JPH11246727A - 生分解性樹脂組成物および成形物 - Google Patents
生分解性樹脂組成物および成形物Info
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- JPH11246727A JPH11246727A JP31742398A JP31742398A JPH11246727A JP H11246727 A JPH11246727 A JP H11246727A JP 31742398 A JP31742398 A JP 31742398A JP 31742398 A JP31742398 A JP 31742398A JP H11246727 A JPH11246727 A JP H11246727A
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- aliphatic polyester
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- ethylene
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 優れた生分解性および力学的強度を有し、さ
らにガスバリヤー性を有する樹脂組成物およびそれを用
いた成形物を提供すること。 【解決手段】 エチレン含有量２０〜６５モル％のエチ
レン−ビニルアルコール共重合体（Ａ）５〜９９重量％
および脂肪族ポリエステルおよび／または脂肪族ポリエ
ステルアミド（Ｂ）９５〜１重量％からなる生分解性樹
脂組成物およびそれからなる成形物。
らにガスバリヤー性を有する樹脂組成物およびそれを用
いた成形物を提供すること。 【解決手段】 エチレン含有量２０〜６５モル％のエチ
レン−ビニルアルコール共重合体（Ａ）５〜９９重量％
および脂肪族ポリエステルおよび／または脂肪族ポリエ
ステルアミド（Ｂ）９５〜１重量％からなる生分解性樹
脂組成物およびそれからなる成形物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、自然界で長期間に
わたり分解することのない合成樹脂による環境破壊、廃
棄物処理問題を解決する、すなわち土壌などの自然環境
下あるいは都市ゴミや、下水処理場などの処理法として
知られている好気条件下での急速堆肥処理でも速やかに
生分解できるだけでなく良好な成形性、回収再使用性あ
るいは優れた強度耐熱性特性を持ち、かつガスバリアー
性の優れた樹脂組成物、それを用いた成形物、および多
層構造体を提供する事にある。
わたり分解することのない合成樹脂による環境破壊、廃
棄物処理問題を解決する、すなわち土壌などの自然環境
下あるいは都市ゴミや、下水処理場などの処理法として
知られている好気条件下での急速堆肥処理でも速やかに
生分解できるだけでなく良好な成形性、回収再使用性あ
るいは優れた強度耐熱性特性を持ち、かつガスバリアー
性の優れた樹脂組成物、それを用いた成形物、および多
層構造体を提供する事にある。
【０００２】
【従来の技術】従来、食品をはじめ、各種商品を包装す
るフィルム、容器、また農業、土木用シート、フィル
ム、あるいは各種成形品として、ポリエチレン、ポリプ
ロピレン、ポリエステル、ポリアミドなどの各種プラス
チックが使用されてきた。けれども、これらのものはい
ずれも土中に埋めても生分解されず、その廃棄物処理に
は著しい困難が生じている。近年これらプラスチックに
生分解性を付与すべく、例えば生分解性の澱粉をブレン
ドする方法が世界中で検討されてはいるが、土中の菌に
より澱粉は分解されるが、非分解性の上記各種プラスチ
ックは力学的強度は低下しバラバラになるだけであり本
質的な解決策とはいえない。また生分解性を示すプラス
チックとして、脂肪族ポリエステル、ポリペプチド、セ
ルロース、澱粉、キトサン、あるいはその変成物などが
知られているが、融点が低かったり、樹脂の価格が異常
に高かったりして到底汎用樹脂として使用出来るもので
はなかった。
るフィルム、容器、また農業、土木用シート、フィル
ム、あるいは各種成形品として、ポリエチレン、ポリプ
ロピレン、ポリエステル、ポリアミドなどの各種プラス
チックが使用されてきた。けれども、これらのものはい
ずれも土中に埋めても生分解されず、その廃棄物処理に
は著しい困難が生じている。近年これらプラスチックに
生分解性を付与すべく、例えば生分解性の澱粉をブレン
ドする方法が世界中で検討されてはいるが、土中の菌に
より澱粉は分解されるが、非分解性の上記各種プラスチ
ックは力学的強度は低下しバラバラになるだけであり本
質的な解決策とはいえない。また生分解性を示すプラス
チックとして、脂肪族ポリエステル、ポリペプチド、セ
ルロース、澱粉、キトサン、あるいはその変成物などが
知られているが、融点が低かったり、樹脂の価格が異常
に高かったりして到底汎用樹脂として使用出来るもので
はなかった。
【０００３】更に、最近とくに食品包装用資材の廃棄物
処理、環境破壊問題が大きくクローズアップされてお
り、食品の長期保存に欠くことの出来ないガスバリアー
性が優れ、かつ生分解性を有する包装用資材の開発が切
望されている。
処理、環境破壊問題が大きくクローズアップされてお
り、食品の長期保存に欠くことの出来ないガスバリアー
性が優れ、かつ生分解性を有する包装用資材の開発が切
望されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は優れた生分解
性および力学的強度を有し、さらにガスバリヤー性を有
する樹脂組成物およびそれを用いた成形物を提供するも
のである。
性および力学的強度を有し、さらにガスバリヤー性を有
する樹脂組成物およびそれを用いた成形物を提供するも
のである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは種々検討し
た結果、エチレン含有量２０〜６５モル％のエチレン−
ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）（Ａ）５〜９９
重量％および脂肪族ポリエステルおよび／または脂肪族
ポリエステルアミド（Ｂ）９５〜１重量％からなる樹脂
組成物を用いることにより、上記の目的物が得られるこ
とを見い出した。
た結果、エチレン含有量２０〜６５モル％のエチレン−
ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）（Ａ）５〜９９
重量％および脂肪族ポリエステルおよび／または脂肪族
ポリエステルアミド（Ｂ）９５〜１重量％からなる樹脂
組成物を用いることにより、上記の目的物が得られるこ
とを見い出した。
【０００６】まず本発明者らは、ＥＶＯＨの優れたガス
バリアー性、力学的強度を損なうことなく真の意味での
生分解性を有する組成物を開発すべく鋭意検討した結
果、ＥＶＯＨ（Ａ）４０〜９９重量％と脂肪族ポリエス
テルおよび／またはポリエステルアミド（Ｂ）６０〜１
重量％とからなる組成物が好適であることを見出だすに
至った。
バリアー性、力学的強度を損なうことなく真の意味での
生分解性を有する組成物を開発すべく鋭意検討した結
果、ＥＶＯＨ（Ａ）４０〜９９重量％と脂肪族ポリエス
テルおよび／またはポリエステルアミド（Ｂ）６０〜１
重量％とからなる組成物が好適であることを見出だすに
至った。
【０００７】さらにまた本発明者らは、脂肪族ポリエス
テルおよび／またはポリエステルアミドの優れた生分解
性を損なうことく、力学的強度の優れた組成物を開発す
べく鋭意検討した結果、ＥＶＯＨ（Ａ）５〜４０重量％
と脂肪族ポリエステルおよび／またはポリエステルアミ
ド（Ｂ）９５〜６０重量％とからなる組成物が好適であ
ることを見い出すに至った。
テルおよび／またはポリエステルアミドの優れた生分解
性を損なうことく、力学的強度の優れた組成物を開発す
べく鋭意検討した結果、ＥＶＯＨ（Ａ）５〜４０重量％
と脂肪族ポリエステルおよび／またはポリエステルアミ
ド（Ｂ）９５〜６０重量％とからなる組成物が好適であ
ることを見い出すに至った。
【０００８】本発明において、ＥＶＯＨに脂肪族ポリエ
ステルおよび／または脂肪族ポリエステルアミドをブレ
ンドすることにより、ＥＶＯＨのガスバリアー性、ある
いは力学的強度など物性面で顕著な悪化なしに、ＥＶＯ
Ｈの生分解性が大巾に改善されることはまさに驚くべき
事である。原因は定かではないが、脂肪族ポリエステ
ル、あるいはより好適にはポリエステルアミドはＥＶＯ
Ｈとの相溶性が非常に良好であり、脂肪族ポリエステ
ル、脂肪族ポリエステルアミド共重合体がＥＶＯＨの分
子レベルまで貫入しＥＶＯＨの微生物分解速度を大きく
早めたものと思われる。
ステルおよび／または脂肪族ポリエステルアミドをブレ
ンドすることにより、ＥＶＯＨのガスバリアー性、ある
いは力学的強度など物性面で顕著な悪化なしに、ＥＶＯ
Ｈの生分解性が大巾に改善されることはまさに驚くべき
事である。原因は定かではないが、脂肪族ポリエステ
ル、あるいはより好適にはポリエステルアミドはＥＶＯ
Ｈとの相溶性が非常に良好であり、脂肪族ポリエステ
ル、脂肪族ポリエステルアミド共重合体がＥＶＯＨの分
子レベルまで貫入しＥＶＯＨの微生物分解速度を大きく
早めたものと思われる。
【０００９】
【発明の実施の形態】本発明において、ＥＶＯＨ（Ａ）
としては、代表的にはエチレン−酢酸ビニル共重合体け
ん化物があげられ、そのエチレンの平均含有量は２０〜
６５モル％、好適には２５〜５５モル％、酢酸ビニル成
分の平均けん化度は８５％以上、好適には９０％以上の
ものが使用できる。エチレン含有量２０モル％未満では
溶融成形性が悪く、一方６５モル％以上では、ガスバリ
アー性が不足する。また、けん化度が８５％未満では、
ガスバリアー性および熱安定性が悪くなる。
としては、代表的にはエチレン−酢酸ビニル共重合体け
ん化物があげられ、そのエチレンの平均含有量は２０〜
６５モル％、好適には２５〜５５モル％、酢酸ビニル成
分の平均けん化度は８５％以上、好適には９０％以上の
ものが使用できる。エチレン含有量２０モル％未満では
溶融成形性が悪く、一方６５モル％以上では、ガスバリ
アー性が不足する。また、けん化度が８５％未満では、
ガスバリアー性および熱安定性が悪くなる。
【００１０】また、該ＥＶＯＨ組成物は本発明の目的が
阻害されない範囲で、他の共単量体、例えば、プロピレ
ン、ブチレン、不飽和カルボン酸又はそのエステル
｛（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル
（メチル、エチル）など｝、ビニルシラン化合物（ビニ
ルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシランな
ど）、ビニルピロリドン（Ｎ−ビニルピロリドンなど）
を使用することも出来るし、さらに可塑剤、熱安定剤、
紫外線吸収剤、酸化防止剤、着色剤、フィラー（無機フ
ィラー、例えばタルク、クレー、マイカ、シリカ、珪藻
土、酸化カルシュウム、硫酸バリウム、繊維状フィラー
としてはポリビニルアルコール系繊維、レーヨン系繊
維、ポリエステル、ポリオレフィン、ガラス、金属、炭
素、液晶系繊維などが挙げられる）また、他の樹脂（ポ
リアミド、部分けん化エチレン−酢酸ビニル共重合体な
ど）をブレンドすることも自由である。また、本発明に
用いるＥＶＯＨの好適なメルトインデックス（ＭＩ）
（１９０℃、２１６０ｇ荷重下）は０．１〜５０ｇ／１
０ｍｉｎ．、最適には０．５〜２０ｇ／１０ｍｉｎ．で
ある。
阻害されない範囲で、他の共単量体、例えば、プロピレ
ン、ブチレン、不飽和カルボン酸又はそのエステル
｛（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル
（メチル、エチル）など｝、ビニルシラン化合物（ビニ
ルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシランな
ど）、ビニルピロリドン（Ｎ−ビニルピロリドンなど）
を使用することも出来るし、さらに可塑剤、熱安定剤、
紫外線吸収剤、酸化防止剤、着色剤、フィラー（無機フ
ィラー、例えばタルク、クレー、マイカ、シリカ、珪藻
土、酸化カルシュウム、硫酸バリウム、繊維状フィラー
としてはポリビニルアルコール系繊維、レーヨン系繊
維、ポリエステル、ポリオレフィン、ガラス、金属、炭
素、液晶系繊維などが挙げられる）また、他の樹脂（ポ
リアミド、部分けん化エチレン−酢酸ビニル共重合体な
ど）をブレンドすることも自由である。また、本発明に
用いるＥＶＯＨの好適なメルトインデックス（ＭＩ）
（１９０℃、２１６０ｇ荷重下）は０．１〜５０ｇ／１
０ｍｉｎ．、最適には０．５〜２０ｇ／１０ｍｉｎ．で
ある。
【００１１】本発明において、脂肪族ポリエステルとし
ては代表的には下記式（Ｉ）および式（II）で表される
ポリエステル、あるいは式（Ｉ）と式（II）との共重合
体があげられ、なかんずく式（Ｉ）で表わされるポリエ
ステルが好ましい。
ては代表的には下記式（Ｉ）および式（II）で表される
ポリエステル、あるいは式（Ｉ）と式（II）との共重合
体があげられ、なかんずく式（Ｉ）で表わされるポリエ
ステルが好ましい。
【００１２】
【化１】
【００１３】
【化２】
【００１４】ｎ、ｎ’はポリエステル中に含まれるエス
テルブロックの平均重合度であり、特に制限されない
が、通常、１０〜５００、好ましくは１０〜４００の整
数である。また、ｍ、ｌ、ｋはメチレン数であり、１〜
２０、好ましくは２〜１０、より好適には４〜８であ
る。そして、本発明の効果を阻害しない範囲内でメチレ
ン数の異なる脂肪族ポリエステル、あるいは芳香族ポリ
エステルをブロック状、あるいはランダムに共重合する
ことは自由である。
テルブロックの平均重合度であり、特に制限されない
が、通常、１０〜５００、好ましくは１０〜４００の整
数である。また、ｍ、ｌ、ｋはメチレン数であり、１〜
２０、好ましくは２〜１０、より好適には４〜８であ
る。そして、本発明の効果を阻害しない範囲内でメチレ
ン数の異なる脂肪族ポリエステル、あるいは芳香族ポリ
エステルをブロック状、あるいはランダムに共重合する
ことは自由である。
【００１５】式（Ｉ）の代表例としてはポリカプロラク
トン、ポリプロピオラクトンがあげられ、また式（II）
の代表例としてはポリエチレンアジパミド、ポリエチレ
ンアゼレート、ポリエチレンセバケート、ポリエチレン
スベレート、ポリエチレンデカメチレートがあげられ
る。
トン、ポリプロピオラクトンがあげられ、また式（II）
の代表例としてはポリエチレンアジパミド、ポリエチレ
ンアゼレート、ポリエチレンセバケート、ポリエチレン
スベレート、ポリエチレンデカメチレートがあげられ
る。
【００１６】また、脂肪族ポリエステルアミド（Ｂ）と
しては、代表的には上記ポリエステル成分｛式（Ｉ）お
よび／または式（II）｝と下記に示すポリアミド成分
{式（III）}とのブロック共重合体またはランダム共重
合体があげられる。
しては、代表的には上記ポリエステル成分｛式（Ｉ）お
よび／または式（II）｝と下記に示すポリアミド成分
{式（III）}とのブロック共重合体またはランダム共重
合体があげられる。
【００１７】
【化３】
【００１８】式中、Ｙは一般式 −Ｒ4−ＮＨＣＯＲ5− または −Ｒ6− （式中、Ｒ4、Ｒ5およびＲ6はそれぞれ炭素数１〜１２
のアルキレン基である。）で表され、ｐはポリエステル
アミドに含まれるアミドブロックの平均重合度であり、
特に制限はないが、通常、１〜２５０、好ましくは１〜
１００の整数である。またｎ／ｐあるいはｎ’／ｐのモ
ル比は９５／５〜１０／９０、好適には、９０／１０〜
３０／７０である。
のアルキレン基である。）で表され、ｐはポリエステル
アミドに含まれるアミドブロックの平均重合度であり、
特に制限はないが、通常、１〜２５０、好ましくは１〜
１００の整数である。またｎ／ｐあるいはｎ’／ｐのモ
ル比は９５／５〜１０／９０、好適には、９０／１０〜
３０／７０である。
【００１９】そして、本発明の効果を阻害しない範囲内
でメチレン数の異なる脂肪族ポリエステル、あるいは芳
香族ポリエステルをブロック状、あるいはランダムに共
重合することは自由である。ところで、本発明の脂肪族
ポリエステルアミドとしては、ランダム共重合体あるい
はブロック共重合体どちらでも特に限定されるものでは
ないが、好適には、脂肪族ポリエステルと脂肪族ポリア
ミドを原料として用い、これらをエステル−アミド交換
反応をおこなわせる事により得る事が出来る。そして、
原料のポリアミドに対して明確な融点降下を示し、その
融点降下の大きいものほど、すなわち、より低分子量の
ブロックを多く含むほど好ましい。上記（Ｂ）のうち脂
肪族ポリエステルが強度の点で好適に用いられる。
でメチレン数の異なる脂肪族ポリエステル、あるいは芳
香族ポリエステルをブロック状、あるいはランダムに共
重合することは自由である。ところで、本発明の脂肪族
ポリエステルアミドとしては、ランダム共重合体あるい
はブロック共重合体どちらでも特に限定されるものでは
ないが、好適には、脂肪族ポリエステルと脂肪族ポリア
ミドを原料として用い、これらをエステル−アミド交換
反応をおこなわせる事により得る事が出来る。そして、
原料のポリアミドに対して明確な融点降下を示し、その
融点降下の大きいものほど、すなわち、より低分子量の
ブロックを多く含むほど好ましい。上記（Ｂ）のうち脂
肪族ポリエステルが強度の点で好適に用いられる。
【００２０】本発明において、ＥＶＯＨ（Ａ）と脂肪族
ポリエステルおよび／または脂肪族ポリエステルアミド
（Ｂ）との混合比率は（Ａ）が５〜９９重量％、（Ｂ）
が９５〜１重量％である。（Ｂ）の混合比率が９５重量
％をこえると優れた力学的強度が得られないし１重量％
未満では優れた生分解性が得られない。
ポリエステルおよび／または脂肪族ポリエステルアミド
（Ｂ）との混合比率は（Ａ）が５〜９９重量％、（Ｂ）
が９５〜１重量％である。（Ｂ）の混合比率が９５重量
％をこえると優れた力学的強度が得られないし１重量％
未満では優れた生分解性が得られない。
【００２１】またＥＶＯＨ（Ａ）の優れたガスバリアー
性および力学的強度を損なうことなく生分解性を付与す
るためには、（Ａ）４０〜９９重量％、（Ｂ）６０〜１
重量％であり、好適には（Ａ）５０〜９５重量％、
（Ｂ）５０〜５重量％である。
性および力学的強度を損なうことなく生分解性を付与す
るためには、（Ａ）４０〜９９重量％、（Ｂ）６０〜１
重量％であり、好適には（Ａ）５０〜９５重量％、
（Ｂ）５０〜５重量％である。
【００２２】また脂肪族ポリエステルおよび／または脂
肪族ポリエステルアミドの優れた生分解性を損なうこと
なく、優れた力学的強度を付与するためには、（Ａ）が
５〜４０重量％、（Ｂ）が６０〜９５重量％であり、好
適には（Ａ）１０〜３５重量％、（Ｂ）９０〜６５重量
％である。
肪族ポリエステルアミドの優れた生分解性を損なうこと
なく、優れた力学的強度を付与するためには、（Ａ）が
５〜４０重量％、（Ｂ）が６０〜９５重量％であり、好
適には（Ａ）１０〜３５重量％、（Ｂ）９０〜６５重量
％である。
【００２３】ＥＶＯＨと該脂肪族ポリエステルおよび／
または脂肪族ポリエステルアミドとをブレンドする方法
に関しては、特に限定されるものではないが、両者をド
ライブレンドしてそのまま使用する、あるいはより好適
にはバンバリーミキサー、単軸又は二軸スクリュー押出
し機などでペレット化、乾燥する方法等がある。ブレン
ドが不均一であったり、またブレンドペレット化操作時
にゲル、ブツの発生、混入があると加熱延伸成形時ＥＶ
ＯＨ成形物層の破れ、クラック、ムラが発生する可能性
が大きい。従って、ブレンドペレット化操作時混練度の
高い押出機を使用し、ホッパー口を窒素シールし、低温
で押出しする事が望ましい。
または脂肪族ポリエステルアミドとをブレンドする方法
に関しては、特に限定されるものではないが、両者をド
ライブレンドしてそのまま使用する、あるいはより好適
にはバンバリーミキサー、単軸又は二軸スクリュー押出
し機などでペレット化、乾燥する方法等がある。ブレン
ドが不均一であったり、またブレンドペレット化操作時
にゲル、ブツの発生、混入があると加熱延伸成形時ＥＶ
ＯＨ成形物層の破れ、クラック、ムラが発生する可能性
が大きい。従って、ブレンドペレット化操作時混練度の
高い押出機を使用し、ホッパー口を窒素シールし、低温
で押出しする事が望ましい。
【００２４】また、ブレンド、ペレット化する際、他の
添加剤（可塑剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止
剤、着色剤、フィラー、他の樹脂など）を本発明の目的
が阻害されない範囲で使用する事は自由である。特に、
ゲル発生防止対策として、ハイドロタルサイト系化合
物、ヒンダードフェノール系、ヒンダードアミン系熱安
定剤、高級脂肪族カルボン酸の金属塩（たとえば、ステ
アリン酸カルシュウムなど）の一種または二種以上を
０．０１〜１重量％添加する事は好適である。
添加剤（可塑剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止
剤、着色剤、フィラー、他の樹脂など）を本発明の目的
が阻害されない範囲で使用する事は自由である。特に、
ゲル発生防止対策として、ハイドロタルサイト系化合
物、ヒンダードフェノール系、ヒンダードアミン系熱安
定剤、高級脂肪族カルボン酸の金属塩（たとえば、ステ
アリン酸カルシュウムなど）の一種または二種以上を
０．０１〜１重量％添加する事は好適である。
【００２５】次に、本発明のＥＶＯＨ組成物は、１）単
層フィルム、シート、ヤーンなどの単層成形物、あるい
は２）多層構造体に成形加工される。１）に関しては特
に限定されるものではなく、通常の溶融押出し成形、湿
式成形、乾式成形法などが用いられる。次に、２）多層
構造体に関しては該ＥＶＯＨ組成物からなる層の少なく
とも片面に生分解性層および／または無機物層を積層す
ることにより得られる。
層フィルム、シート、ヤーンなどの単層成形物、あるい
は２）多層構造体に成形加工される。１）に関しては特
に限定されるものではなく、通常の溶融押出し成形、湿
式成形、乾式成形法などが用いられる。次に、２）多層
構造体に関しては該ＥＶＯＨ組成物からなる層の少なく
とも片面に生分解性層および／または無機物層を積層す
ることにより得られる。
【００２６】ここで生分解性層としては、生分解性樹
脂、たとえば上記した脂肪族ポリエステル、脂肪族ポリ
エステルアミド、さらには天然高分子、たとえばスター
チ、セルロースなどの多糖類、キチンあるいはその変性
物、さらにはポリエチレン系樹脂、ポリスチレン系樹脂
などの熱可塑性樹脂に生分解性樹脂（スターチなど）な
どをブレンドした組成物などが用いられる。また無機物
層としては、各種金属、たとえばＡｌ、Ｓｉ、Ｚｎ、Ｆ
ｅ、Ｃｕなどの層、さらには各種無機物、たとえばＡｌ
2Ｏ3、ＳｉＯ2などの層が用いられる。
脂、たとえば上記した脂肪族ポリエステル、脂肪族ポリ
エステルアミド、さらには天然高分子、たとえばスター
チ、セルロースなどの多糖類、キチンあるいはその変性
物、さらにはポリエチレン系樹脂、ポリスチレン系樹脂
などの熱可塑性樹脂に生分解性樹脂（スターチなど）な
どをブレンドした組成物などが用いられる。また無機物
層としては、各種金属、たとえばＡｌ、Ｓｉ、Ｚｎ、Ｆ
ｅ、Ｃｕなどの層、さらには各種無機物、たとえばＡｌ
2Ｏ3、ＳｉＯ2などの層が用いられる。
【００２７】また、該ＥＶＯＨ組成物と該熱可塑性樹脂
などとを多層化するために、場合によって使用される接
着性樹脂としては、生分解性を有する樹脂であれば特に
限定されるものではないが、ポリウレタン系樹脂、スタ
ーチ系樹脂およびこれらを含有してなる不飽和カルボン
酸又はその無水物（無水マレイン酸など）をオレフィン
系重合体または共重合体［ポリエチレン｛低密度ポリエ
チレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬ
ＤＰＥ）、超低密度ポリエチレン（ＳＬＤＰＥ）｝、エ
チレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−（メタ）アク
リル酸エステル（メチルエステル、またはエチルエステ
ル）共重合体］にグラフトしたものが用いられる。
などとを多層化するために、場合によって使用される接
着性樹脂としては、生分解性を有する樹脂であれば特に
限定されるものではないが、ポリウレタン系樹脂、スタ
ーチ系樹脂およびこれらを含有してなる不飽和カルボン
酸又はその無水物（無水マレイン酸など）をオレフィン
系重合体または共重合体［ポリエチレン｛低密度ポリエ
チレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬ
ＤＰＥ）、超低密度ポリエチレン（ＳＬＤＰＥ）｝、エ
チレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−（メタ）アク
リル酸エステル（メチルエステル、またはエチルエステ
ル）共重合体］にグラフトしたものが用いられる。
【００２８】そして、多層構造体を得る方法としては、
該ＥＶＯＨ組成物と熱可塑性樹脂とをしばしば接着性樹
脂を介して押出ラミネート法、ドライラミネート法、共
押出ラミネート法、共押出シート成形法、共押出パイプ
成形法、共射出成形法、溶液コート法などにより積層体
が得られる。
該ＥＶＯＨ組成物と熱可塑性樹脂とをしばしば接着性樹
脂を介して押出ラミネート法、ドライラミネート法、共
押出ラミネート法、共押出シート成形法、共押出パイプ
成形法、共射出成形法、溶液コート法などにより積層体
が得られる。
【００２９】次いで該単層体あるいは該積層体は真空圧
空深絞り成形、二軸延伸ブロー成形などにより、ＥＶＯ
Ｈの融点以下の範囲で再加熱し延伸操作を行う方法、あ
るいは、該積層体（フィルム又はシート）を二軸延伸機
に供し、加熱延伸する方法、さらにはＥＶＯＨ組成物と
熱可塑性樹脂とを共射出二軸延伸ブローする方法などが
あげられる。
空深絞り成形、二軸延伸ブロー成形などにより、ＥＶＯ
Ｈの融点以下の範囲で再加熱し延伸操作を行う方法、あ
るいは、該積層体（フィルム又はシート）を二軸延伸機
に供し、加熱延伸する方法、さらにはＥＶＯＨ組成物と
熱可塑性樹脂とを共射出二軸延伸ブローする方法などが
あげられる。
【００３０】さらに、多層構造体の厚み構成に関して
も、特に限定されるものではないが、成形性およびコス
ト等を考慮した場合、全厚みに対するＥＶＯＨ層の厚み
比率は２〜２０％程度が好適である。また、多層構造体
の構成としては、ＥＶＯＨ組成物層／接着性樹脂層／生
分解性層または無機物層、生分解性層または無機物層／
接着性樹脂層／ＥＶＯＨ組成物層／接着性樹脂層／生分
解性層または無機物層が代表的なものとしてあげられ
る。両外層に生分解性層または無機物層を設ける場合
は、それぞれの層の材質は異なっていてもよいし、また
同じものでもよい。無機物層を設ける場合はガスバリア
ー性が付与されるとともに廃棄した場合の土壌の汚染を
防ぐことができる。
も、特に限定されるものではないが、成形性およびコス
ト等を考慮した場合、全厚みに対するＥＶＯＨ層の厚み
比率は２〜２０％程度が好適である。また、多層構造体
の構成としては、ＥＶＯＨ組成物層／接着性樹脂層／生
分解性層または無機物層、生分解性層または無機物層／
接着性樹脂層／ＥＶＯＨ組成物層／接着性樹脂層／生分
解性層または無機物層が代表的なものとしてあげられ
る。両外層に生分解性層または無機物層を設ける場合
は、それぞれの層の材質は異なっていてもよいし、また
同じものでもよい。無機物層を設ける場合はガスバリア
ー性が付与されるとともに廃棄した場合の土壌の汚染を
防ぐことができる。
【００３１】本発明による組成物およびそれを用いたフ
ィルム、シート、成形物は土壌などの自然環境中で完全
に生分解するものであり、また、好気性条件下での急速
堆肥化処理でも速やかに生分解することが出来る。そし
て、該フィルム、シート、成形物は、食品包装分野はも
ちろんの事、農林業分野ではマルチフィルム、ハウスフ
ィルム、苗や植林用の鉢や紐、農薬や肥料を入れる袋な
どに、また土木建築分野などにおいて有効利用される。
また、医薬分野では、その生分解性を利用し、手術用の
手袋、糸、体内において薬品を徐々に放出する薬品支持
体として、また、おむつ、生理用品などとして利用し得
る物である。
ィルム、シート、成形物は土壌などの自然環境中で完全
に生分解するものであり、また、好気性条件下での急速
堆肥化処理でも速やかに生分解することが出来る。そし
て、該フィルム、シート、成形物は、食品包装分野はも
ちろんの事、農林業分野ではマルチフィルム、ハウスフ
ィルム、苗や植林用の鉢や紐、農薬や肥料を入れる袋な
どに、また土木建築分野などにおいて有効利用される。
また、医薬分野では、その生分解性を利用し、手術用の
手袋、糸、体内において薬品を徐々に放出する薬品支持
体として、また、おむつ、生理用品などとして利用し得
る物である。
【００３２】以下実施例により本発明をさらに詳しく説
明するが、これによってなんら本発明が阻害されるもの
ではない。
明するが、これによってなんら本発明が阻害されるもの
ではない。
【００３３】
【実施例】実施例１ エチレン含有量３１モル％、けん化度９９．４％、メル
トインデックス（ＭＩ）（１９０℃、２１６０ｇ荷重）
１．３ｇ／１０ｍｉｎ．のＥＶＯＨ８０重量部、ポリカ
プロラクトン２０重量部を二軸スクリュータイプ、ベン
ト式４０φ押出機に入れ、窒素下、２００℃で押出しペ
レット化を行った。該ペレットを４０φ押出機に入れ、
窒素下、２００℃で単層製膜を行い１００μのフィルム
を得た。
トインデックス（ＭＩ）（１９０℃、２１６０ｇ荷重）
１．３ｇ／１０ｍｉｎ．のＥＶＯＨ８０重量部、ポリカ
プロラクトン２０重量部を二軸スクリュータイプ、ベン
ト式４０φ押出機に入れ、窒素下、２００℃で押出しペ
レット化を行った。該ペレットを４０φ押出機に入れ、
窒素下、２００℃で単層製膜を行い１００μのフィルム
を得た。
【００３４】該フィルムを２０℃−６５％ＲＨ下で１週
間調湿しフィルム巾１５ｍｍ、チャック間隔５０ｍｍ、
引張スピード５００ｍｍ／分で島津製オートグラフで強
伸度、ヤング率の測定を、またモコン社製窒素ガスバリ
アー測定装置でガスバリアー性の測定を実施した。さら
に、このフィルムを地中に埋め３か月、６か月、９か月
後の状況を観察し生分解性の評価を行った。結果は表１
に示す。
間調湿しフィルム巾１５ｍｍ、チャック間隔５０ｍｍ、
引張スピード５００ｍｍ／分で島津製オートグラフで強
伸度、ヤング率の測定を、またモコン社製窒素ガスバリ
アー測定装置でガスバリアー性の測定を実施した。さら
に、このフィルムを地中に埋め３か月、６か月、９か月
後の状況を観察し生分解性の評価を行った。結果は表１
に示す。
【００３５】実施例２〜５および比較例１〜４ 表１に示す以外は、実施例１と同様の条件で行った。そ
の結果を表１に示す。
の結果を表１に示す。
【００３６】実施例６ 実施例１で用いた組成物（ペレット）を用い、３種５層
共押出装置にかけ、多層シートを作成した。シートの構
成は両最外層はスターチ２０重量％含有ポリスチレン樹
脂層（出光石油化学 出光スチロールＥＴ−６１）が８
００μまた接着性樹脂層としては熱可塑性ポリウレタン
が各５０μ、さらに中間層には上記ＥＶＯＨ組成物層５
０μである。得られたシートを、真空圧空熱成形機にか
け１６０℃で熱成形をおこなった。得られた成形物は地
中に埋め３か月、６か月、９か月後の状況を観察し生分
解性の評価を行った。結果を表１に示す。
共押出装置にかけ、多層シートを作成した。シートの構
成は両最外層はスターチ２０重量％含有ポリスチレン樹
脂層（出光石油化学 出光スチロールＥＴ−６１）が８
００μまた接着性樹脂層としては熱可塑性ポリウレタン
が各５０μ、さらに中間層には上記ＥＶＯＨ組成物層５
０μである。得られたシートを、真空圧空熱成形機にか
け１６０℃で熱成形をおこなった。得られた成形物は地
中に埋め３か月、６か月、９か月後の状況を観察し生分
解性の評価を行った。結果を表１に示す。
【００３７】実施例７〜８ 表１に示す以外は実施例１と同様の条件で行った。その
結果を表１に示す。
結果を表１に示す。
【００３８】
【表１】
【００３９】実施例９ エチレン含有量３１モル％、けん化度９９．４％、メル
トインデックス（ＭＩ）（１９０℃、２１６０ｇ荷重）
１．３ｇ／１０ｍｉｎ．のＥＶＯＨ３０重量部、ポリカ
プロラクトン７０重量部を二軸スクリュータイプ、ベン
ト式４０φ押出機に入れ、窒素下、２００℃で押出しペ
レット化を行った。該ペレットを４０φ押出機に入れ、
窒素下、２００℃で単層製膜を行い１００μのフィルム
を得た。
トインデックス（ＭＩ）（１９０℃、２１６０ｇ荷重）
１．３ｇ／１０ｍｉｎ．のＥＶＯＨ３０重量部、ポリカ
プロラクトン７０重量部を二軸スクリュータイプ、ベン
ト式４０φ押出機に入れ、窒素下、２００℃で押出しペ
レット化を行った。該ペレットを４０φ押出機に入れ、
窒素下、２００℃で単層製膜を行い１００μのフィルム
を得た。
【００４０】該フィルムを２０℃−６５％ＲＨ下で１週
間調湿しフィルム巾１５ｍｍ、チャック間隔５０ｍｍ、
引張スピード５００ｍｍ／分で強伸度、ヤング率の測定
を実施した。また、このフィルムを地中に埋め３か月、
６か月、９か月後の状況を観察し生分解性の評価を行っ
た。結果を表２に示す。
間調湿しフィルム巾１５ｍｍ、チャック間隔５０ｍｍ、
引張スピード５００ｍｍ／分で強伸度、ヤング率の測定
を実施した。また、このフィルムを地中に埋め３か月、
６か月、９か月後の状況を観察し生分解性の評価を行っ
た。結果を表２に示す。
【００４１】実施例１０〜１３ 表２に示す以外は、実施例９と同様の条件で行った。そ
の結果を表２に示す。
の結果を表２に示す。
【００４２】実施例１４ 実施例９で用いた組成物（ペレット）を用い、３種５層
共押出装置にかけ、多層シートを作成した。シートの構
成は両最外層はスターチ２０重量％含有ポリスチレン樹
脂層（出光石油化学 出光スチロールＥＴ−６１）が８
００μまた接着性樹脂層としては熱可塑性ポリウレタン
が各５０μ、さらに中間層には上記ＥＶＯＨ組成物層５
０μである。得られたシートを、真空圧空熱成形機にか
け１６０℃で熱成形をおこなった。得られた成形物は地
中に埋め３か月、６か月、９か月後の状況を観察し生分
解性の評価を行った。結果は表２に示す。
共押出装置にかけ、多層シートを作成した。シートの構
成は両最外層はスターチ２０重量％含有ポリスチレン樹
脂層（出光石油化学 出光スチロールＥＴ−６１）が８
００μまた接着性樹脂層としては熱可塑性ポリウレタン
が各５０μ、さらに中間層には上記ＥＶＯＨ組成物層５
０μである。得られたシートを、真空圧空熱成形機にか
け１６０℃で熱成形をおこなった。得られた成形物は地
中に埋め３か月、６か月、９か月後の状況を観察し生分
解性の評価を行った。結果は表２に示す。
【００４３】実施例１５ 表２に示す以外は、実施例９と同様の条件で行った。そ
の結果を表２に示す。
の結果を表２に示す。
【００４４】
【表２】
【００４５】
【発明の効果】本発明によれば、優れた生分解性および
力学的強度を有し、さらにはＥＶＯＨ（Ａ）成分の多い
系においては優れたガスバリアー性を有する樹脂組成物
および成形物を得ることができる。
力学的強度を有し、さらにはＥＶＯＨ（Ａ）成分の多い
系においては優れたガスバリアー性を有する樹脂組成物
および成形物を得ることができる。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 77/12 Ｃ０８Ｌ 77/12
Claims (4)
- 【請求項１】 エチレン含有量２０〜６５モル％のエチ
レン−ビニルアルコール共重合体（Ａ）５〜９９重量％
および脂肪族ポリエステルおよび／または脂肪族ポリエ
ステルアミド（Ｂ）９５〜１重量％からなる生分解性樹
脂組成物。 - 【請求項２】 エチレン含有量２０〜６５モル％のエチ
レン−ビニルアルコール共重合体（Ａ）４０〜９９重量
％および脂肪族ポリエステルおよび／または脂肪族ポリ
エステルアミド（Ｂ）６０〜１重量％からなる生分解性
樹脂組成物。 - 【請求項３】 エチレン含有量２０〜６５モル％のエチ
レン−ビニルアルコール共重合体（Ａ）５〜４０重量％
および脂肪族ポリエステルおよび／または脂肪族ポリエ
ステルアミド（Ｂ）９５〜６０重量％からなる生分解性
樹脂組成物。 - 【請求項４】 請求項１〜３のいずれかひとつの項に記
載の生分解性樹脂組成物からなる成形物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31742398A JP3203233B2 (ja) | 1998-11-09 | 1998-11-09 | 生分解性樹脂組成物および単層成形物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31742398A JP3203233B2 (ja) | 1998-11-09 | 1998-11-09 | 生分解性樹脂組成物および単層成形物 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP26242390A Division JP2883431B2 (ja) | 1990-09-28 | 1990-09-28 | 生分解性多層構造体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11246727A true JPH11246727A (ja) | 1999-09-14 |
| JP3203233B2 JP3203233B2 (ja) | 2001-08-27 |
Family
ID=18088072
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP31742398A Expired - Fee Related JP3203233B2 (ja) | 1998-11-09 | 1998-11-09 | 生分解性樹脂組成物および単層成形物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3203233B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005068232A (ja) * | 2003-08-21 | 2005-03-17 | Kaito Kagaku Kogyo Kk | 生分解性ブレンド樹脂及び該生分解性ブレンド樹脂から成る積層フィルム |
| JPWO2019103069A1 (ja) * | 2017-11-22 | 2020-12-17 | 株式会社クラレ | 樹脂組成物、分散媒、樹脂組成物の製造方法、積層体及び包装体 |
| EP3783067A1 (de) * | 2019-08-21 | 2021-02-24 | Lapp Engineering & Co. | Polymermaterial |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0744989U (ja) * | 1995-01-11 | 1995-12-05 | 株式会社エンヤシステム | ウエ−ハ剥離装置 |
| CN108102310B (zh) * | 2017-12-21 | 2020-03-20 | 佛山市南方包装有限公司 | 一种高阻湿的聚酯塑料及聚酯塑料容器 |
-
1998
- 1998-11-09 JP JP31742398A patent/JP3203233B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| JPWO2019103069A1 (ja) * | 2017-11-22 | 2020-12-17 | 株式会社クラレ | 樹脂組成物、分散媒、樹脂組成物の製造方法、積層体及び包装体 |
| EP3783067A1 (de) * | 2019-08-21 | 2021-02-24 | Lapp Engineering & Co. | Polymermaterial |
| EP3783067B1 (de) | 2019-08-21 | 2022-02-16 | Lapp Engineering AG | Polymermaterial |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3203233B2 (ja) | 2001-08-27 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |