CN101735538A - 一种具有形状记忆功能的高阻隔材料及其制备方法 - Google Patents

一种具有形状记忆功能的高阻隔材料及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN101735538A
CN101735538A CN200810160197A CN200810160197A CN101735538A CN 101735538 A CN101735538 A CN 101735538A CN 200810160197 A CN200810160197 A CN 200810160197A CN 200810160197 A CN200810160197 A CN 200810160197A CN 101735538 A CN101735538 A CN 101735538A
Authority
CN
China
Prior art keywords
barrier material
high barrier
shape memory
memory function
polyvinyl alcohol
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN200810160197A
Other languages
English (en)
Inventor
王作晨
轩福君
刘艺
刘丽媛
Original Assignee
刘忠良
朱鹏涛
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 刘忠良, 朱鹏涛 filed Critical 刘忠良
Priority to CN200810160197A priority Critical patent/CN101735538A/zh
Publication of CN101735538A publication Critical patent/CN101735538A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/88—Thermal treatment of the stream of extruded material, e.g. cooling
    • B29C48/918—Thermal treatment of the stream of extruded material, e.g. cooling characterized by differential heating or cooling
    • B29C48/9185—Thermal treatment of the stream of extruded material, e.g. cooling characterized by differential heating or cooling in the direction of the stream of the material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/03—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the shape of the extruded material at extrusion
    • B29C48/04—Particle-shaped
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/03—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the shape of the extruded material at extrusion
    • B29C48/07—Flat, e.g. panels
    • B29C48/08—Flat, e.g. panels flexible, e.g. films
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/36—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die
    • B29C48/395—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die using screws surrounded by a cooperating barrel, e.g. single screw extruders
    • B29C48/40—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die using screws surrounded by a cooperating barrel, e.g. single screw extruders using two or more parallel screws or at least two parallel non-intermeshing screws, e.g. twin screw extruders
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/92—Measuring, controlling or regulating
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C2948/00—Indexing scheme relating to extrusion moulding
    • B29C2948/92—Measuring, controlling or regulating
    • B29C2948/92504—Controlled parameter
    • B29C2948/92704—Temperature
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C2948/00—Indexing scheme relating to extrusion moulding
    • B29C2948/92—Measuring, controlling or regulating
    • B29C2948/92819—Location or phase of control
    • B29C2948/92857—Extrusion unit
    • B29C2948/92876—Feeding, melting, plasticising or pumping zones, e.g. the melt itself
    • B29C2948/92895—Barrel or housing
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C2948/00—Indexing scheme relating to extrusion moulding
    • B29C2948/92—Measuring, controlling or regulating
    • B29C2948/92819—Location or phase of control
    • B29C2948/92857—Extrusion unit
    • B29C2948/92904—Die; Nozzle zone

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)

Abstract

本发明提供了一种具有形状记忆功能的高阻隔材料，属于一种包装用材料，它由聚乙烯醇、纳米级无机粉体、复配增塑剂、复配热稳定剂等按配比制成。这种高阻隔材料价格低廉，热塑性好，热加工性能优异，可重复使用。选用的复配增塑剂有利于热塑加工，拉宽熔点和分解点之间的范围，并防止变色。选用的复配热稳定剂可提高热稳定性。加入纳米级无机粉体后，可进一步提高耐热性、增加阻隔性、提高分解点、降低熔点。加入水不溶剂后，可增强耐水性，提高制品的柔韧性、可拉伸性。这种高阻隔材料可广泛应用在单层膜、多层共挤膜、多层复合管、多层共挤容器上，更适用于制成多层共挤双向拉伸膜、双向拉伸热收缩膜的高阻隔材料。

Description

一种具有形状记忆功能的高阻隔材料及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种包装用材料，尤其是一种具有形状记忆功能的高阻隔材料及其制备方法。
背景技术
随着社会的进步，人们生活水平的提高，对所需食品，如奶制品、肉制品、茶制品的保香、保味、保鲜包装、增加货架期等，引起极大重视。以往采用的都是干式复合的方法，到目前已发展到多层共挤技术，由使用聚偏二氯乙烯(PVDC)做阻隔材料向可环保型材料发展，如乙烯/乙烯醇共聚物(EVOH)、聚酰胺(PA)等。但由于EVOH价格昂贵，使用受到限制。聚酰胺的阻隔性与PVPC、EVOH比还有很大差距。因此，国内外专家学者、工程技术人员正努力寻求低价位的高阻隔材料。而聚乙烯醇是已知、公知的，具有高阻隔性。然而，由于聚乙烯醇有较高的聚合度和醇解度，在柔性主链上含有大量的羟基，分子间和分子内形成大量氢键，物理交联点多、密度高，导致其熔融温度与分解温度十分接近，使其热塑加工十分困难。又由于聚乙烯醇是亲水性聚合物，做为可生物降解或水溶性包装材料是容易的。但在阻隔性方面，聚乙烯醇在干状态下的阻隔性是优异的，有资料记载，其阻隔性优于聚偏二氯乙烯(PVDC)。但在高湿下，其阻隔性随湿度增加而下降，这是以聚乙烯醇为原料的阻隔材料没有规模化生产和应用的主要原因。目前，国内外对聚乙烯醇的改性研究，主要集中在聚乙烯醇热塑加工应用于水溶性膜、生物可降解性薄膜。做为阻隔材料也有应用研究，如公告号为CN2647771Y、CN2649315Y、CN2647770Y、CN2649507Y的中国专利文献中公开的，将聚乙烯醇做阻隔材料，直接应用在制作多层复合管、多层共挤复合膜、多层共挤流延膜、复合中空容器中。在没有改性前，聚乙烯醇的热塑性加工困难，尤其是高聚合度、高醇解度的聚乙烯醇。公开号为CN1663789A的中国专利文献中公开的，是聚乙烯醇做中间层的高阻隔高收缩膜及其制备方法。这种以聚乙烯醇直接做具有形状记忆功能的材料，可热塑性加工困难。公开号为CN1368515A的中国专利文献公开的“一种用于热塑加工聚乙烯醇薄膜的新型增塑方法”，主要采用己内酰胺对聚乙烯醇进行增塑处理，其加工性得以改善，但其阻隔性较为有限，而改性成本却很高。公告号为CN101225206A的中国专利文献公开的“聚乙烯醇改性生物材料及制备方法”，主要针对聚乙烯醇的热塑性加工的改善，但阻隔性较为有限。公开号为CN1405230A的中国专利文献公开的方法，同样采用助增塑的方法来实现，虽在一定程度上解决了PVA热塑性问题，但在高阻隔性方面不很理想，且是一种完全水溶性的材料。公开号为CN1711307A的中国专利文献公开的，也同样是采用助剂增塑的方法来实现热塑性加工，主要以水和丙三醇为助剂，虽已解决热塑加工性，但耐水性受到限制。以上方法，主要研究方向是生物降解、水溶性膜的热塑加工，在氧阻隔性、耐水性方面，作为阻隔材料还有些不足，尤其是具有形状记忆功能较差。因此，上述方法都存在不同形式的不足。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是，提供一种具有形状记忆功能的高阻隔材料，可进行热塑性加工，并具有高阻隔性及形状记忆功能。
本发明所要解决的另一技术问题是，提供一种具有形状记忆功能的高阻隔材料的制备方法。
本发明是这样实现的，一种具有形状记忆功能的高阻隔材料，它由下述原料按下述配比制成：
聚乙烯醇          40～80重量份
纳米级无机粉体    0～5重量份
复配增塑剂        10～30重量份
复配热稳定剂      1～5重量份
水不溶剂          0～10重量份。
上述具有形状记忆功能的高阻隔材料的制备方法，将各原料按配比送入高速混料机，在60～90℃温度下搅拌5～50分钟，进行预增塑后，送入双螺杆造粒机中进行造粒；温度控制：一区150～170℃，二区160～180℃，三区～六区170～190℃，九～十区175～195℃，机头175～195℃。
实验表明，上述原料制成的高阻隔材料价格低廉，热塑性好，热加工性能优异，可重复使用。选用的复配增塑剂有利于热塑加工，拉宽熔点和分解点之间的范围，并防止变色。选用的复配热稳定剂可提高热稳定性。加入纳米级无机粉体后，可进一步提高耐热性、增加阻隔性、提高分解点、降低熔点。加入水不溶剂后，可增强耐水性，提高制品的柔韧性、可拉伸性。这种高阻隔材料可广泛应用在单层膜、多层共挤膜、多层复合管、多层共挤容器上，更适用于制成多层共挤双向拉伸膜、双向拉伸热收缩膜的高阻隔材料。
具体实施方式
下面进一步说明本发明。
本发明之材料具有的形状记忆功能，是因为含有可塑性的和固定相的两种结构，可通过硬化-软化的可逆相变来固定形状，也就是说具有弹性记忆功能。
本发明之材料的热塑性加工温度范围为170～230℃，而聚乙烯醇的热塑性加工范围为220～230℃。
所述的聚乙烯醇，是聚合度为1700---2600、醇解度≥88％的聚乙烯醇中的至少一种。
可选用聚乙烯醇1799、2099、2199、2499、2699和1788、2088。选用的聚乙烯醇黏度在28～46范围内效果最好。
所述的纳米级无机粉体，是纳米级蒙脱土、纳米级二氧化硅、纳米级碳酸钙、纳米级膨润土中的至少一种。上述粉体的平均粒度≤50纳米，比表面积≥200M2/g。
所述的复配增塑剂，是丙三醇、山梨醇、聚乙二醇、三乙酸甘油酯、单硬脂酸甘油酯、单蓖麻醇酸甘油酯、甲苯磺酰胺、N-乙基邻对甲苯磺酰胺、邻对甲苯磺酰胺中的至少两种复配而成的。复配是任意重量配比进行的。在制备具有形状记忆功能的高阻隔材料时，可复配以后送入高速混料机，也可分别单独地送入高速混料机。
所述的复配热稳定剂，是钙锌复合稳定剂、硬酯酸钙、硬酯酸锌、硬酯酸镁、亚磷酸三苯酯、亚磷酸双酚A酯、硼酸、尿素中的任意两种复配而成的，且复配是按1～3∶1的重量配比进行的。在制备具有形状记忆功能的高阻隔材料时，可复配以后送入高速混料机，也可分别单独地送入高速混料机。
所述的水不溶剂，是聚对苯二甲酸乙二醇酯、乙烯/丙烯酸共聚物、聚酰胺、乙烯/乙烯醇共聚物、二甲基脲中的至少一种。两种以上复配时是按任意配比进行的。在制备具有形状记忆功能的高阻隔材料时，可复配以后送入高速混料机，也可分别单独地送入高速混料机。
本发明之材料与其他材料的阻隔性的对比情况见下表。
  材料 O2透过量(cm3/m2)0.1Mpa压力下、24小时
  乙烯/乙烯醇共聚物(25μm厚度)   0.83
  聚偏二氯乙烯(25μm厚度)   2.1
  聚酰胺(25μm厚度)   57
  本发明之材料(30μm厚度)   0.199
  本发明之材料(20μm厚度)   0.667
从上表可以看出，本发明之高阻隔材料的阻隔性明显高于相对比的其他材料。
实施例1
取聚乙烯醇1799 40重量份，三乙酸甘油酯25重量份、山梨醇5重量份，按钙锌复合稳定剂∶亚磷酸三苯酯＝3∶1的重量配比将两者混合后取5重量份。将各原料按送入高速混料机，在60℃温度下搅拌50分钟，进行预增塑后，送入双螺杆造粒机中进行造粒；温度控制：一区150℃，二区160℃，三区～六区170℃，九～十区175℃，机头175℃。
实施例2
取按重量比为聚乙烯醇2099∶聚乙烯醇1788＝3∶1的配比混合而成的聚乙烯醇80重量份，纳米级蒙脱土2重量份、纳米级二氧化硅1重量份、纳米级碳酸钙2重量份，丙三醇2重量份，三乙酸甘油酯5重量份、N-乙基邻对甲苯磺酰胺3重量份，取按重量比为硬脂酸镁∶亚磷酸三苯酯＝3∶1的配比复配而成的复配热稳定剂1重量份，聚对苯二甲酸乙二醇酯10重量份。将各原料送入高速混料机，在90℃温度下搅拌5分钟，进行预增塑后，送入双螺杆造粒机中进行造粒；温度控制：一区170℃，二区180℃，三区～六区190℃，九～十区195℃，机头195℃。
实施例3
取按重量比为聚乙烯醇2199∶聚乙烯醇2499∶聚乙烯醇2088＝1∶1∶1的配比混合成的聚乙烯醇60重量份，山梨醇5重量份、甲苯磺酰胺5重量份，取按重量比为亚磷酸双酚A酯∶硼酸＝1∶3的配比复配而成的复配热稳定剂5重量份，二甲基脲、乙烯/丙烯酸共聚物各5重量份。将各原料送入高速混料机，在70℃温度下搅拌35分钟，进行预增塑后，送入双螺杆造粒机中进行造粒；温度控制：一区160℃，二区170℃，三区～六区180℃，九～十区185℃，机头185℃。
实施例4
取按重量比为聚乙烯醇2099∶聚乙烯醇2699∶聚乙烯醇1788、聚乙烯醇2199＝1∶2∶1∶2的配比混合成的聚乙烯醇40重量份，聚乙二醇5重量份、单蓖麻醇酸甘油酯10重量份、邻对甲苯磺酰胺5重量份，取按重量比为硬脂酸钙∶硬脂酸镁＝1∶3的配比复配而成的复配热稳定剂3重量份，乙烯/丙烯酸共聚物4重量份、聚酰胺3重量份。制备方法同实施例2。
实施例5
取聚乙烯醇2499 40重量份，纳米级膨润土5重量份，丙三醇10重量份、聚乙二醇20重量份，硼酸2重量份、尿素2重量份，乙烯/乙烯醇共聚物、聚对苯二甲酸乙二醇酯、二甲基脲各2重量份。制备方法同实施例3。
实施例6
取聚乙烯醇2088 70重量份，甲苯磺酰胺、N-乙基邻对甲苯磺酰胺、各10重量份，钙锌复合稳定剂1重量份、尿素各2重量份，聚酰胺3重量份。制备方法同实施例1。
实施例7
取聚乙烯醇2099 80重量份，纳米级碳酸钙0.5重量份，单硬脂酸甘油酯、单蓖麻醇酸甘油酯各5重量份，钙锌复合稳定剂4重量份、硬酯酸镁12重量份，乙烯/乙烯醇共聚物0.5重量份。制备方法同实施例1。
实施例8
取聚乙烯醇1799 40重量份，纳米级二氧化硅5重量份，N-乙基邻对甲苯磺酰胺、邻对甲苯磺酰胺各15重量份，硬酯酸锌、亚磷酸双酚A酯各2.5重量份，取聚对苯二甲酸乙二醇酯、乙烯/丙烯酸共聚物、聚酰胺、乙烯/乙烯醇共聚物、二甲基脲各2重量份。制备方法同实施例1。
上述实施例仅是例举，不能理解为是对本发明的限定。本领域技术人员在本发明之权利要求和说明书的基础上进行任何改进是轻而易举的，而这种改进应属本发明的保护范围。

Claims (7)

1.一种具有形状记忆功能的高阻隔材料，其特征在于，它由下述原料按下述配比制成：
聚乙烯醇            40～80重量份
纳米级无机粉体      0～5重量份
复配增塑剂          10～30重量份
复配热稳定剂        1～5重量份
水不溶剂            0～10重量份。
2.如权利要求1所述的具有形状记忆功能的高阻隔材料，其特征在于，所述的聚乙烯醇，是聚合度为1700---2600、醇解度≥88％的聚乙烯醇中的至少一种。
3.如权利要求1所述的具有形状记忆功能的高阻隔材料，其特征在于，所述的纳米级无机粉体，是纳米级蒙脱土、纳米级二氧化硅、纳米级碳酸钙、纳米级膨润土中的至少一种。
4.如权利要求1所述的具有形状记忆功能的高阻隔材料，其特征在于，所述的复配增塑剂，是丙三醇、山梨醇、聚乙二醇、三乙酸甘油酯、单硬脂酸甘油酯、单蓖麻醇酸甘油酯、甲苯磺酰胺、N-乙基邻对甲苯磺酰胺、邻对甲苯磺酰胺中的至少两种复配而成的。
5.如权利要求1所述的具有形状记忆功能的高阻隔材料，其特征在于，所述的复配热稳定剂，是钙锌复合稳定剂、硬酯酸钙、硬酯酸锌、硬酯酸镁、亚磷酸三苯酯、亚磷酸双酚A酯、硼酸、尿素中的任意两种复配而成的，且复配是按1～3∶1的重量配比进行的。
6.如权利要求1所述的具有形状记忆功能的高阻隔材料，其特征在于，所述的水不溶剂，是聚对苯二甲酸乙二醇酯、乙烯/丙烯酸共聚物、聚酰胺、乙烯/乙烯醇共聚物、二甲基脲中的至少一种。
7.如权利要求1～6中任意一项所述的具有形状记忆功能的高阻隔材料的制备方法，其特征在于，将各原料按配比送入高速混料机，在60～90℃温度下搅拌5～50分钟，进行预增塑后，送入双螺杆造粒机中进行造粒；温度控制：一区150～170℃，二区160～180℃，三区～六区170～190℃，九～十区175～195℃，机头175～195℃。
CN200810160197A 2008-11-20 2008-11-20 一种具有形状记忆功能的高阻隔材料及其制备方法 Pending CN101735538A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN200810160197A CN101735538A (zh) 2008-11-20 2008-11-20 一种具有形状记忆功能的高阻隔材料及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN200810160197A CN101735538A (zh) 2008-11-20 2008-11-20 一种具有形状记忆功能的高阻隔材料及其制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN101735538A true CN101735538A (zh) 2010-06-16

Family

ID=42459601

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN200810160197A Pending CN101735538A (zh) 2008-11-20 2008-11-20 一种具有形状记忆功能的高阻隔材料及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN101735538A (zh)

Cited By (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102069618A (zh) * 2010-07-29 2011-05-25 山东天鹤塑胶股份有限公司 高透明薄膜及其制作工艺
CN102532595A (zh) * 2011-12-23 2012-07-04 四川大学 用于热塑加工的复配增塑剂及增塑聚乙烯醇的方法
CN103756222A (zh) * 2014-01-03 2014-04-30 北京化工大学常州先进材料研究院 一种聚乙烯醇无卤阻燃的改性方法
CN105038154A (zh) * 2015-08-26 2015-11-11 界首市天鸿新材料股份有限公司 一种改性pet复合材料
CN105038155A (zh) * 2015-08-26 2015-11-11 界首市天鸿新材料股份有限公司 一种复合增强型pet材料
CN105086386A (zh) * 2015-08-26 2015-11-25 界首市天鸿新材料股份有限公司 一种pet复合材料
CN105838008A (zh) * 2016-06-21 2016-08-10 安庆市天虹新型材料科技有限公司 一种纳米二氧化钛改性聚乙烯醇膜
CN107189297A (zh) * 2017-07-19 2017-09-22 南通碧海新材料科技有限公司 一种水溶性可降解材料、制备方法及打印支撑
CN109721904A (zh) * 2017-10-30 2019-05-07 中国石油化工股份有限公司 聚乙烯醇薄膜及其组合物和制备方法
CN109721907A (zh) * 2017-10-30 2019-05-07 中国石油化工股份有限公司 阻燃聚乙烯醇薄膜及其组合物和制备方法
CN111349298A (zh) * 2020-04-17 2020-06-30 江南大学 一种低成本可热塑加工的pva-evoh高阻隔组合物、制备方法及其应用
CN114907657A (zh) * 2022-05-31 2022-08-16 浙江南洋科技有限公司 一种反应性挤出法双向拉伸聚乙烯醇薄膜和其制备方法

Cited By (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102069618A (zh) * 2010-07-29 2011-05-25 山东天鹤塑胶股份有限公司 高透明薄膜及其制作工艺
CN102532595A (zh) * 2011-12-23 2012-07-04 四川大学 用于热塑加工的复配增塑剂及增塑聚乙烯醇的方法
CN103756222A (zh) * 2014-01-03 2014-04-30 北京化工大学常州先进材料研究院 一种聚乙烯醇无卤阻燃的改性方法
CN105038154A (zh) * 2015-08-26 2015-11-11 界首市天鸿新材料股份有限公司 一种改性pet复合材料
CN105038155A (zh) * 2015-08-26 2015-11-11 界首市天鸿新材料股份有限公司 一种复合增强型pet材料
CN105086386A (zh) * 2015-08-26 2015-11-25 界首市天鸿新材料股份有限公司 一种pet复合材料
CN105838008A (zh) * 2016-06-21 2016-08-10 安庆市天虹新型材料科技有限公司 一种纳米二氧化钛改性聚乙烯醇膜
CN107189297A (zh) * 2017-07-19 2017-09-22 南通碧海新材料科技有限公司 一种水溶性可降解材料、制备方法及打印支撑
CN109721904A (zh) * 2017-10-30 2019-05-07 中国石油化工股份有限公司 聚乙烯醇薄膜及其组合物和制备方法
CN109721907A (zh) * 2017-10-30 2019-05-07 中国石油化工股份有限公司 阻燃聚乙烯醇薄膜及其组合物和制备方法
CN109721907B (zh) * 2017-10-30 2022-01-04 中国石油化工股份有限公司 阻燃聚乙烯醇薄膜及其组合物和制备方法
CN111349298A (zh) * 2020-04-17 2020-06-30 江南大学 一种低成本可热塑加工的pva-evoh高阻隔组合物、制备方法及其应用
CN114907657A (zh) * 2022-05-31 2022-08-16 浙江南洋科技有限公司 一种反应性挤出法双向拉伸聚乙烯醇薄膜和其制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101735538A (zh) 一种具有形状记忆功能的高阻隔材料及其制备方法
US7678444B2 (en) Thermoformed article made from renewable polymer and heat-resistant polymer
CN1311967C (zh) 生物可降解的袋子
WO2009137382A1 (en) Thermoformed article made from bio-based biodegradable polymer composition
CN102604294A (zh) Pva拉伸薄膜及其制备方法
CN103483784B (zh) 一种阻燃pet热收缩膜及其制备方法
CN110760169B (zh) 一种阻隔材料及其制备方法
CA2105480A1 (en) Biodegradable compositions comprising starch
CN103160012B (zh) 一种隔氧且可降解的塑料薄膜
CN103640290B (zh) 高阻隔性完全生物降解复合膜
CN111716857A (zh) 一种熔融共挤多层复合高阻隔薄膜、制备方法及其应用
CN112677598A (zh) 复合薄膜及其制备方法和塑料薄膜制品
Singh et al. Biodegradable polymers as packaging materials
CN102321287A (zh) 一种可生物降解聚乙烯薄膜及其制备方法
JP2000044756A (ja) エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物組成物の製造法
CN111923546B (zh) 一种环保降解防水涂层包装纸及其制备方法
JP2883431B2 (ja) 生分解性多層構造体
CN106700359A (zh) 水溶性环保地膜专用料
CN101717553A (zh) 一种高阻隔复合材料及其制备工艺
JP2009028988A (ja) ガスバリア性に優れたポリ乳酸系複層体
Malucelli High barrier composite materials based on renewable sources for food packaging applications
JP3066138B2 (ja) 易崩壊性多層体
CN103819739A (zh) 一种可降解环保购物袋的制备方法
JPH11246727A (ja) 生分解性樹脂組成物および成形物
JP2836944B2 (ja) 生分解性組成物、成形物および多層構造体

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C02 Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20100616