CN1311967C - 生物可降解的袋子 - Google Patents

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Abstract

目的是提供一种可以在低温下热封合，不产生皱褶，具有透明性并且在自然环境中具有可生物降解性的袋子。由一种主要成分是一种聚乳酸系聚合物的双向拉伸的薄膜和一种主要成分是具有预定结构的脂肪族聚酯的薄膜所组成的层压薄膜被热封合，因此主要成分是一种聚乳酸系聚合物的双向拉伸的薄膜将作为外层。

Description

生物可降解的袋子
技术领域
本发明涉及到一种生物可降解的袋子。
技术背景
在一般的包装应用中，在广泛应用中具有良好的透明性和热封合性的塑料薄膜是必要的，其中典型的例子有用于储存食物的袋子，以及用于渔业、农业、建筑业、医学等领域的薄膜。
透明性在术语上通常是指光线透光度，透光度越高，透明性越好。作为包装材料时优选使用具有良好透明性的薄膜是因为从外面就可以看见袋子里面的东西。
热封合是指用加热棒，加热板，热辊或类似的东西，通过热和压力将薄膜叠置并结合在一起的一种方法。
在许多场合，许多传统的塑料制品，尤其是塑料包装材料在使用以后就被丢弃，因此就提出了它们的处理问题。聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)等可以作为具有代表性的一般包装塑料被引用。这些材料在燃烧时产生较高的热值。因此在进行焚烧处理时恐怕它们会毁坏焚烧炉。此外，现在仍大量使用的聚氯乙烯，由于它的自熄性，几乎不燃。同样，在许多情况下，塑料制品包括这些不能燃烧的材料将被掩埋。由于它们的化学和生物稳定性，它们很少分解并继续存在，所以就导致了诸如掩埋地短寿命等问题。因而，需要那些低热值，可以在土壤中分解并且安全的材料，在这方面也正进行着大量的研究。
聚乳酸可以作为一个例子。它的燃烧热还不到聚乙烯的一半，经过几级水解然后再通过微生物，它转变为在土壤中无害的分解产物或水。近来，为获得由聚乳酸制得的物品，具体地说，由聚乳酸制得的薄膜、片材和瓶子的研究正在进行当中。
但是，当牵伸时，聚乳酸的伸长度只有3-8％，而且已经知道它是一种非常脆的材料。因此，如果它被制成薄膜，实际上不经取向它很难被使用。因此，据日本专利公开9-111107透露，通过与几重量份的其他脂肪族聚酯进行共混以提高其耐冲击性的实验正在进行。但是如果这样的薄膜置于比室温略高的温度下，就会产生一个问题，即它们的物理性能如断裂伸度及热封合强度将随时间而改变。
专利公开10-146936提出了一种具有生物可降解薄膜的袋子，它使用层压的薄膜，其具有一层由一种聚乳酸系的聚合物和一种特殊的脂肪族聚酯所组成的内层薄膜和一层外层薄膜，外层薄膜是聚乳酸系聚合物的拉伸薄膜，并且具有良好的热封合性和透明性。但是这种层压的薄膜有一个问题，就是如果不施加高温，它就不能被热密封，因此通过热封合在外层薄膜上倾向于产生皱褶。
因此，本发明的一个目的是提供一种可以在低温下热封合，不产生皱褶，具有透明性并且在自然环境中具有生物可降解性的袋子。
发明的公开
在本发明中，通过提供一种生物可降解的袋子解决了上述问题，这种袋子是通过热封合一层其主要成分是聚乳酸系聚合物的双向拉伸薄膜和一层主要成分是脂肪族聚酯的薄膜的层压片使得所述的主要成分为聚乳酸系聚合物的双向拉伸薄膜将作为外层而制得的，其中所述的脂肪族聚酯具有式(1)结构并且其结晶熔融热ΔHm(J/g)为45≤ΔHm≤55，并且所述的聚乳酸系聚合物的主要成分为L-、D-或LD-乳酸单元，而且其包含或不包含其他的羟基羧酸单元作为少量共聚成分，以及还有少量的扩链剂残基，
Figure C0080243600041
在式1中，R1和R2为碳数为2-10的亚烷基或环亚烷基，n为重均分子量为20000-300000时所需的聚合度，n个R1和R2相同或不同，并且在式中，包含具有式(1)结构的脂肪族聚酯重均分子量的0至5％的氨酯键残基和/或碳酸酯键残基以代替酯键残基。
作为本发明的一个优先实施例，在生物可降解的袋子的开口处有一个由生物可降解的树脂制作的拉链，生物可降解的袋子的脂肪族聚酯是一种共聚物，其中主要成分是1，4-丁二醇，丁二酸和己二酸。
附图的简要描述
图1所示是实施例和比较例中所制造的袋子的正视图
实施本发明的最好方式
下面，将描述本发明的一个实施方案。
根据本发明，生物可降解的袋子将通过热封合层压片来获得，层压片由一层主要成分为聚乳酸系聚合物的双向拉伸的薄膜和一层主要成分为预定的脂肪族聚酯的薄膜组成，因此前面的一层将成为外层.
在本发明中所使用的聚乳酸系聚合物是主要成分为L-，D-或LD-乳酸单元的一种聚合物，而且也可能包含作为少量共聚成分的其他的羟基羧酸单元以及少量的扩链剂残基。
作为一种聚合的方法，可能会用到已知的如缩聚或开环聚合的方法。例如，使用缩聚方法，可以通过直接脱水缩聚L-乳酸，D-乳酸或它们的混合物来获得具有期望组成的聚乳酸。
使用开环聚合的方法(交酯法)，在采用必要的聚合调整剂的同时使用一种选定的催化剂，可以从一种交酯来获得聚乳酸，交酯是乳酸的环状二聚体。
当单体共聚成聚乳酸时，可能会使用双官能团的脂肪族羟基羧酸，如乳酸的光学异构体(对于L乳酸是D乳酸，对于D乳酸是L乳酸)，羟基乙酸，3-羟基丁酸，4-羟基丁酸，2-羟基-n丁酸，2-羟基-3，3-二甲基丁酸，2-羟基-3-甲基丁酸，2-甲基乳酸和2-羟基己酸以及内酯如己内酯，丁内酯和戊内酯。
本发明中所使用的聚乳酸系的聚合物的重均分子量的优选范围为60000-700000，更优选的为80000-400000，特别优选的是100000-300000。如果分子量太小，实际的物理性能如机械性能和耐热性将不存在，而如果分子量太大，熔融粘度将太高以致于很难获得良好的可模塑性。
预定的脂肪族聚酯具有如式(1)所示的结构，是一种其主要成分为脂肪族(包括环脂肪族，剩余部分的重复单元)二羧酸单元和脂肪族二醇单元的聚合物。
Figure C0080243600061
在式1中，R1和R2是碳数为2-10的亚烷基或环亚烷基，n为重均分子量为20000-300000时所需的聚合度。N个R1和R2可能相同也可能不同。
在化学式中还可以包含不高于重均分子量的5％的氨酯键残基和/或碳酸酯键残基以代替酯键残基。氨酯键残基和碳酸酯键残基来自于扩链剂。
作为脂肪族羧酸成员，可能会使用到一种脂肪族二羧酸，如丁二酸，己二酸，软木酸，癸二酸或月桂二酸，或它们的脱水物或衍生物。另一方面，作为脂肪族醇的成分，可能会使用到一种脂肪族二醇，如乙二醇，丁二醇，己二醇，辛二醇，环戊二醇，环己二醇或环己二甲醇或它们的衍生物。它们中的任何一种都具有优先选择性，因为它们的主要成分中都含有一个具有2-10个碳的具有亚烷基或环亚烷基的双官能团化合物。当然，不论羧酸成员还是醇成员，都可以使用两种或更多种类。
为了改善熔体粘度以达到在聚合物中提供支链的目的，可以使用具有三个或更多官能团的羧酸、醇或羟基羧酸。具体的说，可以使用苹果酸，酒石酸，柠檬酸，偏苯三酸，苯均四酸或多官能团的物质如季戊四醇或三甲醇丙烷。如果这些组分被大量使用，所得的聚合物将具有交联结构，因此它将不是热塑性的，或者即使它是热塑性的，也会产生具有部分高度交联结构的微凝胶，所以当它被制成薄膜时，可能会形成鱼眼结构。因此，聚合物中的这些多官能团组分的比例应该限制在一个较低的程度以使它不至于对聚合物的化学和物理性能产生较大的影响。
而且作为必须的少量的共聚成分，可能会使用非脂肪族的二羧酸如对苯二甲酸和/或非脂肪族的二醇如双酚A的环氧乙烷添加剂，乳酸和/或羟基羧酸而不同于乳酸。
另外，除了脂肪族的二羧酸单元和脂肪族的二醇单元以及少量的共聚成分，作为其它少量的共聚单体，乳酸和/或羟基羧酸单元而不同于乳酸可能会被使用。
预定的脂肪族聚酯的重均分子量期望在20000-300000之间，优选方案为100000-250000.如果它小于20000，聚合物的性能将劣化，具体的说，不仅热封合性得不到改善，而且会出现诸如随时间延长向薄膜表面泌液的麻烦。而如果分子量大于300000，熔体粘度将太高，以致于当制造薄膜时挤压成型性降低。
为将其调节到合适的分子量范围，在其聚合到上述的低聚物程度后可以加入少量的扩链剂。作为扩链剂，可以使用具有两个或多个官能团的化合物，它可以和羧基或羟基反应，将变为脂肪族聚酯的最终结构。作为具有代表性的例子，有二异氰酸酯化合物如甲苯基-2，4-二异氰酸酯，甲苯基-2，6-二异氰酸酯，4，4-二苯甲烷二异氰酸酯和六亚甲基二异氰酸酯，和二酚化合物如双酚A。当它们反应时，作为氨酯键残基和碳酸酯键残基存在于聚合物的结构中。它们在结构中的比例应该为重均分子量的5％.如果超过5％，聚酯的性能(结晶性、熔点，物理性能、生物可降解性等)将受到损害。
从耐冲击和抗冻的观点，玻璃化转变温度(Tg)最好为0℃或0℃以下。
作为特别优选的脂肪族聚酯，例如可以提到聚辛二酸乙二醇酯，聚乙二醇癸二酸酯，聚乙二醇癸烷二羧酸酯，聚丁二醇丁二酸酯，聚丁二醇己二酸酯，聚丁二醇癸二酸酯，聚丁二醇丁二酸酯/己二酸酯和它们的共聚物。最优选的是主要成分为1，4-丁二醇，丁二酸和己二酸的共聚物。
为了调节预定的脂肪族聚酯，可以使用已知的方法，如直接方法或间接方法。例如，在直接方法中，一种脂肪族羧酸组分和一种脂肪族醇组分直接聚合获得了一种高分子量的产物，同时除去了包含于这些组分当中或在聚合过程中所产生的水分。在间接方法中，当将其聚合到低聚物的程度后，通过使用少量的扩链剂和聚乳酸系的聚合物，可以获得高分子量的产物。
在本发明中所使用的脂肪族聚酯，除上述的脂肪族聚酯外(下文中称为第一种脂肪酸聚酯)，还包括上述聚乳酸系的聚合物和第一种聚酯的嵌段共聚物(包括它的部分酯交换产物和含有少量扩链剂残基的产物)。
这种嵌段聚合物可以通过理想的方法来调整。例如，其中一种聚乳酸系的聚合物和第一种脂肪族聚酯可以单独被制备为一种聚合物，在这种聚合物存在下，它们另外的单体被聚合。一般来说，在一种预先已经制备好的脂肪族聚酯存在的情况下聚合交酯，可以获得聚乳酸和脂肪族聚酯的嵌段共聚物。一般地，除非一种脂肪族聚酯共同存在，聚合可以以与一种聚乳酸系的聚合物通过交酯法被调整时相同的方式进行。在此时，与交酯聚合进行的同时，在聚乳酸和脂肪族聚酯之间发生了适宜程度的酯交换反应，因此就得到了具有相对的高无序性的共聚物。如果具有聚氨酯键的一种脂肪族聚酯聚氨酯作为起始物质，则还会产生一种酯-酰胺交换反应。
脂肪族聚酯的结晶熔融热ΔHm最好为45≤ΔHm≤55。如果它太低，当它被拉伸和冷却的时候，熔融的树脂将粘在铸辊上。如果它太高，虽然取决于厚度，但是薄膜仍会变成白色而失去透明性，因此它的使用就会受到限制。在本发明中，结晶熔融热是在JIS-K7122型的差热扫描量热仪上(DSC)所确定的薄膜试片的熔融热。
为了调整不同的机械性能，可使用不同的添加剂，具体地说，有热稳定剂，光稳定剂，光吸收剂，润滑剂，增塑剂，无机填充剂，着色剂，颜料等。
下面，将介绍制作聚乳酸系聚合物薄膜和预定的脂肪族聚酯薄膜的方法。
作为一种制作其主要成分是上述的聚乳酸系聚合物的一种双向拉伸的薄膜的方法，可以使用这样一种方法，即当从T形模具，I形模具或圆形模具中挤压出的片状产品或柱状产品通过使用冷却铸辊，水，加压空气等淬火并在近于无定型态时被固化后，它就可以通过卷动方法，拉辐方法，管式方法等进行双向拉伸。
为了制作一张双向拉伸的薄膜，通常使用逐次双向拉伸法，其中先通过卷动方法进行纵向拉伸和通过扩幅方法进行横向拉伸，或者使用同时双向拉伸法，通过扩幅机同时进行纵向和横向拉伸。
可以在纵向为1.5-6倍和横向为1.5-6倍的范围内选择拉伸条件。具体的说，鉴于薄膜的强度和厚度的准确性，纵向和横向的拉伸最好均为两倍或两倍以上。通过纵向和横向拉伸放大率相乘所得的面积拉伸放大率最好为6.5倍或更大。在逐次双向拉伸法中，纵向拉伸温度最好为70-90℃，横向拉伸温度最好为70-80℃。在同时双向拉伸方法中，由于它包含于逐次双向拉伸方法，因此拉伸最好在拉伸温度为70-80℃的范围内进行。如果拉伸放大率和拉伸温度不在上述的范围内，所得薄膜的厚度准确性趋向于非常低。对于拉伸以后进行热处理的薄膜，这种倾向尤其明显。
对于其主要成分是预定的脂肪族聚酯的一种生物可降解的薄膜，通常使用的一种方法，是通过经一个口圈挤出材料组分，直接制得薄膜。如果混入少量添加剂，它将在捏合设备如单向双螺杆的挤压机中混合，然后挤压成几股，切成片粒，干燥并形成薄膜。或者，通过与未加添加剂的片粒混合使得片粒变薄，然后混合物被倾倒于一个挤压机中形成薄膜。在任一种情况中，都应该考虑由于分解而造成的分子量降低。对于均匀混合，后一种方法更可取。
用于其主要成分是聚乳酸系聚合物的一种双向拉伸的薄膜和其主要成分是预定的脂肪族聚酯的薄膜的各原料的每一种成分都应该充分干燥以除去水分，然后于挤压机中熔融。考虑到每种成分的熔点，应适当选择熔融-挤压温度。实际上，所选择的范围是100-250℃.
鉴于它代替低硬度氯乙烯和聚烯烃应用于如袋子，纸层压和拉伸薄膜中，其主要成分是聚乳酸系聚合物的双向拉伸的薄膜和其主要成分是预定的脂肪族聚酯的薄膜均具有85％或更高的光线透过，特别优选的为90％或更高，更加优选的为95％或更高。
作为将其中主要成分是聚乳酸系聚合物的双向拉伸的薄膜和其中主要成分是预定的脂肪族聚酯的薄膜进行层压的方法，它们可以一起用胶粘剂层压，或者在适宜的温度下，将这两层薄膜通过热板或热辊进行热压，或者形成一层薄膜的材料被挤压到另一层薄膜上。
所获得的层压薄片在自然环境中具有透明性和可分解性。
从所获得的层压薄膜，通过热密封两个薄膜的末端可以制得生物可降解的袋子，其中主要成分为聚乳酸系聚合物的双向拉伸的薄膜作为外层，主要成分为预定的脂肪族聚酯的薄膜作为内层。由于后一层薄膜是内层，因此热封合是在主要成分是预定的脂肪族聚酯的薄膜间完成的。因此，在低温下热封合是可能的。具体的说，在100-150℃热封合是可能的。而且，即使热封合完成，在这部分也不会产生皱褶。
如果在袋子的开口处安装一个可以重复打开的拉链，就可以重复的往袋中放入或从袋中取出物品。这样的一个袋子是很方便的。这样的拉链最好是安装在袋子的内层。作为将拉链安装在内层的方法有将拉链的凹进和凸出的部分挤压到并熔接到内层薄膜上，将拉链热封合到内层薄膜上，或将其用一种胶粘剂粘合等。
在本发明中对拉链并没有特别的限制，只要它是由生物可降解的树脂制作的即可。但是它的主要成分是上述的聚乳酸系的聚合物，上述的预定脂肪族聚酯或它们的混合物则更为可取。如果构成内层主要成分的脂肪族聚酯和构成拉链主要成分的脂肪族聚酯具有相同的种类，则它们很容易通过热封合结合在一起。因此，它的最佳选择是其主要成分为上述预定的脂肪族聚酯。
这种可生物降解的袋子可用于装衣物，文具，捕鱼用具等。
实施例
一些实施例如下面所示。但是本发明并不局限于它们。在各实施例中所示的测试和评价是在下面的条件下进行的。
(1)结晶熔融热(ΔHm)
利用Perkin Elmer公司所生产的差热扫描量热仪DSC-7按照JIS-K7122的方法来测定熔融热。当在标准状态下薄膜样品进行状态调整10mg后，从所画出的DSC曲线可以读出半共热峰的面积来作为ΔHm(J/g)，其中氮气的流速为25ml/min，升温速率为10℃/min，温度升高到200℃.
(2)制作过程中粘度的评价
将一种预定的熔融树脂和添加剂的混合物组分放入到一个直径为40mm的单螺杆挤压机中，厚度为20-50μm的薄膜从铸嘴宽为300mm的T形模具中熔融挤出，取出后将它们与水循环型的内部冷却金属辊(铸辊)接触，温度设定为25℃，制得了薄膜。观察薄膜是如何粘接的，具有与铸辊粘接倾向的薄膜以×表示，不具有这种倾向的薄膜以○表示。
考虑到如熔体粘度，适当调整制造条件如下：
挤压设定温度：140-200℃
挤压量：      10kg/h
取出速率：    1-2m/min
(3)透明性
在JIS-K7105下测定光线透过率，显示出光线透过率大于等于85％的用○表示，而未超过85％的用×表示。那些显示出光线透过率大于等于85％的表明它们具有良好的透明性。
(4)热封合袋子的制作和完成
使用薄膜(在本发明实施例中是层压的薄膜)制作出了如图1所示的袋子。首先，薄膜(在本发明的实施例中是层压的薄膜)被裁成150mm宽，128mm长。这样的两层薄膜叠置使得作为热封合剂成员的脂肪族聚酯的表面相互接触。在叠置的表面之间插入了一个由脂肪族聚酯制造的拉链1，它是凹槽和凸起的组合.拉链1嵌入到袋子的开口端22mm深处。叠置的薄膜的三面被封合形成了封合部分3。另一方面，安装拉链1的一端，也就是说靠近开口2的一端仍然开放使得它可以通过拉链1打开。对于封合部分3的封合条件是：热棒的宽度为5mm，压力为1.5kgf/cm2。当热棒在100-150℃之间加压大约3秒钟后，让袋子冷却。
观察所得到的袋子，热封合部分略微收缩，整体不太平整以及完成的不好的袋子用×表示，几乎没有收缩和完成的较好的袋子用○表示。
记录并比较所得袋子的封合部分开始融合的温度，实用的热封合型袋子制作的机器需要较长的冷却时间，所以单位时间的产率下降。
实施例1
脂肪族聚酯薄膜的制作
聚丁二醇丁二酸酯/己二酸酯(商标名：Bionolle#3003，SHOWA Highpolymer Co.，Ltd)和聚丁二醇丁二酸酯(商标名：Bionolle#1001，SHOWAHigh polymer Co.，Ltd)都是脂肪族聚酯，它们以重量比为80∶20混合，充分干燥，在直径为40mm的一个单螺杆的挤压机中熔融，通过一个铸嘴宽为500mm的T形模具挤压并拿起同时冷却，通过与铸辊进行接触，制作出厚度为30μm的薄膜，铸辊通过热水循环器将其温度设定在30℃.
薄膜被切成360mm的宽度，并连续卷取。仅对于薄膜，通过上述方法测定其ΔHm，粘度和透明性。它的评价结果如表1所示。
制作聚乳酸双向拉伸膜的方法
将重均分子量为200000的一种聚乳酸(由Cargill-Dow polymers LLC制造，商标名：EcoPLA4040D(lot No.MJ0328p103))和平均粒径约为2.5μm的1重量份的二氧化硅微粒(由Fjji Silysia Chemical Ltd制造，商标名：Sylysia 430)被干燥，以充分除去水分，放入一个直径为40mm的单向双螺杆挤压机中，在大约200℃熔融混合，挤压成几股，在冷却时切为小丸粒。作为母炼胶，将小丸粒再次干燥，以10％混入到上述的也是干燥的聚乳酸中，放入到一个直径为40mm的单向双螺杆挤压机中，在一张薄板上于210℃下进行挤压，在冷却转鼓中淬火并固化来获得一张实用的无定形薄片。将得到的薄片与一个热水循环型的辊接触，通过红外加热器进行加热，在外围速度差动辊之间进行拉伸，在77℃下纵向拉伸3.0倍，然后将纵向拉伸的薄片引导到扩幅机上，同时用夹钳夹住，在135℃下加热15秒，薄膜的横向于75℃下拉伸了3.0倍，这样就制得了厚度为25μm的薄膜。薄膜被切成340mm的宽度并连续卷取。
层压
将每一个所获得的薄膜的一面用强度为50W/m2/min的电晕进行处理以提高表面的湿张力。电晕处理的强度越高，湿张力就越高。但是如果它太高的话，就会产生一个问题，如在处理过程中薄膜的表面融化和表观受损坏。在适当的范围内，50W/m2/min的处理强度是最有效的，在这个强度，薄膜的表观不会被损坏。对于参考文献，聚烯烃系的薄膜处理强度通常为20-40W/m2/min，最大为500W/m2/min。
使用干法层压机，两层薄膜和胶粘剂一起被层压。作为外层的聚乳酸系拉伸的薄膜被展开，采用涂覆辊将胶粘剂加于它的被电晕处理过的表面，胶粘剂的溶剂成分在60℃的干燥炉中被挥发。这层薄膜被层压于展开的脂肪族聚酯薄膜的被电晕处理过的表面，在60℃的加热辊上被挤压然后被拿走。被拿走的层压薄膜在40℃下熟化两天以提高胶粘剂的硬度。作为胶粘剂，可以使用用于干燥层压脂肪族聚酯的胶粘剂(TAKELACA-315/TAKENATE A-50(比例15/1)，Takeda Chemical Indnstry制造)。
所得层压薄膜的热封合性用上述的方法进行评价。结果如表1所示。
实施例2
聚丁二醇丁二酸酯/己二酸酯(商标名：Bionolle#3003，SHOWA Highpolymer Co.，Ltd)和聚丁二醇丁二酸酯(商标名：Bionolle#1001，SHOWAHigh polymer Co.，Ltd)都是脂肪族聚酯，它们以重量比为80∶20混合，加入0.02重量份的乙二硬脂酸酰胺作为抗阻剂(商标名：KAO waxEB-FF，KAO Corporation制造)。混合物被放入直径为25mm的单向双螺杆挤出机中，于190℃熔融混合，以几股的形式被挤压到一个水槽中，并被细碎成小丸粒。将小丸粒在一个除湿干燥器中干燥以除去水分，在直径为40mm的单螺杆挤压机中熔融，从铸嘴宽为500mm的T形模具中挤压出来，将其与30℃的铸辊接触并使用热水循环器进行冷却，然后开始生产厚度为30μm的薄膜。然后，就以与实施例1中相同的方式得到了薄膜和袋子。结果如表1所示。
实施例3，比较例1-5
除了使用表1中所述的脂肪族聚酯和添加剂之外，采用与实施例1中相同的方式得到了薄膜和袋子。但是在比较例5中，获得了吹胀法形成的薄膜。结果如表1所示。
Bionolle#1001和Bionolle#1030是由SHOWA High polymer Co.，Ltd制造的产品的商标名。
比较例6
作为薄膜，低密度聚乙烯(LDPE，厚度：30μm)以与实施例1相同的方式层压于聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET，厚度：17μm)上。然后，获得了一张吹胀形成的薄膜。结果如表1所示。
工业应用
根据本发明，可以在低温下热封合并提高热封合的效果。
而且，由于即使在热封合后也没有产生皱褶，所以所得的生物可降解的袋子看上去很漂亮。
另外，所得的生物可降解的袋子在自然环境中具有透明性和可生物降解性。
再者，本发明的生物可降解的袋子具有以其主要成分是脂肪族聚酯的薄膜形式存在的内层，在通过融合脂肪族聚酯薄膜进行热封合的步骤中，融合温度远远低于外层聚乳酸系聚合物的熔点。因此，在热封合步骤中，其主要成分是聚乳酸系聚合物的外层双向拉伸的薄膜没有融化的现象将不会出现。因此，在所得的可生物降解的袋子的融合部分将不会产生皱褶。
表1
             实施例                          比较例
    1     2     3     1     2     3     4     5     6
    乳酸聚合物膜的厚度     25     25     25     25     25     25     25     25
    脂肪族聚酯膜     脂肪族聚酯     Bionolle#3003(份数)     80     80     40     100     100     20     40
    Bionolle#3030(份数)     60
    Bionolle#1001(份数)     20     20     60     80     60
    Bionolle#1030(份数)     40
  添加剂(份数)     0.02     0.02
  厚度(μm)     30     30     30     30     30     30     30     30
    PET膜(μm)     17
    LDPE膜(μm)     30
    形成膜的方法     浇铸成型     ○     ○     ○     ○     ○     ○     ○
    吹胀成型     ○     ○
    评价     ΔHm(J/g)     46     47     53     43     44     56     61     57     -
    厚度     ○     ○     ○     ×     ×     ○     ○     ○     -
    透明度     ○     ○     ○     ○     ○     ×     ×     ×     ○
    热封合性     ○     ○     ○     ×     ×     ○     ○     ○     ○
    总体评估     ○     ○     ○     ×     ×     ×     ×     ×     *1
*1：不是生物可降解的。

Claims (3)

1.一种生物可降解的袋子，它是通过热封合一层其主要成分是聚乳酸系聚合物的双向拉伸薄膜和一层主要成分是脂肪族聚酯的薄膜的层压片使得所述的主要成分为聚乳酸系聚合物的双向拉伸薄膜将作为外层而制得的，其中所述的脂肪族聚酯具有式(1)结构并且其结晶熔融热ΔHm(J/g)为45≤ΔHm≤55，并且所述的聚乳酸系聚合物的主要成分为L-、D-或LD-乳酸单元，而且其包含或不包含其他的羟基羧酸单元作为少量共聚成分，以及还有少量的扩链剂残基，
Figure C008024360002C1
在式1中，R1和R2为碳数为2-10的亚烷基或环亚烷基，n为重均分子量为20000-300000时所需的聚合度，n个R1和R2相同或不同，并且在式中，包含具有式(1)结构的脂肪族聚酯重均分子量的0至5％的氨酯键残基和/或碳酸酯键残基以代替酯键残基。
2.权利要求1所要求保护的生物可降解的袋子，其中在它的开口处提供了一条由生物可降解的树脂制造的拉链。
3.权利要求1或2所要求保护的生物可降解的袋子，其中所述的脂肪族聚酯是一种共聚物，其主要成分是1，4-丁二醇，丁二酸和己二酸。
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Families Citing this family (72)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7285318B2 (en) 2000-09-22 2007-10-23 Sony Corporation Packaging material and information recording media packaged by packaging material
JP4198058B2 (ja) * 2001-11-01 2008-12-17 旭化成ケミカルズ株式会社 ポリ乳酸系樹脂二軸延伸フィルム
JP2003276143A (ja) * 2002-03-25 2003-09-30 Mitsui Chemicals Inc 脂肪族ポリエステル多層フィルム
JP4628649B2 (ja) * 2003-02-10 2011-02-09 理研ビタミン株式会社 生分解性ポリエステル樹脂組成物の帯電防止法並びにフィルム、シート及び成形品
KR101118441B1 (ko) * 2003-07-18 2012-03-06 미쓰비시 쥬시 가부시끼가이샤 지방족 폴리에스테르 필름 및 포장재
US7834092B2 (en) 2003-12-12 2010-11-16 E. I. Du Pont De Nemours And Company Article comprising poly(hydroxyalkanoic acid)
US20080027178A1 (en) * 2006-07-27 2008-01-31 Julius Uradnisheck Article comprising poly(hydroxyalkanoic acid)
JP4495535B2 (ja) * 2004-07-22 2010-07-07 東セロ株式会社 ポリ乳酸二軸延伸積層フィルム及びその用途
US20060051603A1 (en) * 2004-09-09 2006-03-09 International Paper Company Biodegradable paper-based cup or package and production method
US20060285773A1 (en) 2005-06-15 2006-12-21 Shaffer Gregory R Plastic biodegradable reclosable zipper for flexible packages
US8137773B2 (en) * 2005-11-30 2012-03-20 Mitsubishi Plastics, Inc. Polyolefin series heat-shrinkable film, molded product and heat-shrinkable laminated label employing the film, and container
JP4817947B2 (ja) * 2005-12-01 2011-11-16 三井化学東セロ株式会社 生分解性多層フィルム
US9163141B2 (en) 2006-04-27 2015-10-20 Cryovac, Inc. Polymeric blend comprising polylactic acid
US8206796B2 (en) * 2006-04-27 2012-06-26 Cryovac, Inc. Multilayer film comprising polylactic acid
JP4731407B2 (ja) * 2006-06-05 2011-07-27 株式会社興人 生分解性熱収縮性積層フィルム
JP5437801B2 (ja) * 2006-07-14 2014-03-12 デュポン・テイジン・フィルムズ・ユー・エス・リミテッド・パートナーシップ 多層シーラントフィルム
US8399101B2 (en) * 2006-09-19 2013-03-19 E I Du Pont De Nemours And Company Toughened poly(hydroxyalkanoic acid) compositions
KR100845629B1 (ko) * 2007-01-03 2008-07-10 에스케이씨 주식회사 다층 지방족 폴리에스터 필름
US7874731B2 (en) 2007-06-15 2011-01-25 S.C. Johnson Home Storage, Inc. Valve for a recloseable container
US7946766B2 (en) 2007-06-15 2011-05-24 S.C. Johnson & Son, Inc. Offset closure mechanism for a reclosable pouch
US7857515B2 (en) 2007-06-15 2010-12-28 S.C. Johnson Home Storage, Inc. Airtight closure mechanism for a reclosable pouch
US7887238B2 (en) 2007-06-15 2011-02-15 S.C. Johnson Home Storage, Inc. Flow channels for a pouch
US7967509B2 (en) 2007-06-15 2011-06-28 S.C. Johnson & Son, Inc. Pouch with a valve
US8182734B1 (en) 2007-08-20 2012-05-22 E. I. Du Pont De Nemours And Company Thermoformed articles and compositions of poly(hydroxyalkanoic acid) and polyoxymethylene
US20090092341A1 (en) * 2007-10-09 2009-04-09 Mallory Trent H Sealed biodegradable trash bag
US20090099313A1 (en) * 2007-10-10 2009-04-16 E. I. Du Pont De Nemours And Company Poly(hydroxyalkanoic acid) and thermoformed articles
JP2011505433A (ja) * 2007-10-31 2011-02-24 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー ポリ（ヒドロキシアルカン酸）組成物
US7786210B2 (en) * 2007-11-15 2010-08-31 E.I. Du Pont De Nemours And Company Plasticized poly(hydroxyalkanoic acid) composition
JP2011518246A (ja) * 2008-04-16 2011-06-23 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー エチレンアクリル酸アルキルにより強化されたポリ（ヒドロキシアルカン酸）組成物
US8110138B2 (en) 2008-05-08 2012-02-07 E. I. Du Pont De Nemours And Company Poly(hydroxyalkanoic acid) and thermoformed articles
US8911870B2 (en) * 2008-06-13 2014-12-16 Toray Plastics (America), Inc. Method to produce matte and opaque biaxially oriented polylactic acid film
CA2729831A1 (en) * 2008-07-09 2010-01-14 Dsm Ip Assets B.V. Functional sheet
JP5777133B2 (ja) * 2008-07-10 2015-09-09 東レ株式会社 ポリ乳酸系樹脂フィルム
US20100005828A1 (en) * 2008-07-14 2010-01-14 David Fedell Beverage Cooling Device and Method of Use Thereof
US8257524B2 (en) * 2008-11-07 2012-09-04 Georgia-Pacific Gypsum Llc Method and apparatus for creasing facing material used in the manufacture of wallboard
US7954640B2 (en) * 2009-05-01 2011-06-07 Ellery West Paper jar packaging with coated walls
US8511895B2 (en) * 2009-06-26 2013-08-20 Green Bag, Llc Biodegradable lawn waste collection system
US20110024954A1 (en) * 2009-07-28 2011-02-03 E. I. Du Pont De Nemours And Company Modified poly(hydroxyalkanoic acid) composition
US20110028622A1 (en) 2009-07-28 2011-02-03 E. I. Du Pont De Nemours And Company Poly(hydroxyalkanoic acid) blown film
US20110083799A1 (en) * 2009-10-08 2011-04-14 Illinois Tool Works Inc. Tie layer between a polylactic acid film and a polyethylene zipper or other component
KR101383665B1 (ko) * 2010-09-03 2014-04-09 에스케이이노베이션 주식회사 다층필름
WO2012042535A1 (en) * 2010-09-27 2012-04-05 Champat Rikhabchand Sanghvi Improved biocompostable pouch for packaging of liquids
KR20120041974A (ko) * 2010-10-22 2012-05-03 에스케이씨 주식회사 다층 생분해성 필름
US9567429B2 (en) 2011-01-25 2017-02-14 Young-Man Yoo Polylactic acid resin film
ITRM20110195A1 (it) * 2011-04-18 2011-07-18 Galdi Maria Rosa Sistemi attivi a base di pla per la realzzazione di imballaggi rigidi semirigidi e flessibili attvi e biodegradabili
US9040120B2 (en) 2011-08-05 2015-05-26 Frito-Lay North America, Inc. Inorganic nanocoating primed organic film
US20130174386A1 (en) * 2012-01-06 2013-07-11 Illinois Tool Works Inc. More sustainable biodegradable foamed zipper
US9267011B2 (en) 2012-03-20 2016-02-23 Frito-Lay North America, Inc. Composition and method for making a cavitated bio-based film
US9162421B2 (en) 2012-04-25 2015-10-20 Frito-Lay North America, Inc. Film with compostable heat seal layer
CA2872274C (en) 2012-06-23 2016-11-29 Frito-Lay North America, Inc. Deposition of ultra-thin inorganic oxide coatings on packaging
US9090021B2 (en) 2012-08-02 2015-07-28 Frito-Lay North America, Inc. Ultrasonic sealing of packages
US9149980B2 (en) 2012-08-02 2015-10-06 Frito-Lay North America, Inc. Ultrasonic sealing of packages
USD741195S1 (en) * 2013-02-05 2015-10-20 Laminda Kay Nickla Disposal bag
US20140349045A1 (en) * 2013-05-24 2014-11-27 Alter Eco Americas, Inc. Compostable laminated packaging material
US20160137396A1 (en) * 2014-11-13 2016-05-19 Avery Dennison Retail Information Services, Llc Commercial transportation garment bag and methods
CN104555031A (zh) * 2014-12-08 2015-04-29 江苏申凯包装高新技术股份有限公司 一种防漏拉链袋
US9463924B1 (en) 2015-03-25 2016-10-11 Dee Volin Unique biodegradable eight-stacked-reinforced-handle bag, having eight stacked-reinforced handles, multiple triple-locking latches, multiple triple-locking braces, multiple quadruple-locking walls, and multiple double-locking doors
CN106003971A (zh) * 2016-05-20 2016-10-12 合肥徽宝包装有限公司 一种塑料薄膜的热压工艺
CN105946326A (zh) * 2016-05-20 2016-09-21 合肥徽宝包装有限公司 一种热压覆膜工艺
US10486353B2 (en) 2016-07-11 2019-11-26 Yonit Rose Environmentally friendly dry cleaning bags and methods of making same
US10597208B2 (en) * 2017-01-31 2020-03-24 On The Go Products Co. Biodegradable personal care systems
CN112521732B (zh) * 2019-09-17 2022-03-15 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 耐物理老化的双向拉伸聚乳酸膜材、其制备方法及应用
DE102020201578A1 (de) 2020-02-10 2021-08-12 Stefan Endlweber Verfahren zum Verpacken eines Produkts
US11905070B2 (en) * 2020-03-12 2024-02-20 Illinois Tool Works Inc. Repulpable zipper for zip packaging
EP4277856A1 (en) 2021-01-12 2023-11-22 Instant Brands Holdings Inc. Silicone food and beverage storage containers
IT202100016835A1 (it) * 2021-06-28 2022-12-28 De Agostini Sabrina Confezione atta al contenimento e alla conservazione di combustibile solido e relativo processo di realizzazione
USD1044408S1 (en) 2022-01-11 2024-10-01 Instant Brands Holdings Inc. Food and beverage storage container
USD1022606S1 (en) 2022-01-11 2024-04-16 Instant Brands Holdings Inc. Combined food and beverage storage container
USD1045508S1 (en) 2022-01-11 2024-10-08 Instant Brands Holdings Inc. Food and beverage storage container
USD1022605S1 (en) 2022-01-11 2024-04-16 Instant Brands Holdings Inc. Combined food and beverage storage container
USD1022604S1 (en) 2022-01-11 2024-04-16 Instant Brands Holdings Inc. Combined food and beverage storage container
USD1044409S1 (en) 2022-01-11 2024-10-01 Instant Brands Holdings Inc. Food and beverage storage container

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08323946A (ja) * 1995-06-05 1996-12-10 Mitsubishi Plastics Ind Ltd 多層生分解性プラスチックフィルム
JPH10100353A (ja) * 1996-09-30 1998-04-21 Mitsubishi Plastics Ind Ltd 生分解性積層フィルム
JPH10146936A (ja) * 1996-11-15 1998-06-02 Mitsubishi Plastics Ind Ltd 生分解性チャック付き袋

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5018876A (en) * 1990-01-02 1991-05-28 Mennella Robert M Divided separable trash bag
JP3307748B2 (ja) * 1993-03-31 2002-07-24 大日本インキ化学工業株式会社 乳酸系共重合ポリエステルの製造方法
US5849401A (en) * 1995-09-28 1998-12-15 Cargill, Incorporated Compostable multilayer structures, methods for manufacture, and articles prepared therefrom
US6417294B1 (en) * 1995-12-21 2002-07-09 Mitsui Chemicals, Inc. Films and molded articles formed from aliphatic polyester compositions containing nucleating agents
JPH10151715A (ja) * 1996-11-22 1998-06-09 Dainippon Ink & Chem Inc 熱融着可能な乳酸系ポリマー積層体
US5883199A (en) * 1997-04-03 1999-03-16 University Of Massachusetts Polyactic acid-based blends
US5973024A (en) * 1997-07-09 1999-10-26 Nisshinbo Industries, Inc. Method for control of biodegradation rate of biodegradable plastic

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08323946A (ja) * 1995-06-05 1996-12-10 Mitsubishi Plastics Ind Ltd 多層生分解性プラスチックフィルム
JPH10100353A (ja) * 1996-09-30 1998-04-21 Mitsubishi Plastics Ind Ltd 生分解性積層フィルム
JPH10146936A (ja) * 1996-11-15 1998-06-02 Mitsubishi Plastics Ind Ltd 生分解性チャック付き袋

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Publication number Publication date
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