现象，而且能够提高与聚乙烯醇基体的相容性，促进淀粉纳米晶的均匀分散；均匀分散于聚乙烯醇内的淀粉纳米晶，为纳米粒子且本身含有的大量羟基可与PVA之间形成氢键作用，故能够提高PVA薄膜的力学性能；此外，淀粉纳米晶表面含有的-OH，也能够参与与反丁烯二酸的交联反应，从而与反丁烯二酸协同作用，进一步提高塑料薄膜的力学性能和热稳定性；
本发明在薄膜原料中加入了改性壳聚糖，N,N-二乙基苯胺与环氧氯丙烷发生亲核取代反应，生成改性剂分子，改性剂分子上的环氧基与甲壳素分子上的-OH发生反应，使改性剂分子接枝于甲壳素分子上，形成中间体，中间体上的酰胺基与NaOH发生脱乙酰化反应生成-NH2，得到改性壳聚糖；改性壳聚糖自身为壳聚糖，具有天然抗菌特性，并通过化学键合在壳聚糖分子上接枝了有机氯化铵分子链，有机氯化铵分子链为一种阳离子季铵基团，也具有一定的抗菌性能，并且该阳离子季铵基团能够提高壳聚糖的溶解性能和碱性，因此，壳聚糖经过改性后进一步提高了自身的抗菌性能，将其加入至塑料薄膜中，能够显著提高薄膜的抗菌性能；此外，改性壳聚糖分子中含有-OH和-NH2，也能够与反丁烯二酸相互作用，参与聚合物的交联反应，从而提高抗菌剂的耐迁移性，提高抗菌效果的持久性和稳定性，并且进一步提高塑料薄膜的力学性能；此外，改性剂分子上含有苯环，使得改性壳聚糖分子上还含有苯环基团，苯环的引入，使聚合物分子间的堆叠不再那么平滑，变得“坑坑洼洼”，从而，使得链间摩擦力增大，侧面上，相当于增加了分子间作用力，故引入苯环会增加塑料薄膜的力学强度；
本发明的吹塑薄膜采用聚乙烯醇作为聚合物基体物质，聚乙烯醇属于易降价高分子，使得塑料薄膜符合绿色环保的要求；通过在原料中加入改性淀粉纳米晶和反丁烯二酸，不仅能够参与聚乙烯醇分子交联网络的形成，提高塑料薄膜的力学强度，并且淀粉纳米晶经过改性处理后，能够均匀分布于塑料基体内，与反丁烯二酸起到协同作用，进一步增强塑料薄膜的力学强度；通过在原料中加入改性壳聚糖，壳聚糖经过改性处理不仅能够增强自身的抗菌特性，而且能够在分子上引入苯环，能够参与反丁烯二酸与聚乙烯醇的交联反应，赋予薄膜良好、持久、稳定的抗菌性能。
具体实施方式
下面将结合实施例对本发明的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其它实施例，都属于本发明保护的范围。
吹塑薄膜的制备方法，包括如下步骤：
第一步、按照如下重量份称取各原料：聚乙烯醇60-70份、改性壳聚糖3-4份、改性淀粉纳米晶2-3份、反丁烯二酸0.8-1份、增塑剂0.2-0.3份、润滑剂0.5-0.7份、抗氧剂0.2-0.3份；
第二步、将上述各原料经过真空干燥后混合均匀，置于双螺杆挤出机中熔融挤出，再采用吹塑机进行吹塑成型，水冷、牵引收卷后，得到吹塑薄膜；
真空干燥条件80℃，干燥10-12h；熔融挤出时的温度为150-160℃；吹塑过程中吹胀比控制在2.2-2.6；
增塑剂为N,N-二甲基甲酰胺与尿素的复配物，N,N-二甲基甲酰胺与尿素的质量比为1:2-3；该复配物能破坏聚乙烯醇分子中的氢键作用，降低聚乙烯醇的结晶度和熔点，加入复配增塑剂后提高了聚乙烯醇薄膜的分解温度，拉伸强度降低，断裂伸长率提高，对聚乙烯醇的增塑作用显著；
润滑剂为硬脂酸酰胺、甲撑双硬脂酰胺、乙撑双硬脂酰胺、羟基硬脂酸、硬脂酸正丁酯、硬脂酸钙、硬脂酸镁中的一种；
抗氧剂为抗氧剂1010或抗氧剂168；
改性淀粉纳米晶由如下方法制备：
S1、将淀粉纳米晶粉末分散于蒸馏水中，超声25-30min，在200r/min匀速搅拌的状态下滴加定量的3-(三甲氧基硅丙基)二甲基十八烷基氯化铵的甲醇溶液(该溶液的质量分数为40％)，室温下匀速搅拌20-24h，抽滤，将滤渣用蒸馏水和甲醇分别洗涤3-4次，最后放入60℃真空干燥箱中干燥22-24h，得到预改性淀粉纳米晶；
其中，淀粉纳米晶、蒸馏水、3-(三甲氧基硅丙基)二甲基十八烷基氯化铵的甲醇溶液的用量比为1g:110-120mL:38-40mL；
S2、将预改性淀粉纳米晶分散于三氯甲烷中，超声20-30min后加入壬基酚聚氧乙烯醚硫酸钠，室温下磁力搅拌22-24h，随后向反应体系中加入蒸馏水磁力搅拌4-5h，静置待分层后，移除上层液体，将下层液体放入70℃真空干燥箱中干燥48-50h，得到改性淀粉纳米晶；
预改性淀粉纳米晶、三氯甲烷、壬基酚聚氧乙烯醚硫酸钠和蒸馏水的用量之比为1g:180-200mL:4-5g:90-100mL；
3-(三甲氧基硅丙基)二甲基十八烷基氯化铵分子上的硅烷基与淀粉纳米晶表面的-OH发生反应，使3-(三甲氧基硅丙基)二甲基十八烷基氯化铵分子接枝于淀粉纳米晶上，再通过与壬基酚聚氧乙烯醚硫酸钠进行离子交换反应，得到改性淀粉纳米晶；通过硅烷偶联剂作为桥接物，在淀粉纳米晶上接枝有机长分子链，不仅能够改善淀粉纳米晶粒子之间的团聚现象，而且能够提高与聚乙烯醇基体的相容性，促进淀粉纳米晶的均匀分散；均匀分散于聚乙烯醇内的淀粉纳米晶，为纳米粒子且本身含有的大量羟基可与PVA之间形成氢键作用，故能够提高PVA薄膜的力学性能；此外，淀粉纳米晶表面含有的-OH，也能够参与与反丁烯二酸的交联反应，从而与反丁烯二酸协同作用，进一步提高塑料薄膜的力学性能和热稳定性；
改性壳聚糖由如下方法制备：
1)在三口烧瓶中加入盐酸溶液(盐酸溶液的质量分数为36.5％)，将N,N-二乙基苯胺加入滴液漏斗中，缓慢滴加进三口烧瓶中，将烧瓶置于30℃水浴，反应2-3h，待反应完成后调节pH＝8，水浴温度设为35℃，缓慢滴加环氧氯丙烷反应4h，用四氯化碳萃取两次，加水旋蒸得到黏稠状液体，得到改性剂；
其中，盐酸溶液、N,N-二乙基苯胺和环氧氯丙烷的用量之比为30-40mL:14-15g:8.3-8.5g；
2)将甲壳素和NaOH溶液(NaOH溶液的质量分数为30％)放入三口烧瓶中，并不断搅拌，水浴温度控制在45℃，缓慢滴加上述改性剂，滴完后反应4-5h，反应结束后用质量分数为25％的盐酸溶液调节体系pH＝8，自然冷却至室温，向其中加入等体积的无水乙醇并不断搅拌，静置沉淀，抽滤，用体积分数为50％的乙醇溶液进行洗涤，8000r/min离心9-10min，重复洗涤3-4次，最后置于50℃真空干燥箱中干燥5-6h，得到中间体；
甲壳素、NaOH溶液和改性剂的用量之比为1g:12-15mL:0.5-0.6g；
3)按照固液比1g:15-18mL将中间体和质量分数为45％的NaOH溶液加入至三口烧瓶中，油浴140℃加热，磁力搅拌，密封，回流反应8-9h，抽滤，滤渣水洗至中性，最后置于50℃真空干燥箱中干燥至恒重，得到改性壳聚糖；
N,N-二乙基苯胺与环氧氯丙烷发生亲核取代反应，生成改性剂分子，改性剂分子上的环氧基与甲壳素分子上的-OH发生反应，使改性剂分子接枝于甲壳素分子上，形成中间体，中间体上的酰胺基与NaOH发生脱乙酰化反应生成-NH2，得到改性壳聚糖；改性壳聚糖自身为壳聚糖，具有天然抗菌特性，并通过化学键合在壳聚糖分子上接枝了有机氯化铵分子链，有机氯化铵分子链为一种阳离子季铵基团，也具有一定的抗菌性能，并且该阳离子季铵基团能够提高壳聚糖的溶解性能和碱性，因此，壳聚糖经过改性后进一步提高了自身的抗菌性能，将其加入至塑料薄膜中，能够显著提高薄膜的抗菌性能；此外，改性壳聚糖分子中含有-OH和-NH2，也能够与反丁烯二酸相互作用，参与聚合物的交联反应，从而提高抗菌剂的耐迁移性，提高抗菌效果的持久性和稳定性，并且进一步提高塑料薄膜的力学性能；此外，改性剂分子上含有苯环，使得改性壳聚糖分子上还含有苯环基团，苯环的引入，使聚合物分子间的堆叠不再那么平滑，变得“坑坑洼洼”，从而，使得链间摩擦力增大，侧面上，相当于增加了分子间作用力，故引入苯环会增加塑料薄膜的力学强度。
实施例1
吹塑薄膜的制备方法，包括如下步骤：
第一步、按照如下重量份称取各原料：聚乙烯醇60份、改性壳聚糖3份、改性淀粉纳米晶2份、反丁烯二酸0.8份、增塑剂0.2份、润滑剂0.5份、抗氧剂0.2份；
第二步、将上述各原料经过真空干燥后混合均匀，置于双螺杆挤出机中熔融挤出，再采用吹塑机进行吹塑成型，水冷、牵引收卷后，得到吹塑薄膜；
真空干燥条件80℃，干燥10h；熔融挤出时的温度为150℃；吹塑过程中吹胀比控制在2.2。
实施例2
吹塑薄膜的制备方法，包括如下步骤：
第一步、按照如下重量份称取各原料：聚乙烯醇65份、改性壳聚糖3.5份、改性淀粉纳米晶2.5份、反丁烯二酸0.9份、增塑剂0.25份、润滑剂0.6份、抗氧剂0.25份；
第二步、将上述各原料经过真空干燥后混合均匀，置于双螺杆挤出机中熔融挤出，再采用吹塑机进行吹塑成型，水冷、牵引收卷后，得到吹塑薄膜；
真空干燥条件80℃，干燥11h；熔融挤出时的温度为155℃；吹塑过程中吹胀比控制在2.4；
实施例3
吹塑薄膜的制备方法，包括如下步骤：
第一步、按照如下重量份称取各原料：聚乙烯醇70份、改性壳聚糖4份、改性淀粉纳米晶3份、反丁烯二酸1份、增塑剂0.3份、润滑剂0.7份、抗氧剂0.3份；
第二步、将上述各原料经过真空干燥后混合均匀，置于双螺杆挤出机中熔融挤出，再采用吹塑机进行吹塑成型，水冷、牵引收卷后，得到吹塑薄膜；
真空干燥条件80℃，干燥12h；熔融挤出时的温度为160℃；吹塑过程中吹胀比控制在2.6。
对比例1
将实施例1中的改性淀粉纳米晶换成普通的淀粉纳米晶，其余原料及制备过程不变。
对比例2
将实施例1中的改性淀粉纳米晶原料去掉，其余原料及制备过程不变。
对比例3
将实施例1中的改性壳聚糖换成普通壳聚糖，其余原料及制备过程不变。
对比例4
将实施例1中的反丁烯二酸原料去掉，其余原料及制备过程不变。
对实施例1-3和对比例1-4制得的塑料薄膜做如下性能测试：
根据GB/T1040.3-2006在室温下测试薄膜的力学性能；测试各薄膜样品对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的抑菌率；按照GB/T19811-2005标准模拟土埋降解实验，测定降解率(％)以测试降解性能，测试结果如下表所示：
由上表可知，实施例1-3制得的塑料薄膜的拉伸强度为45.6-45.9MPa，断裂伸长率为188-192％，说明本发明制得的塑料薄膜具有较高的力学性能；实施例1-3制得的塑料薄膜对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的抑菌率均为99.0以上，说明本发明制得的塑料薄膜具有较高的抗菌性能；实施例1-3制得的塑料薄膜在土壤掩埋40d和80d的降解率分别大于35％和72％，说明本发明制得的塑料薄膜易于降解，符合绿色环保要求；结合对比例1，说明淀粉纳米晶经过改性后，能够在表面引入有机长链，能够促进在基体内的均匀分散，发挥增强力学性能的作用；结合对比例2，说明改性淀粉纳米晶的加入，能够与反丁烯二酸起到协同增强的作用；结合对比例3，说明壳聚糖经过改性处理后，不仅能够增强自身的抗菌特性，提高塑料薄膜的抗菌效果；结合对比例4，说明反丁烯二酸的加入，能够使聚乙烯醇分子间发生交联反应，进而提高塑料薄膜的力学强度。
以上公开的本发明优选实施例只是用于帮助阐述本发明。优选实施例并没有详尽叙述所有的细节，也不限制该发明仅为所述的具体实施方式。显然，根据本说明书的内容，可作很多的修改和变化。本说明书选取并具体描述这些实施例，是为了更好地解释本发明的原理和实际应用，从而使所属技术领域技术人员能很好地理解和利用本发明。本发明仅受权利要求书及其全部范围和等效物的限制。
Claims (7)
1.吹塑薄膜的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
第一步、按照如下重量份称取各原料：聚乙烯醇60-70份、改性壳聚糖3-4份、改性淀粉纳米晶2-3份、反丁烯二酸0.8-1份、增塑剂0.2-0.3份、润滑剂0.5-0.7份、抗氧剂0.2-0.3份；
第二步、将上述各原料经过真空干燥后混合均匀，置于双螺杆挤出机中熔融挤出，再采用吹塑机进行吹塑成型，水冷、牵引收卷后，得到吹塑薄膜。
2.根据权利要求1所述的吹塑薄膜的制备方法，其特征在于，第二步中真空干燥条件80℃，干燥10-12h；熔融挤出时的温度为150-160℃；吹塑过程中吹胀比控制在2.2-2.6。
3.根据权利要求1所述的吹塑薄膜的制备方法，其特征在于，所述增塑剂为N,N-二甲基甲酰胺与尿素的复配物，N,N-二甲基甲酰胺与尿素的质量比为1:2-3；润滑剂为硬脂酸酰胺、甲撑双硬脂酰胺、乙撑双硬脂酰胺、羟基硬脂酸、硬脂酸正丁酯、硬脂酸钙、硬脂酸镁中的一种；抗氧剂为抗氧剂1010或抗氧剂168。
4.根据权利要求1所述的吹塑薄膜的制备方法，其特征在于，所述改性淀粉纳米晶由如下方法制备：
S1、将淀粉纳米晶粉末分散于蒸馏水中，超声25-30min，在200r/min匀速搅拌的状态下滴加定量的3-(三甲氧基硅丙基)二甲基十八烷基氯化铵的甲醇溶液，室温下匀速搅拌20-24h，抽滤，将滤渣用蒸馏水和甲醇分别洗涤3-4次，最后放入60℃真空干燥箱中干燥22-24h，得到预改性淀粉纳米晶；
S2、将预改性淀粉纳米晶分散于三氯甲烷中，超声20-30min后加入壬基酚聚氧乙烯醚硫酸钠，室温下磁力搅拌22-24h，随后向反应体系中加入蒸馏水磁力搅拌4-5h，静置待分层后，移除上层液体，将下层液体放入70℃真空干燥箱中干燥48-50h，得到改性淀粉纳米晶。
5.根据权利要求4所述的吹塑薄膜的制备方法，其特征在于，步骤S1中3-(三甲氧基硅丙基)二甲基十八烷基氯化铵的甲醇溶液的质量分数为40％，淀粉纳米晶、蒸馏水、3-(三甲氧基硅丙基)二甲基十八烷基氯化铵的甲醇溶液的用量比为1g:110-120mL:38-40mL；步骤S2中预改性淀粉纳米晶、三氯甲烷、壬基酚聚氧乙烯醚硫酸钠和蒸馏水的用量之比为1g:180-200mL:4-5g:90-100mL。
6.根据权利要求1所述的吹塑薄膜的制备方法，其特征在于，所述改性壳聚糖由如下方法制备：
1)在三口烧瓶中加入盐酸溶液，将N,N-二乙基苯胺加入滴液漏斗中，缓慢滴加进三口烧瓶中，将烧瓶置于30℃水浴，反应2-3h，待反应完成后调节pH＝8，水浴温度设为35℃，缓慢滴加环氧氯丙烷反应4h，用四氯化碳萃取两次，加水旋蒸得到黏稠状液体，得到改性剂；
2)将甲壳素和NaOH溶液放入三口烧瓶中，并不断搅拌，水浴温度控制在45℃，缓慢滴加上述改性剂，滴完后反应4-5h，反应结束后用质量分数为25％的盐酸溶液调节体系pH＝8，自然冷却至室温，向其中加入等体积的无水乙醇并不断搅拌，静置沉淀，抽滤，用体积分数为50％的乙醇溶液进行洗涤，8000r/min离心9-10min，重复洗涤3-4次，最后置于50℃真空干燥箱中干燥5-6h，得到中间体；
3)按照固液比1g:15-18mL将中间体和质量分数为45％的NaOH溶液加入至三口烧瓶中，油浴140℃加热，磁力搅拌，密封，回流反应8-9h，抽滤，滤渣水洗至中性，最后置于50℃真空干燥箱中干燥至恒重，得到改性壳聚糖。
7.根据权利要求6所述的吹塑薄膜的制备方法，其特征在于，步骤1)中盐酸溶液的质量分数为36.5％，盐酸溶液、N,N-二乙基苯胺和环氧氯丙烷的用量之比为30-40mL:14-15g:8.3-8.5g；步骤2)中NaOH溶液的质量分数为30％，甲壳素、NaOH溶液和改性剂的用量之比为1g:12-15mL:0.5-0.6g。
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