CN102604294A - Pva拉伸薄膜及其制备方法 - Google Patents

Pva拉伸薄膜及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN102604294A
CN102604294A CN2012100651183A CN201210065118A CN102604294A CN 102604294 A CN102604294 A CN 102604294A CN 2012100651183 A CN2012100651183 A CN 2012100651183A CN 201210065118 A CN201210065118 A CN 201210065118A CN 102604294 A CN102604294 A CN 102604294A
Authority
CN
China
Prior art keywords
agent
pva
parts
acid
oriented film
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN2012100651183A
Other languages
English (en)
Inventor
朱煜锋
高习芳
朱仁贵
朱宝贵
Original Assignee
朱春英
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 朱春英 filed Critical 朱春英
Priority to CN2012100651183A priority Critical patent/CN102604294A/zh
Publication of CN102604294A publication Critical patent/CN102604294A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)

Abstract

PVA拉伸薄膜及其制备方法,它属于高分子包装材料领域。本发明要解决现有技术以水做溶剂加工过程高能耗,低生产效率,工艺复杂和专用设备生产的技术问题。聚乙烯醇拉伸薄膜为单层或三层结构,所述单层结构为B;所述三层结构依次为A/B/A或者B/A/B;方法是熔融塑化挤出造粒,再进行单向拉伸或双向拉伸获得了聚乙烯醇拉伸薄膜。本发明有效的拉宽熔点距离160~240℃。本发明的生物降解性符合国家标准;其降解率≥70%。本发明聚乙烯醇拉伸薄膜的耐水性好,23℃水浸泡48小时溶胀率≤120%。

Description

PVA拉伸薄膜及其制备方法
技术领域
本发明属于高分子包装材料领域;具体涉及PVA拉伸薄膜及其制备方法。
背景技术
众所周知的是聚乙烯醇(以下简称PVA)是一种可完全生物降解材料,目前已被人们普遍认识到环保的重要性,西欧和北美以及一些发达国家从限塑道禁塑,因此人们纷纷开发出聚乳酸、聚己内酯、聚丁二酸丁二醇酯等人工合成可降解环保性树脂,无异这些材料应用与发展起到积极作用,但是这些材料价格非常昂贵因此限制了它的发展规模。
本发明人根据国内外对物美价廉的环保材料的渴望经多年努力研究开发以聚乙烯醇做完全生物降解包装材料。
而作为聚乙烯醇生产大国且产能过剩的中国面临新的挑战,我国二十世纪有生产能力73万吨/年发展到2011年的150万吨/年尤其是内蒙双欣投巨资新建33万吨/年。所以用聚乙烯醇开发满足市场需要又环保的包装材料是非常必要的。
聚乙烯醇是含有多羟基聚合物属亲水行性聚合物。多年来多用于造纸、防织胶黏剂,近年来国内外投入大量人力、物力、研究开发熔融挤出的水溶膜等系列产品,因此有了一定的发展。
针对PVA双向拉伸膜,有文献报道(1)湖北工学院以彭少贤等发表的“连续取向工艺生产PVA膜”是以水做溶剂PVA的是含量≥30%且工艺复杂能耗高、产量地。(2)申报发明专利(86104040)“泡管常温双向拉伸制造聚乙烯醇薄膜方法”中也是PVA树脂湿含量40%~55%含有少量的甘油等助剂,该方法虽比湖北工学院工艺简单,但能耗高、产量低还属常温水溶膜(3)由北京化工大学王婧、苑会林发表文章“双向拉伸聚乙烯醇/淀粉膜的制备工艺及其研究”涉及的内容不难看出仍是以湿法以水作溶剂来完成。(4)申报发明专利200410033911.0“以聚乙烯醇做中间层高阻隔高收缩膜及其制备方法”。20051009677.2“低温高收缩高阻隔膜及其生产方法″。200510010548.5″形状记忆低温高收缩膜及其制备方法”它是以聚烯烃和聚乙烯醇多层组合的双泡法双向拉伸膜已在市场应用并取得很好效果,但它不属于完全生物降解产品。(5)广东包装期刊2009-6-11、莫雄勋“双向拉伸PVA薄膜特性及应用”一文中没有披露其加工生产。方法及其聚乙烯醇的改性方法没有改性的PVA是无法实现热塑加工的。(6)广东梅州嘉应学院苑星海文章“拉伸PVA膜法中的拉伸与分子取向关系”仅以理论研究。到目前为止还没发现用干法熔融加工双向拉伸PVA膜方法和此方法生产的产品。现有技术是采用湿法生产,首先把聚乙烯醇用水作溶剂使其充分溶溶在挤出到带有加热循环系统,把大量的水(70%)烘干掉制成膜,这一环节不仅时间长效率低而且需要把空气加热循环带走水分。由于是采用湿法生产需要把大量的水蒸发掉,需要时间和温度,因此生产效率降低50%以上。在生产线上增加一套加热烘干系统,制成膜厚再分别单项拉伸或双线拉伸,工艺复杂。
发明内容
本发明要解决现有技术以水做溶剂加工过程高能耗,低生产效率,工艺复杂和专用设备生产的技术问题;而提供了PVA拉伸薄膜及其制备方法。
本发明通过聚乙烯醇与增塑剂,催化剂,引发剂,乙烯性不饱和单体,相容性聚合物,及其他助剂经熔融反应塑化挤出制成具有可塑性树脂。用该可塑性树脂制备各类包装制品。本发明要解决上述问题;而提供了PVA可塑性树脂和用这种树脂制备PVA拉伸薄膜及其制备方法。
聚乙烯醇拉伸薄膜为单层或三层结构,所述单层结构为B;所述三层结构依次为A/B/A或者B/A/B;所述A层材料为聚乳酸(PLA)、聚己内酯(PCL)、聚丁二酸丁二醇酯(PBS)、聚羟基脂肪酸酯(PHA)、或二氧化碳聚合物;所述B层材料按重量份数比包括40~85份聚乙烯醇、15~30份增塑剂、0.1~5份催化剂、0.1~5份引发剂、0.05~5份稀土稳定剂和5~30份单体。
B层材料按重量份数比还包括0.1~5份的助剂,所述助剂为润滑剂、开口剂、流动剂、着色剂、吸收剂、疏水剂、抗水解剂及纳米级无机粉体中的一种或其中的几种的混合。
所述聚乙烯醇选用醇解度为≥88、粘度≥20、聚合度1700~2700和分子量500000~150000的聚乙烯醇。
所述增塑剂为丙三醇、柠檬酸三丁酯、柠檬酸三乙酯、乙酰柠檬三丁酯、乙酰柠檬酸三乙酯、低分子量聚酰胺、高分子量聚丙烯酸、硬酯酸丁酯、二乙基三胺、三乙基四胺、乙醇胺、乙酰胺聚乙二醇,乙二撑二甲酰胺及山梨醇中的两种以上的混合物。
所述催化剂为硫酸铵、硫酸钙、氢氧化钠、氢氧化钾中的一种或其中几种的混合。
所述引发剂为己二酸、己二胺、丁二酸、戊二酸、戊二醛中的一种或其中几种的混合。
所述稀土稳定剂为硬脂酸锌稀土氧化物、硬脂酸钡稀土氧化物、稀土/ca-zn复合稳定剂、Nd-Ba/zn复合稳定剂氯化钡、氯化镁、氯化钙中的一种或其中几种的混合。
所述单体为乙烯性不饱单体以及和它们的化合物,乙烯性不饱和单体为己内酰胺、丙烯酰胺、聚乳酸、左旋丙交酯,右旋丙交酯、消旋丙酸酯、乳酸甘油酯、二乳酸甘油酯、三羟甲基丙基乳酸酯、乳酸山梨醇酯甲基丙烯酸甲酯(CMMA)、丙基烯酸丁酯(BA)、丙烯酸羟乙酯(HEA)、乙酸乙烯酯、甲酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁烯乙酸酯、硬脂酸乙烯酯及月桂酸乙烯酯中的一种。
单层结构PVA拉伸膜的制备方法是按下述步骤进行的:按重量份数比称取40~85份聚乙烯醇、15~30份增塑剂、0.1~5份催化剂、0.1~5份引发剂、0.05~5份稀土稳定剂和5~30份单体后熔融塑化挤出造粒得到颗粒,然后对颗粒进行单向拉伸或双向拉伸,即得到单层结构PVA拉伸膜;
三层结构PVA拉伸膜的制备方法是按下述步骤进行的:按重量份数比称取40~85份聚乙烯醇、15~30份增塑剂、0.1~5份催化剂、0.1~5份引发剂、0.05~5份稀土稳定剂和5~30份单体后熔融塑化挤出造粒得到颗粒,再将颗粒与聚乳酸、聚己内酯及聚丁二酸丁二醇酯、聚羟基烷酸酯、及氧化碳聚合物中的一种一同进行单向拉伸或双向拉伸;即获得了三层结构PVA拉伸薄膜。
上述方法在熔融塑化挤出造粒之前还可按重量份数比0.1~5份的助剂,所述助剂为润滑剂、开口剂、流动剂、着色剂、吸收剂、疏水剂、抗水解剂及纳米级无机粉体中的一种或其中的几种的混合。
本发明的优点在于其一;颗粒可以适应各类加工挤出设备,如吹塑,注塑,流延生产薄膜,片材,容器,软管的阻隔性制品,更可以单向拉伸或双向拉伸。其二;众所周知的是聚乙烯醇含有大量羟基,分子和分子内有大量氢键,分子间的相互作用比一般聚合物的范德华力大得多,因此导致熔融温度高达220~240℃.高于热分解温度的200℃,所以几乎是无法热塑加工,令人满意的是本发明有效的拉宽熔点距离160~240℃。本发明的生物降解性符合国家标准;其降解率≥70%。本发明聚乙烯醇拉伸薄膜的耐水性好,23℃水浸泡48小时溶胀率≤120%。
本发明提供并令人满意的效果是引入乙烯性不饱和单体和可相容聚合物,再催化剂,引发剂作用下熔融反应挤出制备可塑性PVA树脂。拉宽PVA熔点、提高熔指、提高流动性、封端羟基并引入单体提高耐水性和可加工性。
本发明是采用干法熔融挤出无需增加烘干系统。无需除湿环节,其生产效率会大大提高。本发明是熔融挤出双向拉伸在线一步完成,工艺简单。
我国双向拉伸膜产能有BOPP-300万吨年/年、BOPET-80万吨/年、BOPA-7万吨/年、POF-5万吨/年、BOPLA-0.2万吨/年、本发明拉伸BOPVA膜能够替代或部分替代以上双向拉伸膜则市场非常巨大。
具体实施方式
本发明技术方案不局限于以下所列举具体实施方式,还包括各具体实施方式间的任意组合。
具体实施方式一:本实施方式中PVA(聚乙烯醇)拉伸薄膜为单层或三层结构,所述单层结构为B;所述三层结构依次为A/B/A或者B/A/B;所述A层材料为聚乳酸、聚己内酯、聚丁二酸丁二醇酯、聚羟基脂肪酸酯,或二氧化碳聚合物;所述B层材料按重量份数比包括40~85份聚乙烯醇、15~30份增塑剂、0.1~5份催化剂、0.1~5份引发剂、0.05~5份稀土稳定剂和5~30份单体。
本实施方式中单层结构PVA拉伸膜的制备方法是按下述步骤进行的:按重量份数比称取40~85份聚乙烯醇、15~30份增塑剂、0.1~5份催化剂、0.1~5份引发剂、0.05~5份稀土稳定剂和5~30份单体后熔融塑化挤出造粒得到颗粒,然后对颗粒进行单向拉伸或双向拉伸,即得到单层结构PVA拉伸膜;
本实施方式中三层结构PVA拉伸膜的制备方法是按下述步骤进行的:按重量份数比称取40~85份聚乙烯醇、15~30份增塑剂、0.1~5份催化剂、0.1~5份引发剂、0.05~5份稀土稳定剂和5~30份单体后熔融塑化挤出造粒得到颗粒,再将颗粒与聚乳酸、聚己内酯及聚丁二酸丁二醇酯、聚羟基烷酸酯、及氧化碳聚合物中的一种一同进行单向拉伸或双向拉伸;即获得了三层结构PVA拉伸薄膜。
制备高熔指聚乙烯醇树脂组份、经带有加热的高混机中边加热边搅拌、温度在60~120℃、共混初步反应时间为30min~180min,再把初步反应物料置入造粒机挤出造粒。其颗粒密度1.05~1.25g/cm3、熔指1.5~15g/10min·5000g·210℃。
本发明拉伸方法:在于采用平膜法同步或分布双向拉伸挤出机熔融加工温度控制在160~230℃、拉伸温度控制在110~190℃、热定型温度为160~180℃、纵/横:拉伸倍率为3.0~8、拉伸薄膜厚度为5~50um。横向收缩率为5%~25%,纵向收缩率为40%~80%,纵向拉伸强度为40~60Mpa,横向拉伸强度5为0~80Mpa。
本发明的优点在于其一;颗粒可以适应各类加工挤出设备,如吹塑,注塑,流延生产薄膜,片材,容器,软管的阻隔性制品,更可以单向拉伸或双向拉伸。其二;众所周知的是聚乙烯醇含有大量羟基,分子和分子内有大量氢键,分子间的相互作用比一般聚合物的范德华力大得多,因此导致熔融温度高达220~240℃。高于热分解温度的200℃,所以几乎是无法热塑加工,令人满意的是该发明有效的拉宽熔点距离160~240℃。聚乙烯醇拉伸薄膜的耐水性好,23℃水浸泡48小时溶胀率≤120%。
本发明提供并令人满意的效果是引入乙烯性不饱和单体和可相容聚合物,再催化剂,引发剂作用下熔融反应挤出制备可塑性PVA树脂。
本发明的生物降解性符合国家标准;其降解率≥70%。
具体实施方式二:本实施方式与具体实施方式一不同的是:B层材料按重量份数比还包括0.1~5份的助剂,所述助剂为润滑剂、开口剂、流动剂、着色剂、吸收剂、疏水剂、抗水解剂及纳米级无机粉体中的一种或其中的几种的混合。
本实施方式中助剂为混合物时,各种助剂之间按任意比混合。
润滑剂可用三羟甲基丙烷、硬脂酸锌、硬脂酸钙或硬脂酸镁等
开口剂可用油酸酰胺、芥酸酰胺、聚乙烯蜡或聚酰胺蜡等。
流动剂可用SP-16或SP-30(上海松亚)等。
着色剂可用直接橙、蓝、棕、红、绿或黄等。
吸收剂可用SW-100或sw120(广东佛山亿特环保科技有限公司)等
抗水解剂可用碳二亚胺等。
纳米级无机粉体可用纳米二氧化硅、纳米二氧化钛、纳米碳酸钙、纳米蒙脱土等。
制备方法采用具体实施方式一所述方法进行,熔融塑化挤出造粒之前按重量份数比0.1~5份的助剂,所述助剂为润滑剂、开口剂、流动剂、着色剂、吸收剂、疏水剂、抗水解剂及纳米级无机粉体中的一种或其中的几种的混合(按任意比)。
具体实施方式三:本实施方式与具体实施方式一或二不同的是:所述聚乙烯醇选用醇解度为≥88、粘度≥20、聚合度1700~2700和分子量500000~150000的聚乙烯醇。其它与具体实施方式一或二相同。
具体实施方式四:本实施方式与具体实施方式一至三之一不同的是:所述增塑剂为丙三醇、柠檬酸三丁酯、柠檬酸三乙酯、乙酰柠檬三丁酯、乙酰柠檬酸三乙酯、低分子量聚酰胺、高分子量聚丙烯酸、硬酯酸丁酯、二乙基三胺、三乙基四胺、乙醇胺、乙酰胺聚乙二醇,乙二撑二甲酰胺及山梨醇中的两种以上的混合物。其它与具体实施方式一至三之一相同。
本实施方式中增塑剂为混合物时,各种增塑剂之间按任意比混合。
具体实施方式五:本实施方式与具体实施方式一至四之一不同的是:所述催化剂为硫酸铵、硫酸钙、氢氧化钠、氢氧化钾中的一种或其中几种的混合。其它与具体实施方式一至四之一相同。
本实施方式中催化剂为混合物时,各种催化剂之间按任意比混合。
具体实施方式六:本实施方式与具体实施方式一至五之一不同的是:所述引发剂为己二酸、己二胺、丁二酸、戊二酸、戊二醛中的一种或其中几种的混合。其它与具体实施方式一至五之一相同。
本实施方式中引发剂为混合物时,各种引发剂之间按任意比混合。
具体实施方式七:本实施方式与具体实施方式一至六之一不同的是:所述稀土稳定剂为硬脂酸锌稀土氧化物、硬脂酸钡稀土氧化物、稀土/ca-zn复合稳定剂、Nd-Ba/zn复合稳定剂,氯化钡,氯化钙,氯化镁中的一种或其中几种的混合。其它与具体实施方式一至六之一相同。
本实施方式中引发剂为稀土稳定剂时,各种稀土稳定剂之间按任意比混合。
具体实施方式八:本实施方式与具体实施方式一至七之一不同的是:所述单体为己内酰胺、丙烯酰胺、聚乳酸、左旋丙交酯,右旋丙交酯、消旋丙酸酯、乳酸甘油酯、二乳酸甘油酯、三羟甲基丙基乳酸酯、乳酸山梨醇酯甲基丙烯酸甲酯(CMMA)、丙基烯酸丁酯(BA)、丙烯酸羟乙酯(HEA)、乙酸乙烯酯、甲酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁烯乙酸酯、硬脂酸乙烯酯及月桂酸乙烯酯中的一种或其中几种的化合物(按任意比)。其它与具体实施方式一至七之一相同。
具体实施方式九:本实施方式中聚乙烯醇拉伸膜的制备方法是按下述步骤进行的:按重量份数比将60份聚乙烯醇1799、5份丙三醇、5份柠檬酸三丁酯、5份低分子量聚酰胺(上海天助化工TS-650)、1.5份己二酸、0.3份硬脂酸锌稀土氧化物、2份硫酸钙、5份乳酸和1份聚乙烯蜡、置入高混机中边搅拌边加热温度进行初步反应90℃/30min,取出置入双螺杆造粒,加工温度控制在180~210℃拉条切粒,置入塑化挤出机中,加工温度控制在180-220℃挤出片材、进行纵向拉伸5倍、在进入横向拉伸5·5倍、高温定型(140℃)收卷,制成15um双向拉伸烟草膜。
本实施方式中膜厚为20μm,拉伸强为112Mpa,断裂伸长率为120%,透湿性为210g/m2·24h,透气性为0.8m3/m2·24h·0.1mpa,透明性为91%,耐热性为210℃,熔点为185℃。
具体实施方式十:本实施方式中聚乙烯醇拉伸膜的制备方法是按下述步骤进行的:按重量份数比将65份聚乙烯醇2099、8份乙酰柠檬酸三丁酯、10份高分子量聚丙烯酸、3份二乙基三胺、1.5份丁二酸、0.5份硬脂酸钡稀土氧化物、6份乙酸乙烯酯、0.5份硬脂酸锌、1.5份纳米银离子氟石、0.5份油酸酰胺和0.3份碳二亚胺,置入高混机中边搅拌边加热进行初步反应110℃/50min,取出置入单螺杆造粒,加工温度控制在180-210℃拉条切粒。再置入塑化挤出机中,加工温度控制在180-220℃挤出片材、进行纵向拉伸4.5倍、在进入横向拉伸5倍、高温定型(165℃)收卷,制成20μm双向拉伸标签膜。
本实施方式中膜厚为20μm,拉伸强为140mpa,断裂伸长率为150%,透湿性为170g/m2·24h,透气性为0.45m3/m2·24h·0.1mpa,透明性为90%,耐热性为215℃,熔点为187℃。
具体实施方式十一:本实施方式中聚乙烯醇拉伸膜的制备方法是按下述步骤进行的:按重量份数比将70份聚乙烯醇2499、8份丙三醇、5份硬脂酸丁酯、2份乙醇胺、8份乳酸、0.5份稀土/ca.zn复合稳定剂、0.2份碳二亚胺和0.3份芥酸酰胺置入高混机中边搅拌边加热进行初步反应110℃/50min,取出置入双螺杆造粒,加工温度控制在180-210℃拉条切粒。再置入塑化挤出机中,加工温度控制在180-220℃挤出片材、进行纵向拉伸5倍、在进入横向拉伸5.5倍、高温定型(165℃)收卷,制成20μm双向拉伸高温水溶膜。
本实施方式中膜厚为20μm,拉伸强为151mpa,断裂伸长率为180%,透湿性为150g/m2·24h,透气性为0.35m3/m2·24h·0.1mpa,透明性为92%,耐热性为216℃,熔点为188℃。
具体实施方式十二:本实施方式中聚乙烯醇拉伸膜的制备方法是按下述步骤进行的:按重量份数比将60份聚乙烯醇2699、6份丙三醇、4份柠檬酸三丁酯、5份乙酰柠檬酸三乙酯、8份高分子量聚丙烯酸、0.2份硫酸胺、0.3份戊二酸、0.3份硬脂酸稀土氧化物、3份己内酰胺、0.6份抗氧剂(1010)、0.15份碳二亚胺和5份碘化钾置入高混机中边搅拌边加热进行初步反应80℃/60min,取出置入单螺杆造粒,加工温度控制在180~220℃拉条切粒。再置入塑化挤出机中,加工温度控制在180-220℃挤出片材、进行纵向拉伸5倍、在进入横向拉伸5.5倍、高温定型(165℃)收卷,制成30μm双向拉伸热收缩膜。
本实施方式中膜厚为20μm,拉伸强为149mpa,断裂伸长率为175%,透湿性为148g/m2·24h,透气性为0.32m3/m2·24h·0.1mpa,透明性为90%,耐热性为215℃,熔点为189℃。
具体实施方式十三:本实施方式中聚乙烯醇拉伸膜的制备方法是按下述步骤进行的:按重量份数比将65份聚乙烯醇1788、10份丙三醇、3份三乙基四胺、8份乳酸、3份丙烯酸羟乙酯、0.5份己二酸、0.3份硬脂酸锌、0.6份抗氧剂(TNP)、0.1份聚氧乙烯十二烷基醚、0.3份聚酰胺、和0.2份Nd-Ba、/zn复合稳定剂置入高混机中边搅拌边加热进行初步反应75℃/40min,取出置入单螺杆造粒,加工温度控制在170-200℃拉条切粒。置入高混机中边搅拌边加热进行初步反应110℃/50min,取出置入单螺杆造粒,加工温度控制在180-210℃拉条切粒。再置入塑化挤出机中,加工温度控制在180~220℃挤出片材、进行纵向拉伸8倍、高温定型(180℃)收卷,制成25μm单向拉伸偏光膜。
本实施方式中膜厚为20μm,拉伸强为105mpa,断裂伸长率为160%,透湿性为280g/m2·24h,透气性为1.95m3/m2·24h·0.1mpa,透明性为93%,耐热性为195℃,熔点为179℃
具体实施方式十四:本实施方式中聚乙烯醇拉伸膜的制备方法是按下述步骤进行的:将聚乳酸和聚乙烯醇颗粒(具体实施方式九制备的聚乙烯醇颗粒)分别投入到三层挤出机,即:A/B/A/聚乳酸/聚乙烯醇/聚乳酸∶熔融塑化挤出,加工温度控制在180~220℃挤出片材、进行纵向拉伸5倍、在进入横向拉伸5.5倍、高温定型(165℃)收卷,制成30μm双向拉伸高阻隔膜。
本实施方式中膜厚为20μm,拉伸强为110mpa,断裂伸长率为90%,透湿性为90g/m2·24h,透气性为0.2m3/m2·24h·0.1mpa,透明性91%,耐热性为205℃,熔点为180℃。

Claims (10)

1.PVA拉伸薄膜,其特征在于PVA拉伸薄膜为单层或三层结构,所述单层结构为B;所述三层结构依次为A/B/A或者B/A/B;所述A层材料为聚乳酸、聚己内酯、聚丁二酸丁二醇酯、聚羟基烷酸酯、聚-β羟基丁酸酯或二氧化碳聚合物;所述B层材料按重量份数比包括40~85份聚乙烯醇、15~30份增塑剂、0.1~5份催化剂、0.1~5份引发剂、0.05~5份稀土稳定剂和5~30份单体。
2.根据权利要求1所述的PVA拉伸薄膜,其特征在于所述B层材料按重量份数比还包括0.1~5份的助剂,所述助剂为润滑剂、开口剂、流动剂、着色剂、吸收剂、疏水剂、抗水解剂及纳米级无机粉体中的一种或其中的几种的混合。
3.根据权利要求1或2所述的PVA拉伸薄膜,其特征在于所述PVA选用醇解度为≥88、粘度≥20、聚合度1700~2700和分子量500000~150000的聚乙烯醇。
4.根据权利要求3所述的PVA拉伸薄膜,其特征在于所述增塑剂为丙三醇、柠檬酸三丁酯、柠檬酸三乙酯、乙酰柠檬三丁酯、乙酰柠檬酸三乙酯、低分子量聚酰胺、高分子量聚丙烯酸、硬酯酸丁酯、二乙基三胺、三乙基四胺、乙醇胺、乙酰胺、聚乙二醇、乙二撑二甲酰胺及山梨醇中的两种以上的混合物。
5.根据权利要求4所述的PVA拉伸薄膜,其特征在于所述催化剂为硫酸铵、硫酸钙、氢氧化钠、氢氧化钾、氯化钡、氯化镁、氯化钙中的一种或其中几种的混合。
6.根据权利要求5所述的PVA拉伸薄膜,其特征在于所述引发剂为己二酸、己二胺、丁二酸、戊二酸、戊二醛中的一种或其中几种的混合。
7.根据权利要求6所述的PVA拉伸薄膜,其特征在于所述稀土稳定剂为硬脂酸锌稀土氧化物、硬脂酸钡稀土氧化物、稀土/ca-zn复合稳定剂、Nd-Ba/zn复合稳定剂中的一种或其中几种的混合。
8.根据权利要求7所述的PVA拉伸薄膜,其特征在于所述单体为为己内酰胺、丙烯酰胺、聚乳酸、左旋丙交酯,右旋丙交酯、消旋丙酸酯、乳酸甘油酯、二乳酸甘油酯、三羟甲基丙基乳酸酯、乳酸山梨醇酯甲基丙烯酸甲酯、丙基烯酸丁酯、丙烯酸羟乙酯、乙酸乙烯酯、甲酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁烯乙酸酯、硬脂酸乙烯酯及月桂酸乙烯酯中的一种或其中几种的化合物。
9.根据权利要求1所述PVA拉伸薄膜的制备方法,其特征在于单层结构PVA拉伸膜的制备方法是按下述步骤进行的:按重量份数比称取40~85份聚乙烯醇、15~30份增塑剂、0.1~5份催化剂、0.1~5份引发剂、0.05~5份稀土稳定剂和5~30份单体后熔融塑化挤出造粒得到颗粒,然后对颗粒进行单向拉伸或双向拉伸,即得到单层结构PVA拉伸膜;
三层结构PVA拉伸膜的制备方法是按下述步骤进行的:按重量份数比称取40~85份聚乙烯醇、15~30份增塑剂、0.1~5份催化剂、0.1~5份引发剂、0.05~5份稀土稳定剂和5~30份单体后熔融塑化挤出造粒得到颗粒,再将颗粒与聚乳酸、聚己内酯及聚丁二酸丁二醇酯、聚羟基烷酸酯、及氧化碳聚合物中的一种一同进行单向拉伸或双向拉伸;即获得了三层结构PVA拉伸薄膜。
10.根据权利要求9所述PVA拉伸薄膜的制备方法,其特征在于熔融塑化挤出造粒之前按重量份数比0.1~5份的助剂,所述助剂为润滑剂、开口剂、流动剂、着色剂、吸收剂、疏水剂、抗水解剂及纳米级无机粉体中的一种或其中的几种的混合。
CN2012100651183A 2012-03-13 2012-03-13 Pva拉伸薄膜及其制备方法 Pending CN102604294A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2012100651183A CN102604294A (zh) 2012-03-13 2012-03-13 Pva拉伸薄膜及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2012100651183A CN102604294A (zh) 2012-03-13 2012-03-13 Pva拉伸薄膜及其制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN102604294A true CN102604294A (zh) 2012-07-25

Family

ID=46522098

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2012100651183A Pending CN102604294A (zh) 2012-03-13 2012-03-13 Pva拉伸薄膜及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN102604294A (zh)

Cited By (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103342028A (zh) * 2013-07-26 2013-10-09 内蒙古农业大学 一种生物可降解材料复合膜及其生产方法
CN103467940A (zh) * 2013-08-14 2013-12-25 吴江市英力达塑料包装有限公司 一种抗菌微孔pha保鲜膜及其制备方法
CN104497456A (zh) * 2014-12-10 2015-04-08 淄博龙沙高分子材料科技有限公司 聚乙烯醇水溶膜及其制备方法
CN105017699A (zh) * 2015-08-06 2015-11-04 潍坊华潍新材料科技有限公司 生物基降解拉伸膜及其制备方法
CN106674569A (zh) * 2016-12-09 2017-05-17 深圳八六三计划材料表面技术研发中心 一种pla环保复合膜及其制备方法
CN107383812A (zh) * 2017-07-26 2017-11-24 合肥梵腾环保科技有限公司 一种环保型保护膜
CN109721905A (zh) * 2017-10-30 2019-05-07 中国石油化工股份有限公司 聚乙烯醇薄膜及其组合物和制备方法
CN109721910A (zh) * 2017-10-30 2019-05-07 中国石油化工股份有限公司 增塑剂、聚乙烯醇组合物和聚乙烯醇薄膜及其制备方法
CN109720055A (zh) * 2017-10-30 2019-05-07 中国石油化工股份有限公司 聚乙烯醇/聚乳酸复合薄膜及其制备方法
CN109720060A (zh) * 2017-10-30 2019-05-07 中国石油化工股份有限公司 聚乙烯醇/聚乙烯复合薄膜及其制备方法
CN109721911A (zh) * 2017-10-30 2019-05-07 中国石油化工股份有限公司 导电聚乙烯醇薄膜及其组合物和制备方法
CN109720066A (zh) * 2017-10-30 2019-05-07 中国石油化工股份有限公司 聚乙烯醇/聚丙烯复合薄膜及其制备方法
JPWO2020184587A1 (zh) * 2019-03-14 2020-09-17
CN112743943A (zh) * 2020-12-30 2021-05-04 上海海洋大学 控释型可降解活性包装薄膜及其制备方法和应用

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1515232A (zh) * 2003-01-09 2004-07-28 成都博联医疗信息产业有限责任公司 牙科医用膜的制备方法
CN102229733A (zh) * 2011-03-28 2011-11-02 朱鹏涛 Evoh树脂及evoh树脂的制备方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1515232A (zh) * 2003-01-09 2004-07-28 成都博联医疗信息产业有限责任公司 牙科医用膜的制备方法
CN102229733A (zh) * 2011-03-28 2011-11-02 朱鹏涛 Evoh树脂及evoh树脂的制备方法

Cited By (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103342028A (zh) * 2013-07-26 2013-10-09 内蒙古农业大学 一种生物可降解材料复合膜及其生产方法
CN103467940A (zh) * 2013-08-14 2013-12-25 吴江市英力达塑料包装有限公司 一种抗菌微孔pha保鲜膜及其制备方法
CN103467940B (zh) * 2013-08-14 2015-09-23 吴江市英力达塑料包装有限公司 一种抗菌微孔pha保鲜膜及其制备方法
CN104497456A (zh) * 2014-12-10 2015-04-08 淄博龙沙高分子材料科技有限公司 聚乙烯醇水溶膜及其制备方法
CN105017699A (zh) * 2015-08-06 2015-11-04 潍坊华潍新材料科技有限公司 生物基降解拉伸膜及其制备方法
CN106674569A (zh) * 2016-12-09 2017-05-17 深圳八六三计划材料表面技术研发中心 一种pla环保复合膜及其制备方法
CN107383812A (zh) * 2017-07-26 2017-11-24 合肥梵腾环保科技有限公司 一种环保型保护膜
CN109720060A (zh) * 2017-10-30 2019-05-07 中国石油化工股份有限公司 聚乙烯醇/聚乙烯复合薄膜及其制备方法
CN109720060B (zh) * 2017-10-30 2021-02-05 中国石油化工股份有限公司 聚乙烯醇/聚乙烯复合薄膜及其制备方法
CN109720055A (zh) * 2017-10-30 2019-05-07 中国石油化工股份有限公司 聚乙烯醇/聚乳酸复合薄膜及其制备方法
CN109721905A (zh) * 2017-10-30 2019-05-07 中国石油化工股份有限公司 聚乙烯醇薄膜及其组合物和制备方法
CN109721911A (zh) * 2017-10-30 2019-05-07 中国石油化工股份有限公司 导电聚乙烯醇薄膜及其组合物和制备方法
CN109720066A (zh) * 2017-10-30 2019-05-07 中国石油化工股份有限公司 聚乙烯醇/聚丙烯复合薄膜及其制备方法
CN109721905B (zh) * 2017-10-30 2022-11-18 中国石油化工股份有限公司 聚乙烯醇薄膜及其组合物和制备方法
CN109721910A (zh) * 2017-10-30 2019-05-07 中国石油化工股份有限公司 增塑剂、聚乙烯醇组合物和聚乙烯醇薄膜及其制备方法
CN109720066B (zh) * 2017-10-30 2021-02-05 中国石油化工股份有限公司 聚乙烯醇/聚丙烯复合薄膜及其制备方法
CN109721910B (zh) * 2017-10-30 2022-01-04 中国石油化工股份有限公司 增塑剂、聚乙烯醇组合物和聚乙烯醇薄膜及其制备方法
JPWO2020184587A1 (zh) * 2019-03-14 2020-09-17
JP7345541B2 (ja) 2019-03-14 2023-09-15 株式会社クラレ ポリビニルアルコールフィルム、偏光フィルム、及び偏光板
CN112743943A (zh) * 2020-12-30 2021-05-04 上海海洋大学 控释型可降解活性包装薄膜及其制备方法和应用
CN112743943B (zh) * 2020-12-30 2023-09-26 上海海洋大学 控释型可降解活性包装薄膜及其制备方法和应用

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102604294A (zh) Pva拉伸薄膜及其制备方法
CN102108196B (zh) 一种聚乳酸可降解材料的制备方法
CN102532595A (zh) 用于热塑加工的复配增塑剂及增塑聚乙烯醇的方法
CN102241862A (zh) 熔融挤出法制备耐水性聚乙烯醇生物降解薄膜
CN102234405B (zh) 耐水级聚乙烯醇薄膜组合物及其熔融制备方法
CN103160012B (zh) 一种隔氧且可降解的塑料薄膜
CN103483784B (zh) 一种阻燃pet热收缩膜及其制备方法
CN108929527B (zh) 一种兼具高延展性和高阻隔性能的pbat/改性淀粉全生物降解薄膜及其制备方法和应用
CN110760169B (zh) 一种阻隔材料及其制备方法
CN101875764B (zh) 一种可定型的聚乳酸树脂组合物及其塑料条的制备方法
CN103205021A (zh) 热塑性淀粉与pbat共混物及其制备方法
CN101735538A (zh) 一种具有形状记忆功能的高阻隔材料及其制备方法
CN104908329B (zh) 一种高结晶度双向高力学强度的聚乳酸薄膜的制备方法
CN111808334B (zh) 具有高降解性的无纺布用生物质基复合材料的加工工艺
CN104371296A (zh) 一种聚甲基乙撑碳酸酯组合物及其制备方法
CN101948598A (zh) 一种生物降解薄膜的制备方法
CN111621239A (zh) 一种全生物降解胶带及其制备方法
CN103483785A (zh) 一种petg热收缩膜及其制备方法
CN109504042A (zh) Pha改性的tps/pbat可生物降解树脂及其制备方法
CN102229733A (zh) Evoh树脂及evoh树脂的制备方法
CN109825016A (zh) 一种生物降解pva拉伸缠绕膜及其制备方法
CN103205045A (zh) 一种隔氧且可降解塑料薄膜的制备方法
US11130259B1 (en) Device and method for online preparation of modified polylactic acid material with polylactic acid melt
CN114350171A (zh) 一种全降解塑料膜及其生产工艺
CN104448402A (zh) 淀粉基塑料及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C02 Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20120725